KR20170063876A

KR20170063876A - 화합물

Info

Publication number: KR20170063876A
Application number: KR1020177011610A
Authority: KR
Inventors: 다쿠마 후지타
Original assignee: 동우 화인켐 주식회사
Priority date: 2014-10-31
Filing date: 2015-10-28
Publication date: 2017-06-08
Also published as: CN107109074A; JPWO2016068203A1; JP6625548B2; WO2016068203A1; TW201623263A; TWI693216B; KR101970416B1

Abstract

본 발명은, 흡광도가 우수한 화합물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은, 식(A－I)으로 나타나는 화합물에 관한 것이다.

［R^1a~R^8a는, 수소 원자, 알킬기, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기；R^9a, R^10a는, 수소 원자, 알킬기, 방향족 탄화수소기, 또는 아르알킬기；R^11a~R^20a는, 수소 원자, 알킬기, 할로겐 원자, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기；R^45a, R^46a는, 수소 원자, 알킬기, 방향족 탄화수소기；R^55a는, 수소 원자, 알킬기, 방향족 탄화수소기.］

Description

화합물{COMPOUND}

본 발명은, 색소로서 유용한 화합물에 관한 것이다.

액정 표시 장치 등이나 고체 촬상 소자 등에 포함되어 있는 칼라 필터용 청색 염료로서, 특허 문헌 1에, C.I. 애시드 블루 90이 기재되어 있다. 이 애시드 블루 90은, 하기에 나타내는 화학 구조를 갖고 있고, 상기 특허 문헌 1에서는 바람직한 염료로 분류되어 있다.

<화학식 1>

(특허 문헌 1) 일본 특허 제4236559호 공보

본 발명의 목적은, 흡광도가 높은 화합물을 제공하는 것, 및 그러한 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것에 있다.

본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.

［1］식(A－I)로 나타나는 화합물.

<화학식 2>

［식(A－I) 중,

R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, R^5a, R^6a, R^7a 및 R^8a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 나타낸다.

R^9a 및 R^10a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 또는 치환되어 있어도 되는 아르알킬기를 나타낸다.

R^11a~R^20a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 할로겐 원자, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 나타낸다.

상기 R^1a~R^20a에 있어서, 상기 알킬기는, 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다.

R^45a 및 R^46a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 혹은 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.

R^55a는, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 혹은 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.

상기 R^45a, R^46a, 및 R^55a에 있어서, 상기 알킬기는, 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다.

M은, 수소 이온, 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타낸다.

단, R^1a~R^20a, R^45a, R^46a 및 R^55a는, 적어도 (1), (2) 및 (3)중 어느 1개의 요건과 (4)의 요건을 만족한다.

(1) R^1a~R^8a 및 R^11a~R^20a중 적어도 1개는, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기이다.

(2) R^9a, R^10a, R^45a, R^46a 및 R^55a중 적어도 1개는, 치환기로서 SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 갖는 방향족 탄화수소기이다.

(3) R^9a 및 R^10a중 적어도 1개는, 환상의 치환기로서 SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 갖는 아르알킬기이다.

(4) 식(A－I)로 나타나는 화합물이 갖는 SO₃ ^-기의 수는 1이고, SO₃M기의 수는 0~6이다.］

[2］상기［1］기재의 식(A－I)로 나타나는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.

［3］상기［2］기재의 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 칼라 필터.

［4］상기［3］기재의 칼라 필터를 포함하는 표시 장치.

본 발명의 화합물은, 흡광도가 높다. 이와 같은 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물을 이용하면, 착색제의 사용량을 억제할 수 있다.

본 발명의 화합물은, 식(A－I)로 나타나는 화합물(이하, 화합물(A－I)이라고 하는 경우가 있다)이다. 본 발명의 화합물에는, 그 호변 이성체나 그들 염도 포함된다.

<화학식 3>

［식(A－I) 중,

M은, 수소이온, 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타낸다.

단, R^1a~R^20a, R^45a, R^46a 및 R^55a는, 적어도 (1), (2) 및 (3)중 어느 1개의 요건과, (4)의 요건을 만족한다.　

식(A－I)의 화합물은, 가수가 0이다.

R^1a~R^20a로 나타나는 알킬기는, 직쇄, 분기쇄 및 환상 중 어느 하나라도 된다. 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등을 들 수 있다. 당해 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1~10이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1~8이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~6이다.　

R^1a~R^20a로 나타나는 환상의 알킬기는, 단환이라도 다환이라도 된다. 당해 환상의 알킬기로서는, 사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 아다만틸기 등을 들 수 있다. 당해 환상의 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 3~10이고, 보다 바람직하게는 탄소수 6~10이다.　

R^1a~R^20a로 나타나는 알킬기의 구체예로서, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, n－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기 등의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기, 1－메틸펜틸기, 2－에틸부틸기 등의 분기쇄상 알킬기；사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 아다만틸기 등의 환상 알킬기；등을 들 수 있고, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 4>

R^1a~R^20a로 나타나는 기 중, 당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 5>

당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 탄소수 1~10의 기가 바람직하고, 탄소수 1~6의 기가 보다 바람직하다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄상 알킬기가 바람직하다. 또한 산소 원자간의 탄소수는, 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다.

R^9a~R^10a에 있어서, 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기 등의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기를 들 수 있다.

R^9a~R^10a에 있어서, 아르알킬기에 있어서의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있다. 아르알킬기의 탄소수는 7~20개가 바람직하다.

R^9a~R^10a로 나타나는 기 중, 상기 방향족 탄화수소기 및 상기 아르알킬기에 있어서의 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 등의 할로겐 원자；메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기；하이드록시기；메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 탄소수 1~6의 알킬기；술파모일기；메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기；메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기；－SO₃H기；－SO₃ ^-기；등의 탄소수 1~6의 알콕시카보닐기 등을 들 수 있다.

치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기의 구체예로서는, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

치환되어 있어도 되는 아르알킬기의 구체예로서는, 하기 방향족 탄화수소기의 각 구체예의 결합손에 메틸렌기가 결합한 기를 들 수 있다.

<화학식 6>

<화학식 7>

R^11a~R^20a로 나타나는 기 중, 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 불소 원자가 바람직하다.

R^1a~R^8a는, 합성의 용이함의 점에서, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~10의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 또는 메틸기인 것이 보다 바람직하다.

R^9a~R^10a는, 합성의 용이함의 점에서, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 알킬기, 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기 또는 치환되어 있어도 되는 아르알킬기인 것이 바람직하고, 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 알킬기, 페닐기, 나프틸기, 메틸기를 갖는 페닐기, 메틸기를 갖는 나프틸기；무치환의, 또는 할로겐 원자, 메톡시기, 에톡시기, 술파모일기, 메틸술포닐기, 메톡시카보닐기, 및 에톡시카보닐기에서 선택되는 1종 이상, 특히 1종으로 치환된 아르알킬기인 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로, 탄소수 1~4의 직쇄상 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.

R^11a~R^12a는, 내열성의 점에서, 적어도 어느 한쪽이 할로겐 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기인 것이 바람직하고, 적어도 어느 한쪽이 할로겐 원자 또는 탄소수 1~8의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 적어도 어느 한쪽이 불소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.

R^13a~R^14a는, 내열성의 점에서, 적어도 어느 한쪽이 할로겐 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기인 것이 바람직하고, 적어도 어느 한쪽이 할로겐 원자 또는 탄소수 1~8의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 적어도 어느 한쪽이 불소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.

R^15a~R^20a는, 합성의 용이함의 점에서, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~10의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자, 또는 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.

R^45a 및 R^46a에 있어서의 알킬기로서는, 각각 R^1a~R^20a에 있어서의 탄소수 1~10의 알킬기를 들 수 있다.

R^45a 및 R^46a에 있어서, 탄소수 1~10의 알킬기의 구체예로서는, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다. 그 중에서도, 탄소수 1~8의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~6의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소수 1~4의 알킬기가 특히 바람직하다.

<화학식 8>

R^45a 및 R^46a에 있어서, 당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄상 알킬기가 바람직하다. 또한 산소 원자간의 탄소수는, 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다.

<화학식 9>

당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 탄소수 1~10의 기가 바람직하고, 탄소수 1~6의 기가 보다 바람직하다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄상 알킬기가 바람직하다. 또한 산소 원자간의 탄소수는 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다.　

R^45a 및 R^46a에 있어서, 방향족 탄화수소기로서는 페닐기, 나프틸기 등의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기를 들 수 있다.

R^45a 및 R^46a로 나타나는 방향족 탄화수소기에 있어서, 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 등의 할로겐 원자；클로로메틸기, 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1~6의 할로알킬기；메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기；하이드록시기；메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 탄소수 1~6의 알킬기；술파모일기；메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기；메톡시카보닐기 등의 탄소수 1~6의 알콕시카보닐기；－SO₃H기；－SO₃ ^-기；등을 들 수 있다.

<화학식 10>

R^45a 및 R^46a는, 합성의 용이함의 점에서, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 할로겐 원자, 탄소수 1~4의 할로알킬기, 탄소수 1~4의 알콕시기, 하이드록시기, 탄소수 1~4의 알킬기, 혹은 메틸술포닐기로 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 또는 탄소수 1~8의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1~8의 알킬기 또는 하기식으로 나타나는 방향족 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 11>

R^55a에 있어서의 알킬기로서는, 각각 R^1a~R^20a에 있어서의 알킬기를 들 수 있다.

R^55a에 있어서, 탄소수 1~10의 알킬기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, n－부틸기, n－펜틸기, n－헥실기, n－옥틸기, n－노닐기, n－데실기 등의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기, 1－메틸펜틸기, 1－프로필부틸기 등의 분기쇄상 알킬기；사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 아다만틸기 등의 환상 알킬기；등을 들 수 있고, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다. 그 중에서도, 탄소수 1~8의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~6의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소수 1~4의 알킬기가 특히 바람직하다.

<화학식 12>

R^55a에 있어서, 당해 알킬기를 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄상 알킬기가 바람직하다. 또한 산소 원자간의 탄소수는, 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다.

<화학식 13>

R^55a에 있어서, 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기 등의 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기를 들 수 있고, 페닐기가 바람직하다.

R^55a에 있어서, 방향족 탄화수소기에 있어서의 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 등의 할로겐 원자；클로로메틸기, 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1~6의 할로알킬기；메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기；하이드록시기；메틸기, 에틸기 등의 탄소수 1~6의 알킬기；술파모일기；메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기；메톡시카보닐기 등의 탄소수 1~6의 알콕시카보닐기；－SO₃H기；－SO₃ ^-기；등을 들 수 있다. 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기의 구체예로서는, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 14>

R^55a는, 합성의 용이함의 점에서, 바람직하게는 탄소수 1~10의 알킬기 또는 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1~8의 알킬기 또는 할로겐 원자, 탄소수 1~4의 할로알킬기, 탄소수 1~4의 알콕시기, 하이드록시기, 탄소수 1~4의 알킬기, 혹은 메틸술포닐기로 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기이고, 더욱 바람직하게는 하기식으로 나타나는 방향족 탄화수소기이다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 15>

M에 있어서, 금속 이온으로서는, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온과 같은 알칼리 금속 이온을 들 수 있다.

M에 있어서, 암모늄 이온으로서는, 테트라알킬암모늄 이온과 같은 4급 암모늄 이온 등이 바람직하다. 4급 암모늄 이온은, 착색 경화성 수지 조성물에 함유시키는 경우에 유용하다.

M은, 흡광도의 점에서, 수소 이온 또는 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 수소 이온이 보다 바람직하다.

식(A－I)로 나타나는 화합물이 갖는 SO₃ ^-기의 수는 1이다. 또한, SO₃M기의 수는 0~6의 범위에서 적절히 설정되고, 보다 바람직하게는 1~3이고, 더욱 바람직하게는 1이다. 화합물(A－I)에 있어서, SO₃ ^-기 및 SO₃M기는, R^1a~R^8a 및 R^11a~R^20a로 나타나는 치환기로서 갖고 있어도 되고, 하기 (1a) 및 (2a)의 치환기로서 갖고 있어도 된다.

(1a)R^9a, R^10a, R^45a, R^46a 및 R^55a에 의해 나타나는 방향족 탄화수소기에 있어서의 치환기

(2a)R^9a 및 R^10a에 의해 나타나는 아르알킬기에 있어서의 환 상의 치환기

SO₃ ^-기 및 SO₃M기는, 동일한 방향족환에 결합해도 되지만, 상이한 방향족환에 결합해 있는 쪽이 많다.

화합물(A－I)은, 가수가 0, 즉 전기적으로 중성인 화합물이다.

식(A－I)로 나타나는 화합물로서는, 식(A－I－1)로 나타나는 화합물 1~90을 들 수 있다.

<화학식 16>

［식(A－I－1) 중, R^9a~R^20a, R^45a, R^46a 및 R^55a는, 표 1~표 6과 같다. 단, 식(A－I－1)의 화합물은, R^1a~R^8a, R^11a~R^20a, (1a) 및 (2a)중 어느 하나의 치환기로서, SO₃ ^-기 및 SO₃H기 중 적어도 어느 1개를 갖는다.］

표 1~표 6 중, Ph1~Ph5는, 각각 이하와 같다. 하기식 중, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 17>

그 중에서도, 식(A－I－1)로 나타나는 화합물로서는, 화합물 31~화합물 90이 바람직하고, 화합물 46~화합물 60이 보다 바람직하다.

화합물(A－I)은, 식(A－II)의 화합물(이하, 화합물(A－II)이라고 하는 경우가 있다)의 술폰화에 의해 제조할 수 있다. 화합물(A－II)로서는, 염산염, 인산염, 과염소산염, BF₄염, PF₆염 등을 들 수 있다.

<화학식 18>

［식 중,

R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, R^5a, R^6a, R^7a 및 R^8a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~10의 알킬기를 나타낸다.

R^11a~R^20a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.

M¹은, Cl^-, 인산 이온, 과염소산염, BF₄염이나 PF₆염을 나타낸다.］

술폰화의 방법으로서는 공지의 다양한 수법, 예를 들면, Journal of Organic Chemistry, (1994),ｖol.59,＃11, p.3232－3236에 기재되어 있는 수법을 들 수 있다.

화합물(A－II)은, 예를 들면, 식(B－I)로 나타나는 화합물과 식(C－I)로 나타나는 화합물을, 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 반응은, 유기 용매의 존재하에서 행해도 되고, 무용매하에서 행해도 된다.

<화학식 19>

<화학식 20>

［식(B－I) 및 식(C－I) 중, R^1a~R^20a, R^45a, R^46a 및 R^55a는, 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］

또한 화합물(A－II)은, 식(B－II)으로 나타나는 화합물과, 식(C－II) 및 식(C－III)으로 나타나는 화합물을, 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 이러한 반응은, 유기 용매의 존재하에서 행해도 되고, 무용매하에서 행해도 된다.

<화학식 21>

［식(B－II), 식(C－II), 및 식(C－III) 중, R^1a~R^20a, R^45a, R^46a 및 R^55a는, 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.］

식(C－II)으로 나타나는 화합물 및 식(C－III)으로 나타나는 화합물은, 동일한 것이 바람직하다.

식(B－I)으로 나타나는 화합물에 대하여, 식(C－I)으로 나타나는 화합물의 사용량은, 식(B－I)으로 나타나는 화합물 1몰에 대하여, 각각 바람직하게는 0.5몰 이상 8몰 이하이고, 보다 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이다.

식(B－II)으로 나타나는 화합물에 대하여, 식(C－II)으로 나타나는 화합물 및 식(C－III)으로 나타나는 화합물의 합계의 사용량은, 식(B－II)으로 나타나는 화합물 1몰에 대하여, 바람직하게는 0.5몰 이상 8몰 이하이고, 보다 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이다.

반응 온도는, 30~180℃이 바람직하고, 80~130℃이 보다 바람직하다. 반응 시간은, 1시간~12시간이 바람직하고, 3시간~8시간이 보다 바람직하다.

어느 반응이나, 수율의 점에서, 유기 용매 중에서 행하는 것이 바람직하다.

유기용매로서는, 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로 벤젠 등의 니트로 탄화수소 용매；메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매；1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다. 유기 용매의 사용량은, 식(B－I) 또는 식(B－II)으로 나타나는 화합물 1질량부에 대하여, 바람직하게는 1질량부 이상 20질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량부 이상 10질량부 이하이다.

상기 반응은, 수율의 점에서, 축합제의 존재하에 실시하는 것이 바람직하다. 축합제로서는, 인산, 폴리인산, 옥시염화인, 황산, 염화티오닐 등을 들 수 있다.

축합제의 사용량은, 식(B－I) 또는 식(B－II)으로 나타나는 화합물 1질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1질량부 이상 20질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상 5질량부 이하이다.

반응 혼합물로부터 화합물(A－II)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 반응 혼합물을 알코올(예를 들면, 메탄올 등) 등의 용매와 함께 혼합하고, 석출한 결정을 여과 취득하는 방법을 들 수 있다. 반응 혼합물은 상기 알코올 등의 용매에 첨가하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 첨가할 때의 온도는, 바람직하게는 -100 이상 50 이하, 보다 바람직하게는 -80 이상 0 이하이다. 또한, 이 후, 동 온도로 0.5~2시간 정도 교반하는 것이 바람직하다. 여과 취득한 결정은, 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한 필요에 따라서, 재결정 등의 공지의 수법에 의해 추가로 정제해도 된다.

화합물(B－I) 및 화합물(B－II)의 제조 방법으로서는, 공지의 여러 가지의 수법, 예를 들면, 서독일 특허출원 P3928243.0호에 기재되어 있는 수법을 들 수 있다.

화합물(C－II) 및 화합물(C－III)의 제조 방법으로서는, 국제공개 제2012/053211호에 기재되어 있는 수법 등의 공지의 여러 가지의 수법을 들 수 있다.

화합물(C－I)은, R^9a 및 R^10a가 알킬기 또는 아르알킬기일 때는, 식(C－IV)로 나타나는 화합물(이하, 화합물(C－IV)이라고 한다)을 알킬화제 또는 아르알킬화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있고, 이 화합물(C－IV)은 식(C－V)으로 나타나는 화합물(이하, 화합물(C－V)이라고 한다)과 식(C－VI)으로 나타나는 화합물(이하, 화합물(C－VI)이라고 한다)을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한 화합물(C－I)은, R^9a 및 R^10a의 종류에 의하지 않고, 화합물(C－V)과 화합물(C－VI)로부터 직접 제조할 수도 있다.

<화학식 22>

(식 중, R^1a~R^20a는 상기와 동일하다. R^1B는 R^9a, R^10a와 동일하고, R^2B는 R^11a, R^13a와 동일하고, R^3B는, R^12a, R^14a와 동일하고, R^4B는 R^15a, R^18a와 동일하고, R^5B는 R^16a, R^19a와 동일하고, R^6B는 R^17a, R^20a와 동일하다. R^7B, R^8B는 할로겐 원자이다).

알킬화제로서는, 할로겐화 알킬, 황산 에스테르 등의 공지의 알킬화제를 이용할 수 있고, 특히 입수의 용이함에서 할로겐화 알킬이 바람직하고, 합성의 용이함에서 1급의 요오드화 알킬이 특히 바람직하다. 아르알킬화제로서는, 할로겐화 벤질 등을 이용할 수 있다.

알킬화제의 예로서, 구체적으로는, 요오드화 메틸, 요오드화 에틸, 요오드화 노말 부틸, 브롬화 에틸, 브롬화 노말 부틸, 황산 디메틸, 황산 디에틸 등을 들 수 있다. 아르알킬화제의 예로서, 구체적으로는, 요오드화 벤질, 브롬화 벤질 등을 들 수 있다.

알킬화제 또는 아르알킬화제의 사용량은, 식(C－IV)으로 나타나는 화합물 1몰에 대하여, 각각 바람직하게는 2몰 이상 6몰 이하이고, 보다 바람직하게는 2몰 이상 4몰 이하이다.

반응 온도는, 20~180℃가 바람직하고, 30~50℃가 보다 바람직하다. 반응 시간은, 10분~10시간이 바람직하고, 30분~2시간이 보다 바람직하다.

어느 반응이나, 수율의 점에서, 유기 용매 중에서 행하는 것이 바람직하다. 유기 용매로서는, 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소 용매；클로로 벤젠, 디클로로 벤젠, 클로로 포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄놀, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로벤젠 등의 니트로 탄화수소 용매；메틸이소부틸 케톤 등의 케톤 용매；N,N－디메틸포름아미드, N,N－디메틸아세토아미드, 1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다. 유기 용매의 사용량은, 식(C－IV)으로 나타나는 화합물 1질량부에 대하여, 바람직하게는 1질량부 이상 20질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량부 이상 10질량부 이하이다.

상기 반응은, 수율의 점에서, 알칼리성 물질의 존재하에 실시하는 것이 바람직하다. 알칼리성 물질로서는, 수소화 나트륨, LDA, DIBAL, t－부톡시칼륨 등을 들 수 있다.

염기성 물질의 사용량은, 식(C－IV)으로 나타나는 화합물 1몰에 대하여, 각각 바람직하게는 2몰 이상 6몰 이하이고, 보다 바람직하게는 2몰 이상 4몰 이하이다.

반응 혼합물로부터 화합물(C－I)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 반응 혼합물을 알코올(예를 들면, 메탄올 등) 등의 용매와 함께 혼합하고, 석출한 결정을 여과 취득하는 방법을 들 수 있다. 반응 혼합물은 상기 알코올 등의 용매에 첨가하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 첨가할 때의 온도는, 바람직하게는 -100 이상 50 이하, 보다 바람직하게는 -80 이상 0 이하이다. 또한, 이 후, 동온도로 0.5~2시간 정도 교반하는 것이 바람직하다. 여과 취득한 결정은, 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한 필요에 따라서, 재결정 등의 공지의 수법에 의해 추가로 정제해도 된다.

상기 화합물(C－IV)은, 상술한 바와 같이, 화합물(C－V)과 화합물(C－VI)을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한 상기 화합물(C－I)도, 상술한 바와 같이, 화합물(C－V)과 화합물(C－VI)을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

<화학식 23>

식(C－VI) 중, R^7B, R^8B로 나타나는 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있고, 원료 입수의 용이함의 관점에서, 불소 원자, 염소 원자가 바람직하다.

화합물(C－V)의 사용량은, 화합물(C－VI) 1몰에 대하여, 바람직하게는 2몰 이상 5몰 이하이고, 보다 바람직하게는 2몰 이상 3몰 이하이다.

어느 반응이나, 수율의 점에서, 유기 용매 중에서 행하는 것이 바람직하다. 유기 용매로서는, 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소 용매；클로로벤젠, 디클로로벤젠, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매；메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올 용매；니트로 벤젠 등의 니트로 탄화수소 용매；메틸이소부틸 케톤 등의 케톤 용매；N,N－디메틸포름아미드, N,N－디메틸아세토아미드, 1－메틸－2－피롤리돈 등의 아미드 용매；등을 들 수 있다. 유기 용매의 사용량은, 식(C－VI)으로 나타나는 화합물 1질량부에 대하여, 바람직하게는 1질량부 이상 20질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량부 이상 10질량부 이하이다.

상기 반응은, 수율의 점에서, 팔라듐 화합물, 포스핀 화합물 및 염기성 물질의 존재하에 실시하는 것이 바람직하다.

팔라듐 화합물로서는, 아세트산 팔라듐(II), 염화 팔라듐(II), 브롬화 팔라듐(II), 비스(2,4－펜탄디오나트)팔라듐(II), 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐(0), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) 등을 들 수 있다.

팔라듐 화합물의 사용량은, 화합물(C－VI) 1몰에 대하여, 각각 바람직하게는 0.0001몰 이상 0.5몰 이하이고, 보다 바람직하게는 0.001몰 이상 0.1몰 이하이다.

포스핀 화합물로서는, dppf, Xantphos, BINAP, XPhos, SPhos, MePhos 등을 들 수 있다.

포스핀 화합물의 사용량은, 화합물(C－VI) 1몰에 대하여, 각각 바람직하게는 0.001몰 이상 0.5몰 이하이고, 보다 바람직하게는 0.003몰 이상 0.1몰 이하이다.

염기성 화합물로서는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 나트륨메톡시드, 칼륨메톡시드, t－부톡시나트륨, t－부톡시칼륨 등을 들 수 있다.

알칼리성 화합물의 사용량은, 화합물(C－VI) 1몰에 대하여, 각각 바람직하게는 1몰 이상 5몰 이하이고, 보다 바람직하게는 1몰 이상 3몰 이하이다.

반응 혼합물로부터 화합물(C－IV)을 취득하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 여러 가지의 수법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 반응 혼합물을 알코올(예를 들면, 메탄올 등) 등의 용매와 함께 혼합하고, 석출한 결정을 여과 취득하는 방법을 들 수 있다. 반응 혼합물은 상기 알코올 등의 용매에 첨가하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 첨가할 때의 온도는, 바람직하게는 -100 이상 50 이하, 보다 바람직하게는 -80 이상 0 이하이다. 또한, 이 후, 동온도로 0.5~2시간 정도 교반하는 것이 바람직하다. 여과 취득한 결정은, 물 등으로 세정하고, 이어서 건조하는 것이 바람직하다. 또한 필요에 따라서, 재결정 등의 공지의 수법에 따라 추가로 정제해도 된다.

본 발명의 화합물(A－I)은, 섬유 제품에 적용할 수 있고, 예를 들면 섬유 재료에 집어넣어, 함침, 부착 등을 함으로써 섬유 재료를 착색할 수 있다. 또한 본 발명의 화합물(A－I)은, 착색제(이하 「착색제(A)」라고 하는 경우가 있다)의 염료로서 착색 경화성 수지 조성물에 포함된다. 이 착색 경화성 수지 조성물은, 추가로 수지(B)를 포함하는 것이 바람직하고, 더하여 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 및 용제(E)를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또한 추가로 중합 개시 조제(D1), 레벨링제(F) 등을 포함하는 것도 바람직하다.

본 명세서에 있어서, 각 성분으로서 예시하는 화합물은, 특별히 언급이 없는 한, 단독으로 또는 복수종을 조합하여 사용할 수 있다.

＜착색제(A)＞

착색제(A)는, 본 발명의 화합물(A－I)을 유효 성분으로 하는 염료를 단독으로 이용해도 되지만, 조색을 위해, 즉 분광 특성을 조정하기 위해서, 추가로 다른 염료(A1), 안료(P), 또는 이들의 혼합물을 포함하고 있어도 된다.

염료(A1)로서는, 유용성 염료, 산성 염료, 알칼리성 염료, 직접 염료, 매염 염료, 산성 염료의 아민염이나 산성 염료의 술폰 아미드 유도체 등의 염료를 들 수 있고, 예를 들면, 칼라 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 잔텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스쿠아릴륨 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하게 이용된다.

구체적으로는,

C.I. 솔벤트 옐로우 4(이하, C.I. 솔벤트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.), 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162；

C.I.솔벤트 레드 24, 45, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247；

C.I.솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99；

C.I.솔벤트 블루 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 45, 58, 59, 59：1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139；

C.I.솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35；등의 C.I.솔벤트 염료,

C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251；

C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426；

C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173；

C.I.애시드 바이올렛 6 B, 7, 9, 17, 19, 30, 102；

C.I.애시드 블루 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335；

C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 C.I.애시드 염료,

C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141；

C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250；

C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173；

C.I.애시드 레드 73, 80, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289；

C.I.애시드 그린 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41；

C.I.애시드 바이올렛 34, 120；

C.I.애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112；등의 C.I.애시드 염료,

C.I.다이렉트 옐로우 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141；

C.I.다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107；

C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104；

C.I.다이렉트 블루 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293；

C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 C.I.다이렉트 염료,

C.I.디스퍼스 옐로우 51, 54, 76 등의 C.I.디스퍼스 염료,

C.I.베이직 레드 1, 10；

C.I.베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68；

C.I.베이직 그린 1；등의 C.I.베이직 염료,

C.I.리액티브 옐로우 2, 76, 116；

C.I.리액티브 오렌지 16；

C.I.리액티브 레드 36；등의 C.I.리액티브 염료,

C.I.모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65；

C.I.모던트 레드 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95；

C.I.모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48；

C.I.모던트 바이올렛 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58；

C.I.모던트 블루 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84；

C.I.모던트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53；등의 C.I.모던트 염료,

C.I.배트 그린 1 등의 C.I.배트 염료 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 청색 염료, 바이올렛색 염료 및 적색 염료가 바람직하다.

이들 염료는, 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 된다.

또한, 화학 구조에 의한 분류에서는, 잔텐 염료가 바람직하다. 잔텐 염료로서는, 공지의 물질을 이용할 수 있다. 예를 들면, 식(1)로 나타나는 화합물이 바람직하다.　

<화학식 24>

[식(1) 중, R¹ 및 R²는, 각각 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 나타낸다.

R³ 및 R⁴는, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 1값의 포화탄화 수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－ 또는 －NR¹¹－로 치환되어도 된다.

R¹ 및 R³은 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R² 및 R⁴는 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.

R⁵는, －OH, －SO₃H, －SO₃ ^-Z⁺, －CO₂H,－CO₂ ^-Z⁺, －CO₂R⁸, －SO₃R⁸ 또는 －SO₂NR⁹R¹⁰를 나타낸다.

R⁶ 및 R⁷은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.

m은, 0~4의 정수를 나타낸다. m이 2 이상의 정수인 경우, 복수의 R⁵는 동일해도 상이해도 된다.

R⁸은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.

Z⁺는, ⁺N(R¹¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺를 나타낸다.

R⁹ 및 R¹⁰은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, R⁹ 및 R¹⁰은, 서로 결합하여 질소 원자와 함께 3~10원 함질소 복소환을 형성하고 있어도 된다.

R¹¹은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아르알킬기를 나타낸다.]

R⁸, R⁹, R¹⁰ 및 R¹¹을 나타내는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기 및 이코실기 등의 탄소수 1~20의 직쇄상 알킬기；이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기 및 2－에틸헥실기 등의 탄소수 3~20의 분기 쇄상 알킬기；사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기 및 트리사이클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.

－CO₂R⁸로서는, 예를 들면, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 프로폭시카보닐기, tert－부톡시카보닐기, 헥실옥시카보닐기 및 이코실옥시카보닐기 등을 들 수 있다.

－SO₃R⁸로서는, 예를 들면, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert－부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기 등을 들 수 있다.

－SO₂NR⁹R¹⁰으로서는, 예를 들면, 술파모일기；

N－메틸술파모일기, N－에틸술파모일기, N－프로필술파모일기, N－이소프로필술파모일기, N－부틸술파모일기, N－이소부틸술파모일기, N－sec－부틸술파모일기, N－tert－부틸술파모일기, N－펜틸술파모일기, N－(1－에틸프로필)술파모일기, N－(1,1－디메틸프로필)술파모일기, N－(1,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(2,2－디메틸프로필)술파모일기, N－(1－메틸부틸)술파모일기, N－(2－메틸부틸)술파모일기, N－(3－메틸부틸)술파모일기, N－사이클로펜틸술파모일기, N－헥실술파모일기, N－(1,3－디메틸부틸)술파모일기, N－(3,3－디메틸부틸)술파모일기, N－헵틸술파모일기, N－(1－메틸헥실)술파모일기, N－(1,4－디메틸펜틸)술파모일기, N－옥틸술파모일기, N－(2－에틸헥실)술파모일기, N－(1,5－디메틸헥실)술파모일기, N－(1,1,2,2－테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N－1 치환 술파모일기;

N,N－디메틸술파모일기, N,N－에틸메틸술파모일기, N,N－디에틸술파모일기, N,N－프로필메틸술파모일기, N,N－이소프로필메틸술파모일기, N,N－tert－부틸메틸술파모일기, N,N－부틸에틸술파모일기, N,N－비스(1－메틸프로필)술파모일기, N,N－헵틸메틸술파모일기 등의 N, N－2치환 술파모일기 등을 들 수 있다.

R⁹ 및 R¹⁰은, 서로 결합하여 질소 원자와 함께 3~10원 함질소 복소환을 형성하고 있어도 된다. 당해 복소환으로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.

<화학식 25>

R³ 및 R⁴를 나타내는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 상기 중 탄소수 1~10의 것을 들 수 있다. R³ 및 R⁴를 나타내는 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 당해 포화 탄화수소기에 포함되는 －CH₂－는, －O－, －CO－ 또는 －NR¹¹－로 치환되어도 된다.

할로겐 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.

할로겐 원자로 치환된 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기 및 클로로부틸기 등을 들 수 있다.

R⁶ 및 R⁷을 나타내는 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기, 이소펜틸기 및 네오펜틸기 등을 들 수 있다.

R¹¹을 나타내는 탄소수 7~10의 아르알킬기로서는, 예를 들면, 벤질기, 페닐에틸기 및 페닐부틸기 등을 들 수 있다.

Z⁺는, ⁺N(R¹¹)₄, Na⁺ 또는 K⁺이고, 바람직하게는 ⁺N(R¹¹)₄이다.

상기 ⁺N(R¹¹)₄로서는, 4개의 R¹¹ 중, 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 4개의 R¹¹의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다.

R¹ 및 R²를 나타내는 페닐기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, 할로겐 원자, －R⁸, －OH, －OR⁸, －SO₃H, －SO₃ ^-Z⁺, －CO₂H, －CO₂R⁸, －SR⁸, －SO₂R⁸, －SO₃R⁸ 및 －SO₂NR⁹R¹⁰을 들 수 있다. 이들 치환기 중에서도, －R⁸이 바람직하고, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기가 보다 바람직하다. 이 경우의 －SO₃ ^-Z⁺로서는, －SO₃ ^-N⁺(R¹¹)₄가 바람직하다.

－OR⁸로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2－에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등을 들 수 있다.

－SR⁸로서는, 예를 들면, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 부틸술파닐기, 헥실술파닐기, 데실술파닐기 및 이코실술파닐기 등을 들 수 있다.

－SO₂R⁸로서는, 예를 들면, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 부틸술포닐기, 헥실술포닐기, 데실술포닐기 및 이코실술포닐기 등을 들 수 있다.

R³ 및 R⁴로서는, 무치환의 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기가 바람직하고, 탄소수 1~4의 1가의 포화 탄화수소기가 보다 바람직하고, 메틸기 및 에틸기가 더욱 바람직하다.

R¹ 및 R³은 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 되고, R² 및 R⁴는 서로 결합하여, 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 된다. 당해 질소 원자를 포함하는 환으로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.

<화학식 26>

R⁵로서는, －SO₃H, －SO₃ ^-Z⁺ 및 －SO₂NR⁹R¹⁰이 바람직하다.

R⁶ 및 R⁷로서는, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기가 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.

m은, 0~2의 정수가 바람직하고, 0 또는 1인 것이 보다 바람직하다.

화합물(1)로서는, 식(2)로 나타나는 화합물이 바람직하다.

<화학식 27>

［식(2) 중, R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴는, 각각 독립적으로, 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.

p 및 q는, 각각 독립적으로, 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2 이상인 경우, 복수의 R²³은 동일해도 상이해도 되고, q가 2 이상인 경우, 복수의 R²⁴는 동일해도 상이해도 된다.］

R²¹, R²², R²³ 및 R²⁴를 나타내는 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기 등을 들 수 있다.

R²¹ 및 R²²는, 각각 독립적으로, 메틸기 및 에틸기인 것이 바람직하다. R²³ 및 R²⁴는, 메틸기가 바람직하다.

p 및 q는, 0~2의 정수가 바람직하고, 0 또는 1인 것이 보다 바람직하다.

화합물(1)로서는, 식(3)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.

<화학식 28>

［식(3) 중, R³¹ 및 R³²는, 각각 독립적으로, 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.

R³³ 및 R³⁴는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.］

R³¹, R³², R³³ 및 R³⁴를 나타내는 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 상기와 동일한 것을 들 수 있다. R³¹ 및 R³²는, 각각 독립적으로, 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다. R³³ 및 R³⁴는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하다.

화합물(1)로서는, 예를 들면, 각각 식(1－1)~식(1－7)로 나타나는 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 용매에의 용해성이 우수한 점에서, 식(1－1)로 나타나는 화합물이 바람직하다.

<화학식 29>

안료(P)로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 칼라 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 안료로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.

안료로서는, 예를 들면,

C.I.피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료；

C.I.피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료；

C.I.피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료；

C.I.피그먼트 블루 15, 15：3, 15：4, 15：6, 60 등의 청색 안료；

C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료；

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료；

C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료；

C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.

안료(P)는, 바람직하게는, 프탈로시아닌 안료 및 디옥사진 안료이고, 보다 바람직하게는, C.I. 피그먼트 블루 15：6 및 피그먼트 바이올렛 23으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종이다. 상기의 안료를 포함함으로써, 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 칼라 필터의 내광성 및 내약품성이 양호하게 된다.

안료는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면으로의 그래프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 안료는, 입경이 균일한 것이 바람직하다.

안료는, 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 안료가 용액 중에서 균일하게 분산한 상태의 안료 분산액으로 할 수 있다. 안료는, 각각 단독으로 분산 처리해도 되고, 복수종을 혼합하여 분산 처리해도 된다.

상기 안료 분산제로서는, 예를 들면, 계면 활성제를 들 수 있고, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 중 어느 하나의 계면 활성제라도 된다. 구체적으로는, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 안료 분산제 등을 들 수 있다. 이들 안료 분산제는, 단독으로도 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 KP(신에츠화학공업(주) 제), 플로렌(쿄에이샤화학(주) 제), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주) 제), EFKA(등록상표)(BASF사 제), 아디스퍼(등록상표)(아지노모토파인테크노(주) 제), Disperbyk(등록상표)(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.

안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료 100질량부에 대하여, 바람직하게는 100질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량부 이상 50질량부 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기의 범위에 있으면, 균일한 분산 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있는 경향이 있다.

화합물(A－I)의 함유율은, 착색제(A)의 총량에 대하여, 바람직하게는 1질량% 이상 100질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 10질량% 이상 100질량% 이하이다.

염료(A1)를 포함하는 경우, 그 함유율은, 착색제(A)의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.5질량% 이상 80질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 40질량% 이상 90질량% 이하이다. 안료(P)를 포함하는 경우, 그 함유율은, 착색제(A)의 총량에 대하여, 바람직하게는 35질량% 이상 99질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 1질량% 이상 70질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 1질량% 이상 50질량% 이하이다.

착색제(A)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 5질량% 이상 70질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이상 60질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이상 50질량% 이하이다. 착색제(A)의 함유율이 상기의 범위 내이면, 소망하는 분광도를 얻을 수 있다.

본 명세서에 있어서 「고형분의 총량」이란, 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제(E)를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들면, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단으로 측정할 수 있다.

＜수지(B)＞

수지(B)는, 알칼리 가용성 수지(B)인 것이 바람직하다. 알칼리 가용성 수지(B)(이하 「수지(B)」라고 하는 경우가 있다)는, 불포화 카본산 및 불포화 카본산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 단량체(Ba)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체이다.

이러한 수지(B)로서는, 이하의 수지［K1］~［K6］등을 들 수 있다.

수지［K1］불포화 카본산 및 불포화 카본산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 일종의 단량체(Ba)(이하 「(Ba)」이라고 하는 경우가 있다)와, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(Bb)(이하 「(Bb)」이라고 하는 경우가 있다)의 공중합체；

수지［K2］(Ba)와 (Bb)와, (Ba)와 공중합 가능한 단량체(Bc)(단, (Ba) 및 (Bb)와는 상이하다.)(이하 「(Bc)」라고 하는 경우가 있다)의 공중합체；

수지［K3］(Ba)와 (Bc)의 공중합체；

수지［K4］(Ba)와 (Bc)의 공중합체에 (Bb)를 반응시킴으로써 얻어지는 수지；

수지［K5］(Bb)와 (Bc)의 공중합체에 (Ba)를 반응시킴으로써 얻어지는 수지；

수지［K6］(Bb)와 (Bc)의 공중합체에 (Ba)를 반응시키고, 추가로 카본산 무수물을 반응시킴으로써 얻어지는 수지.

(Ba)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o－, m－, p－비닐벤조산 등의 불포화 모노카본산류；

말레인산, 푸말산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3－비닐프탈산, 4－비닐프탈산, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산, 디메틸테트라하이드로프탈산, 1,4－사이클로헥센디카본산 등의 불포화 디카본 산류；

메틸－5－노르보르넨－2,3－디카본산, 5－카복시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디카복시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－메틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－5－에틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－메틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－카복시－6－에틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 카복시기를 함유하는 바이사이클로 불포화 화합물류；

무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6－디카복시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물 등의 불포화 디카본 산류 무수물；

숙신산모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산 모노〔2－(메타)아크릴로일옥시에틸〕등의 2가 이상의 다가 카본산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류；

α－(하이드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 하이드록시기 및 카복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.

이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액으로의 용해성의 점에서, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산 등이 바람직하다.

(Bb)는, 예를 들면, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라하이드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다.

(Bb)는, 탄소수 2~4의 환상 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」및「(메타)아크릴레이트」등의 표기도, 동일한 의미를 갖는다.

(Bb)로서는, 예를 들면, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(Bb1)(이하 「(Bb1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(Bb2)(이하 「(Bb2)」이라고 하는 경우가 있다), 테트라하이드로프릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(Bb3)(이하 「(Bb3)」이라고 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다.

(Bb1)으로서는, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(Bb1－1)(이하 「(Bb1－1)」이라고 하는 경우가 있다), 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(Bb1－2)(이하 「(Bb1－2)」이라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.

(Bb1－1)로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β－메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β－에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o－비닐벤질글리시딜에테르, m－비닐벤질글리시딜에테르, p－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－o－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－m－비닐벤질글리시딜에테르, α－메틸－p－비닐벤질글리시딜에테르, 2,3－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6－비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6－트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.

(Bb1－2)로서는, 비닐사이클로헥센모노옥사이드, 1,2－에폭시－4－비닐사이클로헥산(예를 들면, 셀록사이드(등록상표) 2000；(주) 다이셀 제), 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이크로마(등록상표) A400；(주)다이셀 제), 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이크로마 M100；(주)다이셀 제), 식(BI)으로 나타나는 화합물 및 식(BII)으로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다.

<화학식 30>

［식(BI) 및 식(BII) 중, R^a 및 R^b는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 하이드록시기로 치환되어 있어도 된다.

X^a 및 X^b는, 단결합, *－R^c－, *－R^c－O－, *－R^c－S－ 또는 *－R^c－NH－를 나타낸다.

R^c는, 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.

*는, O과의 결합손을 나타낸다.］

R^a, R^b의 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n－프로필기, 이소프로필기, n－부틸기, sec－부틸기, tert－부틸기 등을 들 수 있다.

R^a, R^b의 수소 원자가 하이드록시로 치환된 알킬기로서는, 하이드록시메틸기, 1－하이드록시에틸기, 2－하이드록시에틸기, 1－하이드록시프로필기, 2－하이드록시프로필기, 3－하이드록시프로필기, 1－하이드록시－1－메틸에틸기, 2－하이드록시－1－메틸에틸기, 1－하이드록시부틸기, 2－하이드록시부틸기, 3－하이드록시부틸기, 4－하이드록시부틸기 등을 들 수 있다.

R^a 및 R^b로서는, 수소 원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 또는 탄소수 1~4의 하이드록시알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기이고, 구체적으로, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 하이드록시메틸기, 1－하이드록시에틸기, 2－하이드록시에틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.

R^c의 알칸디일기로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알칸디일기를 들 수 있고, 구체적으로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판－1, 3－디일기, 부탄－1, 4－디일기, 펜탄－1, 5－디일기, 헥산－1, 6－디일기 등의 직쇄상 알칸디일기；프로판－1, 2－디일기 등의 분기쇄상 알칸디일기；를 들 수 있다.

X^a 및 X^b로서는, 단결합, *－R^c－, 또는 *－R^c－O－가 바람직하고, 보다 바람직하게는 단결합, 또는 *－R^c－O－이고, 특히 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *－CH₂－O－ 및 *－CH₂CH₂－O－를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 단결합, *－CH₂CH₂－O－를 들 수 있다(*는 O와의 결합손을 나타낸다).

식(BI)으로 나타내는 화합물로서는, 식(BI－1)~식(BI－15) 중 어느 하나로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(BI－1), 식(BI－3), 식(BI－5), 식(BI－7), 식(BI－9) 또는 식(BI－11)~식(BI－15)으로 나타내는 화합물이 바람직하고, 식(BI－1), 식(BI－7), 식(BI－9) 또는 식(BI－15)으로 나타내는 화합물이 보다 바람직하다.

<화학식 31>

<화학식 32>

식(BII)으로 나타나는 화합물로서는, 식(BII－1)~식(BII－15) 중 어느 하나로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(BII－1), 식(BII－3), 식(BII－5), 식(BII－7), 식(BII－9) 또는 식(BII－11)~식(BII－15)으로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식(BII－1), 식(BII－7), 식(BII－9) 또는 식(BII－15)으로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다.

<화학식 33>

<화학식 34>

식(BI)로 나타나는 화합물 및 식(BII)으로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도, 식(BI)으로 나타나는 화합물과 식(BII)으로 나타나는 화합물을 병용 해도 된다. 이들을 병용하는 경우, 식(BI)으로 나타나는 화합물 및 식(BII)으로 나타나는 화합물의 함유 비율은 몰 기준으로, 바람직하게는 5：95~95：5, 보다 바람직하게는 10：90~90：10, 더욱 바람직하게는 20：80~80：20이다.

(Bb2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (Bb2)로서는, 3－메틸－3－메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－메틸-3－아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－에틸－3－메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－에틸－3－아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3－메틸－3－메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－메틸－3－아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－에틸－3－메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3－에틸-3－아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.

(Bb3)으로서는, 테트라하이드로프릴기와 아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (Bb3)으로서는, 구체적으로는, 테트라하이드로퍼프릴아크릴레이트(예를 들면, 비스코트 V＃150, 오사카 유기화학공업(주) 제), 테트라하이드로퍼프릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

(Bb)로서는, 얻어지는 칼라 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있는 점에서, (Bb1)인 것이 바람직하다. 또한, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다고 하는 점에서, (Bb1－2)가 보다 바람직하다.

(Bc)로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n－부틸(메타)아크릴레이트, sec－부틸(메타)아크릴레이트, tert－부틸(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2－메틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데칸－8－일(메타)아크릴레이트(당해 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다. 또한, 「트리사이클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데센－8－일(메타)아크릴레이트(해당 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다.), 디사이클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르류；

2－하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2－하이드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르류；

말레인산 디에틸, 푸말산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카본산 디에스테르；

바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－(2＇－하이드록시에틸)바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－메톡시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－에톡시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디하이드록시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(하이드록시메틸)바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디(2＇－하이드록시에틸)바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디메톡시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－디에톡시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시-5－메틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시-5－에틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－하이드록시메틸-5－메틸바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－tert－부톡시카보닐바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－사이클로헥실옥시카보닐바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5－페녹시카보닐바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－비스(tert－부톡시카보닐)바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔, 5,6－비스(사이클로헥실옥시카보닐)바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등의 바이사이클로 불포화 화합물류；

N－페닐말레이미드, N－사이클로헥실말레이미드, N－벤질말레이미드, N－숙신이미딜－3－말레이미드벤조에이트, N－숙신이미딜－4－말레이미드부틸레이트, N－숙신이미딜－6－말레이미드카프로에이트, N－숙신이미딜－3－말레이미드프로피오네이트, N－(9－아크리디닐)말레이미드 등의 디카보닐이미드 유도체류；

스티렌, α－메틸스티렌, m－메틸스티렌, p－메틸스티렌, 비닐톨루엔, p－메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물；

아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴；

염화 비닐, 염화 비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소；

아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드；

아세트산비닐 등의 에스테르；

1,3－부타디엔, 이소프렌, 2,3－디메틸－1,3－부타디엔 등의 디엔；등을 들 수 있다.

이들 중, (Bc)로서는, 공중합 반응성 및 내열성의 점에서, 비닐기 함유 방향족 화합물, 디카보닐이미드 유도체류, 바이사이클로 불포화 화합물류가 바람직하다. 구체적으로는, 스티렌, 비닐톨루엔, N－페닐말레이미드, N－사이클로헥실말레이미드, N－벤질말레이미드, 바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 등이 바람직하다.

수지［K1］에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K1］를 구성하는 전 구조 단위 중,

(Ba)에 유래하는 구조 단위；2~60몰%

(Bb)에 유래하는 구조 단위；40~98몰%

인 것이 바람직하고,

(Ba)에 유래하는 구조 단위；10~50몰%

(Bb)에 유래하는 구조 단위；50~90몰%

인 것이 보다 바람직하다.

수지［K1］의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및 얻어지는 칼라 필터의 내용제성이 우수한 경향이 있다.

수지［K1］는, 예를 들면, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠 타카유키저 발행소(주) 화학동인 제1판 제1쇄　1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 해당 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.

구체적으로는, (Ba) 및 (Bb)의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 안에 넣고, 예를 들면, 질소에 의해 산소를 치환함으로써, 탈산소 분위기로 하여, 교반하면서, 가열 및 보온하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기서 이용되는 중합 개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않고, 해당 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 예를 들면, 아조 화합물(2,2＇－아조비스이소부티로니트릴, 2,2＇－아조비스(2,4－디메틸발레로니트릴) 등)나 유기 과산화물(벤조일퍼옥시드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 되고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.

또한, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 된다. 특히, 이 중합시에 용제로서, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있기 때문에, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.

수지［K2］에 있어서, 각각 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K2］를 구성하는 전 구조 단위 중,

(Ba)에 유래하는 구조 단위；2~45몰%

(Bb)에 유래하는 구조 단위；2~95몰%

(Bc)에 유래하는 구조 단위；1~65몰%

인 것이 바람직하고,

(Ba)에 유래하는 구조 단위；5~40몰%

(Bb)에 유래하는 구조 단위；5~80몰%

(Bc)에 유래하는 구조 단위；5~60몰%

인 것이 보다 바람직하다.

수지［K2］의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및, 얻어지는 칼라 필터의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 우수한 경향이 있다.

수지［K2］는, 예를 들면, 수지［K1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.

수지［K3］에 있어서, 각각 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K3］를 구성하는 전 구조 단위중,

(Ba)에 유래하는 구조 단위；2~60몰%

(Bc)에 유래하는 구조 단위；40~98몰%

인 것이 바람직하고,

(Ba)에 유래하는 구조 단위；10~50몰%

(Bc)에 유래하는 구조 단위；50~90몰%

인 것이 보다 바람직하다.

수지［K3］는, 예를 들면, 수지［K1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.

수지［K4］는, (Ba)와 (Bc)의 공중합체를 얻고, (Bb)가 갖는 탄소수 2~4의 환상 에테르를 (Ba)가 갖는 카본산 및/또는 카본산 무수물에 부가시킴으로써 제조할 수 있다.

우선 (Ba)와 (Bc)의 공중합체를, 수지［K1］의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조한다. 이 경우, 각각 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지［K3］로 든 것과 동일한 비율인 것이 바람직하다.

다음으로, 상기 공중합체 중의 (Ba)에 유래하는 카본산 및/또는 카본산 무수물의 일부에, (Bb)가 갖는 탄소수 2~4의 환상 에테르를 반응시킨다.

(Ba)와 (Bc)의 공중합체의 제조에 연속하여, 플라스크 내 분위기를 질소로부터 공기로 치환하고, (Bb), 카본산 또는 카본산 무수물과 환상 에테르의 반응 촉매(예를 들면 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예를 들면 하이드로퀴논 등) 등을 플라스크 내에 넣고, 예를 들면, 60~130에서, 1~10시간 반응함으로써, 수지［K4］를 제조할 수 있다.

(Bb)의 사용량은, (Ba) 100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~75몰이다. (Bb)의 사용량을 이 범위로 조정함으로써, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 패턴을 형성할 때의 현상성, 및, 얻어지는 패턴의 내용제성, 내열성, 기계 강도 및 감도의 밸런스가 양호하게 되는 경향이 있다. 환상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (Bb)가 잔존하기 어려운 점에서, 수지［K4］에 이용하는 (Bb)로서는 (Bb1)이 바람직하고, 더욱 (Bb1－1)이 바람직하다.

상기 반응 촉매의 사용량은, (Ba), (Bb) 및 (Bc)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다. 상기 중합 금지제의 사용량은, (Ba), (Bb) 및 (Bc)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다.

각 시제의 투입 방법, 반응 온도 및 반응 시간 등의 반응 조건은, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 적절히 조정할 수 있다. 또한, 중합 조건과 동일하게, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여, 투입 방법이나 반응 온도를 적절히 조정할 수 있다.

수지［K5］를 제조할 때에는, 제1 단계로서, 상술한 수지［K1］의 제조 방법과 동일하게 하여, (Bb)와 (Bc)의 공중합체를 얻는다. 상기와 동일하게, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 된다.

(Bb) 및 (Bc)에 유래하는 구조 단위의 비율은, 상기 (Bb)와 (Bc)의 공중합체를 구성하는 전 구조 단위의 합계 몰수에 대하여, 각각,

(Bb)에 유래하는 구조 단위；5~95몰%

(Bc)에 유래하는 구조 단위；5~95몰%

인 것이 바람직하고,

(Bb)에 유래하는 구조 단위；10~90몰%

(Bc)에 유래하는 구조 단위；10~90몰%

인 것이 보다 바람직하다.

추가로, 제2 단계로서, 수지［K4］의 제조 방법과 동일한 조건으로, (Bb)와 (Bc)의 공중합체가 갖는 (Bb)에 유래하는 환상 에테르에, (Ba)가 갖는 카본산 또는 카본산 무수물을 반응시킴으로써, 수지［K5］를 얻을 수 있다.

제2 단계에 있어서, 상기 (Bb)와 (Bc)의 공중합체에 반응시키는 (Ba)의 사용량은, (Bb) 100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하다. 환상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (Bb)가 잔존하기 어려운 점에서, 수지［K5］에 이용하는 (Bb)로서는 (Bb1)이 바람직하고, 또한 (Bb1－1)이 바람직하다.

수지［K6］는, 수지［K5］에, 추가로 카본산 무수물을 반응시킨 수지이다. 환상 에테르와 카본산 또는 카본산 무수물의 반응에 의해 발생하는 하이드록시기에, 카본산 무수물을 반응시킨다.

수지［K6］는, 수지［K5］에, 추가로 카본산 무수물을 반응시킴으로써 얻어지는 수지이고, 구체적으로는, (Bb)에 유래하는 환상 에테르와 (Ba)의 카본산 또는 카본산 무수물의 반응에 의해 발생하는 하이드록시기에, 카본산 무수물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.

카본산 무수물로서는, 무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3－비닐프탈산 무수물, 4－비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6－테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6－디카복시바이사이클로［2.2.1］헵토－2－엔 무수물 등을 들 수 있다. 카본산 무수물의 사용량은, (Ba)의 사용량 1몰에 대하여, 0.5~1몰이 바람직하다.

수지(B)로서는, 구체적으로, 3,4－에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［K1］；글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N－사이클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4－에폭시트리사이클로［5.2.1.0^2,6］데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3－메틸－3－(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지［K2］；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지［K3］；벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지［K4］；트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지［K5］；트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라하이드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지［K6］등을 들 수 있다.

수지(B)는, 바람직하게는, 수지［K1］, 수지［K2］및 수지［K3］으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 일종이며, 보다 바람직하게는, 수지［K2］및 수지［K3］로 이루어지는 군으로부터 선택되는 일종이다. 이들 수지이면 착색 경화성 수지 조성물은 현상성이 뛰어나다. 착색 패턴과 기판의 밀착성의 관점에서, 수지［K2］가 더욱 바람직하다.

수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000~100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이고, 더욱 바람직하게는 5,000~30,000이다. 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도막 경도가 향상하고, 잔막율도 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다.

수지(B)의 분자량 분포［중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)］는, 바람직하게는 1.1~6이고, 보다 바람직하게는 1.2~4이다.

수지(B)의 산가는, 바람직하게는 50~170mg－KOH/g이고, 보다 바람직하게는 60~150mg－KOH/g, 더욱 바람직하게는 70~135mg－KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B) 1g을 중화하는에 필요한 수산화 칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이고, 예를 들면 수산화 칼륨 수용액을 이용해 적정함으로써 구할 수 있다.

수지(B)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7~65질량%이고, 보다 바람직하게는 13~60질량%이고, 더욱 바람직하게는 17~55질량%이다. 수지(B)의 함유량이, 상기의 범위에 있으면, 착색 패턴을 형성할 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상하는 경향이 있다.

＜중합성 화합물(C)＞

중합성 화합물(C)는, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해서 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들면, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 노닐페닐카비톨아크릴레이트, 2－하이드록시－3－페녹시프로필아크릴레이트, 2－에틸헥실카비톨아크릴레이트, 2－하이드록시에틸아크릴레이트, N－비닐피롤리돈 등, 및, 상술의 (Ba), (Bb) 및 (Bc)를 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 1,6－헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3－메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 중합성 화합물(C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2－(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌 글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250~1,500 이하이다.

중합성 화합물(C)의 함유량은, 고형분의 총량에 대하여, 7~65질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13~60질량%이고, 더욱 바람직하게는 17~55질량%이다. 중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 칼라 필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.

또한, 수지(B)와 중합성 화합물(C)의 함유량비〔수지(B)：중합성 화합물(C)〕는 질량 기준으로, 바람직하게는 20：80~80：20이고, 보다 바람직하게는 35：65~80：20이다.

중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 칼라 필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.

＜중합 개시제(D)＞

중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되는 일 없이, 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다.

중합 개시제(D)로서는, O－아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물, 및 아실포스핀 옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.

상기 O－아실옥심 화합물은, 식(Dd1)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이하, *는 결합손을 나타낸다.

<화학식 35>

상기 O－아실옥심 화합물로서는, 예를 들면, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸-6－｛2－메틸－4－(3,3－디메틸－2,4－디옥사사이클로펜타닐메틸옥시)벤조일｝－9H－카바졸－3－일］에탄－1－이민, N－아세톡시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카바졸－3－일］－3－사이클로펜틸프로판－1－이민, N－벤조일옥시－1－［9－에틸－6－(2－메틸벤조일)－9H－카바졸－3－일］－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N－1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 이용해도 된다. 그 중에서도, O－아실옥심 화합물은, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)부탄－1－온－2－이민, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민 및 N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)－3－사이클로펜틸프로판－1－온－2－이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N－벤조일옥시－1－(4－페닐술파닐페닐)옥탄－1－온－2－이민이 보다 바람직하다.

상기 알킬페논 화합물은, 예를 들면, 식(Dd2)로 나타나는 부분 구조 또는 식(Dd3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이들 부분 구조 중, 벤젠환은 치환기를 갖고 있어도 된다.

<화학식 36>

식(Dd2)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2－메틸－2－몰포리노－1－(4－메틸술파닐페닐)프로판－1－온, 2－디메틸아미노－1－(4－몰포리노페닐)－2－벤질부탄－1－온, 2－(디메틸아미노)－2－［(4－메틸페닐)메틸］－1－［4－(4－몰포리닐)페닐］부탄－1－온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.

식(Dd3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2－하이드록시－2－메틸－1－페닐프로판－1－온, 2－하이드록시－2－메틸－1－〔4－(2－하이드록시에톡시)페닐〕프로판－1－온, 1－하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2－하이드록시－2－메틸－1－(4－이소프로페닐페닐)프로판-1－온의 올리고머, α,α－디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.

감도의 점에서, 알킬페논 화합물로서는, 식(Dd2)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.

상기 비이미다졸 화합물은, 예를 들면, 식(Dd4)으로 나타나는 화합물을 들 수 있다.

<화학식 37>

［식(Dd4) 중, R^d1~R^d6은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~10의 아릴기를 나타낸다.］

R^d1~R^d6의 탄소수 6~10의 아릴기로서는, 예를 들면, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 에틸페닐기 및 나프틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 페닐기이다.

상기 R^d1~R^d6의 아릴기를 치환하고 있어도 되는 치환기로서는, 예를 들면, 할로겐 원자, 탄소수 1~4의 알콕시기 등을 들 수 있다. 할로겐 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 바람직하게는 염소 원자이다. 탄소수 1~4의 알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메톡시기이다.

비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2,3－디클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본공개특허 평6－75372호 공보, 일본공개특허 평6－75373호 공보 등 참조.), 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라페닐비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2＇－비스(2－클로로페닐)－4,4＇,5,5＇－테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본공개특허 소48－38403호 공보, 일본공개특허 소62－174204호 공보 등 참조.), 4,4＇,5,5＇－위치의 페닐기가 카보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본공개특허 평7－10913호 공보 등 참조.) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 하기식으로 나타나는 화합물 및 이들 혼합물이 바람직하다.

<화학식 38>

상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들면, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시페닐)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시나프틸)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－피페로닐－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－(4－메톡시스티릴)－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(5－메틸푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(푸란－2－일)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(4－디에틸아미노－2－메틸페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진, 2,4－비스(트리클로로메틸)－6－〔2－(3,4－디메톡시페닐)에테닐〕－1,3,5－트리아진 등을 들 수 있다.

상기 아실포스핀 옥사이드 화합물로서는, 2,4,6－트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드 등을 들 수 있다.

추가로 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등의 벤조인 화합물；벤조페논, o－벤조일벤조산 메틸, 4－페닐벤조페논, 4－벤조일－4＇－메틸디페닐설파이드, 3,3＇,4,4＇－테트라(tert－부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6－트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물；9,10－페난트렌퀴논, 2－에틸안트라퀴논, 캠퍼퀴논 등의 퀴논 화합물；10－부틸－2－클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.

이들은, 후술의 중합 개시 조제(D1)(특히 아민류)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.

산을 발생하는 중합 개시제로서는, 예를 들면, 4－하이드록시페닐디메틸술포늄－p－톨루엔술포나트, 4－하이드록시페닐디메틸술포늄헥사플루오로안티모네이트, 4－아세톡시페닐디메틸술포늄－p－톨루엔술포나트, 4－아세톡시페닐메틸벤질술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄－p－톨루엔술포나트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오드늄－p－톨루엔술포나트, 디페닐요오드늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나, 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.

중합 개시제(D)로서는, 활성 라디칼을 발생하는 중합 개시제가 바람직하고, 구체적으로는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀 옥사이드 화합물, O－아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 일종을 포함하는 중합 개시제이고, 보다 바람직하게는, O－아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제이다.

중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~40질량부이고, 보다 바람직하게는 1~30질량부이다.

＜중합 개시 조제(D1)＞

중합 개시 조제(D1)은, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해서 이용되는 화합물, 혹은 증감제이다. 중합 개시 조제(D1)을 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다.

중합 개시 조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카본산 화합물 등을 들 수 있다.

상기 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민；4－디메틸아미노벤조산 메틸, 4－디메틸아미노벤조산 에틸, 4－디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산2－디메틸아미노에틸, 4－디메틸아미노벤조산2－에틸헥실 등의 아미노벤조산 에스테르；N,N－디메틸파라톨루이딘；4,4＇－비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미히라즈케톤), 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4＇－비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논；등을 들 수 있고, 그 중에서도, 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4＇－비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB－F(호도가야화학공업(주) 제) 등의 시판품을 이용해도 된다.

상기 알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10－디메톡시안트라센, 2－에틸－9,10－디메톡시안트라센, 9,10－디에톡시안트라센, 2－에틸－9, 10－디에톡시안트라센, 9,10－디부톡시안트라센, 2－에틸－9,10－디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.

상기 티옥산톤 화합물로서는, 2－이소프로필티옥산톤, 4－이소프로필티옥산톤, 2,4－디에틸티옥산톤, 2,4－디클로로티옥산톤, 1－클로로－4－프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.

상기 카본산 화합물로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N－페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N－나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.

이들의 중합 개시 조제(D1)를 이용하는 경우, 그 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시 조제(D1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있어, 칼라 필터의 생산성이 향상하는 경향이 있다.

＜용제(E)＞

용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 －COO－를 포함하고, －O－를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 －O－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 －COO－와 －O－를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 －CO－를 포함하고, －COO－를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, －O－, －CO－ 및 －COO－를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다.

에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2－하이드록시 이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산n－부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 사이클로헥산올아세테이트, γ－부티로락톤 등을 들 수 있다.

에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시－3－메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4－디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨, 메틸아니솔 등을 들 수 있다.

에테르 에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3－메톡시프로피온산 메틸, 3－메톡시프로피온산 에틸, 3－에톡시프로피온산 메틸, 3－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 메틸, 2－메톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시프로피온산 프로필, 2－에톡시프로피온산 메틸, 2－에톡시프로피온산 에틸, 2－메톡시－2－메틸프로피온산 메틸, 2－에톡시－2－메틸프로피온산 에틸, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－메틸－3－메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.

케톤 용제로서는, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, 아세톤, 2－부탄온, 2－헵탄온, 3－헵탄온, 4－헵탄온, 4－메틸－2－펜탄온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온, 이소포론 등을 들 수 있다.

알코올 용제로서는, 메탄온, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.

방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.

아미드 용제로서는, N,N－디메틸포름아미드, N,N－디메틸아세토아미드, N－메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.

이들 용제는, 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 된다.

그 중에서도, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－에톡시프로피온산 에틸, 락트산 에틸, N－메틸피롤리돈, 4－하이드록시－4－메틸－2－펜탄온, N,N－디메틸포름아미드 등이 바람직하고, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 3－메톡시－1－부탄올, 3－메톡시부틸아세테이트, 3－에톡시프로피온산 에틸, 락트산 에틸, N－메틸피롤리돈이 보다 바람직하다.

용제(E)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70~95질량%이고, 보다 바람직하게는 75~92질량%이다. 바꾸어 말하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량은, 바람직하게는 5~30질량%, 보다 바람직하게는 8~25질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 칼라 필터를 형성했을 때에 흡광도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.

＜레벨링제(F)＞

레벨링제(F)로서는, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 된다.

실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 토레이실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(토레이·다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬합동회사 제) 등을 들 수 있다.

상기의 불소계 계면 활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표)FC430, 동 FC431(스미토모3M(주) 제), 메가팍스(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS－718－K(DIC(주) 제), 에프톱(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미스비시머티리얼 전자화성(주) 제), 서프론(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히유리(주) 제) 및 E5844((주) 다이킨정제화학제품연구소 제) 등을 들 수 있다.

상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍스(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주) 제) 등을 들 수 있다.

레벨링제(F)를 함유하는 경우, 그 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.2질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.002질량% 이상 0.1질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.005질량% 이상 0.07질량% 이하이다. 레벨링제(F)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 칼라 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.

＜그 외의 성분＞

착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 된다.

＜착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법＞

착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들면, 착색제(A), 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D), 및 용제(E), 필요에 따라서 이용되는, 레벨링제(F), 중합 개시 조제(D1) 및 그 외의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다.

안료(P)를 포함하는 경우의 안료는, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부와 혼합하여, 안료의 평균 입자 지름이 0.2μm 이하 정도가 될 때까지, 비즈 밀 등을 이용해 분산시키는 것이 바람직하다. 이 때, 필요에 따라서 상기 안료 분산제, 수지(B)의 일부 또는 전부를 배합해도 된다. 이와 같이 하여 얻어진 안료 분산액에, 나머지 성분을, 소정의 농도가 되도록 혼합함으로써, 목적의 착색 경화성 수지 조성물을 조제할 수 있다.

또한 화합물(A－I)을, 미리 용제(E)의 일부 또는 전부에 용해시켜 용액을 조제하는 것이 바람직하다. 추가로 당해 용액을, 공경 0.01~1μm 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을, 공경 0.01~10μm 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다.

＜칼라 필터의 제조 방법＞

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포토리소그래프법이 바람직하다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 통하여 당해 착색 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않는 것에 의해, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막이 본 발명의 칼라 필터이다.

제작하는 칼라 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있고, 예를 들면, 0.1~30μm, 바람직하게는 0.1~20μm, 더욱 바람직하게는 0.5~6μm이다.

기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다 라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌텔레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 별도의 칼라 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다.

포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.

먼저, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.

도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.

가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30~120℃가 바람직하고, 50~110℃이 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초간~60분간인 것이 바람직하고, 30초간~30분간인 것이 보다 바람직하다.

감압 건조를 행하는 경우는, 50~150Pa의 압력하, 20~25℃의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.

착색 조성물층의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 칼라 필터의 막두께에 따라 적절히 선택하면 된다.

다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 통하여 노광된다. 당해 포토마스크 상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.

노광에 이용되는 광원으로서는, 250~450nm의 파장의 빛을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들면, 350nm 미만의 빛을, 이 파장역을 컷하는 필터를 이용하여 컷하거나 436nm 부근, 408nm 부근, 365nm 부근의 빛을, 이들 파장역을 취출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 취출해도 된다. 구체적으로는, 광원으로서는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.

노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.

노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다. 현상액으로서는, 예를 들면, 수산화 칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이들 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03~5질량%이다. 또한, 현상액은, 계면 활성제를 포함하고 있어도 된다.

현상 방법은, 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등의 어느것이라도 된다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다.

현상 후는, 물 세정하는 것이 바람직하다.

또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 포스트베이킹 온도는, 150~250℃가 바람직하고, 160~235℃가 보다 바람직하다. 포스트베이킹 시간은, 1~120분간이 바람직하고, 10~60분간이 보다 바람직하다.

본 발명의 화합물은, 흡광도가 높은 점에서, 이를 이용한 착색 경화성 수지 조성물에 의해, 특히 고명도인 칼라 필터를 제조할 수 있다. 당해 칼라 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 칼라 필터로서 유용하다.

본원은, 2014년 10월 31일에 출원된 일본 특허 출원 제2014－223768호에 기초하는 우선권의 이익을 주장하는 것이다. 2014년 10월 31일에 출원된 일본 특허 출원 제2014－223768호의 명세서의 전내용이, 본원에 참고를 위해 원용된다.

[실시예]

이하, 실시예에 의해서 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해서 한정되는 것은 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.

이하에 있어서, 화합물의 구조는 질량 분석(LC；Agilent제 1200형, MASS；Agilent 제 LC/MSD형), UV－VIS(일본 분광제 V－650)로 확인했다.

〔실시예 1〕

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 티오시안산 칼륨 32.2부 및 아세톤 160.0부를 투입한 후, 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 2－플루오로벤조산 염화물(도쿄화성(주)사 제) 50.0부를 10분에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 실온하에서 2시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 빙랭한 후, N－에틸－o－톨루이딘(도쿄화성(주)사 제) 40.5부를 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 빙랭한 후, 30% 수산화 나트륨 수용액 34.2부를 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 실온하에서 클로로아세트산 31.3부를 적하했다. 적하 종료 후, 가열 환류하에서 7시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온까지 방랭한 후, 반응 용액을 수도물 120.0부 중에 부은 후, 톨루엔 200부를 첨가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고, 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 1규정 염산 200부로 세정하고, 이어서 수도물 200부로 세정하고, 마지막에 포화 식염수 200부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산 나트륨을 첨가하여 30분 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 담황색 액체를 얻었다. 얻어진 담황색 액체를 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 액체를 감압하 60에서 건조하여, 식(B－I－2)로 나타나는 화합물을 49.9부 얻었다. 수율 51%.

<화학식 39>

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 N－메틸아닐린(도쿄화성(주)사 제) 15.3부 및 N,N－디메틸포름아미드 60부를 투입한 후, 혼합 용액을 빙랭했다. 빙랭하에 60% 수소화 나트륨(도쿄화성(주)사 제) 5.7부를 30분에 걸쳐 조금씩 첨가한 후, 실온으로 승온하면서 1시간 교반했다. 4,4＇－디플루오로벤조페논(도쿄화성(주)사 제) 10.4부를 조금씩 반응액에 추가하여 실온에서 24시간 교반했다. 반응액을 빙수 200부에 조금씩 첨가한 후, 실온에서 15시간 정치하고, 물을 디캔테이션으로 제거하면 잔사로서 점조한 고체가 얻어졌다. 이 점조한 고체에 메탄올 60부를 추가한 후, 실온에서 15시간 교반했다. 석출한 고체를 여과 분별한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 고체를 감압하 60에서 건조하여, 식(C－I－2)으로 나타나는 화합물을 9.8부 얻었다. 수율 53%.

<화학식 40>

이하의 반응은, 질소 분위기 하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(B－I－2)으로 나타나는 화합물 8.2부, 식(C－I－2)으로 나타나는 화합물 10.0부 및 톨루엔 20.0부를 투입한 후, 이어서, 옥시염화인 12.2부를 첨가하여 95~100에서 3시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 이소프로판올 170.0부로 희석했다. 이어서, 희석한 반응 용액을 포화 식염수 300.0부 내에 부은 후, 톨루엔 100부를 첨가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하여, 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 포화 식염수 300부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산 나트륨을 첨가하여 30분 교반한 후, 여과하여 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 청자색 고체를 얻었다. 추가로 청자색 고체를 감압하 60에서 건조하여, 식(A－II－2)으로 나타나는 화합물을 18.4부 얻었다. 수율 100%.

<화학식 41>

식(A－II－2)으로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI＋：m/z=687.3［M－Cl］⁺

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：722.3

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(A－II－2)으로 나타나는 화합물 2.0부 및 디클로로메탄 7.3부를 투입한 후, 반응 용액을 빙랭했다. 이어서, 클로로술폰산(도쿄화성사 제) 1.6부를 첨가하여 실온으로 승온하면서 철야 교반했다. 이어서, 반응 용액을 빙랭하면서 N,N－디메틸포름아미드 34.0부로 희석했다. 이어서, 희석한 반응 용액을 톨루엔 140.0부 내에 부은 후, 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하여, 디캔테이션하여 청자색 점조 고체를 얻었다. 추가로 청자색 점조 고체를 감압하 60에서 건조하고, 식(A－I－2)으로 나타나는 화합물을 2.3부 얻었다. 수율 100%.

<화학식 42>

식(A－I－2)에 있어서, "－SO₃ ^-" 및 "－SO₃H"는, 6개의 페닐환의 적어도 1개에 있어서의 탄소 원자와 각각 결합하고 있는 것을 나타낸다.

식(A－I－2)으로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI＋：m/z=847.3[M＋H]⁺

　　　　　　　　　　　　　　 ESI－：m/z=845.5[M－H]^-

　　　　　　　　　　　　　　 Exact　Mass：846.2

식(A－I－2)으로 나타나는 화합물 0.35g을 락트산 에틸에 용해하여 체적을 250㎤로 하고, 그 중의 2㎤를 락트산 에틸로 희석하여 체적을 100㎤로 하고(농도：0.028g/L), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이；1cm)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정했다. 이 화합물은, λmax=627nm에서 흡광도 2.5(임의 단위)를 나타냈다.

〔비교예 1〕

C.I.애시드 블루 90(상품명；Daiwa　BLUE　300, 다이와화성사 제) 0.35g을 락트산 에틸에 용해하여 체적을 250㎤로 하고, 그 중의 2㎤를 락트산 에틸로 희석하여 체적을 100㎤로 하고(농도：0.028g/L), 분광 광도계(석영 셀, 광로 길이；1cm)를 이용하여 흡수 스펙트럼을 측정했다. 이 화합물은, λmax=615nm에서 흡광도 2.2(임의 단위)를 나타냈다.

실시예 1의 화합물(A－I－2)의 흡광도는, 비교예 1의 C.I.애시드 블루 90의 흡광도와 비교하여, 0.3크다(농도：0.028g/L).

〔실시예 2〕

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 N－에틸아닐린(도쿄화성(주)사 제) 24.2부 및 N,N－디메틸포름아미드 240부를 투입한 후, 혼합 용액을 빙랭했다. 빙랭하에 60% 수소화 나트륨(도쿄화성(주)사 제) 8.0부를 30분에 걸쳐 조금씩 첨가한 후, 실온으로 승온하면서 1시간 교반했다. 4,4＇－디플루오로벤조페논(도쿄화성(주)사 제) 14.4부를 조금씩 반응액에 추가하여 실온에서 72시간 교반했다. 반응액에 물을 첨가하여 디클로로메탄으로 추출하고, 포화 식염수로 3회 세정했다. 황산 마그네슘으로 건조하고, 여과 후 농축했다. 얻어진 조체(粗體)를 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 고체를 감압하 60에서 건조하여, 식(C－I－3)으로 나타나는 화합물을 7.4부 얻었다. 수율 27%.

<화학식 43>

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(B－I－2)으로 나타나는 화합물 7.6부, 식(C－I－3)으로 나타나는 화합물 10.0부 및 톨루엔 20.0부를 투입한 후, 이어서, 옥시염화인 11.4부를 첨가하여 95~100에서 3시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 이소프로판올 170.0부로 희석했다. 이어서, 희석한 반응 용액을 포화 식염수 300.0부 내에 부은 후, 톨루엔 100부를 첨가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고, 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 포화 식염수 300부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산 나트륨를 첨가하여 30분 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 청자색 고체를 얻었다. 얻어진 청자색 고체를 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 청자색 고체를 감압하 60에서 건조하고, 식(A－II－3)으로 나타나는 화합물을 17.8부 얻었다. 수율 100%.

<화학식 44>

식(A－II－3)으로 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI＋：m/z=715.3[M－Cl]⁺

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：750.3

식(A－II－3)으로 나타나는 화합물을 실시예 1과 동일하게 술폰화하면, 식(A－I－3)으로 나타나는 화합물이 얻어진다.

<화학식 45>

식(A－I－3)에 있어서, "－SO₃ ^-"및"－SO₃H"는, 6개의 페닐환 중 적어도 1개에 있어서의 탄소 원자와 각각 결합하고 있는 것을 나타낸다.

〔실시예 3〕

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 티오시안산 칼륨 28.9부 및 아세톤 160.0부를 투입한 후, 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 2,6－디플루오로벤조산 염화물(도쿄화성(주)사 제) 50.0부를 10분에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 실온하에서 2시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 빙랭한 후, N－에틸－o－톨루이딘(도쿄화성(주)사 제) 36.4부를 적하했다. 적하 종료 후, 투가로 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 빙랭한 후, 30% 수산화 나트륨 수용액 34.2부를 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 실온하 클로로아세트산 28.1부를 적하했다. 적하 종료 후, 가열 환류하에서 7시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온까지 방랭한 후, 반응 용액을 수도물 120.0부 내에 부은 후, 톨루엔 200부를 첨가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고, 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 1규정 염산 200부로 세정하고, 이어서 수도물 200부로 세정하고, 마지막에 포화 식염수 200부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산 나트륨을 첨가하여 30분 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 담황색 액체를 얻었다. 얻어진 담황색 액체를 칼럼 크로마토그래피로 정제 했다. 정제한 담황색 액체를 감압하 60에서 건조하여, 식(B－I－3)으로 나타나는 화합물을 25.2부 얻었다. 수율 27%.

<화학식 46>

이하의 반응은, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(B－I－3)으로 나타나는 화합물 8.1부, 식(C－I－3)으로 나타나는 화합물 10.0부 및 톨루엔 20.0부를 투입한 후, 이어서, 옥시염화인 11.4부를 첨가하여 95~100에서 3시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 이소프로판올 170.0부로 희석했다. 이어서, 희석한 반응 용액을 포화 식염수 300.0부 내에 부은 후, 톨루엔 100부를 첨가하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고, 30분 정치한 바, 유기층과 수층으로 분리되었다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 포화 식염수 300부로 세정했다. 유기층에 적당량의 황산 나트륨을 첨가하여 30분 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 청자색 고체를 얻었다. 얻어진 청자색 고체를 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 청자색 고체를 감압하 60로 건조하여, 식(A－II－4)으로 나타나는 화합물을 18.3부 얻었다. 수율 100%.

<화학식 47>

식(A－II－4)으로서 나타나는 화합물의 동정

(질량 분석) 이온화 모드=ESI＋：m/z=733.3[M－Cl]⁺

　　　　　　　　　　　　　　Exact　Mass：768.3

식(A－II－4)으로 나타나는 화합물을 실시예 1과 동일하게 술폰화하면, 식(A－I－4)으로 나타나는 화합물이 얻어진다.

<화학식 48>

식(A－I－4)에 있어서, "－SO₃ ^-"및"－SO₃H"는, 6개의 페닐환 중 적어도 1개에 있어서의 탄소 원자와 각각 결합하고 있는 것을 나타낸다.

본 발명의 화합물은, 흡광도가 높다. 액정 표시 부품을 제조하기 위한 착색 경화성 수지 조성물이 본 발명의 화합물을 포함하는 경우, 사용량이 적어도 된다.

Claims

식(A－I)로 나타나는 화합물.

［식(A－I) 중,
R^1a, R^2a, R^3a, R^4a, R^5a, R^6a, R^7a 및 R^8a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 나타낸다.
R^9a 및 R^10a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 또는 치환되어 있어도 되는 아르알킬기를 나타낸다.
R^11a~R^20a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 할로겐 원자, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 나타낸다.　
상기 R^1a~R^20a에 있어서, 상기 알킬기는, 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다.
R^45a 및 R^46a는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 혹은 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
R^55a는, 수소 원자, 탄소수 1~10의 알킬기, 혹은 치환되어 있어도 되는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.
상기 R^45a, R^46a, 및 R^55a에 있어서, 상기 알킬기는, 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있어도 된다.
M은, 수소 이온, 금속 이온 또는 암모늄 이온을 나타낸다.
단, R^1a~R^20a, R^45a, R^46a 및 R^55a는, 적어도(1), (2) 및 (3) 중 어느 1개의 요건과, (4)의 요건을 만족한다.
(1) R^1a~R^8a 및 R^11a~R^20a중 적어도 1개는, SO₃ ^-기 또는 SO₃M기이다.
(2) R^9a, R^10a, R^45a, R^46a 및 R^55a중 적어도 1개는, 치환기로서 SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 갖는 방향족 탄화수소기이다.
(3) R^9a 및 R^10a중 적어도 1개는, 환상의 치환기로서 SO₃ ^-기 또는 SO₃M기를 갖는 아르알킬기이다.
(4) 식(A－I)으로 나타나는 화합물이 갖는 SO₃ ^-기의 수는 1이고, SO₃M기의 수는 0~6이다.］
청구항 1에 기재된 식(A－I)으로 나타나는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
청구항 2에 기재된 착색 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 칼라 필터.
청구항 3에 기재된 칼라 필터를 포함하는 표시 장치.