KR20150085066A - 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법 - Google Patents

3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20150085066A
KR20150085066A KR1020157016101A KR20157016101A KR20150085066A KR 20150085066 A KR20150085066 A KR 20150085066A KR 1020157016101 A KR1020157016101 A KR 1020157016101A KR 20157016101 A KR20157016101 A KR 20157016101A KR 20150085066 A KR20150085066 A KR 20150085066A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
primary amine
ipda
ipn
pressure
reaction
Prior art date
Application number
KR1020157016101A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101732431B1 (ko
Inventor
창셩 첸
진케 지앙
쫑잉 첸
찌아오잉 쿠이
찡 왕
푸궈 리
쳉게 엘브이
웬주엔 짜오
위엔 리
웨이퀴 후아
Original Assignee
완후아 케미컬 그룹 코., 엘티디
완후아 케미컬(닝보) 코퍼레이션 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 완후아 케미컬 그룹 코., 엘티디, 완후아 케미컬(닝보) 코퍼레이션 리미티드 filed Critical 완후아 케미컬 그룹 코., 엘티디
Publication of KR20150085066A publication Critical patent/KR20150085066A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101732431B1 publication Critical patent/KR101732431B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/52—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of imines or imino-ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/33—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C211/34—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton
    • C07C211/35—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of a saturated carbon skeleton containing only non-condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C07C2101/14—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법을 제공한다. 이 방법은 a) 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥산온을 과잉의 1차 아민과 반응시키는 한편, 반응에 의해 생성된 물을 제거하여, IPN을 이민 화합물로 실질적으로 전환시키고; b) 아미노분해 촉매의 존재하에서 단계 a)에서 생성된 생성물을 액체 암모니아와 혼합하여, 이민 화합물을 가암모니아분해시켜 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실이민 및 1차 아민을 제공하고; c) 수소 및 수소화 촉매의 존재하에서, 단계 b)에서 수득된 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실이민에 수소화 반응을 수행하여 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민을 제공하는 것을 포함한다. 본 발명의 방법은 종래 기술에서 주요 부산물로서 3,5,5-트리메틸 사이클로헥산올 및 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥산올의 생성을 피하고, 이에 의해 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 수율을 개선시킨다.

Description

3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법{METHOD FOR PREPARING 3-AMINOMETHYL-3,5,5-TRIMETHYL CYCLOHEXYLAMINE}
본 발명은 지방족 아민의 제조 방법에 관한 것으로, 특히 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥산온으로부터 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민을 제조하는 방법에 관한 것이다.
3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민(아이소포론 디아민(isophorone diamine, IPDA)으로도 공지됨)은 3-아이소시아네이토메틸렌-3,5,5-트리메틸사이클로헥실 아이소시아네이트(아이소포론 디-아이소시아네이트(isophorone di-isocyanate, IPDI)로도 공지됨), 폴리아미드 등을 제조하기 위한 원료 물질이며, 이를 에폭시 수지용 경화제로서도 사용할 수 있다.
산업적인 규모에서, IPDA는 하기와 같이 얻어진다: 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥산온(아이소포론 니트릴(isophorone nitrile, IPN)로도 공지됨)을 암모니아와 반응시켜, 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실이민(아이소포론 이민(isophorone imine, IPNI)으로도 공지됨)을 형성하고, 암모니아의 존재하에서 촉매작용 방식으로, IPNI와 수소 간의 환원적 아민화 반응을 수행한다. 상기의 반응 과정은 하기와 같다:
Figure pct00001
US3,352,913은 IPN을 VIII족 금속 지지된 촉매의 작용하에서 암모니아 및 수소와 반응시키는 IPDA의 제조 방법을 개시한다. 이 방법에서, IPN에 대한 암모니아의 몰비(이하, 시안아미드 비라 칭한다)는 10 내지 30이며, 반응 온도는 70℃ 내지 130℃이고, 수소압은 150atm이다. IPNI를 생성하는 IPN과 암모니아의 반응은 가역적인 반응이고, IPN은 IPNI로 완전히 전환될 수 없기 때문에, 반응하지 않은 IPN의 일부는 또한 수소화되어, 3-아미노-3,5,5-트리메틸-사이클로헥산올(IPAA)을 형성하는데, 이는 IPDA로부터 거의 분리되지 않는다. 이 방법의 수율은 80%에 불과하다.
CN101568516A는 IPN의 이미드화 후에, IPNI를 함유하는 공급물 스트림을 수소화 촉매의 존재 하에서 수소 및 암모니아와 반응시키는, IPDA의 제조 방법을 개시한다. 이 방법은 IPNI의 일부를 반응시킨 후에, 반응 혼합물을 암모니아 이외의 염기성 화합물 및/또는 염기성 촉매와 접촉시켜 반응 동안에 반응 혼합물의 알칼리도를 증가시키는 것을 특징으로 한다. 이 방법은 IPNI 공급물 스트림을 반응 동안에 알칼리성으로 조절함으로써, 반응하지 않은 IPN의 직접 수소화의 발생을 조절한다. 그러나, 염기의 추가적인 첨가는 IPN 중의 시아노기의 분리를 더욱 가중시켜, CN- 및 3,5,5-트리메틸-2-사이클로헥센온을 생성하게 된다. CN-은 수소화 촉매의 활성에 영향을 미치고, 그의 수명을 단축시킬 수도 있다. 3,5,5-트리메틸-2-사이클로헥센온의 수소화는 IPDA의 바람직하지 않은 수율로 3,5,5-트리메틸-사이클로헥산올의 부산물을 생성하게 된다.
현재의 모든 산업적인 IPDA 제조 방법에는 결함이 있다:
1) IPN과 과잉의 암모니아의 반응으로 IPNI를 생성하는 반응은 가역적인 반응이므로, IPN은 PINI로 완전히 전환될 수 없고, IPN의 일부를 수소화 반응 시스템내로 진입시켜서, IPAA로 직접 수소화시킨다.
Figure pct00002
2) 염기성 조건 하에서, IPN의 시아노기는 극도로 불안정하고 매우 분리되기 쉬우며, 3,5,5-트리메틸-2-사이클로헥센온을 형성하는 한편, 3,5,5-트리메틸-2-사이클로헥센온의 수소화 산물인 3,5,5-트리메틸-2-사이클로헥산올은 바람직하지 못한 산물이다. 더욱이, 탈시안화 반응의 과정은 유리 CN-을 생성할 수 있기 때문에, 이는 수소화 촉매의 활성 감소를 가져올 수 있다.
통상적인 제조 방법에서, IPN과 과잉의 암모니아의 반응은 IPNI 및 물을 생성하지만, 생성된 물은 남아 있는 암모니아에 결합되어 반응 시스템이 알칼리성을 나타내게 하며, 따라서 IPN의 탈시안화 반응이 불가피하다.
Figure pct00003
비록 CN101568516A에 개시된 방법은 IPNI 반응액의 알칼리도를 증가시킴으로써 IPAA의 수율 비를 낮추지만, 여분의 염기의 첨가는 IPN의 탈시안화 반응을 더욱 가중시킨다.
본 발명의 목적은 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민(IPDA)의 새로운 제조 방법을 제공하는 데 있다. 상기 방법은 상기의 2가지 부산물, 즉 3,5,5-트리메틸-사이클로헥산올 및 IPAA의 생성을 유효하게 피할 수 있으며, 그로 인해 IPDA의 수율을 개선시킨다.
본 발명의 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민(IPDA)의 제조 방법은 하기의 단계를 포함한다:
a) IPN을 과잉의 1차 아민과 반응시킴과 아울러, 생성된 물을 제거하여, IPN을 이민 화합물로 실질적으로 전환시키고; b) 가암모니아분해 촉매의 존재하에서 단계 a)의 생성물을 액체 암모니아와 혼합하여, 이민 화합물이 가암모니아분해 반응을 수행할 수 있게 하여 IPNI 및 1차 아민을 생성시키고; c) 수소 및 수소화 촉매의 존재하에서, 단계 b)에서 수득된 IPNI를 수소화시켜 IPDA를 수득한다.
본 발명의 반응 경로를 하기와 같이 나타낸다:
Figure pct00004
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 a)의 1차 아민은 임의의 유형의 1차 아민일 수 있다, 예를 들어 1차 아민은 지방 아민 또는 그 밖에 방향족 아민일 수 있다. 일 구현예에 따라, 하이드로카보닐 1차 아민이 IPDA로부터 분리될 수 있고, 반응물 또는 생성물과 부반응하지 않는 한, 이를 본 발명에 사용할 수 있다. 예를 들어, 알킬 아민, 사이클로알킬 아민, 아릴 아민, 아릴알킬 아민 등으로부터 선택할 수 있다. 1차 아민은 모노아민 또는 그 밖에 다중-아민, 예를 들어 디아민일 수 있다. 구체적으로, 1차 아민은 C1-30 알킬 아민, C3-30 사이클로알킬아민, C6-30 아릴 아민, 및 C7-30 아릴알킬 아민으로부터 선택될 수 있으며; 바람직하게는 C1-10 알킬 아민, C3-10 사이클로알킬 아민, C6-10 아릴 아민 및 C7-10 아릴알킬 아민으로부터 선택될 수 있다. 보다 구체적으로, 1차 아민은 비제한적으로 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부탄디아민, 펜탄디아민, 헥사메틸렌디아민, 사이클로프로판 아민, 사이클로펜탄 아민, 사이클로헥산 아민, 아닐린 및 벤질 아민일 수 있다. 가장 바람직한 1차 아민은 IPDA로부터 쉽게 분리되고 낮은 비등점을 갖는 것으로, 예를 들어 비제한적으로 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부탄디아민, 헥사메틸렌디아민, 아닐린 등이다. 본 발명의 보다 바람직한 구현예에 따라, 110℃ 내지 235℃의 비등점을 갖는 1차 아민이 바람직하다. 가장 바람직한 구현예이기도 한 본 발명의 또 다른 구현예에서, 분리가 필요없는 IPDA, 즉 표적 생성물 자체가 1차 아민으로서 작용하는 IPDA를 사용한다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 a)에서 IPN과 1차 아민의 이미드화 반응은 20℃ 내지 150℃, 바람직하게는 40℃ 내지 120℃, 보다 바람직하게는 50℃ 내지 80℃에서 수행한다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 a)에서 IPN과 1차 아민의 이미드화 반응은 대기압 또는 감압하에서 수행할 수 있다. 바람직하게, 반응은 감압하에서 수행한다. 반응 압력은 100kPa 이하, 바람직하게는 50kPa 이하, 보다 바람직하게는 20kPa 이하일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 a)에서 1차 아민은 과잉이며, 따라서 IPN은 가능한 완전히 반응한다. 구체적으로, IPN에 대한 1차 아민 중 전체 아미노기(-NH2)의 몰비는 1 내지 20의 범위, 바람직하게는 1 내지 10의 범위, 보다 바람직하게는 2 내지 8의 범위이다. 과잉의 1차 아민이 반응에 유리하지만, 1차 아민의 비가 너무 높으면 1차 아민의 회수 비용이 증가한다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 반응 혼합물로부터 물을 분리하기 위해 단계 a)에서 사용하는 방법은 임의의 공지된 적절한 방법, 예를 들어 흡착, 추출, 증류 등일 수 있다. 바람직하게, 증류, 특히 감압하에서의 증류 방법이 탈수에 사용된다. 당해 분야의 숙련가는 감압 증류 방법을 사용하는 경우, 물의 비등점(표준 대기압하에서 100℃)보다 높은 비등점을 갖는 1차 아민을 선택해야 하는 것을 이해할 것이며, 110℃ 이상의 비등점을 갖는 것이 바람직하다. 바람직한 구현예에 따라, IPDA로부터 쉽게 분리되도록, 1차 아민의 비등점은 235℃이하다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 단계 a)에서 수득된 생성물의 수(water) 함량은 가능한 한 낮아야 하며, 이에 의해 이미드화 반응의 평형이 이민 생성물의 방향쪽으로 계속해서 이동하는 것을 가능케 한다. 그러나 반응의 효율 및 비용을 고려하면, 생성되는 생성물의 수 함량은 300ppm 이하, 바람직하게는 200ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하이어야 한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 단계 a)에 사용되는 반응 및 분리 장치는 임의의 적절한 통상적인 장치일 수 있으며, 이 장치는 실제적인 요건에 따라 선택되고 조립될 수 있다. 예를 들어, 이 장치를 비제한적으로 수-흡수제를 갖는 반응기와 고정층, 또는 증류/정류 설비를 갖는 반응기와 고정층 중에서 선택할 수 있다. 증류/정류 설비를 갖는 반응기 장치가 바람직하다. 이 장치는 당해 분야의 숙련가에게 널리 공지되어 있으며, 따라서 본 발명에서는 그에 대한 더욱 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 b)에서 사용되는 가암모니아분해 촉매는 예를 들어, 비제한적으로 γ-알루미나, 티타니아, 지르코니아, 실리카, 제올라이트 등 중에서 선택된 산 금속 산화물일 수 있다. γ-알루미나가 바람직하다.
단계 b)에서 보다 많은 액체 암모니아를 사용하는 것이 더 유리하다. 본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 a)에서 원료 물질로서 사용되는 IPN에 대한 상기 액체 암모니아의 몰비는 5 내지 200, 바람직하게는 10 내지 100, 보다 바람직하게는 15 내지 30이다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 b)를 20 내지 200℃의 온도 및 10 내지 30MPa의 압력하에서, 바람직하게는 50 내지 150℃의 온도 및 10 내지 20MPa의 압력하에서, 보다 바람직하게는 80 내지 120℃의 온도 및 10 내지 15MPa의 압력하에서 수행한다.
본 발명의 방법에 따라, 단계 b)를 탱크 반응기에서 또는 그 밖에 고정층 반응기에서, 바람직하게는 고정층 반응기에서 수행할 수 있다. 이들 반응기는 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있으며, 따라서 본 발명에서는 그에 대한 더욱 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 c)에서 수소화 촉매는 임의의 통상적인 수소화 촉매, 예를 들어 지지된 촉매, 예를 들어 Co/Al2O3, 라니 금속 촉매, 예를 들어 라니 코발트 또는 라니 니켈일 수 있다. 라니 니켈 및 라니 코발트가 바람직하다. 라니 니켈이 보다 바람직하다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 c)의 반응 조건은 환원적 아민화 반응을 수행하는 통상적인 조건일 수 있다. 구체적으로, 이 단계를 100 내지 200℃의 온도 및 10 내지 30MPa의 압력하에서, 바람직하게는 100 내지 150℃의 온도 및 10 내지 20MPa의 압력하에서, 보다 바람직하게는 120 내지 150℃의 온도 및 10 내지 15MPa의 압력하에서 수행할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따라, 단계 c)를 임의의 통상적인 반응기, 예를 들어 탱크 반응기, 고정층 반응기, 유동층 반응기에서 수행할 수 있다. 바람직하게는 탱크 반응기 및 고정층 반응기에서, 보다 바람직하게는 고정층 반응기에서 수행한다. 본 발명에서는 반응기에 대한 더욱 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따라, 고정층 반응기를 반응기로서 사용하는 경우, IPNI에 대한 수소의 몰비는 10 내지 100, 바람직하게는 20 내지 80, 보다 바람직하게는 30 내지 50이다.
단계 a)에서 사용되는 1차 아민이 IPDA인 경우, 최종 생성되는 IPDA의 적어도 일부는 단계 a)로 반송되며, 1차 아민으로서 작용하여 IPN과의 이미드화 반응을 수행한다.
단계 a)에서 사용되는 1차 아민이 IPDA가 아닌 경우, 본 발명에 따른 방법은 단계 d): 단계 c)에서 수득된 생성물 중의 IPDA로부터 1차 아민을 정류에 의해 분리시키는 단계를 더 포함하며, 이때 1차 아민은 재생 사용을 위해 단계 a)로 반송된다.
IPN이 IPDA의 제조를 위한 원료 물질로서 사용되는 본 발명의 방법에서, 1차 아민을 사용하여 이미드화 반응을 수행하고, 이에 의해 이미드화 반응의 평형이 단순히 탈수에 의해 이민 생성물의 방향쪽으로 계속해서 이동되도록 가능케 하며, 따라서 IPN이 이민 화합물로 실질적으로 전환된다.
한편, 본 발명에 따른 방법은, 반응하지 않은 IPN의 시아노기가 염기성 조건하에서 분리되고 이에 의해 3,5,5-트리메틸-2-사이클로헥센온을 형성하고, 상기가 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올로 추가로 수소화되는 것을 피하며, 반응하지 않은 IPN이 직접 IPAA로 수소화되는 것을 피하고, 따라서 수율이 현저하게 증가된다. 한편으로, 이 방법은 또한 IPDA로부터 알콜 유형 부산물이 분리되는 문제를 피한다. 더욱이, 1차 아민을 반응 후에 IPDA로부터 쉽게 분리시킬 수 있으며, 실질적으로 회수 및 재생시킬 수 있다. 특히, IPDA가 1차 아민으로서 사용되는 최선의 구현예에 관하여, 조작이 보다 용이하다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따르는 방법에서 사용되는 반응 시스템의 개략도다.
도면을 참조하여 비제한적인 실시예들에 의해 본 발명을 추가로 설명한다.
본 발명은 IPN으로부터 IPDA를 제조하는 새로운 방법을 제공한다. 암모니아와 IPN을 반응시켜 IPNI를 형성하는 종래 기술의 방법과 비교하여, 본 발명의 방법은 1차 아민 및 IPN을 사용하여 반응시켜 상응하는 이민 화합물을 형성한다. 1차 아민이 사용되기 때문에, 반응에서 생성된 물을 반응 혼합물로부터 쉽게 제거할 수 있으며, 이에 의해 이미드화 반응의 평형이 이민 생성물의 방향쪽으로 계속해서 이동되는 것을 가능케 하며, 최종적으로 IPN이 이민 화합물로 실질적으로 전환된다. 그 후에, 생성되는 이민 생성물은 액체 아민을 사용하여 IPNI로 전환시키고, 환원적 아민화에 의해 IPDA가 얻어진다.
본 발명의 방법을 도 1을 참조하여 하기와 같이 추가로 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따르는 방법에서 사용되는 반응 시스템의 개략도다. 먼저, 단계 (a)에서, IPN 및 과잉의 암모니아(1)가 반응성 정류 컬럼(2)으로 들어가 반응하며, 정류 컬럼에서는 물과 반응 혼합물이 분리된다. 물(4)은 컬럼의 상부로부터 회수되고, 탈수된 생성물(3)은 컬럼의 바닥으로부터 배출된다.
탈수된 생성물(3)은 주로 상기 이민 화합물, 반응하지 않은 1차 이민 및 잔량의 물을 함유한다. IPN을 완전히 반응시키기 위해서, 탈수된 생성물(3) 중의 수 함량은 가능한 한 낮아야 한다, 예를 들어 300ppm 이하, 바람직하게는 200ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하이어야 한다.
이어서, 단계 (b)에서, 탈수된 생성물(3) 및 액체 암모니아(5)는 함께, 가암모니아분해 촉매를 갖는 가암모니아분해 반응기(6)로 들어가 IPNI를 제조한다. 반응기는 탱크 반응기일 수 있으나, 바람직하게는 고정층 반응기일 수 있다. 단계 (a)에서 원료 물질로 사용되는 IPNI 및 1차 아민을 함유하는 혼합물(7)이 반응을 통해 수득된다.
최종적으로, 단계 (c)에서, 단계 (b)에서 수득된 혼합물(7) 및 수소(8)가 함께 수소화 반응기(9)로 들어가 수소화 반응이 이루어지며, IPDA 모액(10)이 수득된다. 이 단계에서, IPNI의 통상적인 수소화 반응과 동일한 반응 조건이 사용된다. 수소화 촉매는 라니 니켈 또는 라니 코발트 중에서 선택되는 것이 바람직하며, 라니 니켈이 보다 바람직하다. 바람직하게는, 반응기로서 고정층 반응기가 사용되며, 한편, IPNI에 대한 수소의 몰비는 10 내지 100, 바람직하게는 20 내지 80, 보다 바람직하게는 30 내지 50이다.
수득된 IPDA 모액(10)을 임의의 통상적인 분리/정제로 처리하여 IPDA를 수득할 수 있다. 사용된 1차 아민이 IPDA 이외의 것인 경우, IPDA 및 1차 아민을 정류 장치 등(도 1에는 도시되지 않음)에 의해 분리시킬 수 있다.
본 발명을 하기의 실시예들에 의해 추가로 예시하며, 당해 분야의 숙련가는 본 발명이 이들 실시예로 제한되지 않음을 알아야 한다.
하기의 실시예들에서, IPNI(7) 및 IPDN 모액(10)의 정량적인 분석을 애글리언트(Aglient)-7980 기체 크로마토그래피 상에서 수행한다. 기체 크로마토그래피 분석 조건은 하기와 같다:
크로마토그래피 컬럼: 애글리언트 HP-5(크기: 30m x 0.32㎜ x 0.25㎜)
입구 온도: 280℃
분할비: 30:1
컬럼 유량: 1.5㎖/분
컬럼 온도: 초기: 100℃
가열 속도: 15℃/분, 260℃까지 증가시키고 260℃에서 8분 동안 유지한다
검출기 온도: 280℃
H2 유량: 35 ㎖/분
공기 유량: 350 ㎖/분
실시예 1:
본 실시예를 도 1에 도시된 바와 같은 반응기 장치를 사용하여 수행한다.
반응성 정류 컬럼(2)은 40㎜의 내경, 1000㎜의 길이를 가지며, 내부에 2㎜의 θ 고리 패킹이 설치되고, 반응성 정류 컬럼의 중앙에는 주입 포트가 배치된다. 반응기(6)는 200㎜의 길이, 25㎜의 내경을 가지며, 1㎜의 직경을 갖는 γ-알루미나 비드가 반응기 내에 장착되어 있다. 반응기(9)는 400㎜의 길이, 25㎜의 내경을 가지며, 1㎜의 직경을 갖는 G62RS 수소화 촉매(쉬드-케미(Sud-Chemie), 독일 소재)가 반응기 내에 장착되어 있다.
단계 1, 반응성 정류 컬럼(2)의 중앙으로부터, 165g/h의 IPN 및 510g/h의 IPDA가 진공 펌프를 통해 50kPa에서 조절된 반응성 정류 컬럼내로 들어가며, 이때 반응 온도는 약 200℃이고, 컬럼 상부의 온도는 약 81℃이다.
단계 2, 정류 컬럼의 바닥으로부터의 생성물 및 액체 암모니아가 가암모니아분해 반응을 위해 고압 펌프를 통해 반응기(6)내로 들어가고, 이때 액체 암모니아의 공급속도는 425g/h이며, 반응 온도는 100℃로 조절되고, 압력은 15MPa로 조절된다.
단계 3, 가암모니아분해의 생성물이 수소와 혼합되고, 이어서 수소화 반응을 위해 반응기(9)로 들어가며, 이때 반응기(6)의 온도는 100℃로 조절되고, 반응기(9)의 온도는 140℃로 조절되며, 압력은 15MPa로 조절되고, 수소 공급속도는 100 NL/h이다.
반응성 정류 컬럼(2)의 바닥에서 채취한 샘플(3)의 분석은, 그의 수 함량은 약 150ppm임을 보인다.
수소화 반응기(9)의 출구에서 채취한 샘플(10)의 분석은, 생성물의 조성이 하기 표 1과 같음을 보인다.
생성물의 조성 함량 (중량%)
IPDA 99.7
바이-IPDA 0.15
기타 0.15
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
출발 물질 중의 IPDA의 추론 후에, 반응의 수율은 약 98.8%다.
여기에서 바이-IPDA의 구조를 하기와 같이 나타낸다:
Figure pct00005
실시예 2 내지 4
첫 번째 단계에서 1차 아민으로서 사용되는 IPDA를 에틸렌 디아민, 헥사메틸렌 디아민 및 아닐린으로 각각 대체한 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 동일한 방법에 따라 실시예 2 내지 4를 수행하한다.
수소화 반응의 생성물의 조성을 또한 분석하였다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
일련 번호 실시예 2 실시예 3 실시예 4
사용된 1차 아민 에틸렌 디아민 헥사메틸렌 디아민 아닐린
생성물의 조성 (중량%, 1차 아민의 추론 후) IPDA 98.5 98.4 98.5
기타 1.15 1.19 0.98
바이-IPDA 0.35 0.41 0.52
IPDA의 실제 수율 (%) 98.5 98.4 98.5
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
실시예 5 내지 7
두 번째 단계에서 가암모니아분해 촉매로서 사용된 γ-알루미나를 상업적으로 입수할 수 있는 1㎜ 티타니아 비드, 실리카 비드, 및 이온 교환 수지(난카이(Nankai) 대학, D72)로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 동일한 방법에 따라 실시예 5 내지 7을 수행하였다.
수소화 반응의 생성물의 조성을 또한 분석하였다. 결과를 하기 표 3에 나타낸다.
일련 번호 실시예 5 실시예 6 실시예 7
가암모니아분해 촉매 티타니아 실리카 D72
생성물의 조성 (중량%, 1차 아민의 IPDA 포함) IPDA 99.59 99.53 99.62
기타 0.2 0.28 0.23
바이-IPDA 0.21 0.19 0.15
IPDA의 실제 수율 (%) 98.4 98.12 98.48
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
실시예 8 내지 10
세 번째 단계에서 수소화 촉매로서 사용된 쉬드-케미 G62RS(독일)를 카탈로이(Catalloy)사가 공급하는 라니 니켈(cat-1600), 및 라니 코발트(그레이스(GRACE)-2800) 및 쉬드-케미 G67RS(독일)로 각각 대체한 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 동일한 방법에 따라 실시예 8 내지 10을 수행하였다.
수소화 반응의 생성물의 조성을 또한 분석하였다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.
일련 번호 실시예 8 실시예 9 실시예 10
수소화 촉매 Cat-1600 그레이스-2786 G-67RS
생성물의 조성 (중량%, 1차 아민의 IPDA 포함) IPDA 99.60 99.57 99.60
기타 0.20 0.28 0.23
바이-IPDA 0.20 0.15 0.17
IPDA의 실제 수율 (%) 98.40 98.28 98.40
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
실시예 11 내지 13
두 번째 및 세 번째 단계에서 반응 압력을 10MPa, 12MPa, 13MPa로 조절하고, 다른 조건들은 모두 실시예 1에서와 동일하게 한 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 동일한 방법에 따라 실시예 11 내지 13을 수행하였다.
수소화 반응의 생성물의 조성을 또한 분석하였다. 결과를 하기 표 5에 나타낸다.
일련 번호 실시예 11 실시예 12 실시예 13
가암모니아분해 및 수소화 압력 10 12 13
생성물의 조성 (중량%, 1차 아민의 IPDA 포함) IPDA 99.46 99.54 99.56
기타 0.30 0.27 0.24
바이-IPDA 0.24 0.19 0.20
IPDA의 실제 수율 (%) 97.84 98.16 98.20
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
실시예 14 내지 16
첫 번째 단계에서 1차 아민으로서 사용된 IPDA를 각각 공급속도 90g/h, 150g/h 및 240g/h의 에틸렌 디아민으로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 동일한 방법에 따라 실시예 14 내지 16을 수행하였다.
수소화 반응의 생성물의 조성을 또한 분석하였다. 결과를 하기 표 6에 나타낸다.
일련 번호 실시예 14 실시예 15 실시예 16
에틸렌 디아민의 공급속도 90g/h 150g/h 240g/h
생성물의 조성 (중량%, 1차 아민의 추론 후) IPDA 98.3 98.5 98.6
기타 1.25 1.09 1.02
바이-IPDA 0.45 0.41 0.38
IPDA의 실제 수율 (%) 98.3 98.4 98.6
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
실시예 17 내지 19
첫 번째 단계에서 1차 아민으로서 사용된 IPDA를 각각 액체 암모니아의 공급속도 255g/h, 340g/h 및 510g/h의 에틸렌 디아민으로 대체한 것을 제외하고, 실시예 1의 방법과 동일한 방법에 따라 실시예 17 내지 19를 수행하였다.
수소화 반응의 생성물의 조성을 또한 분석하였다. 결과를 하기 표 7에 나타낸다.
일련 번호 실시예 17 실시예 18 실시예 19
액체 암모니아의 공급속도 255g/h 340g/h 510g/h
생성물의 조성 (중량%, 1차 아민의 추론 후) IPDA 98.4 98.3 98.5
기타 1.15 1.29 1.12
바이-IPDA 0.45 0.41 0.38
IPDA의 실제 수율 (%) 98.4 98.3 98.5
통상적인 방법으로 주요 부산물에 속하는 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올은 검출되지 않았다.
상기의 실시예로부터, 본 발명의 방법을 사용하여 IPDA를 제조함으로써 생성물 수율을 현저하게 증가시킬 수 있고, 실질적으로 98%에 도달할 수 있음을 알 수 있다. 더욱이, 이 방법은 부산물인 IPAA 및 3,3,5-트리메틸-사이클로헥산올의 생성을 피하며, 이는 생성물의 정제 중에 분리시키기 매우 어려운 이들 알콜-유형의 부산물 및 IPDA의 분리 문제를 없앤다.
본 발명을 상술한 바와 같은 특정한 구현예에 의해 설명하였으나, 당해 분야의 숙련가는 임의의 변형, 추가 또는 대체를 본 발명의 기술사상으로부터 벗어남이 없이 이들 구현예에 의해 수행할 수 있고, 본 발명의 보호 범위는 특허청구범위에 의해 규정되며, 본 발명에 나열된 특정한 구현예로 제한되지 않음을 이해해야 한다.

Claims (18)

  1. a) 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥산온(IPN)을 과잉의 1차 아민과 반응시킴과 아울러, 생성된 물을 제거하여, IPN을 이민 화합물로 실질적으로 전환시키는 단계;
    b) 가암모니아분해 촉매의 존재하에서 단계 a)의 생성물을 액체 암모니아와 혼합하여, 이민 화합물이 가암모니아분해 반응을 수행할 수 있게 하여 3-시아노-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실이민(IPNI) 및 1차 아민을 생성시키는 단계; 및
    c) 수소 및 수소화 촉매의 존재하에서, 단계 b)에서 수득된 IPNI를 수소화시켜 IPDA를 수득하는 단계를 포함하는 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민(IPDA)의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 상기 1차 아민은 C1-30 알킬 아민, C3-30 사이클로알킬 아민, C6-30 아릴 아민, 및 C7-30 아릴알킬 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모노아민 또는 디아민이며; 바람직하게는, 상기 1차 아민은 C1-10 알킬 아민, C3-10 사이클로알킬 아민, C6-10 아릴 아민 및 C7-10 아릴알킬 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 모노아민 또는 디아민이고; 보다 바람직하게는, 상기 1차 아민은 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부탄디아민, 헥사메틸렌디아민 및 아닐린으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 1차 아민은 110℃ 내지 235℃의 비등점을 갖는 1차 아민인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 상기 1차 아민은 IPDA인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 IPN에 대한 상기 1차 아민 중 전체 아미노기(-NH2)의 몰비는 1 내지 20의 범위, 바람직하게는 1 내지 10의 범위, 보다 바람직하게는 2 내지 8의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 흡착, 추출 또는 증류 방법을 사용하여 물을 제거하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 증류 방법은 감압하에서의 증류 방법인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 단계 a)는 100kPa 이하, 바람직하게는 50kPa 이하, 보다 바람직하게는 20kPa 이하의 압력하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 a)는 20 내지 150℃, 바람직하게는 40 내지 120℃, 보다 바람직하게는 50 내지 80℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 수득된 생성물의 수(water) 함량은 300ppm 이하, 바람직하게는 200ppm 이하, 보다 바람직하게는 100ppm 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 a)에서 원료 물질로 사용되는 IPN에 대한 액체 암모니아의 몰비는 5 내지 200, 바람직하게는 10 내지 100, 보다 바람직하게는 15 내지 30인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    고정층 반응기가 상기 단계 c)에서 사용되고, 이때 아이소포론 이민에 대한 수소의 몰비는 10 내지 100, 바람직하게는 20 내지 80, 보다 바람직하게는 30 내지 50인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 4 항에 있어서,
    상기 단계 c)에서 수득된 IPDA의 적어도 일부를 상기 단계 a)로 반송시키고, 상기 일부는 1차 아민으로서 작용하여 IPN과의 이미드화 반응을 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 1차 아민은 IPDA가 아니고, d) 상기 단계 c)에서 수득된 생성물 중의 IPDA로부터 상기 1차 아민을 정류에 의해 분리시키는 단계를 더 포함하며, 상기 1차 아민은 재생 사용을 위해 상기 단계 a)로 반송되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 b)는 20 내지 200℃의 온도 및 10 내지 30MPa의 압력하에서, 바람직하게는 50 내지 150℃의 온도 및 10 내지 20MPa의 압력하에서, 보다 바람직하게는 80 내지 120℃의 온도 및 10 내지 15MPa의 압력하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 b)에 사용된 가암모니아분해 촉매는 γ-알루미나, 티타니아, 지르코니아, 실리카 및 제올라이트로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 산 금속 산화물인 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 c)는 100 내지 200℃의 온도 및 10 내지 30MPa의 압력하에서, 바람직하게는 100 내지 150℃의 온도 및 10 내지 20MPa의 압력하에서, 보다 바람직하게는 120 내지 150℃의 온도 및 10 내지 15MPa의 압력하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단계 c)에 사용된 수소화 촉매는 라니 금속 촉매, 바람직하게는, 라니 코발트 또는 라니 니켈 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020157016101A 2012-12-07 2012-12-07 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법 KR101732431B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2012/086169 WO2014086039A1 (zh) 2012-12-07 2012-12-07 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150085066A true KR20150085066A (ko) 2015-07-22
KR101732431B1 KR101732431B1 (ko) 2017-05-08

Family

ID=50882792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157016101A KR101732431B1 (ko) 2012-12-07 2012-12-07 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9624162B2 (ko)
EP (1) EP2930166B1 (ko)
JP (1) JP6074689B2 (ko)
KR (1) KR101732431B1 (ko)
RU (1) RU2616616C2 (ko)
WO (1) WO2014086039A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104974045B (zh) * 2015-05-26 2018-03-20 岳阳昌德化工实业有限公司 一种制备胺类化合物的方法
CN107857704B (zh) * 2017-11-21 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂
CN116867764A (zh) 2021-02-16 2023-10-10 巴斯夫欧洲公司 异佛尔酮二胺的制造方法
CN115433095B (zh) * 2021-06-01 2023-08-11 万华化学集团股份有限公司 一种环己胺衍生物及制备方法、一种环氧树脂组合物及制备方法和应用
WO2022253610A1 (en) 2021-06-02 2022-12-08 Basf Se Method for manufacture of isophoronediamine

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1229078B (de) 1961-10-18 1966-11-24 Hibernia Chemie Ges Mit Beschr Verfahren zur Herstellung von 3-(Aminomethyl)-3, 5, 5-trimethylcyclohexylderivaten
US3356913A (en) 1965-06-04 1967-12-05 Cornell Dubilier Electric Electrolytic capacitor with compression stressed seal cap
DE3011656A1 (de) * 1980-03-26 1981-10-01 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3-5-5-trimethyl-cyclohexylamin
CA2015251A1 (en) * 1989-04-25 1990-10-25 Union Carbide Corporation Amination of carbonyls
KR900016106A (ko) * 1989-04-25 1990-11-12 마릴린 클로스티 카보닐니트릴 및 이와 유사한 화합물의 환원적 아민화 방법
US5166444A (en) 1990-10-23 1992-11-24 Degussa Ag Bis(3-cyano-3,5,5-trimethyl-cyclohexylidene)-azine, a method of its preparation and further processing to 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexyl amine
ES2059008T3 (es) * 1990-10-23 1994-11-01 Degussa Bis(3-ciano-3,5,5-trimetil-ciclohexiliden)-azina, procedimiento para su preparacion y transformacion ulterior para dar 3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexilamina.
DE4407325B4 (de) 1994-03-04 2006-06-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE19507398C1 (de) * 1995-03-03 1996-09-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE19540191C1 (de) 1995-10-30 1996-11-21 Degussa Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney
DE19756400A1 (de) 1997-12-18 1999-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin mit einem cic/trans-Isomerenverhältnis von mindestens 70/30
WO2002051791A2 (de) * 2000-12-23 2002-07-04 Degussa Ag Verfahren zur herstellung von primären und sekundären aminen durch hydrierung von nitrilen und iminen
AU2003246987A1 (en) 2002-07-09 2004-01-23 Nokia Corporation Method and system for selecting interpolation filter type in video coding
DE10236675A1 (de) * 2002-08-09 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isophorondiamin(IPDA, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin) mit einem hohen cis/trans-Isomerenverhältnis
CN101568516A (zh) 2006-12-22 2009-10-28 巴斯夫欧洲公司 氢化3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的连续方法
US8501997B2 (en) * 2008-08-25 2013-08-06 Air Products And Chemicals, Inc. Curing agent for low temperature cure applications
WO2010089346A2 (de) 2009-02-09 2010-08-12 Basf Se Verfahren zur verbesserung der katalytischen aktivität von monolithischen katalysatoren

Also Published As

Publication number Publication date
US20150315133A1 (en) 2015-11-05
EP2930166B1 (en) 2018-06-20
JP2015537046A (ja) 2015-12-24
RU2616616C2 (ru) 2017-04-18
EP2930166A4 (en) 2016-01-06
EP2930166A1 (en) 2015-10-14
WO2014086039A1 (zh) 2014-06-12
US9624162B2 (en) 2017-04-18
RU2015118247A (ru) 2017-01-13
KR101732431B1 (ko) 2017-05-08
JP6074689B2 (ja) 2017-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1519912B1 (en) Process for increasing the selectivity of the hydrogenation of 4,4'-diaminodiphenylmethane to 4,4'-diaminodicyclohexylmethane in the presence of an n-alkyl-4,4'-diaminodiphenylmethane
EP2344445B1 (en) A process to selectively manufacture diethylenetriamine (deta) or other desirable ethylenamines via continuous transamination of ethylenediamine (eda), and other ethyleneamines over a heterogeneous catalyst system
KR101732431B1 (ko) 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸 사이클로헥실아민의 제조 방법
US8877976B2 (en) Process for preparing 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine
CN102976956B (zh) 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法
EP2459513B1 (en) A process for the conversion of aliphatic cyclic amines to aliphatic diamines
US5504254A (en) Process for the preparation of isophoronediamine
US8829245B2 (en) 3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethyl cyclohexylamine preparation method
JP2012504615A (ja) エチレンオキサイド及びアンモニアからのエタノールアミン及びエチレンアミンの製造方法並びに関連方法
KR20100111712A (ko) 에틸렌 아민의 제조 방법
JPH1087572A (ja) オキソ化合物から第一アミンおよび／または第二アミンを製造する方法
CN107857704B (zh) 一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂
CN108440311A (zh) 一种加氢制备二氨基二苯基甲烷的方法
JP2008524138A (ja) １，２−ジアミノ−３−メチルシクロヘキサン及び／又は１，２−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサンの製造方法
TW390870B (en) Process for the production of primary and/or secondary amines from oxo compounds
CN117069593A (zh) 一种制造3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法
JPS6357559A (ja) ｐ−フエニレンジアミン類の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant