KR20150079278A - 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법 - Google Patents

전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법이 개시된다. 개시된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법은, 각기 수산기 및 아미노기 중 적어도 하나의 기를 갖는 1종 이상의 방향족 단량체를 산 무수물과 반응시켜 아세틸화하는 단계(아세틸화 단계), 상기 아세틸화된 단량체를 방향족 디카르복실산과 에스테르화 반응 및 액상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계(에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계), 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 고상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계(고상 축중합 단계), 및 상기 합성된 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하는 단계(수지 압출단계)를 포함함으로써 아웃 가스 발생량을 저감시킬 수 있다.

Description

전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법{Methodes of preparing wholly aromatic liquid crystalline polyester resin and wholly aromatic liquid crystalline polyester resin compound}
전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 컴파운드의 제조 방법이 개시된다. 보다 상세하게는, 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하는 단계를 포함함으로써 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 수지 컴파운드의 사출 또는 압출 성형시 아웃 가스 발생량을 저감할 수 있는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법이 제공될 수 있다.
전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 내열성이 우수하고, 용융시 유동성이 우수하여　정밀사출 성형재료로서 전자부품 분야를 중심으로 널리 사용되고 있다. 또한, 전방향족 액정 폴리에스테르 수지는 치수안정성이 우수하고, 전기 절연성이 우수하여, 전자재료용 필름 및 기판 용도의 소재로 사용이 확대되고 있다.
이러한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 일반적으로 방향족 단량체의 반응성을 증가시키기 위해 아세틸화 단계를 포함하는데, 이 단계에서 상기 방향족 단량체에 포함된 수산기(-OH) 및/또는 아미노기(-NH2)에 아세틸기(-COCH3)가 도입되어 아세틸옥시기(-OCOCH3) 및/또는 아세틸아미노기(-NHCOCH3)를 형성하고 부산물로서 초산(CH3COOH)이 생성된다.
이 경우, 미반응 단량체나 부산물(예를 들어, 초산)은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 과정에서 가스 상태로 일부 제거되지만, 잔류하는 가스는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 수지 컴파운드의 압출 또는 사출 성형시 아웃가스 발생의 원인이 되어 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 내열도 및 점도 등의 물성을 저하시키는 문제점이 있다.
본 발명의 일 구현예는 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하는 단계를 포함함으로써, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 수지 컴파운드의 사출 또는 압출 성형시 아웃 가스 발생량을 저감할 수 있는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 의해 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 사용하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 측면은,
각기 수산기 및 아미노기 중 적어도 하나의 기를 갖는 1종 이상의 방향족 단량체를 산 무수물과 반응시켜 아세틸화하는 단계(아세틸화 단계);
상기 아세틸화된 방향족 단량체를 방향족 디카르복실산과 에스테르화 반응 및 액상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계(에스테르화 및 액상 축중합 단계);
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 고상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계(고상 축중합 단계); 및
상기 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하는 단계(수지 압출단계)를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법을 제공한다.
상기 수지 압출단계는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 용융 온도(Tm) 이상 내지 Tm+20℃ 이하의 온도에서 실시될 수 있다.
상기 수지 압출단계는 3~8초의 시간동안 진행될 수 있다.
본 발명의 다른 측면은,
전술한 방법에 따라 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 사용하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 의하면, 이 방법에 의해 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 포함하는 수지 컴파운드의 사출 또는 압출 성형시 발생하는 아웃 가스의 양을 저감할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법에 의하면, 사출 또는 압출 성형시 발생하는 아웃 가스의 양을 저감하여 우수한 물성을 갖는 제품을 제공할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 의해 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 사용하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법을 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 각기 수산기 및 아미노기 중 적어도 하나의 기를 갖는 1종 이상의 방향족 단량체를 산 무수물과 반응시켜 아세틸화하는 단계(아세틸화 단계), 상기 아세틸화된 방향족 단량체를 방향족 디카르복실산과 에스테르화 반응 및 액상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계(에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계), 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 고상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계(고상 축중합 단계), 및 상기 합성된 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하는 단계(수지 압출단계)를 포함한다.
본 명세서에서, 「전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출한다」는 것은 전방향족 액정 폴리에스테르 수지에 다른 첨가제를 첨가하지 않고 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지만을 압출한다는 것을 의미한다.
상기 아세틸화 단계에서 상기 산 무수물의 사용량은 상기 방향족 단량체에 포함된 수산기와 아미노기의 합 1몰부에 대하여 0.5~2.0몰부일 수 있다. 상기 산 무수물의 사용량이 상기 범위이내이면, 상기 방향족 단량체의 아세틸화가 충분히 이루어지므로 합성된 수지 제품에 갈변 현상이 발생하지 않으며, 사용된 산 무수물 중 미반응되는 양이 적어 이의 제거가 용이해진다.
상기 아세틸화 단계는 140~160℃의 온도 범위에서 1~3시간 동안 진행될 수 있다. 상기 온도 및 시간이 각각 상기 범위이내이면, 상기 방향족 단량체의 수산기 및/또는 아미노기가 아세틸기로 충분히 전환되어 이후 에스테르화 반응 및 액상 축중합이 저온에서 진행될 수 있고, 이에 따라 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머가 열화되지 않아 상기 프리폴리머의 갈변 현상이 발생하지 않는다.
상기 방향족 단량체는 방향족 디올, 방향족 디아민, 방향족 히드록시아민, 방향족 히드록시 카르복실산 및 방향족 아미노 카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 방향족 디올은 4,4'-바이페놀, 하이드로퀴논, 1,4-디히드록시 나프탈렌 및 2,6-디히드록시 나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 방향족 디아민은 1,4-페닐렌 디아민, 1,3-페닐렌 디아민 및 2,6-나프탈렌 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 방향족 히드록시아민은 3-아미노페놀, 4-아미노페놀 및 2-아미노-6-나프톨로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 방향족 히드록시 카르복실산은 p-히드록시 벤조산 및 6-히드록시-2-나프토산 중 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 방향족 아미노 카르복실산은 4-아미노벤조산, 2-아미노-나프탈렌-6-카르복실산 및 4-아미노-바이페닐-4-카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 산 무수물은 무수 아세트산, 무수 프로피온산, 무수 이소부티르산, 무수 발레르산, 무수 피발산 및 무수 부티르산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 아세틸화 단계에서는 반응 촉진을 위한 촉매로서 초산금속이 추가로 사용될 수 있다. 상기 초산금속 촉매는 초산마그네슘, 초산칼륨, 초산칼슘, 초산아연, 초산망간, 초산납, 초산안티몬 및 초산코발트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 초산금속 촉매의 사용량은, 예를 들어, 상기 방향족 단량체의 총사용량 100중량부를 기준으로 0.10중량부 이하일 수 있다.
상기 에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계는 310~340℃의 온도 범위에서 5~8시간 동안 진행될 수 있다. 상기 온도 및 시간이 각각 상기 범위이내이면, 에스테르화 반응 및 액상 축중합 이후 배출 공정장애가 발생하지 않으며, 이후 고상 축중합 반응에 적합한 물성의 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 얻을 수 있다.
상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌 디카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물을 포함할 수 있다.
상기 고상 축중합 단계가 수행되기 위해서는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머에 적당한 열이 제공되어야 하며, 이러한 열 제공 방법으로는 가열판을 이용하는 방법, 열풍을 이용하는 방법, 고온의 유체를 이용하는 방법등이 있다. 상기 고상 축중합 단계에서 발생하는 부산물은 불활성 기체를 이용한 퍼지나 진공에 의하여 제거될 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 상기 에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계 이후 후술하는 고상 중합단계 이전에 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 분쇄하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 분쇄된 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머의 입자의 크기는 예를 들어, 0.5mm 내지 2.5mm일 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머의 분쇄는 0.5mm~2.5mm의 메쉬 크기를 갖는 스크린이 내장된 분쇄기(예를 들어, Feather Mill)를 사용하여 수행될 수 있다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법은 상기 에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계와 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머 분쇄단계 사이에 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 냉각하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머의 냉각단계에서 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머는 20~70℃의 온도로 냉각될 수 있다. 이에 따라, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머의 분쇄단계는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 20~70℃의 온도로 유지한 상태에서 진행될 수 있다.
상기 수지 압출단계는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지에 잔류하는 미반응 단량체 및 부산물로 발생하는 가스를 제거하기 위한 공정이다.
상기 수지 압출단계는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 용융 온도(Tm) 이상 내지 Tm+20℃ 이하의 온도(즉, 압출온도)에서 실시될 수 있다. 상기 수지 압출단계가 상기 온도 범위 이내에서 수행되면, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 열화(예를 들어, 탄화)가 일어나지 않으면서도 상기 수지가 충분히 용융되어 잔류하는 미반응 단량체 및/또는 초산 가스가 효과적으로 제거될 수 있다. 예를 들어, 상기 압출온도는 340~360℃일 수 있다.
상기 수지 압출단계는 3~8초의 시간(즉, 압출시간) 동안 진행될 수 있다. 상기 압출시간이 상기 범위이내이면, 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 물성 변화를 최소화할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 의해 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 사용하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법을 제공한다.
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법은, 전술한 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법에 따라 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계 및 상기 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지와 첨가제를 용융혼련하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 용융혼련을 위하여 회분식 혼련기, 2축 압출기 또는 믹싱 롤 등이 사용될 수 있다. 또한, 원활한 용융혼련을 위하여 용융혼련시 활제를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 유리섬유, 활석, 탄산칼슘, 운모, 점토, 탄소섬유 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 첨가제의 함량은 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 10~50중량부일 수 있다. 상기 첨가제의 함량이 상기 범위 이내이면, 첨가제에 의한 물성 보강 효과가 충분히 발현될 수 있다.
이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1~3 및 비교예 1~2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 상기 수지의 컴파운드 제조
(아세틸화 단계)
교반장치, 질소가스 도입구, 온도계 및 환류 냉각기가 장착된 10L　반응기에 p-히드록시 벤조산(HBA) 60몰부, 4,4′-바이페놀(BP) 20몰부, 테레프탈산(TPA) 17몰부, 및 이소프탈산(IPA) 3몰부를 투입하고, 질소가스를 주입하여 상기 반응기의 내부 공간을 불활성 상태로 만들었다. 여기서, HBA의 몰부, BP의 몰부, TPA의 몰부 및 IPA의 몰부의 합은 100몰부이다. 이후, 상기 반응기에 아세트산 무수물(Ac2O) 1.1몰부(즉, [HBA의 몰+2*(BP의 몰)]의 1몰부에 대한 Ac2O의 몰부)와 함께 아세틸화 반응, 및 후속 에스테르화 및 액상 축중합 반응을 원활하게 진행시 키기 위하여 초산칼륨 0.007중량부(즉, [HBA+BP+TPA+IPA]의 100중량부에 대한 초산칼륨 중량부)를 더 첨가하였다. 이후, 상기 반응기 온도를 30분에 걸쳐 145℃까지 승온시키고, 상기 온도를 유지하면서 2시간 동안 환류시켰다.
(에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계, 및 고상 축중합 단계)
이어서, 부산물인 초산을 제거하면서　5시간에 걸쳐 330℃까지 승온시켜 단량체의 에스테르화 반응 및 액상 축중합을 진행시킴으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 제조하였다. 다음에, 상기 프리폴리머를 반응기로부터 회수하여 상온(25℃)으로 냉각하고 1.5mm의 메쉬 크기를 갖는 스크린이 내장된 Feather Mill(호소가와社, FM-1S)을 사용하여 균일한 입자크기로 분쇄하였다. 이어서, 균일한 입자크기를 갖는 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머 3,000g을 10L 용량의 로터리킬른 반응기에 투입하고, 질소를 1N㎥/hr의 유속으로 계속 흘려주면서 무게 감량 시작 온도인 200℃까지 1시간에 걸쳐 승온시킨 후, 다시 8시간에 걸쳐 310℃까지 승온시켜 1시간 동안 유지함으로써 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 이어서, 상기 반응기를 상온(25℃)으로 1시간에 걸쳐 냉각시킨 후 상기 반응기로부터 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 회수하였다. 결과로서, 340℃의 용융 온도(Tm)를 갖는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 얻었다. 상기 용융 온도(Tm)는 하기 평가예 1에 기재된 방법에 따라 측정하였다.
(전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 단독 압출)
그 다음, 이축 압출기(Collin사 제품, L/D: 40, 직경: 20mm)를 사용하여 상기 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하였다(축속도: 400rpm, 체류시간: 7초). 이때, 각 실시예 및 비교예에 적용된 압출 온도를 표 1에 나타내었다. 다만, 비교예 1에서는 단독 압출 공정을 생략하였으며, 비교예 2에서는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지가 탄화되어 압출되지 않았다.
(전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조)
상기 압출된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 유리섬유(직경 10㎛, 평균 길이 150㎛인 분쇄 유리섬유)를 중량을 기준으로 70:30의 비율로 혼합하여 이축 압출기(Collin사 제품, L/D: 40, 직경: 20mm)에 투입하여 용융혼련함으로써 (압출 온도: 350℃) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제조하였다. 상기 수지 컴파운드의 제조시 이축 압출기에 진공을 가해 부산물을 제거하였다. 다만, 비교예 2에서는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지가 압출되지 않아 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드를 제조할 수 없었다.
수지의 단독 압출시 압출 온도(℃)
실시예 1 340
실시예 2 350
실시예 3 360
비교예 1 압출하지 않음
비교예 2 370
평가예
평가예 1: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 물성 평가
상기 실시예 1~3 및 비교예 1~2에서 제조된 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 단독 압출 전 용융 온도(Tm)를 측정하고, 상기 수지의 단독 압출 후 탄화여부를 관찰하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 단독 압출 전 용융 온도(Tm)
시차 주사 열량계 (TA Instruments社, DSC 2910)를 사용하여 용융 온도(Tm)를 측정하였다. 즉, 수지 시료를 40℃에서부터 20℃/min의 승온조건으로 가열하였을 때, 관측된 흡열피크가 나타내는 온도를 1차 용융 온도(Tm1)라고 하고, Tm1보다 30℃ 높은 온도에서 10분간 유지한 후 10℃/min의 강온조건으로 40℃까지 냉각한 다음, 다시 20℃/min의 승온조건으로 가열하였을 때, 관측된 흡열피크가 나타내는 온도를 용융 온도(Tm)로 기록하였다.
(2) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 단독 압출 후 탄화 여부
상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지가 단독 압출 후 탄화되었는지 여부를 육안으로 관찰하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 탄화된 경우는 ○로, 탄화되지 않은 경우는 ×로 표시하였다. 단독 압출시, 전방향족 액정 폴리에스테르 수지가 탄화된 경우에는 결국 상기 수지의 압출이 이루어지지 않았다.
평가예 2: 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 물성 평가
상기 실시예 1~3 및 비교예 1에서 제조된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 용융 온도, 용융 점도 및 아웃 가스 발생량을 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 용융 온도(Tm) 측정
평가예 1에 기재된 용융 온도(Tm)의 측정 방법과 동일한 방법을 사용하여 상기 수지 컴파운드의 용융 온도(Tm)를 측정하였다.
(2) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 용융 점도 측정
용융 점도 측정 장치(Rosand社, RH2000)를 사용하여, 1.0mm x 2mm 모세관으로 350℃(용융 온도+10℃)의 온도 및 100/s의 전단속도 조건하에서 점도를 측정하여, 이를 용융 점도라고 하였다.
(3) 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 아웃 가스 발생량 측정
질량 검출기(Agilent社, 5975)가 부착된 가스크로마토그래피(Agilent社 7890A) 및 TDS(Gerstel社, TDS2)를 사용하여, 290℃에서 상기 제조된 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드로부터 가스를 발생시켜 20분간 발생된 아웃 가스의 함량을 측정하였다. 이후, 상기 측정된 아웃 가스의 총 함량을 상기 각 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 함량에 대한 비율(wtppm)로 나타내어, 아웃 가스 발생량으로 기록하였다.
수지 컴파운드
Tm
(℃)		 단독 압출후
탄화여부		 Tm
(℃)		 용융 점도
(poise)		 아웃 가스 발생량
(wtppm)
실시예 1 340 × 343 786 250
실시예 2 340 × 341 796 248
실시예 3 340 × 342 791 215
비교예 1 340 × 342 765 380
비교예 2 340 ○ - - -
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1~3에서 제조된 각 전방향족 폴리에스테르 수지 컴파운드는 비교예 1에서 제조된 각 전방향족 폴리에스테르 수지 컴파운드와 비교할 때, 용융 온도 및 용융 점도와 같은 물성을 비슷한 수준으로 유지하면서도 아웃 가스 발생량이 현저히 감소한 것으로 나타났다. 또한, 비교예 2의 경우, 상기 수지의 용융 온도(Tm)+30℃에서 단독 압출 시도된 수지는 탄화되어, 결국 압출이 이루어지지 않은 것으로 나타났다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (4)

  1. 각기 수산기 및 아미노기 중 적어도 하나의 기를 갖는 1종 이상의 방향족 단량체를 산 무수물과 반응시켜 아세틸화하는 단계(아세틸화 단계);
    상기 아세틸화된 방향족 단량체를 방향족 디카르복실산과 에스테르화 반응 및 액상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 합성하는 단계(에스테르화 반응 및 액상 축중합 단계);
    상기 전방향족 액정 폴리에스테르 프리폴리머를 고상 축중합하여 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 합성하는 단계(고상 축중합 단계); 및
    상기 합성된 전방향족 액정 폴리에스테르 수지를 단독으로 압출하는 단계(수지 압출단계)를 포함하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수지 압출단계는 상기 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 용융 온도(Tm) 이상 내지 Tm+20℃ 이하의 온도에서 실시되는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수지 압출단계는 3~8초의 시간동안 진행되는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지의 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조된 방향족 액정 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 사용하는 전방향족 액정 폴리에스테르 수지 컴파운드의 제조 방법.
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