KR20170104447A - 살균제 및 그것을 사용한 살균 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명의 일 실시형태에 의하면, 과산화수소, 유기 포스폰산 혹은 그 염, 및 알루미늄염을 함유하는 수용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 살균제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 다른 실시형태에 의하면, 상기 살균제를 미스트 또는 증기로 하여 대상물에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 대상물의 살균 방법을 제공할 수 있다. 상기 유기 포스폰산은, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물인 것이 바람직하다.
[화학식 1]

(일반식 (1) 중, n 은 2 ∼ 8 의 정수이고, R 은, 1 ∼ 20 개의 탄소 원자 및 적어도 1 개의 헤테로 원자를 갖는 유기기이다.)

Description

살균제 및 그것을 사용한 살균 방법 {DISINFECTANT AND DISINFECTION METHOD USING SAME}

본 발명은, 과산화수소를 포함하는 수용액을 포함하는 살균제 및 그 살균제를 사용한 살균 방법에 관한 것이다.

과산화수소를 포함하는 수용액은, 다양한 살균제로서 사용되고 있다. 또한 살균제를 미스트 또는 증기로 하여 대상물에 접촉시켜 대상물을 살균하는 기술은, 전자 공업용 클린룸의 살균이나, 음료 충전 전의 페트병의 살균 등에 적용되고 있다. 특히 최근에는, 페트병의 보급과 더불어, 무균 충전에 사용되는 과산화수소 수용액에 대한 요구 성능이 높아지고 있다. 즉, 과산화수소 및 물을 증발시켰을 때의 잔사 (殘渣) 가 적을 것이나, 고온이나 금속제의 저장 용기 중에서의 안정성이 높을 것이 요구되도록 되고 있다.

무균 충전용으로 과산화수소를 포함하는 수용액을 사용하는 경우, 과산화수소 수용액을 증발기로 비점 이상으로 가열 기화시키고, 공기와 함께 과산화수소의 기체를 분무하여 용기를 살균하는 방법이 알려져 있다 (특허문헌 1 참조). 그러나, 이 방법에서는, 과산화수소 수용액에 첨가되어 있는 안정제의 일부가, 분무 노즐, 증발기에 부착되어, 배관부 등을 폐색시키고, 무균 충전 장치의 안정적인 운전을 저해하는 문제가 있었다.

또, 지금까지 현재화되어 있지 않았지만, 과산화수소 수용액을 알루미늄제나 스테인리스제 탱크에 저장하면, 농도 저하는 일어나지 않기는 하지만, 안정성이 서서히 저하되어 가는 문제도 있었다.

지금까지, 상기 폐색 문제나 과산화수소의 안정성을 해결하는 수단으로서, 과산화수소 수용액에 첨가하는 안정제의 첨가량을 저감시키는 것이 제안되어 있다. 이 경우, 과산화수소 수용액에 포함되는 분해 활성 물질량에 따라 안정제의 첨가량을 결정하기 때문에, 분해 활성 물질 농도가 낮은 과산화수소 수용액을 사용할 필요가 있었다.

예를 들어, 피로인산나트륨 및 오르토인산을 안정제로서 사용하는 경우, 안정제의 총 첨가량을 40 ㎎/㎏ 이하로 하기 위해서는, 분해 활성 물질 농도를 과산화수소 수용액 중 5 ppb 이하의 레벨로 할 필요가 있었다 (특허문헌 2 참조).

또, 증발 (건조) 잔사를 10 ㎎/㎏ 이하로 하는 목적으로, 안정제인 아미노트리스메틸렌포스폰산의 첨가량을 50 ㎎/㎏ 이하로 하는 방법이나 (특허문헌 3 참조), 증발 (건조) 잔사를 저감시키고, 과산화수소의 안정성을 향상시키는 목적으로, 알루미늄과 인산계 안정제를 병용한 과산화수소 수용액이 제안되어 있다 (특허문헌 4 참조).

전술한 바와 같이 폐색 문제나 안정성을 해결하는 수단은, 몇 가지인가 제안되어 있다. 그러나, 폐색 문제 대책으로서 과산화수소 수용액에 대한 안정제의 첨가량을 저감시켜도, 분무 노즐, 증발기에 대한 부착물의 잔존은 완전히는 해소할 수 없고, 또한 포스폰산계의 부착물이 난용성이기 때문에, 배관부를 폐색시키고, 무균 충전 장치의 안정적인 운전을 저해하는 문제는 완전히는 해결하고 있지 못하였다.

또한 발명자들에 의한 최근의 연구에 의해, 과산화수소 수용액에 안정제로서 첨가되고 있는 인산이나 킬레이트제에 의해, 금속제 탱크로부터 미량의 금속이 용출되어, 과산화수소의 안정도가 저하되는 것을 알게 되었다. 안정제를 다량으로 사용하면 안정도의 저하는 회피할 수 있지만, 전술한 분무 노즐 폐색 등의 운전 저해가 일어나기 쉬워지기 때문에, 추가적인 개선이 필요하였다.

일본 공개특허공보 평11-47242호 일본 공개특허공보 2006-240969호 일본 공표특허공보 2009-507887호 일본 공개특허공보 평11-35306호

본 발명의 목적은, 저장 조건에 상관없이 과산화수소의 안정성이 개선되고, 나아가서는 안정제 유래의 부착물이 저감된 살균제 및 그 살균제를 사용한 살균 방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 이러한 과제에 예의 검토를 거듭한 결과, 과산화수소, 유기 포스폰산 혹은 그 염, 및 알루미늄염을 함유하는 수용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 살균제가, 분무 노즐 및 증발기에 부착 잔존하는 살균제 중의 안정제 유래의 부착물을 저감시키고, 또한 잔사를 수세에 의해 용이하게 제거할 수 있어, 무균 충전 장치의 안정적인 운전을 가능하게 하는 것을 알아내어 본 발명에 도달하였다.

즉 본 발명은 이하와 같다.

<1> 과산화수소, 유기 포스폰산 혹은 그 염, 및 알루미늄염을 함유하는 수용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 살균제이다.

<2> 상기 유기 포스폰산이 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물인 상기 <1> 에 기재된 살균제이다.

[화학식 1]

(일반식 (1) 중, n 은 2 ∼ 8 의 정수 (整數) 이고, R 은, 1 ∼ 20 개의 탄소 원자 및 적어도 1 개의 헤테로 원자를 갖는 유기기이다.)

<3> 상기 유기 포스폰산이 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 및 비스(헥사메틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 <1> 또는 <2> 에 기재된 살균제이다.

<4> 상기 알루미늄염이 황산칼륨알루미늄인 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 살균제이다.

<5> 살균제 중에 있어서의 상기 과산화수소의 농도가 30 질량％ ∼ 50 질량％ 인 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 기재된 살균제이다.

<6> 살균제 중에 있어서의 상기 유기 포스폰산 혹은 그 염의 농도가 0.01 ∼ 10 ㎎/㎏ 인 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 살균제이다.

<7> 살균제 중에 있어서의 상기 알루미늄염의 농도가 알루미늄 환산으로서 1 ∼ 1000 ㎍/㎏ 인 상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 살균제이다.

<8> 상기 <1> 내지 <7> 중 어느 하나에 기재된 살균제를 미스트 또는 증기로 하여 대상물에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 대상물의 살균 방법이다.

<9> 상기 미스트 또는 증기의 온도가 30 ℃ ∼ 250 ℃ 인 상기 <8> 에 기재된 살균 방법이다.

<10> 상기 미스트 또는 증기를 기체와 혼합하여 가스상 유체로 하여, 대상물에 접촉시키는 상기 <8> 에 기재된 살균 방법이다.

<11> 상기 기체가 공기, 질소, 산소, 및 오존으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 상기 <10> 에 기재된 살균 방법이다.

<12> 상기 혼합에 제공하는 기체의 온도가 실온 이상인 상기 <10> 또는 <11> 에 기재된 살균 방법이다.

<13> 상기 가스상 유체의 온도가 30 ℃ ∼ 250 ℃ 인 상기 <10> 내지 <12> 중 어느 하나에 기재된 살균 방법이다.

<14> 상기 대상물이 포장 용기, 식품 기계, 페트병 또는 페트병 프리폼인 상기 <8> 내지 <13> 중 어느 하나에 기재된 살균 방법이다.

<15> 상기 대상물이 폐쇄 공간인 상기 <8> 내지 <13> 중 어느 하나에 기재된 살균 방법이다.

<16> 상기 폐쇄 공간이 자동차, 전자 공업용 클린룸, 거주 공간, 의료 스페이스, 주방, 조리장, 차량 또는 항공기인 상기 <15> 에 기재된 살균 방법이다.

<17> 상기 대상물이 시설이며, 미스트 또는 증기의 발생 장치를 시설 내에 반입하고, 그 발생 장치에 의해 살균제의 미스트 또는 증기를 발생시켜 시설 내의 균수를 줄이는 것을 특징으로 하는 상기 <8> 내지 <13> 중 어느 하나에 기재된 살균 방법이다.

<18> 상기 시설이 토일리트리 (toiletry) 시설, 폐기물 처리 시설, 또는 축사인 상기 <17> 에 기재된 살균 방법이다.

본 발명에 의해, 살균제 중의 과산화수소의 안정성이 향상되고, 살균제를 미스트 또는 증기로 하여 대상물에 접촉시켰을 때에, 분무 노즐이나 증발기 등에 부착 잔존하는 살균제 중의 안정제 유래의 부착물을 저감시키고, 또한 잔사가 수세에 의해 용이하게 제거 가능하게 된다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 살균제는, 과산화수소 수용액의 안정화를 위한 유효 성분으로서, 유기 포스폰산 혹은 그 염과 알루미늄염을 포함한다. 추가로, 분무 노즐이나 증발기 등에 부착된 증발 잔사의 수세성을 용이하게 하기 위한 첨가제로서, 그 밖의 산 및/또는 염을 포함해도 된다.

본 발명에서 사용하는 유기 포스폰산 또는 그 염은, 그 분자 내에 2 개 이상의 포스폰산기와 포스폰산기 이외에 1 개 이상의 헤테로 원자를 갖는 화합물 또는 그 염이고, 바람직하게는 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물 또는 그 염이다.

[화학식 2]

일반식 (1) 중, n 은 2 ∼ 8 의 정수이고, R 은, 1 ∼ 20 개의 탄소 원자 및 적어도 1 개의 헤테로 원자를 갖는 유기기이다. n 은, 보다 바람직하게는 2 ∼ 5 의 정수이다. R 은, 보다 바람직하게는 2 ∼ 17 개의 탄소 원자 및 1 ∼ 3 개의 헤테로 원자를 갖는 유기기이다. 헤테로 원자로는, 질소 원자 및 산소 원자가 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 유기 포스폰산 또는 그 염의 구체예로는, 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산 및 그 염 (일반식 (1) 에 있어서의 n ＝ 2 의 화합물), 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산) 및 그 염 (일반식 (1) 에 있어서의 n ＝ 4 의 화합물), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) (일반식 (1) 에 있어서의 n ＝ 5 의 화합물), 비스(헥사메틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)) 및 그 염 (일반식 (1) 에 있어서의 n ＝ 5 의 화합물) 을 들 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서 사용되는 유기 포스폰산 또는 그 염은, 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 상기 구체예의 구조식을 이하에 나타낸다.

[화학식 3]

1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산 : HEDP

[화학식 4]

에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산)

[화학식 5]

디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) : DTPMPA

[화학식 6]

비스헥산메틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)

본 발명에서 사용되는 알루미늄염의 구체예로는, 황산칼륨알루미늄, 질산알루미늄, 황산알루미늄, 및 옥살산알루미늄을 바람직하게 들 수 있고, 황산칼륨알루미늄을 특히 바람직하게 들 수 있다. 본 발명에서 바람직하게 사용되는 황산칼륨알루미늄은, 12 수화물과 같은 수화물이어도 된다.

본 발명의 살균제 중에 있어서의 유기 포스폰산 또는 그 염의 농도는, 0.01 ∼ 10 ㎎/㎏ 이 바람직하고, 0.1 ∼ 5 ㎎/㎏ 이 보다 바람직하고, 0.4 ∼ 1.8 ㎎/㎏ 이 더욱 바람직하고, 1.2 ∼ 1.8 ㎎/㎏ 이 특히 바람직하다. 유기 포스폰산 또는 그 염의 농도가 상기 범위인 경우, 과산화수소의 안정화 효과가 얻어지고, 증발기나 분무 노즐에 부착되는 증발 잔사의 양이 억제된다.

또, 본 발명의 살균제 중에 있어서의 알루미늄염의 농도는, 알루미늄 환산으로서 1 ∼ 1000 ㎍/㎏ 이 바람직하고, 10 ∼ 500 ㎍/㎏ 이 보다 바람직하고, 50 ∼ 200 ㎍/㎏ 이 특히 바람직하다. 알루미늄염의 농도가 상기 범위인 경우, 과산화수소의 안정화 효과가 얻어지고, 증발기나 분무 노즐에 부착되는 증발 잔사의 양이 억제된다.

본 발명의 살균제 중에 있어서의 과산화수소의 농도는, 30 질량％ ∼ 50 질량％ 가 바람직하고, 30 질량％ ∼ 40 질량％ 가 보다 바람직하다. 과산화수소의 농도가 상기 범위인 경우, 과산화수소에 의한 살균 효과가 얻어지고, 대상물이 효과적으로 살균된다.

과산화수소의 분해 성분으로는 중금속류가 알려져 있는데, 공업적으로 제조하는 과산화수소 수용액에 함유되는 분해 성분으로는, Fe, Cr, Ni, Pd 에 거의 한정된다. 본 발명의 살균제는, Ni 와 Pd 의 농도를 각각 0.1 ppb 이하로 하고, Fe 와 Cr 의 농도를 각각 5 ppb 이하로 한 과산화수소 수용액을 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 과산화수소 수용액은, 공지된 방법으로 얻어지며, 구체적으로는, 기액 분리기를 경유한 정류 농축법이나, 역침투막이나 이온 교환 수지로 금속 성분을 제거하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 살균제는, 원료가 되는 과산화수소 수용액에 유기 포스폰산 혹은 그 염, 및 알루미늄염을 직접 첨가하여 제조하는 것이 바람직하지만, 알루미늄염의 첨가 방법으로서, 순알루미늄이나 알루미늄 합금과 과산화수소 수용액을 접촉시켜도 된다.

본 발명에 의하면, 공지된 각종 과산화수소 안정제를 사용하지 않아도 과산화수소의 안정화가 가능하지만, 소요량의 무기 인산계 안정제를 병용함으로써, 안정성을 보다 개선할 수도 있다. 구체예로서 오르토인산, 인산2수소나트륨 등의 인산염류나, 피로인산수소나트륨, 피로인산나트륨 등의 피로인산염류 등을 들 수 있고, 사용 용도 등의 원하는 바에 따라 단독 또는 조합으로 함유시켜도 된다.

본 발명의 살균제를 기화시켜, 살균제의 미스트 또는 증기를 생성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 초음파에 의한 방법, 가열에 의한 방법이 예시된다. 이와 같이 하여 얻어진 살균제의 미스트 또는 증기를 단독으로 사용해도 되고, 다른 기체와 함께 분무시켜도 된다. 바람직하게는 살균제를 증발기로 비점 이상으로 가열 기화시키고, 다른 기체와 살균제의 미스트 또는 증기를 혼합하여 가스상 유체를 분무한다. 살균제를 가열 기화시키는 장치는, 특별히 제한은 없으며 공지된 장치를 사용할 수 있다. 기체를 혼합시켜 분무함으로써, 예를 들어 요철 형상의 대상물에서도 보다 효율적으로 살균제의 미스트 또는 증기와 접촉시킬 수 있다.

상기 살균제의 미스트 또는 증기와 동반시키는 기체의 구체예로서, 공기, 질소, 산소, 및 오존을 들 수 있다. 특히 공기는 저가이며 바람직하다. 혼합에 제공하는 기체의 온도는 실온 이상인 것이 바람직하다.

살균제의 미스트 또는 증기를 대상물과 접촉시킬 때에, 동반시키는 기체도 가열하는 것이 보다 바람직하다.

살균제의 미스트 또는 증기, 혹은 다른 기체와 혼합시킨 살균제의 미스트 또는 증기 등의 가스상 유체의 온도는 30 ∼ 250 ℃ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 ℃ ∼ 200 ℃, 더욱 바람직하게는 100 ℃ ∼ 150 ℃ 이다. 이것보다 낮은 경우에는 충분한 살균 능력이 얻어지지 않고, 이것보다 높으면 열에 의해 살균 대상물이 손상되는 경우가 있다.

살균제의 사용량은, 살균 대상물이나 작용 온도에 따라 적절히 설정할 필요가 있는데, 대상물이 페트병인 경우, 용량 500 ㎖ 의 보틀 1 개에 대한 살균제의 미스트의 부착량은, 35 ％ 과산화수소 수용액 환산으로 20 ㎕ 이상 있으면 되고, 20 ㎕ ∼ 100 ㎕ 의 범위가 바람직하다. 35 ％ 과산화수소 수용액 환산으로 20 ㎕ ∼ 100 ㎕ 의 범위에서, 보틀에 부착되도록 살균제의 공급량, 동반하는 기체의 유량, 과산화수소 수용액의 미스트 또는 증기의 취입 시간을 조정하는 것이 바람직하다.

대상물로는, 포장 용기, 식품 기계, 페트병 및/또는 페트병 프리폼, 폐쇄 공간 등이 예시되지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다.

폐쇄 공간으로는, 자동차, 전자 공업용 클린룸, 거주 공간, 의료 스페이스, 주방, 조리장, 차량, 항공기 등이 예시되지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서는 과산화수소 수용액의 미스트 및/또는 증기의 발생 장치를 시설 내에 반입하고, 과산화수소 수용액의 미스트 및/또는 증기를 발생시켜, 시설 내의 균수를 줄일 수도 있다.

이 시설로서, 토일리트리 시설, 폐기물 처리 시설, 축사 등이 예시되지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다.

실시예

다음으로, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<샘플의 조제 방법>

살균제 중의 과산화수소의 안정성은, (a) 조합 (調合) 직후, (b) 조합 직후에 알루미늄 탱크 저장 후 상정 (想定), (c) 알루미늄 탱크 저장에 이어 스테인리스 탱크 저장 후 상정, (d) 조합 직후에 스테인리스 탱크 저장 후 상정한 4 종류로 시험하였다.

(a) 의 설명 : 표 1 에 나타내는 첨가제를 사용하여, 과산화수소 농도가 35 질량％ 이고, 첨가제 (안정제) 가 표 1 에 기재된 농도인 수용액을 조제하여, 이것을 살균제 샘플로 하였다.

(b) 의 설명 : (a) 의 살균제 샘플 300 밀리리터에 A1070P 제 테스트피스 (30 ㎜ × 30 ㎜ × 2 ㎜) 2 장을 넣고, 45 ℃ 에서 24 시간 정치 (靜置) 시켰다.

(c) 의 설명 : (b) 의 후, A1070P 제의 테스트피스를 발출하고, 대신에 SUS304L 제의 테스트피스 (30 ㎜ × 30 ㎜ × 2 ㎜) 2 장을 넣고, 45 ℃ 에서 24 시간 정치시켰다.

(d) 의 설명 : (a) 의 살균제 샘플 300 밀리리터에 SUS304L 제의 테스트피스 (30 ㎜ × 30 ㎜ × 2 ㎜) 2 장을 넣고, 45 ℃ 에서 24 시간 정치시켰다.

또한, 표 1 에 기재된 칼륨 명반은 황산칼륨알루미늄을 나타낸다. 또, DTPMPA·7Na 는 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)7나트륨염 (상표명 DEQUEST2066 (제조업자 이탈매치 재팬 주식회사)) 을 나타내고, 동일하게 HEDP·4Na 는 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산4나트륨염 (상표명 DEQUEST2016 (제조업자 이탈매치 재팬 주식회사)) 을 나타낸다.

<샘플의 안정성 및 부착물 잔존성의 평가 방법>

과산화수소의 안정성은 JIS 안정도에 의해 평가하였다. JIS 안정도는, JIS-1463 에 규정된 방법으로 실시하였다. 또 증발기에 대한 부착물의 잔존성의 평가는, 모의 증발기를 사용하여 평가하였다. 모의 증발기는 공지된 증발기를 참고로 축소 모의한 것을 사용하였다. 300 ℃ 로 가열한 모의 증발기에, 공기와 혼합시키면서 살균제 샘플을 일정 속도로 송액하여 기화시키고, 80 시간 시험하였다. 시험 후의 모의 증발기 중량을 측정하여, 시험 개시 전과의 중량차를 부착량 (㎎) 으로 하였다. 나아가 이것을 이온 교환수로 수세, 건조시켜 다시 중량을 측정하여, 시험 개시 전과의 중량차를 잔류량 (㎎) 으로 하였다. 측정 결과를 표 1 에 나타낸다.

(모의 증발기 구조)

·재질 : SUS316L

·150 ㎜ × 23 ㎜φ 원통형 기화실 앞에 높이 17 ㎜ 의 원추형 노즐을 부착한 것

(조건)

·과산화수소의 송액 유량 : 1.25 ㎖/min

·공기 유량 : 2.1 ℓ/min

·이온 교환수 유량 : 0.5 ㎏/1.5 min

·노즐구의 가스 유체 온도 : 100 ∼ 120 ℃

DTPMPA·7Na : 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)7나트륨염

HEDP·4Na : 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산4나트륨염

표 1 로부터, 유기 포스폰산과 알루미늄염을 첨가한 경우, 어느 일방을 첨가한 경우에 비해, 과산화수소의 안정성이나 증발기에 대한 부착물의 잔존성이 향상되는 것을 알 수 있다. 또한, 부착물의 잔류량이 적을수록 세정성이 우수한 것을 나타낸다.

구체적으로는, 실시예 1 과 실시예 5 와 실시예 7 과 비교예 6 을 비교해 보면, 이것들은 각각 첨가제 1 과 첨가제 2 의 함유량이 동등하지만, 첨가제 1 로서 유기 포스폰산을 사용한 실시예 1, 실시예 5 및 실시예 7 은, 첨가제 1 로서 인산을 사용한 비교예 6 보다, 세정성이 우수한 것을 알 수 있다.

다음으로, 실시예 2 와 비교예 1 을 비교해 보면, 첨가제 2 로서 칼륨 명반을 사용한 실시예 2 는, 첨가제 2 를 사용하고 있지 않은 비교예 1 보다, 과산화수소의 안정성이 우수한 것을 알 수 있다. 비교예 1 에서는, (c) 알루미늄 탱크 저장에 이어 스테인리스 탱크 저장 후 상정과 (d) 조합 직후에 스테인리스 탱크 저장 후 상정에 있어서의 과산화수소의 안정성이 열등한 것을 알 수 있다.

다음으로, 실시예 3 과 비교예 2 를 비교해 보면, 첨가제 2 로서 칼륨 명반을 사용한 실시예 3 은, 첨가제 2 를 사용하고 있지 않은 비교예 2 보다, 과산화수소의 안정성이 우수한 것을 알 수 있다. 비교예 2 에서는, (d) 조합 직후에 스테인리스 탱크 저장 후 상정에 있어서의 과산화수소의 안정성이 열등한 것을 알 수 있다.

또한, 실시예 4 와 비교예 7 을 비교해 보면, 이것들은 각각 첨가제 1 과 첨가제 2 의 함유량이 동등하지만, 첨가제 1 로서 유기 포스폰산을 사용한 실시예 4 는, 첨가제 1 로서 인산을 사용한 비교예 7 보다, 세정성이 우수한 것을 알 수 있다.

산업상 이용가능성

본 발명에 의해, 살균제 중의 과산화수소의 안정성이 향상되고, 분무 노즐이나 증발기 등에 부착 잔존하는 살균제 중의 안정제 유래의 부착물을 저감시키고, 또한 잔사를 수세에 의해 용이하게 제거 가능하게 되기 때문에, 노즐 등의 가는 배관부를 폐색시키지 않고, 무균 충전 장치의 안정적인 운전이 가능하게 된다.

Claims (18)

1. 과산화수소, 유기 포스폰산 혹은 그 염, 및 알루미늄염을 함유하는 수용액을 포함하는 것을 특징으로 하는 살균제.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 유기 포스폰산이 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물인 살균제.
   [화학식 1]
   

   

   
   (일반식 (1) 중, n 은 2 ∼ 8 의 정수이고, R 은, 1 ∼ 20 개의 탄소 원자 및 적어도 1 개의 헤테로 원자를 갖는 유기기이다.)
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 유기 포스폰산이 1-하이드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산), 및 비스(헥사메틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 살균제.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 알루미늄염이 황산칼륨알루미늄인 살균제.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   살균제 중에 있어서의 상기 과산화수소의 농도가 30 질량％ ∼ 50 질량％ 인 살균제.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
   살균제 중에 있어서의 상기 유기 포스폰산 혹은 그 염의 농도가 0.01 ∼ 10 ㎎/㎏ 인 살균제.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
   살균제 중에 있어서의 상기 알루미늄염의 농도가 알루미늄 환산으로서 1 ∼ 1000 ㎍/㎏ 인 살균제.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 살균제를 미스트 또는 증기로 하여 대상물에 접촉시키는 것을 특징으로 하는 대상물의 살균 방법.
9. 제 8 항에 있어서,
   상기 미스트 또는 증기의 온도가 30 ℃ ∼ 250 ℃ 인 살균 방법.
10. 제 8 항에 있어서,
    상기 미스트 또는 증기를 기체와 혼합하여 가스상 유체로 하여, 대상물에 접촉시키는 살균 방법.
11. 제 10 항에 있어서,
    상기 기체가 공기, 질소, 산소, 및 오존으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 살균 방법.
12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 혼합에 제공하는 기체의 온도가 실온 이상인 살균 방법.
13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가스상 유체의 온도가 30 ℃ ∼ 250 ℃ 인 살균 방법.
14. 제 8 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대상물이 포장 용기, 식품 기계, 페트병 또는 페트병 프리폼인 살균 방법.
15. 제 8 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대상물이 폐쇄 공간인 살균 방법.
16. 제 15 항에 있어서,
    상기 폐쇄 공간이 자동차, 전자 공업용 클린룸, 거주 공간, 의료 스페이스, 주방, 조리장, 차량 또는 항공기인 살균 방법.
17. 제 8 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대상물이 시설이며, 미스트 또는 증기의 발생 장치를 시설 내에 반입하고, 그 발생 장치에 의해 살균제의 미스트 또는 증기를 발생시켜, 시설 내의 균수를 줄이는 것을 특징으로 하는 살균 방법.
18. 제 17 항에 있어서,
    상기 시설이 토일리트리 (toiletry) 시설, 폐기물 처리 시설, 또는 축사인 살균 방법.