KR20170083964A

KR20170083964A - 경화체, 전자 부품, 및, 표시 소자

Info

Publication number: KR20170083964A
Application number: KR1020167030187A
Authority: KR
Inventors: 도루 다카하시; 아키라 유우키; 다쿠미 기다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2014-11-13
Filing date: 2015-11-13
Publication date: 2017-07-19
Also published as: JP6243969B2; TWI687444B; JP2016172878A; KR20210127820A; CN106232634B; KR102323646B1; TW201629107A; CN106232634A; JP2018021209A; JP6023359B2; WO2016076407A1; JPWO2016076407A1

Abstract

본 발명은, 유연성 및 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성이 우수한 경화체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 경화체를 사용하여 이루어지는 전자 부품 및 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지를 함유하는 광 습기 경화형 수지 조성물의 경화체로서, 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 1.0 × 10⁷ Pa 이상이며, 또한, 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 5.0 × 10⁶ Pa 이하인 경화체이다.

Description

경화체, 전자 부품, 및, 표시 소자 {CURED BODY, ELECTRONIC COMPONENT AND DISPLAY ELEMENT}

본 발명은, 유연성 및 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성이 우수한 경화체에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 경화체를 사용하여 이루어지는 전자 부품 및 표시 소자에 관한 것이다.

최근, 박형, 경량, 저소비 전력 등의 특징을 갖는 표시 소자로서, 액정 표시 소자, 유기 EL 표시 소자 등이 널리 이용되고 있다. 이들의 표시 소자에서는, 통상적으로, 액정 또는 발광층의 봉지, 기판, 광학 필름, 보호 필름 등의 각종 부재의 접착 등에 광 경화형 수지 조성물이 이용되고 있다.

그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 표시 소자가 형성된 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 표시 소자의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이며, 소형화의 수법으로서 화상 표시부를 협액연화(狹額緣化)하는 것이 실시되고 있다 (이하, 협액연 설계라고도 한다). 그러나, 협액연 설계에 있어서는, 충분히 광이 닿지 않는 부분에 광 경화형 수지 조성물이 도포되는 경우가 있고, 그 결과, 광이 닿지 않는 부분에 도포된 광 경화형 수지 조성물은 경화가 불충분해진다는 문제가 있었다. 그래서, 광이 닿지 않는 부분에 도포된 경우라도 충분히 경화할 수 있는 수지 조성물로서 광 열 경화형 수지 조성물을 이용하여, 광 경화와 열 경화를 병용하는 것도 실시되고 있지만, 고온에서의 가열에 의해 소자 등에 악영향을 줄 우려가 있었다.

또, 최근, 반도체 칩 등의 전자 부품에서는, 고집적화, 소형화가 요구되고 있고, 예를 들어, 접착제층을 개재하여 복수의 얇은 반도체 칩을 접합하여 반도체 칩의 적층체로 하는 것이 실시되고 있다. 이와 같은 반도체 칩의 적층체는, 예를 들어, 일방의 반도체 칩 위에 접착제를 도포한 후, 그 접착제를 개재하여 타방의 반도체 칩을 적층하고, 그 후, 접착제를 경화시키는 방법, 일정한 간격을 두고 유지한 반도체 칩 사이에 접착제를 충전하고, 그 후, 접착제를 경화시키는 방법 등에 의해 제조되고 있다.

이와 같은 전자 부품의 접착에 사용되는 접착제로서 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 수평균 분자량이 600 ∼ 1000 인 에폭시 화합물을 함유하는 열 경화형의 접착제가 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1 에 개시되어 있는 바와 같은 열 경화형의 접착제는, 열에 의해 문제를 일으킬 가능성이 있는 전자 부품의 접착에는 적합하지 않은 것이었다.

고온에서의 가열을 실시하지 않고 수지 조성물을 경화시키는 방법으로서, 특허문헌 2, 3 에는, 분자 중에 적어도 1 개의 이소시아네이트기와 적어도 1 개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 우레탄 프레폴리머를 함유하는 광 습기 경화형 수지 조성물을 이용하여, 광 경화와 습기 경화를 병용하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 2, 3 에 개시되어 있는 바와 같은 광 습기 경화형 수지 조성물은, 유연성과 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성 (특히 내크리프성) 의 양방이 우수한 경화체로 하는 것이 곤란했다.

일본 공개특허공보 2000-178342호 일본 공개특허공보 2008-274131호 일본 공개특허공보 2008-63406호

본 발명은, 유연성 및 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성이 우수한 경화체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 경화체를 사용하여 이루어지는 전자 부품 및 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지를 함유하는 광 습기 경화형 수지 조성물의 경화체로서, 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 1.0 × 10⁷ Pa 이상이며, 또한, 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 5.0 × 10⁶ Pa 이하인 경화체이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자들은, 라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지를 함유하는 광 습기 경화형 수지 조성물에 있어서, 그 조성물을 광 습기 경화하여 이루어지는 경화체를, 0 ℃ 및 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 각각 특정의 범위가 되는 것으로 함으로써, 그 경화체가, 유연성과 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성의 양방이 우수한 것이 되는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명의 경화체는, 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 1.0 × 10⁷ Pa 이상이다. 상기 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 1.0 × 10⁷ Pa 미만이면, 본 발명의 경화체를 사용하여 기판 등을 첩합(貼合)한 경우, 너무 부드러워 경화체가 찌부러지는 경우가 있다. 이와 같은 경우, 첩합 시에 도포한 접착제의 폭이 굵어짐으로써 협액연 설계에 대응할 수 없게 된다. 상기 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률은, 2.0 × 10⁷ Pa 이상인 것이 바람직하고, 3.0 × 10⁷ Pa 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률의 상한은 특별히 없지만, 통상적으로, 1.0 × 10⁸ Pa 이하가 된다.

또, 본 발명의 경화체는, 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 5.0 × 10⁶ Pa 이하이다. 상기 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 5.0 × 10⁶ Pa 를 초과하면, 고온 시에 있어서도 유연성이 상실되어, 기판 등의 접착에 사용할 수 없게 되는 경우가 있다. 상기 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률은, 3.0 × 10⁶ Pa 이하인 것이 바람직하고, 2.0 × 10⁶ Pa 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0 × 10⁶ Pa 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또, 고온 고습 조건하에서 지나치게 부드러워지지 않고, 신뢰성이 보다 우수한 것이 되는 점에서, 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률은, 5.0 × 10⁵ Pa 이상인 것이 바람직하다.

상기 0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률 및 상기 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률은, 경화체의 가교 밀도의 조정, 조성물 중의 상구조의 제어, 라디칼 중합성 화합물이나 습기 경화형 수지의 선정 및 배합량의 조정, 후술하는 충전제의 선정 및 배합량의 조정 등에 의해 용이하게 제어할 수 있다.

또한, 상기 「저장 탄성률」 은, 동적 점탄성 측정 장치 (예를 들어, IT 계측 제어사 제조, 「DVA-200」 등) 를 사용함으로써 측정할 수 있다.

본 발명의 경화체는, 유리 전이 온도를 2 개 이상 가지며, 또한, 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도 및 0 ℃ 를 초과하는 유리 전이 온도를 각각 1 개 이상 갖는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 0 ℃ 를 초과하는 유리 전이 온도는, 30 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25 ℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 유리 전이 온도를 가짐으로써, 본 발명의 경화체는, 유연성과 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성을 양립시킬 수 있다.

상기 경화체를 2 개 이상의 유리 전이 온도를 갖는 것으로 하는 방법으로서는, 조성물 중에 있어서 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지를 완전히 상용하지 않게 하는 방법 등을 들 수 있고, 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지를, 각각 단독의 유리 전이 온도 (라디칼 중합성 화합물의 경우에는 라디칼 중합성 화합물의 단독 중합체의 유리 전이 온도를 가리킨다) 를 기초로 하여 선정함으로써, 2 개 이상의 유리 전이 온도를 상기 서술한 범위로 조정할 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 「유리 전이 온도」 란, 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접 (tanδ) 의 극대 중, 마이크로 브라운 운동에서 기인하는 극대가 나타나는 온도를 의미하고, 동적 점탄성 측정 장치를 사용한 종래 공지된 방법에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 경화체는, 라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지를 함유하는 광 습기 경화형 수지 조성물의 경화체이다. 이하, 광 습기 경화시킴으로써 본 발명의 경화체가 되는 광 습기 경화형 수지 조성물을, 「본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물」 이라고도 한다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 라디칼 중합성 화합물을 함유한다.

상기 라디칼 중합성 화합물로서는, 광 중합성을 갖는 라디칼 중합성 화합물이면 되고, 분자 중에 라디칼 반응성 관능기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 라디칼 반응성 관능기로서 불포화 이중 결합을 갖는 화합물이 바람직하고, 특히 반응성의 면에서 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물 (이하, 「(메트)아크릴 화합물」 이라고도 한다) 이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴」 은, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.

상기 (메트)아크릴 화합물로서는, 예를 들어, 이소시아네이트 화합물에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 화합물, (메트)아크릴산과 에폭시 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 라디칼 중합성 화합물은, 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「(메트)아크릴레이트」 란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. 또, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기는, 모두 우레탄 결합의 형성에 이용되고, 상기 우레탄(메트)아크릴레이트는, 잔존 이소시아네이트기를 갖지 않는다.

상기 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 지방족 이소시아네이트 화합물에 대해 수산기를 갖는 지방족 (메트)아크릴산 유도체를, 촉매량의 주석계 화합물 존재하에서 반응시키는 것 등에 의해 얻을 수 있다.

상기 지방족 우레탄 (메트)아크릴레이트의 원료가 되는 지방족 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, n-부틸이소시아네이트 등의 알킬모노이소시아네이트나, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 시클로헥산-1,2-디일비스(메틸렌)디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 지방족 이소시아네이트 화합물로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등의 폴리올과 과잉의 지방족 이소시아네이트 화합물과의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 지방족 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.

상기 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료가 되는 수산기를 갖는 지방족 (메트)아크릴산 유도체로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등의 2 가의 지방족 알코올의 모노(메트)아크릴레이트나, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 3 가의 지방족 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트나, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시(메트)아크릴레이트 등의 지방족 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, EBECRYL230, EBECRYL270, EBECRYL1290, EBECRYL4858, EBECRYL5129, EBECRYL8402, EBECRYL8411, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL9260 (모두 다이셀·오르네쿠스사 제조), GENOMER1122 (Rahn 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 라디칼 중합성 화합물은, 상기 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트 중에서도, 얻어지는 경화체의 저장 탄성률을 상기 서술한 범위로 조정하는 것이 용이해지는 점에서, 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단관능 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 보다 바람직하다.

상기 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단관능 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지의 합계 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 5 중량부, 바람직한 상한이 30 중량부이다. 상기 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단관능 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 경화체의 저장 탄성률을 상기 서술한 범위로 조정하는 것이 용이해진다. 상기 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단관능 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 25 중량부이다.

상기 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트 이외의 그 밖의 우레탄(메트)아크릴레이트로서는, 상기 지방족 이소시아네이트 화합물 이외의 그 밖의 이소시아네이트 화합물을 상기 지방족 이소시아네이트 화합물 대신에 사용하는 것 이외는, 상기 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트와 동일하게 하여 얻을 수 있다.

상기 그 밖의 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기 (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 단관능의 것으로서는, 예를 들어, N-아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈이미드 등의 프탈이미드아크릴레이트류, 각종 이미드아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-2-하이드록시프로필프탈레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로서는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로서는, 예를 들어, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어, 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산을, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 반응시킴으로써 얻어지는 것 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트를 합성하기 위한 원료가 되는 에폭시 화합물로서는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지, 비페닐노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르 화합물, 비스페놀 A 형 에피술파이드 수지 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, jER828EL, jER1001, jER1004 (모두 미츠비시 화학사 제조), 에피쿠론 850-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 F 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, jER806, jER4004 (모두 미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 S 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 에피쿠론 EXA1514 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, RE-810NM (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 에피쿠론 EXA7015 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, EP-4000S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 레조르시놀형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, EX-201 (나가세켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비페닐형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, jER YX-4000H (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 술파이드형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, YSLV-50TE (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디페닐에테르형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, YSLV-80DE (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, EP-4088S (ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 나프탈렌형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 에피쿠론 HP4032, 에피쿠론 EXA-4700 (모두 DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 페놀노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 에피쿠론 N-770 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 에피쿠론 N-670-EXP-S (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 디시클로펜타디엔노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 에피쿠론 HP7200 (DIC 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비페닐노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, NC-3000P (닛폰 화약사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 나프탈렌페놀노볼락형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, ESN-165S (신닛테츠 스미킨 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 글리시딜아민형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, jER630 (미츠비시 화학사 제조), 에피쿠론 430 (DIC 사 제조), TETRAD-X (미츠비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 알킬폴리올형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, ZX-1542 (신닛테츠 스미킨 화학사 제조), 에피쿠론 726 (DIC 사 제조), 에포라이트 80MFA (쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜 EX-611 (나가세켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 고무 변성형 에폭시 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, YR-450, YR-207 (모두 신닛테츠 스미킨 화학사 제조), 에폴리드 PB (다이셀사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 글리시딜에스테르 화합물 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 데나콜 EX-147 (나가세켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀 A 형 에피술파이드 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, jER YL-7000 (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시 수지 중 그 외에 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, YDC-1312, YSLV-80XY, YSLV-90CR (모두 신닛테츠 스미킨 화학사 제조), XAC4151 (아사히 화성사 제조), jER1031, jER1032 (모두 미츠비시 화학사 제조), EXA-7120 (DIC 사 제조), TEPIC (닛산 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 에폭시(메트)아크릴레이트 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, EBECRYL860, EBECRYL3200, EBECRYL3201, EBECRYL3412, EBECRYL3600, EBECRYL3700, EBECRYL3701, EBECRYL3702, EBECRYL3703, EBECRYL3800, EBECRYL6040, EBECRYL RDX63182 (모두 다이셀·오르네쿠스사 제조), EA-1010, EA-1020, EA-5323, EA-5520, EA-CHD, EMA-1020 (모두 신나카무라 화학 공업사 제조), 에폭시에스테르 M-600A, 에폭시에스테르 40EM, 에폭시에스테르 70PA, 에폭시에스테르 200PA, 에폭시에스테르 80MFA, 에폭시에스테르 3002M, 에폭시에스테르 3002A, 에폭시에스테르 1600A, 에폭시에스테르 3000M, 에폭시에스테르 3000A, 에폭시에스테르 200EA, 에폭시에스테르 400EA (모두 쿄에이샤 화학사 제조), 데나콜아크릴레이트 DA-141, 데나콜아크릴레이트 DA-314, 데나콜아크릴레이트 DA-911 (모두 나가세켐텍스사 제조) 등을 들 수 있다.

또, 상기 서술한 것 이외의 그 밖의 라디칼 중합성 화합물도 적절히 사용할 수 있다.

상기 그 밖의 라디칼 중합성 화합물로서는, 예를 들어, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드 화합물, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 비닐 화합물 등을 들 수 있다.

상기 라디칼 중합성 화합물은, 경화성을 조정하는 등의 관점에서, 단관능 라디칼 중합성 화합물과 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 단관능 라디칼 중합성 화합물과 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유함으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 경화성 및 택성이 보다 우수한 것이 된다. 그 중에서도, 상기 단관능 라디칼 중합성 화합물로서 분자 중에 질소 원자를 갖는 화합물과, 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물로서 우레탄(메트)아크릴레이트를 조합하여 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물은, 2 관능 또는 3 관능인 것이 바람직하고, 2 관능인 것이 보다 바람직하다.

상기 라디칼 중합성 화합물이, 상기 단관능 라디칼 중합성 화합물과 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 경우, 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물의 함유량은, 상기 단관능 라디칼 중합성 화합물과 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물의 합계 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 2 중량부, 바람직한 상한이 45 중량부이다. 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 경화성 및 택성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 다관능 라디칼 중합성 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 5 중량부, 보다 바람직한 상한은 35 중량부이다.

상기 라디칼 중합성 화합물의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지의 합계 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 10 중량부, 바람직한 상한이 80 중량부이다. 상기 라디칼 중합성 화합물의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 광 경화성 및 습기 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 라디칼 중합성 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 25 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이며, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 59 중량부이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 습기 경화형 수지를 함유한다. 상기 습기 경화형 수지로서는, 습기 경화형 우레탄 수지 및 가교성 실릴기를 갖는 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 습기 경화 시의 속(速)경화성이 우수한 점에서, 습기 경화형 우레탄 수지가 바람직하다. 상기 습기 경화형 우레탄 수지는, 우레탄 결합과 이소시아네이트기를 가지며, 분자 내의 이소시아네이트기가 공기 중 또는 피착체 중의 수분과 반응하여 경화된다.

상기 습기 경화형 우레탄 수지는, 상기 이소시아네이트기를 분자의 말단에 갖는 것이 바람직하다.

상기 습기 경화형 우레탄 수지는, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 포함하는 기 및/또는 알콕시실릴기를 갖는 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 포함하는 기 및/또는 알콕시실릴기를, 분자의 말단에 갖는 것이 보다 바람직하다.

또한, 상기 습기 경화형 우레탄 수지는, 라디칼 중합성기를 가지고 있어도 상기 라디칼 중합성 화합물에는 포함하지 않고, 습기 경화형 우레탄 수지로서 취급한다.

상기 습기 경화형 우레탄 수지는, 1 분자 중에 2 개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 화합물과, 1 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시킴으로써, 얻을 수 있다.

상기 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물의 반응은, 통상적으로, 폴리올 화합물 중의 수산기 (OH) 와 폴리이소시아네이트 화합물 중의 이소시아네이트기 (NCO) 의 몰비가［NCO］/［OH］= 2.0 ∼ 2.5 가 되는 범위에서 이루어진다.

상기 폴리올 화합물로서는, 폴리우레탄의 제조에 통상적으로 이용되고 있는 공지된 폴리올 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들어, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리알킬렌폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등을 들 수 있다. 이들의 폴리올 화합물은, 단독으로 이용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 이용되어도 된다.

상기 폴리에스테르폴리올로서는, 예를 들어, 다가 카르복실산과 폴리올 화합물의 반응에 의해 얻어지는 폴리에스테르폴리올, ε-카프로락톤을 개환 중합하여 얻어지는 폴리-ε-카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다.

상기 폴리에스테르폴리올의 원료가 되는 상기 다가 카르복실산으로서는, 예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 1,5-나프탈산, 2,6-나프탈산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라인산, 세바크산, 데카메틸렌디카르복실산, 도데카메틸렌디카르복실산 등을 들 수 있다.

상기 폴리에스테르폴리올의 원료가 되는 상기 폴리올 화합물로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올 등을 들 수 있다.

상기 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라하이드로푸란의 개환 중합물, 3-메틸테트라하이드로푸란의 개환 중합물, 및, 이들 혹은 그 유도체의 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체, 비스페놀형의 폴리옥시알킬렌 변성체 등을 들 수 있다.

상기 비스페놀형의 폴리옥시알킬렌 변성체는, 비스페놀형 분자 골격의 활성 수소 부분에 알킬렌옥사이드 (예를 들어, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 이소부틸렌옥사이드 등) 를 부가 반응시켜 얻어지는 폴리에테르폴리올이며, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다. 상기 비스페놀형의 폴리옥시알킬렌 변성체는, 비스페놀형 분자 골격의 양 말단에, 1 종 또는 2 종 이상의 알킬렌옥사이드가 부가되어 있는 것이 바람직하다.

비스페놀형으로서는 특별히 한정되지 않고, A 형, F 형, S 형 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A 형이다.

상기 폴리알킬렌폴리올로서는, 예를 들어, 폴리부타디엔폴리올, 수소화 폴리부타디엔폴리올, 수소화 폴리이소프렌폴리올 등을 들 수 있다.

상기 폴리카보네이트폴리올로서는, 예를 들어, 폴리헥사메틸렌카보네이트폴리올, 폴리시클로헥산디메틸렌카보네이트폴리올 등을 들 수 있다.

상기 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어, 디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), MDI 의 액상 변성물, 폴리메릭 MDI, 톨릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 증기압 및 독성이 낮은 점, 취급하기 쉬운 점에서 MDI 및 그 변성물이 바람직하다. 상기 폴리이소시아네이트 화합물은, 단독으로 이용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 이용되어도 된다.

또, 상기 습기 경화형 우레탄 수지는, 하기 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리올 화합물을 사용하여 얻어진 것이 바람직하다. 하기 식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 폴리올 화합물을 사용함으로써, 접착성이 우수한 조성물, 및, 유연하고 신장이 좋은 경화체를 얻을 수 있고, 상기 라디칼 중합성 화합물과의 상용성이 우수한 것이 된다.

그 중에서도, 프로필렌글리콜이나, 테트라하이드로푸란 (THF) 화합물의 개환 중합 화합물, 또는, 메틸기 등의 치환기를 갖는 테트라하이드로푸란 화합물의 개환 중합 화합물로 이루어지는 폴리에테르폴리올을 사용한 것이 바람직하다.

[화학식 1]

식 (1) 중, R 은, 수소, 메틸기, 또는, 에틸기를 나타내고, n 은, 1 ∼ 10 의 정수, L 은, 0 ∼ 5 의 정수, m 은, 1 ∼ 500 의 정수이다. n 은, 1 ∼ 5 인 것이 바람직하고, L 은 0 ∼ 4 인 것이 바람직하고, m 은, 50 ∼ 200 인 것이 바람직하다.

또한, L 이 0 인 경우란, R 과 결합한 탄소가 직접 산소와 결합하고 있는 경우를 의미한다.

상기 습기 경화형 우레탄 수지의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 800, 바람직한 상한은 1 만이다. 상기 습기 경화형 우레탄 수지의 중량 평균 분자량이 이 범위임으로써, 가교 밀도가 지나치게 높아지지 않고, 얻어지는 경화체가 유연성이 보다 우수하고, 또한, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 습기 경화형 우레탄 수지의 중량 평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 2000, 보다 바람직한 상한은 8000, 더욱 바람직한 하한은 2500, 더욱 바람직한 상한은 6000 이다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 측정을 실시하여, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로서는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다. 또, GPC 에서 사용하는 용매로서는, 테트라하이드로푸란 등을 들 수 있다.

상기 가교성 실릴기를 갖는 수지로서는, 말단에 가교성 실릴기를 갖는 것이 바람직하다.

상기 가교성 실릴기를 갖는 수지 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 엑스터-S2410, S2420, S3430 (모두 아사히 글라스사 제조), XMAP SA-100S (가네카사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 습기 경화형 수지의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지의 합계 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 20 중량부, 바람직한 상한이 90 중량부이다. 상기 습기 경화형 수지의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 습기 경화성 및 광 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 습기 경화형 수지의 함유량의 보다 바람직한 하한은 30 중량부, 보다 바람직한 상한은 75 중량부, 더욱 바람직한 하한은 41 중량부, 더욱 바람직한 상한은 70 중량부이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 통상적으로, 광 라디칼 중합 개시제를 함유한다.

상기 광 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어, 벤조페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 아실포스핀옥사이드계 화합물, 티타노센계 화합물, 옥심에스테르계 화합물, 벤조인에테르계 화합물, 티오크산톤 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 379, IRGACURE 651, IRGACURE 784, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959, IRGACURE OXE01, 루시린 TPO (모두 BASF 사 제조), 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 (모두 토쿄 화성 공업사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 광 경화성 및 보존 안정성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 광 라디칼 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 얻어지는 경화체의 저장 탄성률을 바람직한 범위로 하는 관점에서, 상기 라디칼 중합성 화합물로서 상기 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단관능의 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트와, 상기 습기 경화형 수지로서 폴리프로필렌글리콜/MDI 계 타입의 습기 경화형 우레탄 수지를 함유하고, 라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지의 합계 100 중량부에 대해, 상기 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단관능의 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트를 10 ∼ 30 중량부, 상기 폴리프로필렌글리콜/MDI 계 타입의 습기 경화형 우레탄 수지를 20 ∼ 50 중량부, 광 라디칼 중합 개시제로서 아실포스핀옥사이드계 광 중합 개시제를 0.5 ∼ 1.5 중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 충전제를 함유함으로써, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 바람직한 칙소성을 갖는 것이 되어, 도포 후의 형상을 충분히 유지할 수 있다.

상기 충전제는, 1 차 입자 직경의 바람직한 하한이 1 nm, 바람직한 상한이 50 nm 이다. 상기 충전제의 1 차 입자 직경이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 도포성 및 도포 후의 형상 유지성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 충전제의 1 차 입자 직경의 보다 바람직한 하한은 5 nm, 보다 바람직한 상한은 30 nm, 더욱 바람직한 하한은 10 nm, 더욱 바람직한 상한은 20 nm 이다.

또한, 상기 충전제의 1 차 입자 직경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 등의 입도 분포 측정 장치를 사용하여, 상기 충전제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.

또, 상기 충전제는, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물 중에 있어서 2 차 입자 (1 차 입자가 복수 모인 것) 로서 존재하는 경우가 있고, 이와 같은 2 차 입자의 입자 직경의 바람직한 하한은 5 nm, 바람직한 상한은 500 nm, 보다 바람직한 하한은 10 nm, 보다 바람직한 상한은 100 nm 이다. 상기 충전제의 2 차 입자의 입자 직경은, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물 또는 본 발명의 경화체를, 투과형 전자 현미경 (TEM) 을 사용하여 관찰함으로써 측정할 수 있다.

상기 충전제로서는, 무기 충전제가 바람직하고, 예를 들어, 실리카, 탤크, 산화티탄, 산화아연, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 자외선 투과성이 우수한 것이 되는 점에서, 실리카가 바람직하다. 이들의 충전제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 이용되어도 된다.

상기 충전제는, 소수성 표면 처리가 이루어져 있는 것이 바람직하다. 상기 소수성 표면 처리에 의해, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 도포 후의 형상 유지성이 보다 우수한 것이 된다.

상기 소수성 표면 처리로서는, 실릴화 처리, 알킬화 처리, 에폭시화 처리 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 형상 유지성을 향상시키는 효과가 우수한 점에서, 실릴화 처리가 바람직하고, 트리메틸실릴화 처리가 보다 바람직하다.

상기 충전제를 소수성 표면 처리하는 방법으로서는, 예를 들어, 실란 커플링제 등의 표면 처리제를 사용하여, 충전제의 표면을 처리하는 방법 등을 들 수 있다.

구체적으로는 예를 들어, 상기 트리메틸실릴화 처리 실리카는, 예를 들어, 실리카를 졸 겔법 등의 방법으로 합성하고, 실리카를 유동시킨 상태로 헥사메틸디실라잔을 분무하는 방법, 알코올, 톨루엔 등의 유기 용매 중에 실리카를 첨가하고, 추가로, 헥사메틸디실라잔과 물을 첨가한 후, 물과 유기 용매를 이배퍼레이터 (evaporator, 증발기) 로 증발 건조시키는 방법 등에 의해 제작할 수 있다.

상기 충전제의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지의 합계 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 20 중량부이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 도포성 및 도포 후의 형상 유지성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 1 중량부, 보다 바람직한 상한은 15 중량부이며, 더욱 바람직한 하한은 2 중량부, 더욱 바람직한 상한은 10 중량부, 특히 바람직한 하한은 3 중량부, 특히 바람직한 상한은 5 중량부이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 차광성이 우수한 것이 되어 표시 소자의 광 누출을 방지할 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서, 상기 「차광제」 는, 가시광 영역의 광을 투과시키기 어려운 능력을 갖는 재료를 의미한다.

상기 차광제로서는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 플러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 또, 상기 차광제는, 흑색을 나타내는 것이 아니어도 되고, 가시광 영역의 광을 투과시키기 어려운 능력을 갖는 재료이면, 실리카, 탤크, 산화티탄 등, 충전제로서 예시한 재료도 상기 차광제에 포함된다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 파장 300 ∼ 800 nm 의 광에 대한 평균 투과율과 비교해서, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ∼ 450 nm 의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 따라서, 광 라디칼 중합 개시제로서 상기 티탄 블랙의 투과율이 높아지는 파장 (370 ∼ 450 nm) 의 광에 의해 반응을 개시 가능한 것을 사용함으로써, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물의 광 경화성을 보다 증대시킬 수 있다. 또 한편으로, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물에 함유되는 차광제로서는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.

상기 티탄 블랙은, 광학 농도 (OD 값) 가, 3 이상인 것이 바람직하고, 4 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 티탄 블랙은, 흑색도 (L 값) 가 9 이상인 것이 바람직하고, 11 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 티탄 블랙의 차광성은 높으면 높을수록 좋고, 상기 티탄 블랙의 OD 값에 바람직한 상한은 특별히 없지만, 통상적으로는 5 이하가 된다.

상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이라도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상할 수 있는 점에서 바람직하다.

또, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 사용하여 제조한 표시 소자는, 광 습기 경화형 수지 조성물이 충분한 차광성을 갖기 때문에, 광의 누출이 없고 높은 콘트라스트를 가지며, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 것이 된다.

상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 5 ㎡/g, 바람직한 상한은 40 ㎡/g 이며, 보다 바람직한 하한은 10 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다. 또, 상기 티탄 블랙의 시트 저항의 바람직한 하한은, 수지와 혼합된 경우 (70 ％ 배합) 에 있어서, 10⁹Ω／□ 이며, 보다 바람직한 하한은 10¹¹Ω／□ 이다.

상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로서는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N (모두 미츠비시 머티리얼사 제조), 티락크 D (아코 화성사 제조) 등을 들 수 있다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물에 있어서, 상기 차광제의 1 차 입자 직경은, 표시 소자의 기판간의 거리 이하 등, 용도에 따라 적절히 선택되지만, 바람직한 하한은 30 nm, 바람직한 상한은 500 nm 이다. 상기 차광제의 1 차 입자 직경이 이 범위임으로써, 점도 및 칙소성이 크게 증대하는 일 없이, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이 기판에 대한 도포성 및 작업성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 차광제의 1 차 입자 직경의 보다 바람직한 하한은 50 nm, 보다 바람직한 상한은 200 nm 이다.

또한, 상기 차광제의 입자 직경은, NICOMP 380ZLS (PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물 전체에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 0.05 중량％, 바람직한 상한은 10 중량％ 이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 광 습기 경화형 수지 조성물이, 묘화성, 기판 등에 대한 접착성, 경화 후의 강도, 및, 차광성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1 중량％, 보다 바람직한 상한은 2 중량％, 더욱 바람직한 상한은 1 중량％ 이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 추가로, 필요에 따라, 착색제, 이온 액체, 용제, 금속 함유 입자, 반응성 희석제, 커플링제 등의 첨가제를 함유해도 된다. 그 중에서도, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 커플링제를 함유함으로써, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 내크리프성이 보다 우수한 것이 된다.

상기 커플링제로서는, 예를 들어, 실란 커플링제, 티타네이트계 커플링제, 지르코네이트계 커플링제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 접착성이나 내크리프성을 향상시키는 효과가 특히 우수한 점에서, 실란 커플링제가 바람직하다.

상기 커플링제의 함유량은, 상기 라디칼 중합성 화합물과 상기 습기 경화형 수지의 합계 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.05 중량부, 바람직한 상한이 5 중량부이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 제조하는 방법으로서는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 본 롤 등의 혼합기를 사용하여, 라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지와 광 라디칼 중합 개시제와 충전제 등의 필요에 따라 첨가하는 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물에 있어서의, 콘 플레이트형 점도계를 사용하여 25 ℃, 1 rpm 의 조건으로 측정한 점도의 바람직한 하한은 50 Pa·s, 바람직한 상한은 500 Pa·s 이다. 상기 점도가 이 범위임으로써, 광 습기 경화형 수지 조성물을 전자 부품용 접착제 또는 표시 소자용 접착제에 사용하는 경우에 기판 등의 피착체에 도포할 때의 작업성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 점도의 보다 바람직한 하한은 80 Pa·s, 보다 바람직한 상한은 300 Pa·s, 더욱 바람직한 상한은 200 Pa·s 이다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물의 칙소 트로픽 인덱스의 바람직한 하한은 1.3, 바람직한 상한은 5.0 이다. 상기 칙소 트로픽 인덱스가 이 범위임으로써, 광 습기 경화형 수지 조성물을 전자 부품용 접착제 또는 표시 소자용 접착제에 사용하는 경우에 기판 등의 피착체에 도포할 때의 작업성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 칙소 트로픽 인덱스의 보다 바람직한 하한은 1.5, 보다 바람직한 상한은 4.0 이다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 칙소 트로픽 인덱스란, 콘 플레이트형 점도계를 사용하여 25 ℃, 1 rpm 의 조건으로 측정한 점도를, 콘 플레이트형 점도계를 사용하여 25 ℃, 10 rpm 의 조건으로 측정한 점도로 나눈 값을 의미한다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 사용하여 접착하는 것이 가능한 피착체로서는, 금속, 유리, 플라스틱 등의 각종의 피착체를 들 수 있다. 상기 피착체의 형상으로서는, 예를 들어, 필름상, 시트상, 판상, 패널상, 트레이상, 로드 (봉상체) 상, 박스체상, 케이싱상 등을 들 수 있다.

상기 금속으로서는, 예를 들어, 철강, 스테인리스강, 알루미늄, 구리, 니켈, 크롬 또는 그 합금 등을 들 수 있다. 상기 유리로서는, 예를 들어, 알칼리 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리 등을 들 수 있다.

상기 플라스틱으로서는, 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌, 아이소택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, 에틸렌프로필렌 공중합체 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 나일론 6 (N6), 나일론 66 (N66), 나일론 46 (N46), 나일론 11 (N11), 나일론 12 (N12), 나일론 610 (N610), 나일론 612 (N612), 나일론 6/66 공중합체 (N6/66), 나일론 6/66/610 공중합체 (N6/66/610), 나일론 MXD6 (MXD6), 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체, 나일론 66/PPS 공중합체 등의 폴리아미드계 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌이소프탈레이트 (PEI), PET/PEI 공중합체, 폴리아릴레이트 (PAR), 폴리부틸렌나프탈레이트 (PBN), 액정 폴리에스테르, 폴리옥시알킬렌디이미드디산/폴리부틸렌테레프탈레이트 공중합체 등의 방향족 폴리에스테르계 수지, 폴리아크릴로니트릴 (PAN), 폴리메타크릴로니트릴, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합체 (AS), 메타크릴로니트릴/스티렌 공중합체, 메타크릴로니트릴/스티렌/부타디엔 공중합체 등의 폴리니트릴계 수지, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸 (PMMA), 폴리메타크릴산에틸아세트산비닐 (EVA) 등의 폴리메타크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올 (PVA), 비닐알코올/에틸렌 공중합체 (EVOH), 폴리염화비닐리덴 (PVDC), 폴리염화비닐 (PVC), 염화비닐/염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐리덴/메틸아크릴레이트 공중합체 등의 폴리비닐계 수지 등을 들 수 있다.

또, 상기 피착체로서는, 표면에 금속 도금층을 갖는 복합 재료도 들 수 있고, 그 복합 재료의 도금의 하지재로서는, 예를 들어, 상기 서술한, 금속, 유리, 플라스틱 등을 들 수 있다.

또한, 상기 피착체로서는, 금속 표면을 부동태화 처리함으로써 부동태 피막을 형성한 재료도 들 수 있고, 그 부동태화 처리로서는, 예를 들어, 가열 처리, 양극 산화 처리 등을 들 수 있다. 특히, 국제 알루미늄 합금명이 6000 번대의 재질인 알루미늄 합금 등의 경우에는, 상기 부동태화 처리로서 황산알루마이트 처리 또는 인산알루마이트 처리를 실시함으로써, 접착성을 향상시킬 수 있다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 사용하여 피착체를 접착하는 방법으로서는, 예를 들어, 제 1 부재에 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 도포하는 공정과, 상기 제 1 부재에 도포된 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물에 광을 조사하고, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물 중의 라디칼 중합성 화합물을 경화시키는 공정 (제 1 경화 공정) 과, 상기 제 1 경화 공정 후의 광 습기 경화형 수지 조성물을 개재하여 상기 1 의 부재와 제 2 부재를 첩합하는 공정 (첩합 공정) 과, 상기 첩합 공정 후, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물 중의 습기 경화형 수지의 습기 경화에 의해 상기 제 1 부재와 상기 제 2 부재가 접착되는 공정 (제 2 경화 공정) 을 포함하는 방법 등을 들 수 있고, 상기 첩합 공정 후에 광을 조사하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 첩합 공정 후에 광을 조사하는 공정을 포함함으로써, 피착체와의 접착 직후의 접착성 (초기 접착성) 을 향상시킬 수 있다. 상기 제 1 부재 및/또는 상기 제 2 부재가 광을 투과하는 재질인 경우는, 광을 투과하는 상기 제 1 부재 및/또는 상기 제 2 부재 너머 광을 조사하는 것이 바람직하고, 상기 제 1 부재 및/또는 상기 제 2 부재가 광을 투과하기 어려운 재질인 경우는, 상기 제 1 부재와 상기 제 2 부재가 상기 광 습기 경화형 수지 조성물을 개재하여 접착된 구조체의 측면, 즉, 광 습기 경화형 수지 조성물이 노출된 부분에 광을 조사하는 것이 바람직하다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물은, 전자 부품용 접착제나 표시 소자용 접착제로서 특히 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 광 습기 경화시켜 본 발명의 경화체를 제조하는 방법으로서는, 예를 들어, 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물에 500 ∼ 3000 mJ/c㎡ 의 광을 조사하여 광 경화시키는 공정과, 광 경화한 본 발명에 관련된 광 습기 경화형 수지 조성물을 20 ∼ 30 ℃, 40 ∼ 60 ％ RH 의 환경하에 8 ∼ 24 시간 노출하여 습기 경화시키는 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 경화체는, 1 mm 두께로 했을 때의 광학 농도 (OD 값) 가 1 이상인 것이 바람직하다. 상기 OD 값이 1 이상임으로써, 차광성이 우수하고, 표시 소자에 사용한 경우에 광의 누출을 방지하고, 높은 콘트라스트를 얻을 수 있다. 상기 OD 값은 1.5 이상인 것이 보다 바람직하다.

상기 OD 값은 높을수록 좋지만, 상기 OD 값을 높게 하기 위해서 차광제를 너무 많이 배합하면, 증점에 의한 작업성의 저하 등이 생기는 점에서, 차광제의 배합량과의 밸런스를 취하기 위해, 상기 경화체의 OD 값의 바람직한 상한은 4 이다.

또한, 본 발명의 경화체의 OD 값은, 광학 농도계를 사용하여 측정할 수 있다.

본 발명의 경화체는, 25 ℃ 에 있어서의 인장 탄성률의 바람직한 하한이 0.5 kgf/c㎡, 바람직한 상한이 5 kgf/c㎡ 이다. 상기 인장 탄성률이 이 범위임으로써, 접착력이 크게 저하하는 일 없이, 보다 유연성이 우수한 것이 된다. 상기 인장 탄성률의 보다 바람직한 하한은 1 kgf/c㎡, 보다 바람직한 상한은 4 kgf/c㎡ 이다.

또한, 본 명세서에 있어서 상기 「인장 탄성률」 은, 인장 시험기 (예를 들어, 시마즈 제작소사 제조, 「EZ-Graph」) 를 사용하여, 경화체를 10 mm/min 의 속도로 인장하여, 10 ％ 신장했을 때의 힘으로서 측정되는 값을 의미한다.

본 발명의 경화체는, 전자 부품 및 표시 소자 용도에 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 기판과 본 발명의 경화체를 갖는 전자 부품, 및, 기판과 본 발명의 경화체를 갖는 표시 소자도 또, 각각 본 발명의 하나이다.

본 발명에 의하면, 유연성 및 고온 고습 환경하에 있어서의 신뢰성이 우수한 경화체를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 경화체를 사용하여 이루어지는 전자 부품 및 표시 소자를 제공할 수 있다.

도 1(a) 는, 내크리프성 평가용 샘플을 위에서 본 경우를 나타내는 모식도이며, 도 1(b) 는, 내크리프성 평가용 샘플을 옆에서 본 경우를 나타내는 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

(합성예 1 (습기 경화형 우레탄 수지 A 의 제작))

폴리올 화합물로서 100 중량부의 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 (미츠비시 화학사 제조, 「PTMG-2000」) 과 0.01 중량부의 디부틸주석디라우레이트를 500 ㎖ 들이의 세퍼러블 플라스크에 넣어 진공하 (20 mmHg 이하), 100 ℃ 에서 30 분간 교반하여, 혼합했다. 그 후 상압으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로서 디페닐메탄디이소시아네이트 (닛소 상사사 제조, 「Pure MDI」) 26.5 중량부를 넣고, 80 ℃ 에서 3 시간 교반하고, 반응시켜, 양 말단에 이소시아네이트기를 갖는 습기 경화형 우레탄 수지 A (중량 평균 분자량 2700) 를 얻었다.

(합성예 2 (습기 경화형 우레탄 수지 B 의 제작))

폴리올 화합물로서 100 중량부의 폴리프로필렌글리콜 (아사히 글라스사 제조, 「EXCENOL 2020」) 과 0.01 중량부의 디부틸주석디라우레이트를 500 ㎖ 들이의 세퍼러블 플라스크에 넣어 진공하 (20 mmHg 이하), 100 ℃ 에서 30 분간 교반하여, 혼합했다. 그 후 상압으로 하고, 폴리이소시아네이트 화합물로서 디페닐메탄디이소시아네이트 (닛소 상사사 제조, 「Pure MDI」) 26.5 중량부를 넣고, 80 ℃ 에서 3 시간 교반하고, 반응시켜, 양 말단에 이소시아네이트기를 갖는 습기 경화형 우레탄 수지 B (중량 평균 분자량 2900) 를 얻었다.

(합성예 3 (습기 경화형 우레탄 수지 C 의 제작))

합성예 1 과 동일하게 하여 얻어진 습기 경화형 우레탄 수지 A100 중량부가 들어간 반응 용기에, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사 제조, 「KBM-803」) 9.8 중량부를 첨가하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반 혼합하고, 유기 실릴기 함유 우레탄 수지로서 분자 말단에 이소시아네이트기와 트리메톡시실릴기를 갖는 습기 경화형 우레탄 수지 C (중량 평균 분자량 3100) 를 얻었다.

(실시예 1 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 5)

표 1, 2 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를, 유성식 교반 장치 (신키사 제조, 「아와토리랜타로」) 로 교반한 후, 세라믹 3 본 롤로 균일하게 혼합하여 광 습기 경화형 수지 조성물을 얻었다.

얻어진 광 습기 경화형 수지 조성물의 일부를, 폭 3 mm, 길이 50 mm, 높이 1 mm 의 테플론 (등록상표) 제의 형틀에 메웠다. 그 후, 고압 수은 램프를 사용하여, 자외선을 1000 mJ/c㎡ 조사함으로써, 광 습기 경화형 수지 조성물을 광 경화시킨 후, 하룻밤 이상 정치(靜置)함으로써 습기 경화시켜, 경화체를 얻었다.

＜평가＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 광 습기 경화형 수지 조성물 및 각 경화체 에 대해 이하의 평가를 실시했다. 결과를 표 1, 2 에 나타냈다.

(저장 탄성률 및 유리 전이 온도)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 경화체를, 폭 3 mm, 길이 20 mm, 두께 0.8 mm 로 잘라, 동적 점탄성 측정 장치 (IT 계측 제어사 제조, 「DVA-200」) 를 사용하여, 변형 모드 ： 인장, 설정 변형 1 ％, 측정 주파수 1 Hz, 승온 속도 5 ℃／min 의 조건으로 -70 ℃ ∼ 100 ℃ 의 범위에서 동적 점탄성을 측정하고, 0 ℃ 및 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 구했다. 또, 손실 정접 (tanδ) 의 극대치의 온도를 유리 전이 온도로서 구했다.

(내크리프성 (신뢰성 평가))

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 광 습기 경화형 수지 조성물을, 디스펜스 장치를 사용하여, 폴리카보네이트 기판에 약 2 mm의 폭으로 도포했다. 이어서, UV-LED (파장 365 nm) 를 사용하여, 자외선을 1000 mJ/c㎡ 조사함으로써, 광 습기 경화형 수지 조성물을 광 경화시켰다. 그 후, 폴리카보네이트 기판에 유리판을 첩합하고, 20 g 의 추를 놓고, 하룻밤 방치함으로써 습기 경화시켜, 내크리프성 평가용 샘플을 얻었다.

도 1 에 내크리프성 평가용 샘플을 위에서 본 경우를 나타내는 모식도 (도 1 (a)), 및, 내크리프성 평가용 샘플을 옆에서 본 경우를 나타내는 모식도 (도 1 (b)) 를 나타냈다. 얻어진 내크리프성 평가용 샘플을 지면에 대해 수직으로 매달아 폴리카보네이트 기판의 단에 100 g 의 추를 매단 상태로 50 ℃, 80 ％ RH 의 항온 항습기에 넣어 24 시간 정치했다. 24 시간 정치 후, 폴리카보네이트 기판과 유리판이 박리되어 있지 않은 경우를 「○」, 폴리카보네이트 기판과 유리판이 부분적으로 박리되어 있던 경우를 「△」, 폴리카보네이트 기판과 유리판이 완전히 박리되어 있던 경우를 「×」 로 하여, 광 습기 경화형 수지 조성물의 내크리프성을 평가했다.

(유연성)

실시예 및 비교예에서 얻어진 각 경화체를 덤벨상 (「JIS K 6251」 에서 규정되는 6 호형) 으로 타발하여 얻어진 시험편을, 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조, 「EZ-Graph」) 를 사용하여, 10 mm/min 의 속도로 인장하여, 10 ％ 신장했을 때의 힘을 인장 탄성률로서 구했다.

산업상 이용가능성

1 : 폴리카보네이트 기판
2 : 광 습기 경화형 수지 조성물
3 : 유리판

Claims

라디칼 중합성 화합물과 습기 경화형 수지를 함유하는 광 습기 경화형 수지 조성물의 경화체로서,
0 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 1.0 × 10⁷ Pa 이상이며, 또한, 50 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 5.0 × 10⁶ Pa 이하인 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항에 있어서,
유리 전이 온도를 2 개 이상 가지며, 또한, 0 ℃ 이하의 유리 전이 온도 및 0 ℃ 를 초과하고 30 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 각각 1 개 이상 갖는 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
라디칼 중합성 화합물은, 지방족 우레탄(메트)아크릴레이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
습기 경화형 수지는, 습기 경화형 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 경화체.
제 4 항에 있어서,
습기 경화형 우레탄 수지는, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 포함하는 기 및/또는 알콕시실릴기를 갖는 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
광 습기 경화형 수지 조성물은, 1 차 입자 직경이 1 ∼ 50 nm 의 충전제를 함유하는 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
광 습기 경화형 수지 조성물은, 차광제를 함유하는 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
광 습기 경화형 수지 조성물은, 광 라디칼 중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 경화체.
제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
광 습기 경화형 수지 조성물은, 커플링제를 함유하는 것을 특징으로 하는 경화체.
기판과 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항, 제 8 항 또는 제 9 항에 기재된 경화체를 갖는 전자 부품.
기판과 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 7 항, 제 8 항 또는 제 9 항에 기재된 경화체를 갖는 표시 소자.