KR20150015904A - 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법 - Google Patents

하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20150015904A
KR20150015904A KR1020130091935A KR20130091935A KR20150015904A KR 20150015904 A KR20150015904 A KR 20150015904A KR 1020130091935 A KR1020130091935 A KR 1020130091935A KR 20130091935 A KR20130091935 A KR 20130091935A KR 20150015904 A KR20150015904 A KR 20150015904A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
hydroformylation
aldehyde
hydroformylation catalyst
ligand
Prior art date
Application number
KR1020130091935A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101607368B1 (ko
Inventor
김태윤
엄성식
김민수
고동현
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020130091935A priority Critical patent/KR101607368B1/ko
Publication of KR20150015904A publication Critical patent/KR20150015904A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101607368B1 publication Critical patent/KR101607368B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법에 관한 것으로, 본 발명의 방법에 따르면, 하이드로포밀화 생성물 중 알데히드의 N/I 선택도를 유지하면서 헤비 성분 함량을 저감하고 결과적으로 하이드로포밀화 공정의 효율을 개선하는 효과를 갖는다.

Description

하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법 {HYDROFORMYLATION CATALYST COMPOSITION AND METHOD FOR HYDROFORMYLATION}
본 발명은 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 하이드로포밀화 생성물 중 알데히드의 N/I 선택도는 유지하면서 헤비 성분 함량을 저감할 수 있는 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법에 관한 것이다.
통상 하이드로포밀화 공정은 하이드로포밀화 촉매 하에 올레핀과 합성가스(CO/H2)를 반응시켜 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드를 제조하는 것이 일반적이다.
참고로, 상기 하이드로포밀화 공정의 결과물로서, 반응 내에서 목적으로 하는 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드 이외에, 다이머, 트리머, 테트라머 등 일명 헤비(heavy) 성분 함께 생성되므로, 상기 선형 알데히드와 비선형 알데히드에 큰 영향을 미치지 않으면서 이들 헤비 성분을 저감하는 기술 또한 필요한 실정이다.
이에 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하고자 연구를 계속하던 중, 생성물 중 알데히드의 N/I 선택도는 유지하면서 헤비 성분 함량을 저감할 수 있는 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 목적은 생성물 중 알데히드의 N/I 선택도는 유지하면서 하이드로포밀화 생성물 중 헤비 성분 함량을 저감할 수 있는 하이드로포밀화 촉매 조성물을 제공하려는데 있다.
본 발명에 따르면,
전이금속 촉매, 포스핀 혼합 리간드, 및 유기용매를 포함하는 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부; 및 물 0.5 내지 10 중량부;를 포함하고,
상기 포스핀 혼합 리간드는 i)트리-p-톨릴포스핀(Tri-p-tolylphosphine, TPTP), 트리-p-에틸페닐포스핀(TPEtPP), 트리스-p-메톡시페닐 포스핀(Tris-p-metoxyphenyl phosphine, TMPP) 및 트리-p-이소프로폭시페닐 포스핀(TIPPP) 중에서 선택된 1종 이상의 제1 리간드,와 ii)시클로헥실디페닐포스핀, 시클로헥실디톨일 포스핀 및 시클로헵틸디페닐포스핀 중에서 선택된 1종 이상의 제2 리간드,를 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명에 따르면,
상술한 하이드로포밀화 촉매 조성물 하에 올레핀과 합성가스(CO/H2)를 반응시키는, 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 제조 단계를 1회 내지 2회 이상 반복하는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법을 제공한다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명에서는 올레핀과 합성가스(CO/H2)를 반응시켜 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드를 제조시 사용하는 하이드로포밀화 촉매 조성물로서, 불용성 하이드로포밀화 촉매 조성물로서, 전이금속 촉매, 포스핀 혼합 리간드, 및 유기용매를 포함하는 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부; 및 물 0.5 내지 10 중량부;를 포함하는데 기술적 특징을 갖는다.
상기 포스핀 혼합 리간드는 일례로 i)트리-p-톨릴포스핀(Tri-p-tolylphosphine, TPTP), 트리-p-에틸페닐포스핀(TPEtPP), 트리스-p-메톡시페닐 포스핀(Tris-p-metoxyphenyl phosphine, TMPP) 및 트리-p-이소프로폭시페닐 포스핀(TIPPP) 중에서 선택된 1종 이상의 제1 리간드,와 ii)시클로헥실디페닐포스핀, 시클로헥실디톨일 포스핀 및 시클로헵틸디페닐포스핀 중에서 선택된 1종 이상의 제2 리간드,를 포함하는 것일 수 있다.
상기 i) 제1 리간드와 ii) 제2 리간드는 10:1 내지 1:10의 중량비, 혹은 2:1 내지 1:2의 중량비일 수 있다.
상기 포스핀 혼합 리간드는 일례로, 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 중 0.1 내지 10 중량부, 혹은 0.1 내지 1 중량부일 수 있다.
상기 전이금속 촉매는 일례로 로듐(Rh), 코발트(Co), 및 이리듐(Ir) 중 선택된 1 이상일 수 있다.
상기 전이금속 촉매는 아세틸아세토네이토디카보닐로듐(Rh(AcAc)(CO)), 아세틸아세토네이토카보닐트리페닐포스핀로듐(Rh(AcAc)(CO)(TPP)), 히도리도카보닐트리(트리페닐포스핀)로듐(HRh(CO)(TPP)), 아세틸아세토네이토디카보닐이리듐(Ir(AcAc)(CO)), 히도리도카보닐트리(트리페닐포스핀)이리듐(HIr(CO)(TPP))의 형태로 사용될 수도 있다.
상기 전이금속 촉매는 일례로 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 기준 50 내지 500 ppm(part per million), 혹은 200 내지 450 ppm일 수 있다.
상기 용매는 일례로 프로판 알데히드, 부틸 알데히드, 펜틸 알데히드, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논, 시클로헥사논, 에탄올, 펜탄올, 옥탄올, 텐산올, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 테트라하이드로푸란, 디메톡시에탄, 디옥산, 및 헵탄 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 용매의 무게는 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 전체 무게의 30 % 내지 99 % 일 수 있다.
상기 용매는 일례로 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 중 0.1 내지 10 중량%, 혹은 2 내지 4 중량% 범위 내일 수 있다.
상기 물은 탈이온수, 정제수뿐 아니라 교환수 또는 순환수 등을 사용할 수 있으며, 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 기준으로, 0.5 내지 10 중량%, 1 내지 4 중량%, 혹은 6 내지 8 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 선형 알데히드와 비선형 알데히드의 N/I 선택도를 유지하면서 헤비(heavy) 성분을 효율적으로 저감할 수 있다.
본 발명에 의한 하이드로포밀화 촉매 조성물은 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액이 물에 약간 웨트된(wetted) 상태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 하이드로포밀화 방법은, 상술한 하이드로포밀화 촉매 조성물 하에 올레핀과 합성가스(CO/H2)를 반응시키는, 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 제조 단계를 1회 내지 2회 이상 수회 반복할 수 있으며, 구체적인 예로 2 내지 4회 반복하거나, 또 다른 예로 2 내지 3회 반복할 수 있다.
상기 올레핀은 일례로 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 2-부텐, 2-메틸프로펜, 2-펜텐, 2-헥센, 2-헵텐, 2-에틸헥센, 2-옥텐, 스티렌, 3-페닐-1-프로펜 및 4-이소프로필스티렌 중 선택된 1 이상인 것일 수 있다.
상기 합성가스(CO/H2)는 일례로 0.1 내지 10의 몰비, 바람직하게는 0.5 내지 5 의 몰비일 수 있다.
상술한 바와 같이, 물은 탈이온수, 정제수뿐 아니라 교환수 또는 순환수 등을 사용할 수 있으며, 일례로 물은 올레핀 함량 100 중량% 기준 0.001 내지 10 중량%, 혹은 2 내지 4 중량% 투입할 수 있다.
참고로, 상기 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 제조 단계를 종료한 다음 측정한 헤비(heavy) 성분 함량은 1항의 불용성 하이드로포밀화 촉매 조성물 중 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 단독 사용시(물 제외) 기준 0.1 내지 2wt%, 혹은 1 내지 2wt% 저감된 것일 수 있다.
상기 헤비(heavy) 성분은 달리 특정하지 않는 한 불순물 및 부생성물을 지칭한다.
상기 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 N/I 선택도는 0.1 내지 15일 수 있다.
상기 선형 알데히드와 비선형 알데히드의 총 알데히드 수율은 10 내지 100 %일 수 있다.
상기 하이드로포밀화 공정은 통상의 반응기 및 반응조건을 적용할 수 있으며, 일례로는 벤투리-루프 반응기, 연속 교반식 반응기(CSTR) 중에서 선택된 1종 이상의 반응기를 사용하고, 50 내지 100℃의 온도, 및 1 내지 500 bar의 압력 하에 반응을 수행할 수 있다.
본 발명에 따르면, 하이드로포밀화 생성물 중 알데히드의 N/I 선택도를 유지하면서 헤비 성분 함량을 저감하고 결과적으로 하이드로포밀화 공정의 효율을 개선하는 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명에 의한 하이드로포밀화 공정에 있어, 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 기준 물의 함량(0wt, 1wt%, 2wt%, 3wt%, 4wt%)과 반복 횟수별(1회 단독 수행, 혹은 2 내지 4회 반복 수행시) N/I 선택도의 변화를 살펴본 그래프이다.
도 2는 본 발명에 의한 하이드로포밀화 공정에 있어, 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 기준 물의 함량(0wt, 1wt%, 2wt%, 3wt%, 4wt%)과 반복 횟수별(1회 단독 수행, 혹은 2 내지 4회 반복 수행시) 헤비(heavy) 성분의 함량 변화를 살펴본 그래프이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것으로 본 발명을 이에 한정하는 것은 아니다.
제조예 1-4: 하이드로포밀화 촉매 조성물 제조예
<불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 제조>
우선, 전이금속 촉매로서 로듐 0.117g, 포스핀 혼합 리간드로서 CHDP 2.04g와 TPTP 1.122g을 용매로서 99% 순도를 갖는 노말 부틸 알데히드 97.70g에 투입하여 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액을 제조하였다.
<조성물 제조>
상기 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 100 g에 물 0g, 2g, 3g, 4g씩 투입하여 제조예 1 내지 4의 조성물을 제조하였다. 제조예 2 내지 4의 조성물은 약간 웨트된(wetted) 타입으로 제조되었다.
실시예 1
제조예 2의 하이드로포밀화 촉매 조성물을 사용하여 하이드로포밀화 공정을 수행하였다.
구체적으로는 배치타입 반응기에 프로필렌:CO:H2를 1:1:1의 몰비, 및 제조예 2의 하이드로포밀화 촉매 조성물을 각각 일괄 공급하였다.
그런 다음 상기 반응 장치 내 반응 조건을 80 ℃, 8bar로 유지하면서 프로필렌:CO:H2가 1:1:1 몰비인 합성가스를 상기 반응 장치에 연속 투입하고 하이드로포밀화 공정을 5시간 수행하였다.
1회 수행 후 반응 장치 하부로부터 배출된 반응 생성물을 알데히드와 헤비 성분 분리하고, N/I 선택도, 헤비 성분의 함량을 측정하고, 결과를 하기 표 1, 도 1,2에 정리하였다.
또한 상기 공정을 2 내지 4회 반복한 다음 반응 장치 하부로부터 배출된 반응 생성물을 알데히드와 헤비 성분 분리하고, N/I 선택도, 헤비 성분의 함량을 측정하고, 결과를 하기 표 1, 도 1,2에 함께 정리하였다.
<계산식>
*N/I 선택도(가스크로마토그래피(GC)를 통한 영역(area%)로 분석한 다음 노말 부틸알데히드와 이소 부틸알데히드 각각의 팩터로 보정한 값) = n-bal/i-bal
*헤비 성분 함량(가스크로마토그래피(GC)를 통한 영역(area%)로 분석하고 다이머(dimer) 성분과 trimer 각각의 팩터로 보정한 값) = (dimer + trimer)/100 %
실시예 2-3
상기 실시예 1에서 제조예 2의 하이드로포밀화 촉매 조성물을 제조예 3과 제조예 4의 하이드로포밀화 촉매 조성물로 각각 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복 수행하였다.
실시예 1과 마찬가지로, 하이드로포밀화 공정을 1회 수행 후 반응 장치 하부로부터 배출된 반응 생성물을 알데히드와 헤비 성분 분리하고, N/I 선택도, 헤비 성분의 함량을 측정하고, 결과를 하기 표 1, 도 1,2에 정리하였고, 또한 상기 공정을 2 내지 4회 반복한 다음 반응 장치 하부로부터 배출된 반응 생성물을 알데히드와 헤비 성분 분리하고, N/I 선택도, 헤비 성분의 함량을 측정하고, 결과를 하기 표 1, 도 1,2에 함께 정리하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 제조예 2의 하이드로포밀화 촉매 조성물을 제조예 1의 하이드로포밀화 촉매 조성물로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 공정을 반복 수행하였다.
실시예 1과 마찬가지로, 하이드로포밀화 공정을 1회 수행 후 반응 장치 하부로부터 배출된 반응 생성물을 알데히드와 헤비 성분 분리하고, N/I 선택도, 헤비 성분의 함량을 측정하고, 결과를 하기 표 1, 도 1,2에 정리하였고, 또한 상기 공정을 2 내지 4회 반복한 다음 반응 장치 하부로부터 배출된 반응 생성물을 알데히드와 헤비 성분을 분리하고, N/I 선택도, 헤비 성분의 함량을 측정하고, 결과를 하기 표 1, 도 1,2에 함께 정리하였다.
구분 수첨 시기 촉매 조성물 N/I 선택도 헤비 성분 함량
실시예 1 1회 단독 제조예 2 3.40 17.17
1회+반복 1회 제조예 2 3.44 17.26
1회+반복 2회 제조예 2 3.65 16.45
1회+반복 3회 제조예 2 3.52 16.66
실시예 2 1회 단독 제조예 3 3.79 16.69
1회 + 반복 1회 제조예 3 3.47 16.75
1회 + 반복 2회 제조예 3 3.58 16.36
1회 + 반복 3회 제조예 3 4.29 15.00
실시예 3 1회 단독 제조예 4 3.46 16.54
1회 + 반복 1회 제조예 4 3.50 16.56
1회 + 반복 2회 제조예 4 3.63 15.44
1회 + 반복 3회 제조예 4 3.64 15.22
비교예 1 1회 단독 제조예 1 3.33 17.10
1회 + 반복 1회 제조예 1 3.37 17.37
1회 + 반복 2회 제조예 1 3.50 16.91
1회 + 반복 3회 제조예 1 3.49 16.98
상기 표 1, 도 1, 2에서 보듯이, 본 발명의 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액과물을 포함하는 하이드로포밀화 촉매 조성물을 사용한 실시예 1 내지 3에서는 1회 단독 내지는 추가 반복 횟수에 관계없이 헤비 성분의 함량은 저감되면서 N/I 선택도는 유지된 것을 확인할 수 있었다. 따라서 촉매 활성,
한편, 본 발명의 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액과 물을 포함하는 하이드로포밀화 촉매 조성물을 사용한 실시예 1 내지 3에서는 추가 반복 횟수가 증가할수록 헤비 성분의 함량은 저감되면서 N/I 선택도는 유지된 것을 확인할 수 있었다.
참고로, 물을 포함하지 않은 경우(비교예 1에 해당)에는 반복 횟수가 증가하더라도 헤비 성분의 함량 저감 효과를 전혀 규명할 수 없었다.

Claims (17)

  1. 전이금속 촉매, 포스핀 혼합 리간드, 및 유기용매를 포함하는 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부; 및 물 0.5 내지 10 중량부;를 포함하고,
    상기 포스핀 혼합 리간드는 i)트리-p-톨릴포스핀(Tri-p-tolylphosphine, TPTP), 트리-p-에틸페닐포스핀(TPEtPP), 트리스-p-메톡시페닐 포스핀(Tris-p-metoxyphenyl phosphine, TMPP) 및 트리-p-이소프로폭시페닐 포스핀(TIPPP) 중에서 선택된 1종 이상의 제1 리간드,와 ii)시클로헥실디페닐포스핀, 시클로헥실디톨일 포스핀 및 시클로헵틸디페닐포스핀 중에서 선택된 1종 이상의 제2 리간드,를 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 i) 제1 리간드와 ii) 제2 리간드는 10:1 내지 1:10의 중량비인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 포스핀 혼합 리간드는 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 중 0.1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 전이금속 촉매는 로듐(Rh), 코발트(Co), 및 이리듐(Ir) 중 선택된 1 이상인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 전이금속 촉매는 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 기준 50 내지 500 ppm(part per million)인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 용매는 프로판 알데히드, 부틸 알데히드, 펜틸 알데히드, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논, 시클로헥사논, 에탄올, 펜탄올, 옥탄올, 텐산올, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 테트라하이드로푸란, 디메톡시에탄, 디옥산, 및 헵탄 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 용매는 불용성(unsoluble) 하이드로포밀화 촉매 용액 100 중량부 중 0.1 내지 10 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 촉매 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 하이드로포밀화 촉매 조성물 하에 올레핀과 합성가스(CO/H2)를 반응시키는, 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 제조 단계를 1회 내지 2회 이상 반복하는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 2-부텐, 2-메틸프로펜, 2-펜텐, 2-헥센, 2-헵텐, 2-에틸헥센, 2-옥텐, 스티렌, 3-페닐-1-프로펜 및 4-이소프로필스티렌 중 선택된 1 이상인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 합성가스(CO/H2)는 0.1 내지 10의 몰비인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 반복 횟수는 2 내지 4회인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  12. 제8항에 있어서,
    상기 하이드로포밀화 촉매 조성물 중 물은 올레핀 함량 100 중량% 기준 0.001 내지 10 중량%로 투입하는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  13. 제8항에 있어서,
    상기 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 제조 단계를 종료한 다음 측정한 헤비(heavy) 성분 함량은 1항의 불용성 하이드로포밀화 촉매 조성물 중 불용성 하이드로포밀화 촉매 용액 단독 사용시(물 제외) 기준 0.1 내지 2wt% 저감된 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 헤비 성분은 다이머, 트리머 및 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  15. 제8항에 있어서,
    상기 선형(normal) 알데히드와 비선형(iso) 알데히드의 N/I 선택도는 0.1 내지 15인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  16. 제8항에 있어서,
    상기 반응은 벤투리-루프 반응기 및 연속 교반식 반응기(CSTR) 중에서 선택된 1종 이상의 반응기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
  17. 제8항에 있어서,
    상기 반응은 50 내지 100℃의 온도, 및 1 내지 500 bar의 압력하에 수행하는 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법.
KR1020130091935A 2013-08-02 2013-08-02 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법 KR101607368B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130091935A KR101607368B1 (ko) 2013-08-02 2013-08-02 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130091935A KR101607368B1 (ko) 2013-08-02 2013-08-02 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150015904A true KR20150015904A (ko) 2015-02-11
KR101607368B1 KR101607368B1 (ko) 2016-03-29

Family

ID=52573057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130091935A KR101607368B1 (ko) 2013-08-02 2013-08-02 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101607368B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170040505A (ko) * 2015-10-05 2017-04-13 주식회사 엘지화학 인계 리간드를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법
WO2018008928A1 (ko) * 2016-07-08 2018-01-11 (주) 엘지화학 하이드로포밀화 촉매, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드 제조방법
CN108136381A (zh) * 2016-07-08 2018-06-08 Lg化学株式会社 加氢甲酰化催化剂、包含该催化剂的催化剂组合物，以及使用该催化剂制备醛的方法
US11993566B2 (en) 2020-07-30 2024-05-28 Lg Chem, Ltd. Hydroformylation method

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102307815B1 (ko) 2017-07-06 2021-10-01 주식회사 엘지화학 하이드로포밀화 반응에 의한 알데히드 제조방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4947003A (en) 1988-11-28 1990-08-07 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Process for the hydroformulation of olefinically unsaturated organic reactants using a supported aqueous phase catalyst
KR101089488B1 (ko) 2010-07-14 2011-12-02 주식회사 엘지화학 올레핀으로부터 이소타입의 알데히드와 알콜의 병산 장치 및 이를 이용한 병산 방법
KR101095775B1 (ko) 2010-09-02 2011-12-21 주식회사 엘지화학 올레핀계 화합물의 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀계 화합물의 히드로포밀화 방법

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170040505A (ko) * 2015-10-05 2017-04-13 주식회사 엘지화학 인계 리간드를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 하이드로포밀화 방법
US10300472B2 (en) 2015-10-05 2019-05-28 Lg Chem, Ltd. Catalyst composition containing phosphorous-based ligand and method for hydroformylation using same
WO2018008928A1 (ko) * 2016-07-08 2018-01-11 (주) 엘지화학 하이드로포밀화 촉매, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드 제조방법
CN108136381A (zh) * 2016-07-08 2018-06-08 Lg化学株式会社 加氢甲酰化催化剂、包含该催化剂的催化剂组合物，以及使用该催化剂制备醛的方法
CN108136381B (zh) * 2016-07-08 2020-10-09 Lg化学株式会社 加氢甲酰化催化剂、包含该催化剂的催化剂组合物，以及使用该催化剂制备醛的方法
US10913055B2 (en) 2016-07-08 2021-02-09 Lg Chem, Ltd. Hydroformylation catalyst, composition including hydroformylation catalyst, and method of preparing aldehyde using hydroformylation catalyst
US11534744B2 (en) 2016-07-08 2022-12-27 Lg Chem, Ltd. Composition including hydroformylation catalyst
US11993566B2 (en) 2020-07-30 2024-05-28 Lg Chem, Ltd. Hydroformylation method

Also Published As

Publication number Publication date
KR101607368B1 (ko) 2016-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101607368B1 (ko) 하이드로포밀화 촉매 조성물 및 하이드로포밀화 방법
KR102073732B1 (ko) 하이드로포밀화 촉매, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드 제조방법
EP2288584B1 (de) Verfahren zur abtrennung von 1-buten aus c4-haltigen kohlenwasserstoffströmen durch hydroformylierung
EP1503977B1 (de) Verfahren zur rhodium-katalysierten hydroformylierung von olefinen unter reduzierung der rhodiumverluste
EP2091958B1 (de) Bisphosphitliganden für die übergangsmetallkatalysierte hydroformylierung
KR101411040B1 (ko) 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 히드로포밀화 방법
EP2414314B1 (en) Hydroformylation process with triphenylphosphine and a doubly open-ended bisphosphite ligand
EP2404671A2 (en) Catalyst composition for hydroformylation and method for preparing aldehydes using the same
CN107107048B (zh) 含有磷系配体的催化剂组合物和使用其用于加氢甲酰化的方法
DE2931883C2 (de) Verfahren zur Carbonylierung von olefinischen Verbindungen
EP2624953B1 (en) Hydroformylation process
EP0805138A1 (de) Verfahren zur Hydroformylierung olefinisch ungesättigter Verbindungen
CN109311002B (zh) 用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物和使用其制备醛的方法
DE60207853T2 (de) Einstufige herstellung von 1,3-propandiol aus ethylenoxid und syngas mit einem katalysator mit einem phospholanoalkanliganden
US11981628B2 (en) Use of a method for reduction of heavy end formation and catalyst loss in a hydroformylation process comprising a bidentate phosphite ligand
CN108794527B (zh) 一种双齿膦配体及其在氢甲酰化反应中的应用
EP2951143B1 (de) Verfahren zur carbonylierung von olefinen
KR20210067425A (ko) 이소부테놀의 제조방법
KR20210067447A (ko) 이소부테놀의 제조방법
KR102089494B1 (ko) 이소알데히드 선택성이 향상된 수용성 하이드로포밀화 방법
KR20180130420A (ko) 히드로포밀화 반응용 촉매 조성물 및 이를 이용한 알데히드 제조방법
CN108586530B (zh) 双齿膦配体及其在氢甲酰化反应中的应用
KR20150133737A (ko) 디알데히드의 제조 방법
KR20170084792A (ko) 인계 리간드를 포함하는 촉매 조성물을 이용한 하이드로포밀화 방법
KR20210067389A (ko) 이소부테놀의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200116

Year of fee payment: 5