KR101800930B1 - 비수계 리튬이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액, 전극 및 비수계 리튬이차전지 - Google Patents

비수계 리튬이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액, 전극 및 비수계 리튬이차전지 Download PDF

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Abstract

본 명세서는 피리딘계 화합물을 포함하는 비수계 리튬이차전지용 첨가제, 비수계 전해액, 전극 및 비수계 리튬이차전지에 관한 것이다.

Description

비수계 리튬이차전지용 첨가제와, 이를 포함하는 비수계 전해액, 전극 및 비수계 리튬이차전지{ADDITIVE FOR NON-AQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERY AND NON-AQUEOUS ELECTROLYTE, ELECTRODE AND NON-AQUEOUS LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 비수계 리튬이차전지용 첨가제에 관한 것이다. 또한, 본 명세서는 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 포함하는 비수계 전해액 및 전극에 관한 것이다. 또한, 본 명세서는 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 포함하는 비수계 리튬이차전지에 관한 것이다.
리튬이차전지는 에너지 저장장치 종류 중 하나로서 휴대 기기, 전기자동차, 전력저장 장치 등 다양한 분야에 사용되고 있다. 미래에는 화석연료고갈이나 환경문제를 해결하기 위하여 리튬이차전지의 사용가치는 더욱 더 중요해질 것으로 예상되고, 그에 따라 리튬이차전지 성능 향상도 요구되고 있다.
리튬이차전지의 성능 향상이 필요한 것으로서, 장수명, 고에너지 밀도, 안전성 등이 있으며, 그 중에서도 수명 특성 향상은 중요한 과제이다. 전지의 수명 특성을 악화시키는 요소 중 전극 활물질의 퇴화나 전해액 분해에 의해 생성된 계면 불안정성이 있는데, 이 두 가지 모두 전해액 내에 존재하는 HF에 의하여 촉진된다.
리튬이차전지HF가 생성되는 대표적인 원인으로서 전해액 염으로 주로 사용되는 LiPF6가 전해액내 남아있는 수분과 반응하여 분해되면서 HF를 생성하게 된다. HF는 강한 산성으로서 전극확물질의 구조붕괴나 계면안정성에 악영향을 끼치고, 손상된 전극 활물질이나 계면은 전지의 성능을 저하시킨다. 그러므로, 전해액 내 HF를 제거할 수 있는 방법이 전지 성능 향상을 위하여 필요하다.
Journal of Power Sources 144 (2005) 170-175
본 명세서는 비수계 리튬이차전지용 첨가제와, 상기 첨가제를 포함하는 비수계 전해액, 전극 및 비수계 리튬이차전지를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015013153801-pat00001
상기 화학식 1에 있어서, X1 내지 X5 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고, X1 내지 X5 중 화학식 2가 아닌 기는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 1가 유기기이며,
[화학식 2]
Figure 112015013153801-pat00002
상기 화학식 2에 있어서, *은 화학식 1의 피리딘 구조에 직접 결합하는 부위이고, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소 또는 1가 유기기이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 포함하는 비수계 전해액을 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 구비한 전극을 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 양극, 음극, 분리막 및 비수계 전해액을 포함하는 비수계 리튬이차전지로서, 상기 비수계 전해액이 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 포함하거나, 및/또는 상기 양극 및 상기 음극 중 적어도 하나가 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 포함하는 것인 비수계 리튬이차전지를 제공한다.
본 명세서의 실시상태들에 따른 비수계 리튬이차전지용 첨가제는 비수계 전해액 내 HF와 같은 산성분의 포집, 및 전극, 특히 음극 표면에 안정한 보호막 생성을 통하여 리튬이차전지의 싸이클 수명 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 고온저장 및 출력 특성 또한 향상시켜 줄 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 화합물을 포함하는 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015013153801-pat00003
상기 화학식 1에 있어서, X1 내지 X5 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고, X1 내지 X5 중 화학식 2가 아닌 기는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 1가 유기기이며,
[화학식 2]
Figure 112015013153801-pat00004
상기 화학식 2에 있어서, *은 화학식 1의 피리딘 구조에 직접 결합하는 부위이고, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소 또는 1가 유기기이다.
상기 실시상태에 따른 비수계 리튬이차전지용 첨가제는 피리딘의 아민기와 실릴기가 동시에 HF를 포집할 수 있다. 따라서, 비수계 전해액 내 HF와 같은 산 성분의 공격으로부터 전극 활물질 및 계면을 더욱 효과적으로 보호할 수 있다. 또한, 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제는 전해액 내 HF와 같은 산 성분의 포집 뿐만 아니라, 전극, 특히 음극 표면에서 분해되어 안정한 보호막을 형성함으로써 전해액의 추가적인 환원 분해를 막아줄 수 있다. 특히, 상기 보호막에는 실릴기가 포함되어 있으므로, LiPF6와 같은 염이 분해하는 경우 전지 싸이클 중 지속적으로 생성되는 HF와 같은 산 성분을 포집함으로써, 전극, 특히 음극 계면을 보호해 주고, 이는 장기 싸이클에서 우수한 수명 특성 및 향상된 고온 저장 특성을 나타낼 수 있다.
상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제에 의하여 생성된 전극, 특히 음극 표면 상의 보호막을 통하여 리튬 이온의 가역적인 이동을 보장하고, 따라서 안정적인 충방전이 이루어지도록 할 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3 내지 5 중 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112015013153801-pat00005
[화학식 4]
Figure 112015013153801-pat00006
[화학식 5]
Figure 112015013153801-pat00007
상기 화학식 3 내지 5에 있어서, X1 내지 X5 및 R1 내지 R3는 화학식 1 및 2에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 3 내지 5는 전술한 화학식 2를 1개씩 포함하고 있는 구조를 갖지만, 필요에 따라 상기 화학식 1은 상기 화학식 2의 구조를 2개 이상 포함할 수도 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 및 3 내지 5에 있어서, X1 내지 X5 중 적어도 하나는 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 및 3 내지 5에 있어서, X1 내지 X5 중 적어도 하나는 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 및 3 내지 5에 있어서, X1 내지 X5 중 적어도 하나는 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 및 3 내지 5에 있어서, X1 내지 X5 중 하나는 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 및 3 내지 5에 있어서, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 및 3 내지 5에 있어서, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 및 3 내지 5에 있어서, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 및 3 내지 5에 있어서, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 및 3 내지 5에 있어서, R1 내지 R3는 메틸이다.
상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제는 비수계 전해액에 첨가될 수도 있고, 전극의 표면의 일부 또는 표면에 전기화학적 분해 반응에 의하여 막으로 형성될 수도 있다. 상기 전극의 표면의 일부 또는 표면에 구비된 막은 전지 제조시 전해액에 전술한 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 첨가함으로써 전극의 표면의 일부 또는 전부에 형성될 수 있고, 전극에 직접 전술한 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 도포함으로써 형성될 수도 있다. 이 때, 상기 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막은 상기 첨가제가 단독으로 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성한 막일 수도 있으나, 상기 첨가제가 비수계 전해액 내의 성분, 예컨대 염, 용매 등과 분해 반응으로 인하여 형성될 수도 있다. 또한, 상기 막은 비수계 전해액 내에 생성된 HF가 상기 첨가제와 배위(coordination)를 형성하여 형성된 막일 수도 있다.
상기 막의 두께는 상기 첨가제의 첨가량, 전해액의 성분, 전극의 성분에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 흑연 음극 표면에 상기 막이 형성된 경우, 상기 막은 10 내지 50 nm, 구체적으로 30 nm의 두께로 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 비수계 전해액은 전해질염 및 전해액 용매를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해질 염은 리튬 양이온을 포함하고 PF6 -, BF4 -, Cl-, Br-, I-, ClO4 -, AsF6 -, SO3CF3 -, N(SO2CF3)2 -, N(SO2F)2 - 와 같은 음이온 또는 이들의 하나 이상의 조합으로 이루어진 이온을 포함하는 염일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전해액 용매는 유기용매일 수 있다. 구체적으로, 환형 카보네이트, 선형 카보네이트, 환형 에스터, 선형 에스터 및 이들의 조합일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 전해액 용매의 비제한적인 예로는 메틸 프로피오네이트, 에틸 프로피오네이트, 프로필 프로피오네이트, 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 디에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 에틸메틸카보네이트(EMC), 디프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란(THF), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 감마 부티로락톤(GBL), 플루오로에틸렌카보네이트(FEC), 메틸 포르메이트, 에틸 포르메이트, 프로필 포르메이트, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트 등이 사용될 수 있다. 상기 유기용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 2종 이상을 혼합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 목적하는 리튬 이차전자 성능에 따라 적절하게 조절할 수 있고, 이는 당 기술분야에서 종사하는 사람들에게는 널리 이해될 수 있다. 또한, 상기 유기용매의 할로겐 유도체도 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 비수계 전해액은 비수계 리튬이차전지용일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 비수계 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 이상 10 중량% 이하로 포함될 수 있다. 일 예에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 비수계 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 내지 5 중량%, 구체적으로 0.01 중량% 내지 3 중량%로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물이 비수계 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 미만으로 포함되는 경우 첨가제의 효과가 나타나지 않을 수 있고, 10 중량%를 초과하는 경우 용해도의 한계에 의해 침전물이 발생하여 비수계 리튬이차전지의 성능 저하를 초래하거나, 전해액의 점도 증가로 인하여 이온전도도 감소의 부정적인 현상이 발생할 수 있다. 그러므로, 상기 화학식 1의 화합물이 상기 함량 범위 내로 전해액에 포함되는 경우, 상기 전해액은 비수계 리튬이차전지의 성능을 향상시킬 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태는 전술한 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 구비한 전극을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전극은 양극, 음극, 또는 양극과 음극일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 양극, 음극, 분리막 및 비수계 전해액을 포함하는 비수계 리튬이차전지에 관한 것으로서, 상기 전해액은 전술한 비수계 리튬이차전지용 첨가제를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 양극 및 음극 중 적어도 하나는 전술한 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 구비한 전극이다. 일 예에 따르면, 상기 전극은 음극이다.
본 명세서의 일 실시상태는 양극, 음극, 분리막 및 비수계 전해액을 포함하는 비수계 리튬이차전지에 관한 것으로서, 상기 양극 및 음극 중 적어도 하나는 전술한 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 구비한다. 일 예에 따르면, 상기 막이 구비한 전극은 음극이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 음극은 일반적인 방법으로 제조되는 음극 활물질, 바인더, 용매, 도전재 및/또는 분산제를 혼합 및 교반하여 슬러리를 제조 후 이를 금속재료의 집전체에 코팅하고 압축 건조하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 음극 활물질은 종래 이차전지의 음극에 사용될 수 있는 통상적인 음극활물질이 사용 가능하다. 상기 음극활물질의 비제한적 예로는, 리튬 금속 또는 리튬 금속 합금, 코크(coke), 활성 탄소(activated carbon), 그라파이트(graphite), 흑연화 탄소, 탄소나노튜브, 그래핀(graphine) 및/또는 기타 탄소류 등의 리튬이 흡장되는 물질이 될 수 있다. 음극 집전체는 구리, 니켈 등과 이들의 합금류의 조합에 의한 호일 등을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 양극은 일반적인 방법에 따라 양극 활물질이 양극 집전체 상에 도포되는 형태로 제조된 것일 수 있다. 상기 양극 활물질은 이차전지의 양극 활물질로 사용되는 통상적인 물질이 제한없이 적용될 수 있으며, 이에 대한 예로서, LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2 (a, b, c 는 각각 0부터 1까지의 수이고, a+b+c=1), LiFePO4 또는 이들의 하나 이상의 혼합물일 수 있다. 양극 집전체는 알루미늄, 니켈 등과 이들의 하나 이상의 합금류의 조합에 의한 호일 등이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 분리막은 특별한 제한이 없으며, 다공성 막 형태일 수 있다. 구체적으로, 상기 분리막은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 기타 폴리올레핀계의 막 혹은 이들의 다층막으로 형성된 것이 될 수 있다. 또는 상기 분리막에 세라믹 코팅이 적용된 것이 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 비수계 리튬이차전지는 당 기술 분야에 알려진 통상적 방법으로 제조될 수 있으며 상기의 음극, 양극, 분리막을 포함하여 조립된 원통형, 각형, 파우치형 외형에 전해액을 주입하여 제조될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 비수계 리튬이차전지는 전술한 바와 같이, 전해액에 포함되는 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제가 전극, 특히 음극의 표면에서 전극 보호 작용을 하여 전지의 충방전에 따른 용량 감소를 최소화에 따른 수명 특성 향상과 저장 및 출력 특성 향상의 효과를 얻을 수 있다. 또한, 상기 비수계 리튬이차전지용 첨가제는 전해액 내의 HF를 포집하는 역할을 동시에 하기 때문에 전지 성능을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[ 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2]
1M LiPF6 농도의 에틸렌 카보네이트와 에틸메틸 카보네이트 1:2 부피비 용액에 하기 표 1의 화합물을 0.5 중량%로 첨가하여 전해액을 제조하였다.
음극으로서 그라파이트카본 90 중량%와 폴리비닐리덴 디플루오라이드(PVDF) 10 중량%를 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)에 넣어서 믹서에서 2시간 혼합 후, 구리 호일에 코팅하고 150 ℃에서 건조하였다. 양극은 LiCoO2 90 중량%, PVDF 3 중량%, 카본블랙 7 중량%를 NMP 슬러리로 하여 2시간 혼합후 알루미늄 호일에 코팅하고 150 ℃에서 건조하여 제조하였다. 제조된 음극과 양극 사이에 폴리올레핀 계열 분리막을 개재시킨 후 상기 전해액을 주입하여 원통형 이차전지를 제작하였다.
[실험예] - 리튬이차전지의 성능 평가
상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2에서 제조된 각 이차전지에 대하여 하기와 같은 실험을 실시하였다. 각 전지들을 1.0 C 전류로 4.35 V와 3 V 범위로 23 ℃ 및 45 ℃에서 충전과 방전을 반복하여 전지의 방전 용량의 변화를 측정하였다. 최초 방전 용량 대비 200회 충방전 사이클 이후 방전 용량 유지율을 다음 표 1에 나타내었다.
첨가제 방전용량유지율(%)
23 ℃		 방전용량유지율(%)
45 ℃
실시예 1
Figure 112015013153801-pat00008
 90.3 86.4
실시예 2
Figure 112015013153801-pat00009
 88.2 84.7
실시예 3
Figure 112015013153801-pat00010
 86.7 82.1
비교예 1 첨가제 없음 77.5 73.1
비교예 2
Figure 112015013153801-pat00011
 81.9 78.5
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 비교예에 비하여 실시예에서 방전용량유지율이 우수하게 나타났다. 이에 따라, 본 명세서의 실시상태에 따른 첨가제들이 비수계 리튬이차전지의 용량 유지를 개선할 수 있음을 확인할 수 있었다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 전지를 60℃에서 50일간 보관한 후 전지 전압(V)을 측정하고, 하기 표 2에 나타내었다.
60℃에서 50일간 보관한 후 전지 전압(V)
실시예 1 4.30
실시예 2 4.27
실시예 3 4.25
비교예 1 4.14
비교예 2 4.20
상기 표 2에 기재된 바와 같이, 60℃에서 50일간 보관한 후에 실시예의 전지가 비교예의 전지에 비하여 전지 전압 감소율이 적은 것을 확인하였다. 이에 의하여 실시예에 따른 전지가 고온 저장 특성이 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 비수계 리튬이차전지용 첨가제:
    [화학식 1]
    Figure 112015013153801-pat00012

    상기 화학식 1에 있어서, X1 내지 X5 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되고, X1 내지 X5 중 화학식 2가 아닌 기는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 1가 유기기이며,
    [화학식 2]
    Figure 112015013153801-pat00013

    상기 화학식 2에 있어서, *은 화학식 1의 피리딘 구조에 직접 결합하는 부위이고, R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소 또는 1가 유기기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 3 내지 5 중 하나로 표시되는 것인 비수계 리튬이차전지용 첨가제:
    [화학식 3]
    Figure 112015013153801-pat00014

    [화학식 4]
    Figure 112015013153801-pat00015

    [화학식 5]
    Figure 112015013153801-pat00016

    상기 화학식 3 내지 5에 있어서, X1 내지 X5 및 R1 내지 R3는 화학식 1 및 2에서 정의한 바와 같다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1 중 X1 내지 X5 중 적어도 하나는 화학식 2로 표시되고, 나머지는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기이고, 상기 화학식 2 중 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기인 것인 비수계 리튬이차전지용 첨가제.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1 중 X1 내지 X5 중 적어도 하나는 화학식 2로 표시되고, 나머지는 수소이고, 상기 화학식 2 중 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기인 것인 비수계 리튬이차전지용 첨가제.
  5. 청구항 1 내지 4 중 어느 하나의 항에 따른 이차 전지용 첨가제를 포함하는 비수계 전해액.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 비수계 전해액은 전해질염 및 전해액 용매를 더 포함하는 것인 비수계 전해액.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 비수계 전해액 전체에 대하여 0.01 중량% 이상 10 중량% 이하로 포함되는 것인 비수계 전해액.
  8. 청구항 1 내지 4 중 어느 하나의 항에 따른 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 구비한 전극.
  9. 양극, 음극, 분리막 및 청구항 5에 따른 비수계 전해액을 포함하는 비수계 리튬이차전지.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 양극 및 상기 음극 중 적어도 하나는 비수계 리튬이차전지용 첨가제의 전기화학적 분해 반응에 의하여 형성된 막을 표면의 일부 또는 전부에 구비한 것인 비수계 리튬이차전지.
  11. 양극, 음극, 분리막 및 전해액을 포함하고, 상기 양극 및 상기 음극 중 적어도 하나는 청구항 8에 따른 전극인 것인 비수계 리튬이차전지.
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