KR20150130910A - 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 - Google Patents

전해액 및 이를 포함하는 이차전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20150130910A
KR20150130910A KR1020150052696A KR20150052696A KR20150130910A KR 20150130910 A KR20150130910 A KR 20150130910A KR 1020150052696 A KR1020150052696 A KR 1020150052696A KR 20150052696 A KR20150052696 A KR 20150052696A KR 20150130910 A KR20150130910 A KR 20150130910A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
electrolyte
compound
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
KR1020150052696A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101725627B1 (ko
Inventor
고정환
구민지
여수정
천명진
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20150130910A publication Critical patent/KR20150130910A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101725627B1 publication Critical patent/KR101725627B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

본 명세서는 아민계 화합물 및 니트릴계 화합물을 포함하는 전해액 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.

Description

전해액 및 이를 포함하는 이차전지{ELECTROLYTE AND SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}
본 출원은 2014년 5월 14일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2014-0057716호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 전해액 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.
리튬 이차전지는 전기자동차, 하이브리드형 자동차, 대용량 전력 저장장치 등의 중대형 전원공급장치와 휴대형 기기의 전원 공급 장치로서 중요성과 사용량이 확대되고 있다. 근래의 리튬 이차전지의 이용에서 전극 활물질의 개발을 통해 전지 전류밀도와 전압의 증대를 지속적으로 추구하고 있으며 이러한 성능강화에 따른 적용 소재의 전반적인 성능 강화가 요구되고 있다.
이러한 리튬 이차전지에서 용량과 전압의 증가에 따른 사이클 용량 유지 특성의 확보는 전지 성능강화에 필수적으로 요구되는 특성 중 하나이다. 이러한 특성 확보를 위해 전극 활물질의 안정화는 용량 유지와 관련성이 크며, 특히 전이금속을 포함하고 있는 양극 활물질의 안정화는 사이클 유지에 중요하게 작용될 수 있고, 고전압, 고온 조건에서의 용량 유지에 직접적으로 연관된다고 할 수 있다.
전극과 전해액의 계면에서의 분해반응을 억제하기 위하여 전극 표면에 보호막(SEI) 형성이 가능한 첨가제 개발이 시도되고 있다.
Journal of Power Sources 144 (2005) 170-175
본 명세서는 전해액 및 이를 포함하는 이차전지를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 아민계 화합물 및 니트릴계 화합물을 포함하는 전해액을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아민계 화합물은 아민을 1개 또는 2개 이상 포함하는 화합물; 또는 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환 화합물인 것인 전해액이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 양극, 음극, 분리막 및 전술한 전해액을 포함하는 이차전지를 제공한다.
본 명세서의 실시상태들에 따르면, 전술한 아민계 화합물과 니트릴계 화합물을 함께 사용하여 전해액내 HF 성분을 중화함으로써 HF와 전극 표면에서의 분해 반응에 의한 전극 표면의 손상을 최소화할 수 있다. 이에 따라 HF에 의한 전지의 성능 저하를 방지하고, 특히 고온 사이클 특성을 개선하고, 고온저장시 전압 강하를 감소시켜 고온 보관 성능을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
음극에서 에틸렌 카보네이트(EC)와 같은 용매에 의하여 형성되는 보호막은 주로 Li2CO3 내지 리튬 알킬 카보네이트(ROCO2Li, R은 알킬)형태인데, 이러한 성분은 전해액내 존재하는 HF에 의하여 쉽게 불균일한 막으로 변형되어 새롭게 노출되어 활성화된 음극 표면에서 계속적인 카보네이트 용매 분해 반응이 일어나게 된다. 이때 카보네이트 용매 분해에 의하여 CO2 가스가 발생하여 전지가 부풀어 오는 현상이 발생하게 된다. 또한, HF는 양극 표면에 존재하는 Li2CO3와 반응하여 LiF를 형성시키고, CO2 가스를 발생시키는데, 이 때 양극 표면에 생성된 LiF는 리튬이온전도도가 낮아 저항을 증가시키게 되며, 더 심한 경우에는 HF가 양극의 전이금속 이온을 용출시켜 전지의 비가역 용량을 증가시키고 양극 구조를 변화시키는 역할을 하여 전지 성능에 악영향을 미치게 된다. HF에 의한 분해 반응은 특히 고온에서 더 심하게 진행되어 고온 사이클 특성이 저하되고, 고온 저장시 전압강하(OCV drop)가 심하게 진행된다.
본 발명자들은 후술하는 아민계 화합물 및 니트릴계 화합물이 함께 사용되는 경우 상기와 같은 문제점을 개선할 수 있다는 점을 밝혀내어 본 발명에 이르렀다.
본 명세서의 일 실시상태는 아민계 화합물 및 니트릴계 화합물을 포함하는 전해액을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 비공유 전자쌍을 갖는 질소를 포함하는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 아민을 1개 또는 2개 이상 포함하는 화합물; 또는 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환을 포함하는 화합물이다
상기 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환 화합물에 포함되는 헤테로환으로는 피페라진, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 피라진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 나프티리딘, 피리도피라진, 피리도피리미딘, 피리미도피리딘 등이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민을 1개 또는 2개 이상 포함하는 화합물; 또는 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환을 포함하는 화합물은 1개 또는 2개 이상의 유기기로 치환될 수 있다. 상기 유기기는 탄화수소기 또는 헤테로원자를 1 이상 포함하는 기일 수 있다. 상기 유기기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 상기 탄화수소기의 예로는 알콕시기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아릴옥시기 등이 있다. 예컨대, 상기 탄화수소기는 C1-C20 알콕시기, C1-C20 알킬기, C2-C20 알케닐기, C6-C20 아릴기, 또는 C6-C20 아릴옥시기일 수 있다. 상기 탄화수소기 또는 헤테로원자를 1 이상 포함하는 기는 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 하기 화학식 1 내지 4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1]
Figure pat00001
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
[화학식 4]
Figure pat00004
상기 화학식 1 내지 4에 있어서,
X1 내지 X5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR이고,
Y1 내지 Y5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR 또는 CRR'이며,
L은 2가 유기기이고, n은 1 내지 6의 정수이며,
R1 내지 R8, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소 또는 1가 유기기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알콕시기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 아릴옥시기이며, 이들은 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알콕시기, C1-C20 알킬기, C1-C20 알케닐기, C6-C20 아릴기, 또는 C6-C20 아릴옥시기이며, 이들은 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이며, 이들은 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6 알킬기 또는 C2-C6 알케닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알콕시기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 아릴옥시기이며, 이들은 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알콕시기, C1-C20 알킬기, C1-C20 알케닐기, C6-C20 아릴기, 또는 C6-C20 아릴옥시기이며, 이들은 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이며, 이들은 불소기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6 알킬기 또는 C2-C6 알케닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1-C6 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 L은 알킬렌기, 알케닐렌기 또는 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 L은 C1-C20 알킬렌기, C2-C20 알케닐렌기 또는 C6-C20 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 L은 C1-C6 알킬렌기, C2-C6 알케닐렌기 또는 C6-C12 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 L은 C1-C6 알킬렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 X1 내지 X5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR이고, R은 서로 같거나 상이하고 수소, 알콕시기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 X1 내지 X5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR이고, R은 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C20 알콕시기, C1-C20 알킬기, C1-C20 알케닐기, C6-C20 아릴기, 또는 C6-C20 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 X1 내지 X5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR이고, R은 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 X1 내지 X5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR이고, R은 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 X1 내지 X5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR이고, R은 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 X1 내지 X5은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR이고, R은 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기 또는 C2-C6 알케닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y1 내지 Y5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR 또는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, 알콕시기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y1 내지 Y5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR 또는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C20 알콕시기, C1-C20 알킬기, C1-C20 알케닐기, C6-C20 아릴기, 또는 C6-C20 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y1 내지 Y5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR 또는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y1 내지 Y5 중 적어도도 하나는 NR이고, 나머지는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y3는 NR이고, 나머지는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y3는 NR이고, 나머지는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기, C2-C6 알케닐기, C6-C12 아릴기, 또는 C6-C12 아릴옥시기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y3는 NR이고, 나머지는 CRR'이며, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소, C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기 또는 C2-C6 알케닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y3는 NR이고, 나머지는 CH2이며, R은 서로 같거나 상이하고 C1-C6 알콕시기, C1-C6 알킬기 또는 C2-C6 알케닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4의 Y3는 NR이고, 나머지는 CH2이며, R은 서로 같거나 상이하고 C1-C6 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환을 포함하는 화합물은 1개 또는 2개 이상의 알콕시기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환을 포함하는 화합물은 1개 또는 2개 이상의 C1 내지 C6의 알콕시기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환 화합물로서 2개 이상의 알콕시기를 갖거나, 또는 1개 이상의 알콕시기와 1개 이상의 탄화수소기를 갖는 화합물이다.
상기 헤테로환 화합물은 2개 이상의 알콕시기를 갖거나 또는 1개 이상의 알콕시기와 1개 이상의 탄화수소기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 2개 또는 3개 이상의 알콕시기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 2개 또는 3개 이상의 C1 내지 C6의 알콕시기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 2개 또는 3개 이상의 메톡시기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 1개 이상의 알콕시기와 1개 이상의 탄화수소기를 갖는다. 여기서, 탄화수소기는 알킬기, 알케닐기, 아릴기 등이 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 탄화수소기는 C1 내지 C6의 알킬기, C2 내지 C6의 알케닐기, C6 내지 C20의 아릴기 등이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 1개 이상의 알콕시기와 1개 이상의 알킬기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 1개 이상의 C1 내지 C6의 알콕시기와 1개 이상의 C1 내지 C6의 알킬기를 갖는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로환 화합물은 하기 화학식 5로 표시된다.
[화학식 5]
Figure pat00005
상기 화학식 5에 있어서,
X1 내지 X5는 서로 같거나 상이하고, N 또는 CR이며,
R은 수소 또는 유기기이며,
단 R 중 2개 이상은 알콕시기이거나, 1개 이상은 알콕시기이고, 1개 이상은 유기기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 유기기는 탄화수소기 또는 헤테로원자를 1 이상 포함하는 기이다. 상기 유기기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 유기기는 탄화수소기이고, 탄화수소기의 예로는 알콕시기, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아릴옥시기 등이 있다. 예컨대, 상기 탄화수소기는 C1-C20 알콕시기, C1-C20 알킬기, C1-C20 알케닐기, C6-C20 아릴기, 또는 C6-C20 아릴옥시기일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 2-알콕시 피리딘, 3-알콕시 피리딘, 4-알콕시 피리딘이다. 여기서 알콕시는 C1 내지 C6의 알콕시일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 4-알콕시-피리딘이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 4-메톡시-피리딘이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 2,4-알콕시 피리딘, 2,6-알콕시 피리딘, 또는 2,4,6-알콕시 피리딘이다. 여기서 알콕시는 C1 내지 C6의 알콕시일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물은 2-알킬-4-알콕시 피리딘, 2-알콕시-4-알킬 피리딘, 2-알킬-6-알콕시 피리딘, 2-알콕시-6-알킬 피리딘, 2-알킬-4,6-알콕시 피리딘, 4-알킬-2,6-알콕시 피리딘, 2-알콕시-4,6-알킬 피리딘, 또는 4-알콕시-2,6-알킬 피리딘이다. 여기서, 알콕시는 C1 내지 C6의 알콕시이고, 알킬은 C1 내지 C6의 알킬일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 니트릴계 화합물은 니트릴기를 1개 또는 2 이상 포함하는 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 하기와 같은 화학식 6 또는 7의 화합물이 사용될 수 있다.
[화학식 6]
Y-CN
상기 화학식 6에 있어서, Y는 1가 유기기이다.
[화학식 7]
CN-Z-CN
상기 화학식 7에 있어서, Z는 2가 유기기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6의 1가 유기기는 1 이상의 불소원자로 치환되거나 비치환된, 알킬기, 시클로알킬기, 알킬아민기, 알케닐기, 아릴기, 아릴알킬기, 알콕시알킬기 및 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6의 1가 유기기는 1 이상의 불소원자로 치환되거나 비치환된 C1-C10 알킬기, C1-C10 알킬아민기, C2-C10 알케닐기, C6-C10 아릴기, C2-C10 알콕시알킬기 및 C1-C10 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7의 2가 유기기는 알킬렌, 알케닐렌, 알키닐렌, 시클로알킬렌, 알킬렌옥시, 폴리(알킬렌옥시), 아릴렌 또는 헤테로아릴렌이거나 이들의 조합일 수 있으며, 이들은 1 이상의 불소 원자로 치환될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7의 2가 유기기는 C1-C20 알킬렌, C2-C20 알케닐렌, C2-C20 알키닐렌, C3-C20 시클로알킬렌, C1-C20 알킬렌옥시, C2-C20 폴리(알킬렌옥시), C6-C20 아릴렌 또는 C2-C20 헤테로아릴렌이거나 이들의 조합일 수 있으며, 이들은 1 이상의 불소 원자로 치환될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7의 2가 유기기는 C1-C20 알킬렌, C2-C20 알케닐렌, C1-C20 알킬렌옥시, C2-C20 폴리(알킬렌옥시), 또는 C6-C20 아릴렌이거나 이들의 조합일 수 있으며, 이들은 1 이상의 불소 원자로 치환될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 니트릴계 화합물은 하기 화학식 8로 표시될 수 있다.
[화학식 8]
Figure pat00006
상기 화학식 8에 있어서, R11 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로, C1-C10의 알킬렌 또는 C2-C10의 알케닐렌이며, n은 1 내지 5의 정수이다.
일 실시상태에 따르면 상기 화학식 8의 R11 내지 R13은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로, C1-C5의 알킬렌 또는 C2-C5의 알케닐렌이며, n은 1 내지 5의 정수이다.
상기 니트릴계 화합물의 예로는 예를 들면, 말로노니트릴(malononitrile), 숙시노니트릴、글루타로니트릴(glutaronitrile)、아디포니트릴, 피멜로니트릴(pimelonitrile), 수베로니트릴(suberonitrile), 아제라니트릴(azelanitrile), 세바코니트릴, 운데칸니트릴, 도데칸디니트릴, 3－헥센디니트릴, 프탈로니트릴(phthalonitrile), 이소프탈로니트릴, 테트라프탈로니트릴, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 발레로니트릴, 이소발레로니트릴, 카프릴로니트릴, 헵탄니트릴, 사이클로펜탄 카보니트릴, 사이클로헥산 카보니트릴, 2-플루오로벤조니트릴, 4-플루오로벤조니트릴, 디플루오로벤조니트릴, 트리플루오로벤조니트릴, 페닐아세토니트릴, 2-플루오로페닐아세토니트릴, 4-플루오로페닐아세토니트릴, 메톡시 아세토니트릴, 에톡시 아세토니트릴, 메톡시 프로피오니트릴, 에톡시 프로피오니트릴, 3,5-디옥사-헵탄디니트릴, 1,4-비스(시아노에톡시)부탄, 비스(2-시아노에틸)-모노포멀, 비스(2-시아노에틸)-디포멀, 비스(2-시아노에틸)-트리포멀, 에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 디에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 트리에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 테트라에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 3,6,9,12,15,18-헥사옥사에이코산 디니트릴, 1,3-비스(2-시아노에톡시)프로판, 1,4-비스(2-시아노에톡시)부탄, 1,5-비스(2-시아노에톡시)펜탄 및 에틸렌글리콜 비스(4-시아노부틸)에테르 등이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아민계 화합물과 상기 니트릴계 화합물의 중량비는 1:99 내지 99:1 일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해액은 전해질염 및 전해액 용매를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해질 염은 리튬 양이온을 포함하고 PF6 -, BF4 -, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, AsF6 -, SO3CF3 -, N(SO2CF3)2 -, N(SO2F)2 - 와 같은 음이온 또는 이들의 하나 이상의 조합으로 이루어진 이온을 포함하는 염일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해액 용매는 유기용매일 수 있다. 구체적으로, 환형 카보네이트, 선형 카보네이트, 환형 에스터, 선형 에스터 및 이들의 조합일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 전해액 용매의 비제한적인 예로는 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 디에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 에틸메틸카보네이트(EMC), 디프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란(THF), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 감마 부티로락톤(GBL), 플루오로에틸렌카보네이트(FEC), 메틸 포르메이트, 에틸 포르메이트, 프로필 포르메이트, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트 등이 사용될 수 있다. 상기 유기용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 2종 이상을 혼합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 목적하는 리튬 이차전자 성?에 따라 적절하게 조절할 수 있고, 이는 당 기술분야에서 종사하는 사람들에게는 널리 이해될 수 있다. 또한, 상기 유기용매의 할로겐 유도체도 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해액은 비수계 전해액일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해액은 이차전지용일 수 있다. 구체적으로, 상기 전해액은 리튬 이차전지용일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 전술한 아민계 화합물과 니트릴계 화합물 각각은 상기 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 이상 10 중량% 이하로 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 전술한 아민계 화합물과 니트릴계 화합물의 총량은 상기 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 이상 20 중량% 이하로 포함될 수 있다.
상기 아민계 화합물과 니트릴계 화합물이 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 미만으로 포함되는 경우 원하는 수명유지 효과가 미미할 수 있으며, 20 중량%를 초과하는 경우 용해도의 한계에 의해 침전물이 발생하여 이차전지의 성능 저하를 초래할 수 있다. 그러므로, 상기 아민계 화합물과 니트릴계 화합물이 상기 함량 범위 내로 전해액에 포함되는 경우, 상기 전해액은 이차전지에 적용되어 이차전지의 성능을 향상시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 양극, 음극, 분리막 및 전술한 전해액을 포함하는 이차전지에 관한 것이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 이차전지는 리튬 이차전지일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 음극은 일반적인 방법으로 제조되는 음극 활물질, 바인더, 용매, 도전재 및/또는 분산제를 혼합 및 교반하여 슬러리를 제조 후 이를 금속재료의 집전체에 코팅하고 압축 건조하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 음극 활물질은 종래 이차전지의 음극에 사용될 수 있는 통상적인 음극활물질이 사용 가능하다. 상기 음극활물질의 비제한적 예로는, 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금, 코크(coke), 활성 탄소(activated carbon), 그라파이트(graphite), 흑연화 탄소, 탄소나노튜브, 그래핀(graphine) 및/또는 기타 탄소류 등의 리튬이 흡장되는 물질이 될 수 있다. 음극 집전체는 구리, 니켈 등과 이들의 합금류의 조합에 의한 호일 등을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 양극은 일반적인 방법에 따라 양극 활물질이 양극 집전체 상에 도포되는 형태로 제조된 것일 수 있다. 상기 양극 활물질은 이차전지의 양극 활물질로 사용되는 통상적인 물질이 제한없이 적용될 수 있으며, 이에 대한 예로서, LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2 (a, b, c 는 각각 0부터 1까지의 수이고, a+b+c=1), LiFePO4 또는 이들의 하나 이상의 혼합물일 수 있다. 양극 집전체는 알루미늄, 니켈 등과 이들의 하나 이상의 합금류의 조합에 의한 호일 등이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 분리막은 특별한 제한이 없으며, 다공성 막 형태일 수 있다. 구체적으로, 상기 분리막은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 기타 폴리올레핀계의 막 혹은 이들의 다층막으로 형성된 것이 될 수 있다. 또는 상기 분리막에 세라믹 코팅이 적용된 것이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 이차전지는 당 기술 분야에 알려진 통상적 방법으로 제조될 수 있으며 상기의 음극, 양극, 분리막을 포함하여 조립된 원통형, 각형, 파우치형 외형에 전해액을 주입하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 이차전지는 전술한 바와 같이, 전해액에 포함되는 상기 아민계 화합물 및 니트릴계 화합물이 함께 전극, 특히 양극의 표면에서 전극 보호 작용을 하여 전지의 충방전에 따른 용량 감소를 최소화하는 효과를 얻을 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[실시예]
1M LiPF6 농도의 에틸렌 카보네이트와 에틸메틸 카보네이트 1:2 부피비 용액에 하기 표 1에 기재된 화합물들의 총량을 3 중량%(아민계 화합물 1 중량%, 숙시노니트릴 2중량%)로 첨가하여 전해액을 제조하였다. 음극으로서 그라파이트카본 90 중량%와 폴리비닐리덴 디플루오라이드(PVDF) 10 중량%를 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)에 넣어서 믹서에서 2시간 혼합 후, 구리 호일에 코팅하고 150 ℃에서 건조하였다. 양극은 LiCoO2 90 중량%, PVDF 3 중량%, 카본블랙 7 중량%를 NMP 슬러리로 하여 2시간 혼합후 알루미늄 호일에 코팅하고 150 ℃에서 건조하여 제조하였다. 제조된 음극과 양극 사이에 폴리올레핀 계열 분리막을 개재시킨 후 상기 전해액을 주입하여 원통형 이차전지를 제작하였다.
[비교예]
아민계 화합물을 사용하지 않고, 숙시노니트릴만을 3 중량%로 사용한 것을 제외하고는 실시예와 동일하게 실시하였다.
[실험예] - 리튬 이차전지의 성능 평가
상기 실시예 1 내지 6과 비교예 1에서 제조된 각 이차전지에 대하여 하기와 같은 실험을 실시하였다. 각 전지들을 1.0 C 전류로 4.35 V와 3 V 범위로 23 ℃ 및 45 ℃에서 충전과 방전을 반복하여 전지의 방전 용량의 변화를 측정하였다. 양극 보호 효과를 확인하여 보기 위하여 4.2 V가 아닌 4.35 V의 고전압까지 충전하였고, 0.5 C가 아닌 1.0 C의 비교적 빠른 율속(C-rate)으로 방전을 실시하였다. 최초 방전 용량 대비 200회 충방전 사이클 이후 방전 용량 유지율을 다음 표 1에 나타내었다.
실시예와 비교예에서 제조된 이차전지의 사이클 성능 평가 결과를 표 1에 나타내었고, 고온 보관 성능 평가 결과를 표 2에 나타내었다.
첨가 물질 방전용량유지율(%)
23 oC		 방전용량유지율(%)
45 oC
실시예 1 아민 1 + 숙시노니트릴 84 82
실시예 2 아민 2 + 숙시노니트릴 85 83
실시예 3 아민 3 + 숙시노니트릴 92 90
실시예 4 아민 4 + 숙시노니트릴 90 89
실시예 5 아민 5 + 숙시노니트릴 83 82
실시예 6 아민 6 + 숙시노니트릴 81 80
비교예 1 숙시노니트릴 69 68
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
아민1 아민2 아민3 아민4 아민5 아민6
첨가 물질 60 oC, 50일 보관 후 전지 전압(V) 전지 전압 유지율(%)
실시예 1 아민 1 + 숙시노니트릴 4.10 94.3
실시예 2 아민 2 + 숙시노니트릴 4.13 95.0
실시예 3 아민 3 + 숙시노니트릴 4.15 95.4
실시예 4 아민 4 + 숙시노니트릴 4.15 95.4
실시예 5 아민 5 + 숙시노니트릴 4.11 94.5
실시예 6 아민 6 + 숙시노니트릴 4.10 94.3
비교예 1 숙시노니트릴 3.76 87.1
상기 표 1 및 2에 나타난 바와 같이 본 명세서의 실시상태에 따른 화합물을 이용한 경우, 사이클 성능 및 고온 보관 성능이 향상되었음을 확인할 수 있었다.

Claims (13)

  1. 아민계 화합물과 니트릴계 화합물을 포함하는 전해액.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 아민계 화합물은 아민을 1개 또는 2개 이상 포함하는 화합물; 또는 고리원으로서 비공유전자쌍을 갖는 질소를 함유하는 헤테로환 화합물인 것인 전해액.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 아민계 화합물은 하기 화학식 1 내지 4 중 어느 하나로 표시되는 것인 전해액:
    [화학식 1]
    Figure pat00013

    [화학식 2]
    Figure pat00014

    [화학식 3]
    Figure pat00015

    [화학식 4]
    Figure pat00016

    상기 화학식 1 내지 4에 있어서,
    X1 내지 X5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CR이고,
    Y1 내지 Y5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR 또는 CRR'이며,
    L은 2가 유기기이고, n은 1 내지 6의 정수이며,
    R1 내지 R8, R 및 R'는 서로 같거나 상이하고 수소 또는 1가 유기기이거나, 인접하는 기와 서로 결합하여 지방족 또는 방향족의 탄화수소 또는 헤테로고리를 형성한다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 아민계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 것인 전해액:
    [화학식 5]
    Figure pat00017

    상기 화학식 5에 있어서,
    X1 내지 X5는 서로 같거나 상이하고, N 또는 CR이며,
    R은 수소 또는 유기기이며,
    단 R 중 2개 이상은 알콕시기이거나, 1개 이상은 알콕시기이고, 1개 이상은 유기기이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 아민계 화합물은 2-알콕시 피리딘, 3-알콕시 피리딘, 4-알콕시 피리딘, 2,4-알콕시 피리딘, 2,6-알콕시 피리딘, 2,4,6-알콕시 피리딘, 2-알킬-4-알콕시 피리딘, 2-알콕시-4-알킬 피리딘, 2-알킬-6-알콕시 피리딘, 2-알콕시-6-알킬 피리딘, 2-알킬-4,6-알콕시 피리딘, 4-알킬-2,6-알콕시 피리딘, 2-알콕시-4,6-알킬 피리딘, 또는 4-알콕시-2,6-알킬 피리딘인 것인 전해액.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 니트릴계 화합물은 하기 화학식 6 또는 7의 화합물인 것인 전해액:
    [화학식 6]
    Y-CN
    상기 화학식 6에 있어서, Y는 1가 유기기이다.
    [화학식 7]
    CN-Z-CN
    상기 화학식 7에 있어서, Z는 2가 유기기이다.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 니트릴계 화합물은 말로노니트릴(malononitrile), 숙시노니트릴、글루타로니트릴(glutaronitrile)、아디포니트릴, 피멜로니트릴(pimelonitrile), 수베로니트릴(suberonitrile), 아제라니트릴(azelanitrile), 세바코니트릴, 운데칸니트릴, 도데칸디니트릴, 3－헥센디니트릴, 프탈로니트릴(phthalonitrile), 이소프탈로니트릴, 테트라프탈로니트릴, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 발레로니트릴, 이소발레로니트릴, 카프릴로니트릴, 헵탄니트릴, 사이클로펜탄 카보니트릴, 사이클로헥산 카보니트릴, 2-플루오로벤조니트릴, 4-플루오로벤조니트릴, 디플루오로벤조니트릴, 트리플루오로벤조니트릴, 페닐아세토니트릴, 2-플루오로페닐아세토니트릴, 4-플루오로페닐아세토니트릴, 메톡시 아세토니트릴, 에톡시 아세토니트릴, 메톡시 프로피오니트릴, 에톡시 프로피오니트릴, 3, 5-디옥사-헵탄디니트릴, 1,4-비스(시아노에톡시)부탄, 비스(2-시아노에틸)-모노포멀, 비스(2-시아노에틸)-디포멀, 비스(2-시아노에틸)-트리포멀, 에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 디에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 트리에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 테트라에틸렌글리콜 비스(2-시아노에틸)에테르, 3,6,9,12,15,18-헥사옥사에이코산 디니트릴, 1,3-비스(2-시아노에톡시)프로판, 1,4-비스(2-시아노에톡시)부탄, 1,5-비스(2-시아노에톡시)펜탄 및 에틸렌글리콜 비스(4-시아노부틸)에테르 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 전해액.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 전해액은 전해질염 및 전해액 용매를 더 포함하는 것인 전해액.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 아민계 화합물과 상기 니트릴계 화합물 각각은 상기 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 이상 10 중량% 이하로 포함되는 것인 전해액.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 아민계 화합물 및 상기 니트릴계 화합물은 상기 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 이상 20 중량% 이하로 포함되는 것인 전해액.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 전해액은 비수계 전해액인 것인 전해액.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 전해액은 이차전지용인 전해액.
  13. 양극, 음극, 분리막 및 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항에 따른 전해액을 포함하는 이차전지.
KR1020150052696A 2014-05-14 2015-04-14 전해액 및 이를 포함하는 이차전지 KR101725627B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20140057716 2014-05-14
KR1020140057716 2014-05-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150130910A true KR20150130910A (ko) 2015-11-24
KR101725627B1 KR101725627B1 (ko) 2017-04-11

Family

ID=54845112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150052696A KR101725627B1 (ko) 2014-05-14 2015-04-14 전해액 및 이를 포함하는 이차전지

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101725627B1 (ko)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170018803A1 (en) * 2015-07-13 2017-01-19 Ningde Contemporary Amperex Technology Limited Overcharging preventive electrolyte and lithium-ion battery
KR20180041733A (ko) * 2016-08-02 2018-04-24 와커 헤미 아게 리튬 이온 배터리
CN109155432A (zh) * 2016-04-28 2019-01-04 巴斯夫公司 包含环状二腈和氟醚的电解质
CN110088971A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 大金工业株式会社 电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件
WO2020135584A1 (zh) * 2018-12-29 2020-07-02 浙江省化工研究院有限公司 一种电池电解液正极成膜添加剂及使用该添加剂的电解液和锂离子电池
WO2020162659A1 (ko) * 2019-02-07 2020-08-13 삼성에스디아이주식회사 유기 전해액, 및 이를 포함하는 이차전지
CN116435601A (zh) * 2023-06-14 2023-07-14 广州天赐高新材料股份有限公司 一种电解液及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050022044A (ko) * 2003-08-25 2005-03-07 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2011512002A (ja) * 2008-01-18 2011-04-14 エルジー・ケム・リミテッド 共融混合物を含む電解質及びそれを備えた電気化学素子

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050022044A (ko) * 2003-08-25 2005-03-07 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2011512002A (ja) * 2008-01-18 2011-04-14 エルジー・ケム・リミテッド 共融混合物を含む電解質及びそれを備えた電気化学素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Journal of Power Sources 144 (2005) 170-175

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170018803A1 (en) * 2015-07-13 2017-01-19 Ningde Contemporary Amperex Technology Limited Overcharging preventive electrolyte and lithium-ion battery
US10243236B2 (en) * 2015-07-13 2019-03-26 Contemporary Amperex Technology Co., Limited Overcharging preventive electrolyte and lithium-ion battery
CN109155432A (zh) * 2016-04-28 2019-01-04 巴斯夫公司 包含环状二腈和氟醚的电解质
KR20180041733A (ko) * 2016-08-02 2018-04-24 와커 헤미 아게 리튬 이온 배터리
US10727529B2 (en) 2016-08-02 2020-07-28 Wacker Chemie Ag Lithium ion batteries
CN110088971A (zh) * 2016-12-20 2019-08-02 大金工业株式会社 电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件
CN110088971B (zh) * 2016-12-20 2023-11-14 大金工业株式会社 电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件
WO2020135584A1 (zh) * 2018-12-29 2020-07-02 浙江省化工研究院有限公司 一种电池电解液正极成膜添加剂及使用该添加剂的电解液和锂离子电池
WO2020162659A1 (ko) * 2019-02-07 2020-08-13 삼성에스디아이주식회사 유기 전해액, 및 이를 포함하는 이차전지
CN116435601A (zh) * 2023-06-14 2023-07-14 广州天赐高新材料股份有限公司 一种电解液及其应用
CN116435601B (zh) * 2023-06-14 2024-03-22 广州天赐高新材料股份有限公司 一种电解液及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR101725627B1 (ko) 2017-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101725627B1 (ko) 전해액 및 이를 포함하는 이차전지
KR101675680B1 (ko) 비스포스페이트계 화합물을 포함하는 이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 전해액, 전극 및 이차전지
JP2019216094A (ja) リチウム二次電池
JP2013145702A (ja) 非水電解液二次電池及び二次電池用非水電解液
JP2006351535A (ja) 有機電解液及びそれを採用したリチウム電池
KR102541104B1 (ko) 리튬 염 혼합물 및 배터리 전해질로서의 그것의 사용
JP2017191634A (ja) 非水電解液二次電池、非水電解液及び化合物
WO2005109561A1 (ja) 非水電解液組成物及び該組成物を用いた非水電解液二次電池
KR102289777B1 (ko) 포타슘 및 리튬 염의 혼합물, 및 배터리에서의 이의 용도
KR102645232B1 (ko) 리튬 염 혼합물 및 배터리 전해질로서의 그의 용도
KR101800930B1 (ko) 비수계 리튬이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액, 전극 및 비수계 리튬이차전지
US11631895B2 (en) Nonaqueous electrolyte solution and energy device using same
CN111342127A (zh) 锂二次电池用电解液和锂二次电池
KR101997052B1 (ko) 이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액, 및 이차전지
US20170373349A1 (en) Nitriles and amines as electrolyte components for lithium-ion batteries
KR101720415B1 (ko) 전기화학소자용 첨가제와, 이를 포함하는 전해액, 전극 및 전기화학소자
KR101720413B1 (ko) 전기화학소자용 첨가제와, 이를 포함하는 전해액, 전극 및 전기화학소자
EP2629357B1 (en) Non-aqueous electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
KR101637102B1 (ko) 전기화학소자용 첨가제와, 이를 포함하는 전해액, 전극 및 전기화학소자
KR101735160B1 (ko) 리튬 이차전지용 전해액 첨가제, 이를 포함하는 비수 전해액 및 리튬 이차전지
KR102059223B1 (ko) 비수계 전해액 및 이를 포함하는 이차전지
KR101996513B1 (ko) 이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액 및 이차전지
KR20160134006A (ko) 아민 및 황을 포함하는 염형 이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액, 및 이차전지
KR101573148B1 (ko) 프탈레이트 포스핀계 음이온을 포함하는 전해액, 이를 포함하는 이차전지용 첨가제 및 이를 포함하는 이차전지
KR20140120174A (ko) 리튬 프탈라토보레이트 화합물을 함유하는 전해액 및 이를 이용한 이차 전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant