KR20170093501A - 환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법 - Google Patents

환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20170093501A
KR20170093501A KR1020160014980A KR20160014980A KR20170093501A KR 20170093501 A KR20170093501 A KR 20170093501A KR 1020160014980 A KR1020160014980 A KR 1020160014980A KR 20160014980 A KR20160014980 A KR 20160014980A KR 20170093501 A KR20170093501 A KR 20170093501A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rgo
graphene oxide
reduced graphene
polymer
group
Prior art date
Application number
KR1020160014980A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101844644B1 (ko
Inventor
정한모
간수크 에르데네델게르
트렁 덩 다오
Original Assignee
울산대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 울산대학교 산학협력단 filed Critical 울산대학교 산학협력단
Priority to KR1020160014980A priority Critical patent/KR101844644B1/ko
Publication of KR20170093501A publication Critical patent/KR20170093501A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101844644B1 publication Critical patent/KR101844644B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C01B31/043—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/04—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

본 발명은 환원된 그래핀 옥사이드(rGO)를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 이용하여 복합체를 제조함으로써 제조공정이 간단하고, 분산중합, 현탁중합 또는 유화중합과 같은 중합 공정의 안정성이 우수할 뿐만 아니라 제조되는 복합체는 그래핀 고유의 물성저하가 없고, 표면 개질된 환원 그래핀(rGO)이 코어를 균일하게 둘러싸는 구형을 가져 소량의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 사용하여도 우수한 전기 전도성이 구현되므로, 전기 전도성이 요구되는 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.

Description

환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법{Composite containing reduced graphene oxide, and preparation method thereof}
본 발명은 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 고분자로 구성되는 코어를 둘러싸고 있는 구조의 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
표면에 전도성 물질이 코팅된 코어-쉘 형태의 고분자 입자는 전자기 부품, 광학용 물질, 촉매 등에서 다양하게 응용될 수 있는 기능성 물질이다. 쉘 물질로 그래핀을 활용하는 경우, 그래핀의 여러 가지 우수한 물성들을 효과적으로 활용할 수 있으므로, 코어가 고분자, 쉘이 그래핀으로 구성된 코어-쉘 입자에 대한 많은 연구가 수행되고 있다. 일례로 친수성과 소수성을 모두 갖는, 즉 양쪽성을 갖는 산화흑연을 고분자의 현탁중합 또는 유화중합에서의 안정제로 사용하는 방법들이 보고되고 있다.
이 경우 양쪽성을 가진 산화흑연은 단량체 입자와 분산매질인 물 사이의 계면에 놓이면서 단량체 입자의 물속에서의 분산을 안정화시키므로 중합이 끝난 후 중합된 고분자 입자의 표면에 놓이게 된다. 그러나 이 방법에서 사용하는 산화흑연은 전기전도도가 낮으므로 산화흑연을 그래핀으로 환원시키는 추가의 공정이 요구된다.
또한, 그래핀의 경우 소수성 물질이므로 물에 분산시키기가 쉽지 않으므로 현탁중합 또는 유화중합에서의 안정제로 활용하기 위해서는 그래핀에 친수성 및/또는 수분산성을 구현할 필요가 있다. 그러나 현재까지 개발된 기술로 그래핀을 개질하여 수분산성을 갖게 하는 경우 그래핀 고유의 우수한 물성들이 저하되는 문제가 있다.
이러한 문제들을 해결하기 위하여 종래 산화흑연을 환원하여 제조되는 그래핀 표면의 잔류 에폭사이드기를 개질 반응점으로 활용하여 그래핀의 고유 물성 저하를 최소화하면서 수분산성을 개선한 기술이 개발되었으며, 이를 이용한 코어-쉘 구조의 복합체가 공개된 바 있다.
그러나, 상기 복합체에 함유된 그래핀은 표면의 잔류 에폭사이드기를 개질 반응점으로 활용하므로 그래핀의 소수성 및 친수성 균형이 소수성으로 치우쳐 현탁중합 시 분산 안정제로 사용할 경우 안정성이 좋지 않고, 중합 도중에 응집물이 발생하는 경우가 적지 않다. 또한, 개질된 그래핀의 일부는 단량체와 물 사이 계면이 아닌 단량체 내에 분포하여 제조되는 복합체의 코어 내부에 상당량 포함되므로 복합체 제조에 요구되는 그래핀의 양이 증가되는 한계가 있다.
따라서, 표면 개질된 그래핀의 소수성과 친수성 균형을 최적화시켜 공정 안정성을 향상되고, 코어 내의 그래핀 함량이 낮은 복합체를 제조할 수 있는 기술의 개발이 절실히 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제10-2013-0157354호 대한민국 공개특허 제10-2014-0063009호
이에, 본 발명의 목적은 복합체의 코어 내부에 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 함량이 낮은 복합체를 제공하는데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 소수성과 친수성 균형이 최적화되어 분산중합, 현탁중합 또는 유화중합과 같이 수중에서 수행되는 중합 공정에서도 공정 안정성이 우수한 상기 복합체의 제조방법을 제공하는데 있다.
나아가, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 복합체를 이용하여 제조되는 도전성 재료를 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 일실시예에서,
고분자를 함유하는 코어; 및
상기 코어를 둘러싸고, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 함유하는 쉘을 포함하고,
상기 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면이 개질되며,
평균 편평도가 0 내지 0.1인 것을 특징으로 하는 복합체를 제공한다.
또한, 본 발명은 일실시예에서, 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)와 비닐계 단량체를 포함하는 혼합물을 수중에서 중합하는 단계를 포함하는 복합체의 제조방법을 제공한다.
나아가, 본 발명은 일실시예에서, 상기 복합체를 포함하는 도전성 재료를 제공한다.
본 발명에 따르면, 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 이용하여 복합체를 제조함으로써 제조과정이 간단하고, 분산중합, 현탁중합 또는 유화중합과 같은 중합 공정의 안정성이 우수할 뿐만 아니라 제조되는 복합체는 그래핀 고유의 물성저하가 없고, 표면 개질된 환원 그래핀(rGO)이 코어를 균일하게 둘러싸는 구형을 가져 소량의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 사용하여도 우수한 전기 전도성이 구현되므로, 전기 전도성이 요구되는 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명에 따라 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 투과전자현미경(TEM) 분석한 이미지이다.
도 2는 본 발명에 따른 일실시예에서 환원 그래핀 옥사이드(rGO); 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO); 및 친수성기를 포함하는 고분자를 대상으로 수행한 열 중량 분석 결과를 도시한 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 복합체를 주사전자현미경(SEM) 분석한 이미지이다.
도 4는 본 발명에 따른 복합체를 파쇄하여 단면을 주사전자현미경(SEM) 분석한 이미지이다.
도 5는 본 발명에 따른 복합체의 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 투입량에 따른 평균 크기를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명에 따른 복합체의 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 함량에 따른 전기 전도도를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다.
그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
또한, 본 발명에서 첨부된 도면은 설명의 편의를 위하여 확대 또는 축소하여 도시된 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에서 "환원 그래핀 옥사이드(reduced graphene oxide, rGO)"란, 흑연을 산화시켜 산소 원자가 도입된 그래핀 옥사이드(graphene oxide, GO)를 열 환원 혹은 환원제를 사용하여 환원시킨 것으로 표면에 산소 원소를 함유하는 작용기를 일부 포함하는 그래핀을 의미한다.
본 발명은 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 고분자로 구성되는 코어를 둘러싸고 있는 구조의 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 그래핀의 우수한 물성을 이용하기 위하여 그래핀을 고분자와 혼합하여 제조되는 복합체들이 개발되고 있다. 상기 복합체는 그래핀에 의해 다양한 물성이 구현될 뿐만 아니라, 사용되는 용도에 따라 그 구조를 적절히 조절함으로써 원하는 물성을 극대화할 수 있으므로 신소재로서 각광받고 있다. 특히, 고분자 입자에 그래핀이 코팅된 구조를 갖는 전기 전도성 입자는 다양한 전기·전자 부품으로 적용될 수 있으나, 그 제조공정이 복잡하므로 이를 활용하기에는 어려운 문제가 있다.
이에, 본 발명은 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 고분자로 구성되는 코어를 둘러싸고 있는 구조의 복합체 및 이의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따르면, 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 이용하여 복합체를 제조함으로써 공정이 간단하고 안정성이 우수할 뿐만 아니라 제조되는 복합체는 그래핀 고유의 물성저하가 없고, 표면 개질된 환원 그래핀(rGO)이 코어를 균일하게 둘러싸는 구형을 가져 소량의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 함유하여도 우수한 전기 전도성이 구현되므로, 전기 전도성이 요구되는 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 일실시예에서, 고분자를 함유하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸고, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 함유하는 쉘을 포함하고,
상기 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면이 개질되며,
평균 편평도가 0 내지 0.1인 것을 특징으로 하는 복합체를 제공한다.
본 발명에 따른 복합체는 고분자를 함유하는 코어와 상기 코어를 둘러싸고, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 함유하는 쉘을 포함하는 구조를 가질 수 있으며, 상기 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면이 개질된 것일 수 있다. 상기 복합체는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면이 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 포함함으로써 쉘이 코어를 균일하게 둘러싼 구형의 구조를 가질 수 있으며, 이에 따라 우수한 전기 전도도를 구현할 수 있다.
하나의 예로서, 상기 복합체는 구형의 구조를 가져 평균 편평도(oblateness)가 0 내지 0.1일 수 있으며, 구체적으로는 평균 편평도(oblateness)가 0 내지 0.08; 0 내지 0.06; 0 내지 0.04; 0 내지 0.02; 0 내지 0.01; 또는 0 내지 0.005일 수 있다.
다른 하나의 예로서, 코어에 함유된 고분자 100 중량부에 대한 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 함량이 0.5 중량부 내지 5 중량부인 복합체를 압축성형하여 전기 전도도를 측정할 경우, 1 X 10-6 S/㎝ 내지 10 S/㎝의 전기 전도도를 나타낼 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 복합체의 전기 전도도는 약 1 X 10-6 S/㎝ 내지 8 S/㎝; 5.0 X 10-6 S/㎝ 내지 5 S/㎝; 1 X 10-4 S/㎝ 내지 1 S/㎝; 1 X 10-3 S/㎝ 내지 5 S/㎝; 1 X 10-3 S/㎝ 내지 1 S/㎝; 1 X 10-5 S/㎝ 내지 2 S/㎝; 또는 1 X 10-5 S/㎝ 내지 1 S/㎝일 수 있다.
이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 복합체는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면이 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 포함함으로써 쉘이 코어를 균일하게 둘러싼 구형의 구조를 가질 수 있으며, 이에 따라 우수한 전기 전도도를 구현할 수 있다.
여기서, 본 발명에 따른 복합체에 포함된 친수성기를 함유하는 고분자는 수용액에 존재하는 물 분자와 물리적으로 상호작용할 수 있는 히드록시기(-OH기), 아미드기(-C(O)NH-기), 이민기 및 피리딘기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 친수성기가 소수성 주쇄 또는 분지쇄에 도입된 구조의 고분자를 이의한다. 본 발명에 따른 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 친수성 고분자로 표면 개질되어 친수성과 소수성의 비율이 최적화될 수 있으므로 분산중합, 현탁중합 또는 유화중합으로 복합체 제조 시 물과 단량체 계면에 위치하여 계면활성제 역할을 효과적으로 수행할 수 있으며, 이에 따라 물과 단량체의 계면에서 단량체를 코어로 하는 입자 형태를 용이하게 유도할 수 있다.
이러한 친수성 고분자로는 앞서 설명한 바와 같이 히드록시기(-OH기), 아미드기(-C(O)NH-기), 이민기 또는 피리딘기를 포함하는 고분자라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 친수성기를 포함하는 고분자로는 비닐알코올(vinyl alcohol), 비닐피롤리돈(vinylpyrrolidone), 아크릴아미드(acrylamide), 비닐피리딘(vinylpyridine) 및/또는 아민(amine)을 단량체로 사용한 중합체일 수 있으며, 또는 이들의 혼합물을 단량체로 사용한 공중합체일 수 있다.
또한, 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)에 함유된 친수성기를 포함하는 고분자의 함량은 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부일 수 있으며, 구체적으로는 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부; 0.1 내지 10 중량부; 5 내지 10 중량부; 0.1 내지 5 중량부; 0.5 내지 10 중량부; 또는 0.5 내지 5 중량부일 수 있다. 본 발명은 친수성기를 함유하는 고분자의 함량을 상기 범위로 조절함으로써 적은 고분자 함량으로 인해 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 수분산성이 향상되는 효과가 미미하거나 높은 함량으로 인해 복합체의 전기 전도도가 저하되는 것을 방지할 수 있다.
아울러, 표면 개질되어 복합체에 포함되는 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 함량은 코어에 함유된 고분자 중합 시 단량체의 수분산을 안정시키면서 제조되는 복합체의 전기 전도성을 향상시킬 수 있는 양이라면 특별히 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적으로 상기 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 코어의 고분자 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부일 수 있다. 보다 구체적으로는 0.1 중량부 내지 8중량부; 0.2 중량부 내지 6중량부; 0.5 중량부 내지 6중량부; 1 중량부 내지 6중량부; 또는 2 중량부 내지 5 중량부일 수 있다
한편, 본 발명에 따른 복합체에 포함된 코어의 고분자는 그 종류를 제한하는 것은 아니나, 구체적으로 예를 들면, 메틸아크릴레이트(methylacrylate, MA), 에틸아크릴레이트(ethylacrylate, EA), 부틸아크릴레이트(butylacrylate, BA), 메틸메타크릴레이트(methylmetacrylate, MMA), 에틸메타크릴레이트(ethylmetacrylate, EMA), 부틸메타크릴레이트(butylmetacrylate, BMA), 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-ethylhexylmetacrylate, EHMA), 글리시딜메타크릴레이트(glycidyl methacrylate, GMA), 스티렌(styrene), 알파-메틸스티렌(α-methylstyrene), 염화비닐(vinylchloride), 염화비닐리덴(vinylidene chloride), 에틸렌(ethylene), 프로필렌(propylene) 등의 비닐계 단량체를 1종 이상 사용하여 중합되는 고분자일 수 있다.
또한, 상기 복합체의 평균 크기는 500㎛ 미만일 수 있으며, 구체적으로는 400㎛ 미만; 300㎛ 미만; 1 내지 200㎛; 5 내지 180㎛; 5 내지 150㎛; 20 내지 150㎛; 40 내지 150㎛; 40 내지 100㎛; 40 내지 90㎛; 5 내지 150㎛; 100 내지 150㎛; 또는 10 내지 120㎛일 수 있다.
또한, 본 발명은 일실시예에서, 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)와 비닐계 단량체를 포함하는 혼합물을 수중에서 중합하는 단계를 포함하는 복합체의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 복합체는 친수성 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)와 비닐계 단량체를 혼합한 후 중합하여 제조될 수 있으며, 구체적으로는 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 수용액에 분산시키는 단계; 및 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 분산된 수용액에 비닐계 단량체를 혼합한 혼합물을 제조하는 단계; 및 제조된 혼합물을 중합하는 단계를 수행하여 제조될 수 있다.
하나의 예로서, 친수성기를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 분산된 수분산을 제조하고, 상기 수분산에 비닐계 단량체인 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate, MMA)와 개시제인 2,2-아조비스이소부티로니트릴(2,2-azobisisobutyronitrile, AIBN)을 혼합할 수 있다. 그 후, 상기 혼합물을 55 내지 85℃에서 중합하고, 중합에 의해 형성되는 분말을 여과 및 세척한 다음, 건조시켜 본 발명에 따른 그래핀-고분자 복합체를 제조할 수 있다.
이때, 본 발명에 따른 상기 중합반응은, 분산중합, 유화중합 또는 현탁중합일 수 있다.
본 발명에 따른 복합체의 제조방법은 친수성기를 함유하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 사용함으로써, 별도의 안정제 사용 없이도 분산중합, 유화중합 또는 현탁중합을 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 친수성과 소수성(친유성과 동일)의 비율이 최적화되어 중합반응의 반응용매로서 사용되는 물 내에서 소수성인 단량체가 안정적으로 미립자 또는 액적으로 존재할 수 있게 하는 "피커링 안정화제(Pickering Stabilizer)"의 역할을 수행한다. 상기 "피커링 안정화제(Pickering Stabilizer)"란 극성이 달라 서로 섞이지 않는 두 액체(예를 들면, 물과 기름 등)가 혼합된 혼합물에 분산된 마이크로 혹은 나노미터 크기의 고체 입자를 말하는데, 이때 상기 고체 입자는 현탁 또는 에멀젼 입자의 합일(coalescence)을 방지하기 위하여 물리적으로 안정화시키는 기능을 갖는다. 즉, 본 발명에 따라 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 코어인 고분자의 중합반응에서 비닐계 단량체와 분산 매질인 물의 계면에 위치하여 비닐계 단량체가 미립자를 형성하여 중합할 수 있도록 안정화시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 복합체의 제조방법은 별도의 안정제를 사용하지 않고도 수행 가능하므로, 종래 분산중합, 유화중합 또는 현탁중합 시, 잔류하는 안정제가 존재하지 않아 그래핀 본연의 물성 저하를 최소화할 수 있다.
또한, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 산화된 흑연(graphene oxide, GO)을 환원하여 제조할 수 있다. 예를 들어, 산화된 흑연(GO)을 비활성 기체 하에서 순간적으로 300℃ 이상의 고온 열처리하여 산화흑연(GO)을 구성하는 층들을 환원하고 팽윤 박리시키는 열 환원법; 또는 산화흑연을 액체 매질에 분산시키고 하이드라진(hydrazine) 등의 환원제로 환원시키는 화학적 환원법을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이와 더불어, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 크기는 약 0.1㎛ 내지 20㎛, 보다 구체적으로는 0.1 내지 15㎛; 0.1 내지 10㎛; 1 내지 10㎛; 1 내지 5㎛; 5 내지 10㎛; 또는 2 내지 9㎛일 수 있다. 본 발명은 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 평균 크기를 상기 범위로 조절함으로써 최종적으로 제조되는 복합체의 크기를 효과적으로 제어할 수 있다.
나아가, 본 발명은 일실시예에서, 본 발명에 따른 복합체를 포함하는 도전성 재료를 제공한다.
본 발명에 따른 복합체는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀(rGO)이 코어를 균일하게 둘러싸는 구형을 가져 소량의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 함유하여도 우수한 전기 전도성이 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 크기 및 함량을 조절하여 다양한 크기의 복합체를 제조할 수 있으므로 전기 전도성이 요구되는 다양한 분야에서 도전성 재료로 유용하게 사용될 수 있다.
이때, 상기 도전성 재료는 예를 들어 이방성 도전 필름, 도전성 플라스틱, 도전성 접착제, 도전성 잉크 또는 도전성 코팅제 등을 들 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 보다 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 및 2.
크기가 280㎛인 팽창흑연(제조예 1)과 크기가 15㎛인 흑연(제조예 2)을 10g씩 준비하여 각각 교반기 및 온도계가 부착된 1000mL 반응조에 발연질산(200mL)과 함께 주입하고, 반응조의 온도를 0℃로 유지하면서 교반하였다. 교반을 수행하면서 염소산 칼륨(85g)을 1시간에 걸쳐 천천히 투입하고, 상온에서 24시간 교반하면서 팽창된 흑연을 산화시켰다. 산화된 흑연을 증류수(3L)에 붓고 여과한 후, 여액의 pH가 6이 될 때까지 증류수로 세척하였다. 세척된 산화흑연은 100℃, 진공 하에서 1일간 건조시키고, 건조된 산화흑연을 1100℃의 질소 가스 분위기를 유지하고 있는 석영관에 투입하였다. 전기로에서 1분간 열 처리하여 산화흑연의 각 층이 대부분 얇은 박판 형태로 박리되고 열 환원된 그래핀 옥사이드(reduced graphene oxide, rGO)를 얻었다. 이렇게 제조된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 대상으로 투과전자현미경(TEM) 분석을 수행하여 도 1에 나타내었다. 또한, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 조성, 평균 크기, 비표면적 및 전기 전도도를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
조성 평균 크기
[㎛]		 비표면적
[㎡/g]		 전기 전도도
[S/㎝]
제조예 1 C10O0 . 78H0 .38 8.5 562 68.5±1.3
제조예 2 C10O0 . 57H0 .59 3.2 739 96.8±1.2
- 전기 전도도는 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 밀도가 약 0.9 g/㎤가 되도록 압착하여 측정함.
제조예 3 및 4.
농도가 1 중량%인 폴리비닐알코올(PVA) 수용액(1000g)에 상기 제조예 1 및 2에서 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 각각 2g씩 투입하고 1시간 동안 초음파 조사한 후 여과하였다. 여과된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 증류수로 수차례 세척하여 그래핀에 흡착되지 않은 여분의 폴리비닐알코올(PVA)을 제거하고, 60℃ 진공 하에서 24시간 동안 건조하여 폴리비닐알코올(PVA)로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 얻었다.
실시예 1 내지 10.
증류수(150g)에 제조예 3 및 4에서 얻은 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 단량체 100 중량부를 기준으로 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 첨가하고, 30분간 초음파 조사하여 분산시킨 후 단량체인 메틸메타아크릴레이트(MMA, 10g)와 2,2-아조비스이소부티로니트릴(0.15g)을 섞은 용액을 분산액에 첨가하였다. 그 후 2000 rpm의 속도로 1분간 교반하고, 70℃, 300 rpm의 속도로 교반하면서 1일간 현탁중합을 수행하였다. 중합이 완료되면 용액 내의 고형물을 여과하여 분리하고, 70℃ 진공에서 1일간 건조하여 복합체를 제조하였다.
rGO 종류 rGO 투입량
[중량부]		 복합체 내의 rGO 함유량
[중량%]		 중합수율
[%]
실시예 1 제조예 3의 rGO 0.5 0.54 94.5
실시예 2 1 1.11 88.5
실시예 3 2 2.18 89.7
실시예 4 3 3.20 90.9
실시예 5 5 5.19 91.4
실시예 6 제조예 4의 rGO 0.5 0.54 92.6
실시예 7 1 1.13 87.0
실시예 8 2 2.12 91.7
실시예 9 3 3.20 92.9
실시예 10 5 5.22 94.3
비교예 1.
증류수(150g)에 메틸메타아크릴레이트(MMA, 10g)와 2,2-아조비스이소부티로니트릴(0.15g)을 섞은 용액을 2000 rpm의 속도로 1분간 교반한 후, 70℃, 300 rpm의 속도로 교반하면서 1일간 현탁중합을 수행하였다. 중합이 완료되면 수용액 내의 고분자 분말 또는 응집물을 여과하여 분리하고, 70℃ 진공에서 1일간 건조하여 폴리메틸메타아크릴레이트 입자를 제조하였다.
실험예 1.
본 발명에 따른 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 표면에 흡착된 친수성 고분자의 함량을 분석하기 위하여, 표면 개질되지 않은 제조예 1 및 2의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)와 표면 개질된 제조예 3 및 4의 환원 그래핀 옥사이드(rGO), 그리고 친수성기를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)을 대상으로 열 중량 분석을 수행하였다. 이때, 열 중량 분석은 열 중량 분석기를 이용하여 질소 가스 분위기에서 10 ℃/min의 승온 속도로 0℃에서 700℃까지 승온하여 수행하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2를 살펴보면, 표면 개질되지 않은 제조예 1 및 2의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 700℃에서 약 2% 이하의 중량 감소율을 나타내는 반면, 폴리비닐알코올(PVA)은 약 99.4%의 중량 감소율을 나타내는 것으로 확인되었다. 이는 700℃에서 폴리비닐알코올(PVA)의 대부분이 열분해됨을 나타내는 것이다. 이러한 사실을 감안하면 표면 개질된 제조예 3 및 4의 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 약 21.2±0.5%의 중량 감소율을 나타내므로 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 표면에 흡착된 폴리비닐알코올(PVA)의 양은 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 전체 중량 중 약 20±2 중량부를 차지하는 것을 알 수 있다.
실험예 2.
본 발명에 따른 복합체의 구조를 확인하기 위하여, 실시예 1 내지 10에서 제조된 복합체를 대상으로 주사전자현미경(SEM) 분석을 수행하였다. 분석된 결과를 이용하여 복합체의 가로 방향 직경(a)과 상기 직경(a)과 수직을 이루는 세로 방향의 직경(b)을 측정한 후 하기 식 1을 이용하여 복합체의 편평도를 도출하였으며, 이를 임의의 복합체 10개를 대상으로 수행하여 그 평균값을 얻었다. 또한, 실시예 4 및 9에서 제조된 복합체를 파쇄하여 단면을 주사전자현미경(SEM) 분석하였으며, 그 결과는 하기 표 3 및 도 3 내지 5에 나타내었다:
[식 1]
편평도 = ┃(a/2) - (b/2)┃/ (a/2)
rGO 평균 크기 rGO 투입량
[단량체 100 중량부 대비 중량부]		 복합체의 평균 편평도 복합체 평균 크기
실시예 1 8.5 ㎛ 0.5 0.008 144±1.5 ㎛
실시예 2 1 0.002 114±1.5 ㎛
실시예 3 2 ≤ 0.0001 103±1.5 ㎛
실시예 4 3 ≤ 0.0001 95±1.5 ㎛
실시예 5 5 ≤ 0.0001 87±1.5 ㎛
실시예 6 3.2 ㎛ 0.5 ≤ 0.008 109±1.5 ㎛
실시예 7 1 ≤ 0.002 87±1.5 ㎛
실시예 8 2 ≤ 0.0007 63±1.5 ㎛
실시예 9 3 ≤ 0.0001 51±1.5 ㎛
실시예 10 5 ≤ 0.001 45±1.5 ㎛
도 3을 살펴보면, 실시예 1 내지 10에서 제조된 복합체는 평균 편평도가 0.01 이하인 구형인 것을 알 수 있다. 또한, 도 3과 함께 상기 표 3 및 도 5를 참고하면 복합체의 크기는 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 함량이 증가함에 따라 감소하고, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 크기가 증가함에 따라 증가함을 알 수 있으며, 그 평균 크기는 약 40㎛ 내지 150㎛인 것을 나타났다.
이와 더불어, 도 4를 살펴보면 실시예 1 내지 10에서 제조된 복합체는 고분자를 포함하는 코어를 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 둘러싸고 있는 코어-쉘 구조를 가지며, 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 고분자를 포함하는 코어 내부에는 거의 분포하지 않는 것으로 확인되었다. 이는 코어에 함유된 고분자의 중합 과정에서 분산 안정제로 사용된 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)가 소수성 및 친수성 균형이 최적화되어 단량체 액적과 분산매질인 물의 계면에만 존재하게 되고 이에 따라 중합 후 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 코어 내부에 거의 분포하지 않음을 의미한다. 또한, 사용된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 함량이 적어도 단량체는 수중 내에서 균일하게 분산되어 응집이 거의 발생되지 않음을 알 수 있다.
이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 복합체는 제조 시 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 코어에 함유된 고분자의 중합 시 분산 안정제로 사용함으로써 평균 편평도가 현저히 낮은 구형의 복합체를 제조할 수 있고, 코어에 함유된 고분자의 순도가 높을 뿐만 아니라 사용되는 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 크기 및 사용량에 따라 크기 조절이 가능하고, 공정 안정성 및 공정 효율이 우수한 것을 알 수 있다.
실험예 3.
본 발명에 따른 복합체의 전기적 물성을 평가하기 위하여 실시예 1 내지 10에서 제조된 복합체와 비교예 1에서 제조된 폴리메틸메타아크릴레이트 입자를 각각 210℃, 5 MPa의 압력 조건 하에서 5분간 압축 성형하여 시트 형태(3.0 cm Χ 3.0 cm Χ 100 μm)의 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 4 탐침법(four-point probe method)을 이용한 전기 전도도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 4 및 도 6에 나타내었다.
rGO 평균 크기 rGO 함량
[중량부]		 전기 전도도 [S/㎝]
실시예 1 8.5 ㎛ 0.54 4.7 X 10-5
실시예 2 1.11 4.9 X 10-4
실시예 3 2.18 1.0 X 10-2
실시예 4 3.20 2.6 X 10-2
실시예 5 5.19 2.5 X 10-1
실시예 6 3.2 ㎛ 0.54 7.9 X 10-5
실시예 7 1.13 6.8 X 10-4
실시예 8 2.12 2.2 X 10-2
실시예 9 3.20 7.5 X 10-2
실시예 10 5.22 4.5 X 10-1
비교예 2 - - 6.7 X 10-13
표 4 및 도 6에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 복합체는 우수한 전기 전도성을 나타내는 것을 알 수 있다. 구체적으로, 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 포함하지 않는 비교예 2의 폴리메틸메타아크릴레이트 입자를 포함하는 시트는 전기 전도도가 약 6.7 X 10-13 S/㎝인 것으로 나타났다. 반면, 실시예 1 내지 10에서 제조된 복합체를 포함하는 시트는 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 함량이 증가할수록 전기 전도도가 현저히 증가하였으며, 그 값은 약 4.7 X 10-5 S/㎝ 내지 4.5 X 10-1 S/㎝인 것으로 확인되었다. 즉, 본 발명에 따른 복합체는 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 포함하지 않는 폴리메틸메타아크릴레이트 입자와 대비하여 전기 전도도가 약 7.0 X 107 배 내지 6.7X 1011배 향상되는 것을 알 수 있다. 이는 본 발명에 따른 복합체가 압축성형 과정에서 망상형 전도성 채널을 구축하여 성형된 시트의 전기 전도도를 향상시킴을 의미한다. 따라서, 본 발명에 따른 복합체는 전기 전도도가 우수함을 알 수 있다.

Claims (13)

  1. 고분자를 함유하는 코어; 및
    상기 코어를 둘러싸고, 환원 그래핀 옥사이드(rGO)를 함유하는 쉘을 포함하고,
    상기 환원 그래핀 옥사이드(rGO)는 친수성기를 포함하는 고분자로 표면이 개질되며,
    평균 편평도가 0 내지 0.1인 것을 특징으로 하는 복합체.
  2. 제1항에 있어서,
    친수성기는 히드록시기, 아미드기, 이민기 및 피리딘기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 작용기를 포함하는 복합체.
  3. 제1항에 있어서,
    친수성기를 포함하는 고분자는 비닐알코올, 비닐피롤리돈, 아크릴아미드, 비닐피리딘 및 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체를 중합한 것을 특징으로 하는 복합체.
  4. 제1항에 있어서,
    친수성기를 포함하는 고분자의 함량은 환원 그래핀 옥사이드(rGO) 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부인 것을 특징으로 하는 복합체.
  5. 제1항에 있어서,
    환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 함량은 코어에 함유된 고분자 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 복합체.
  6. 제1항에 있어서,
    코어에 함유된 고분자는 메틸아크릴레이트(methylacrylate, MA), 에틸아크릴레이트(ethylacrylate, EA), 부틸아크릴레이트(butylacrylate, BA), 메틸메타크릴레이트(methylmetacrylate, MMA), 에틸메타크릴레이트(ethylmetacrylate, EMA), 부틸메타크릴레이트(butylmetacrylate, BMA), 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-ethylhexylmetacrylate, EHMA), 글리시딜메타크릴레이트(glycidyl methacrylate, GMA), 스티렌(styrene) 알파-메틸스티렌(α-methylstyrene), 염화비닐(vinylchloride), 염화비닐리덴(vinylidene chloride), 에틸렌(ethylene) 및 프로필렌(propylene)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 비닐계 단량체로 중합되는 고분자인 복합체.
  7. 제1항에 있어서,
    복합체의 평균 크기는 500 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 복합체.
  8. 제1항에 있어서,
    복합체의 전기 전도도는 1 X 10-6 S/㎝ 내지 10 S/㎝인 것을 특징으로 하는 복합체.
  9. 친수성기를 포함하는 고분자로 표면 개질된 환원 그래핀 옥사이드(rGO)와 비닐계 단량체를 포함하는 혼합물을 수중에서 중합하는 단계를 포함하는 복합체의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    중합은 분산중합, 유화중합 또는 현탁중합인 복합체의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    환원 그래핀 옥사이드(rGO)의 평균 크기는 0.1㎛ 내지 20㎛인 것을 특징으로 하는 복합체의 제조방법.
  12. 제1항에 따른 복합체를 포함하는 도전성 재료.
  13. 제12항에 있어서,
    도전성 제품은 이방성 도전 필름, 도전성 플라스틱, 도전성 잉크 또는 도전성 코팅제인 도전성 재료.
KR1020160014980A 2016-02-05 2016-02-05 환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법 KR101844644B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160014980A KR101844644B1 (ko) 2016-02-05 2016-02-05 환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160014980A KR101844644B1 (ko) 2016-02-05 2016-02-05 환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170093501A true KR20170093501A (ko) 2017-08-16
KR101844644B1 KR101844644B1 (ko) 2018-04-02

Family

ID=59752604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160014980A KR101844644B1 (ko) 2016-02-05 2016-02-05 환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101844644B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108976977A (zh) * 2018-07-24 2018-12-11 清远粤绿新材料技术有限公司 石墨烯原位聚合改性导电防腐水性胶乳液及其制造方法
CN112717718A (zh) * 2020-12-16 2021-04-30 合肥工业大学 一种基于氧化石墨烯的二维pH智能响应膜及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102550123B1 (ko) 2018-08-10 2023-07-03 한국전력공사 산화안정제를 이용한 저결함 산화 그래핀 제조 방법 및 이에 의하여 제조되는 산화 그래핀

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108976977A (zh) * 2018-07-24 2018-12-11 清远粤绿新材料技术有限公司 石墨烯原位聚合改性导电防腐水性胶乳液及其制造方法
CN108976977B (zh) * 2018-07-24 2020-11-03 清远粤绿新材料技术有限公司 石墨烯原位聚合改性导电防腐水性胶乳液及其制造方法
CN112717718A (zh) * 2020-12-16 2021-04-30 合肥工业大学 一种基于氧化石墨烯的二维pH智能响应膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101844644B1 (ko) 2018-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101844644B1 (ko) 환원된 그래핀 옥사이드를 포함하는 복합체 및 이의 제조방법
CN101293936B (zh) 单分散性聚苯乙烯微球的粒径可控的制备方法
WO2009081700A1 (ja) ポリマー被覆無機物微粒子とその製造方法
MX2008002344A (es) Materiales conductores.
KR101590706B1 (ko) 그래핀―고분자 복합체 및 이의 제조방법
US20070178307A1 (en) Use of core-shell particles
JP2017171819A (ja) 粘着性組成物、粘着性部材及びその製造方法、粘着性シート及びその製造方法、並びに粘着性部材を含む電子機器
KR20090045572A (ko) 계면 씨드 중합을 이용한 무기 나노입자/고분자 코어-셀나노복합체의 제조 방법
KR100811001B1 (ko) 고분자-금속 복합입자, 고분자-금속 나노복합체 및 그 제조방법
DE102006041511A1 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten PTFE-Pfropfcopolymer-Materialien durch Gasphasenpfropfung
EP1660415A2 (de) Verwendung von kern-mantel-partikeln
KR102131301B1 (ko) 고분자 중공 입자 및 그 제조방법 및 이를 포함하는 복합체
KR20040067374A (ko) 화학적 침적법에 의한 고분자/금속나노입자 복합 구형체의제조
KR20160125035A (ko) 탄소/금속/고분자 나노복합체의 제조방법 및 이를 포함하는 고신축성/고전도성 필름의 제조방법
JP2003183337A (ja) 重合体粒子およびその製造方法
WO2017026428A1 (ja) 絶縁被覆炭素繊維、絶縁被覆炭素繊維の製造方法、炭素繊維含有組成物及び熱伝導性シート
KR102129415B1 (ko) 전도성 복합체 및 이를 포함하는 전자 소자
JP2009227883A (ja) 複合微粒子ならびにその分散液および成形体
JP4614064B2 (ja) 磁性粒子の製造方法、ならびに生化学用担体
DE10341198A1 (de) Verwendung von Kern-Mantel-Partikeln
EP3368204A1 (de) Metalldispersion mit erhöhter stabilität
JP4639696B2 (ja) 磁性体複合粒子およびその製造方法
JP2016035056A (ja) エポキシ樹脂硬化用マイクロカプセル及びエポキシ樹脂組成物
JP6797441B2 (ja) 高分子グラフトグラフェンおよびその製造方法
KR100812671B1 (ko) 새로운 반응용매를 사용한 침전중합으로 가교된 폴리스티렌입자를 제조하는 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant