KR20140127611A - 아세토페논의 제조 방법 - Google Patents

아세토페논의 제조 방법

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Abstract

본 발명은 에틸벤젠의 선택적 산화 반응을 통한 아세토페논의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 단순화된 공정을 통해 아세토페논을 보다 높은 수율로 대량 생산할 수 있는 방법이 제공된다.

Description

아세토페논의 제조 방법{PREPARATION METHOD OF ACETOPHENONE}
본 발명은 에틸벤젠의 선택적 산화 반응을 통한 아세토페논의 제조 방법에 관한 것이다.
아세토페논(Acetophenone)은 각종 수지, 의약품, 향료 등의 제조 분야에 사용되는 유기화합물이다. 아세토페논의 합성에는 고전적으로 벤젠(Benzene)과 아세틱 안하이드라이드(Acetic anhydride)의 프리델-크래프트 반응(Friedel-Craft reaction) 이 이용되었다. 하지만 상기 합성 방법은 반응 종료 후 다량의 산성 폐수를 만들어내기 때문에 환경적으로 큰 결점이 있고, 대량 생산이 곤란한 문제점이 있다.
그리고, 아세토페논은 쿠멘 프로세스(Cumene process)에 의한 페놀의 제조 공정에서 얻어질 수 있다. 하지만 상기 공정에서 아세토페논은 부산물로써 얻어지는 것이기 때문에, 해당 공정의 운전 여부에 의존할 수 밖에 없고, 아세토페논의 대량 생산도 어려운 한계가 있다.
이에 아세토페논을 보다 효율적으로 합성하기 위한 다양한 방법들이 제안되고 있는데, 최근에는 팔라듐 촉매 등의 존재 하에 1-페닐에탄올, 에틸벤젠, 톨류엔 등을 산화 반응시키는 방법으로 아세토페논을 합성하는 방법 등이 알려져 있다.
하지만, 지금까지 제안된 아세토페논의 합성 방법은 고가의 원료 화합물이 요구되거나, 제조 단계가 복잡하고, 반응시간이 길며, 특히 원료 화합물의 전환율과 아세토페논에 대한 선택도가 충분하지 못한 문제점을 여전히 가지고 있다.
본 발명은 생산 공정이 단순하면서도 보다 높은 수율로 아세토페논을 제조할 수 있는 방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 따르면, 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물과 알칼리염이 존재하는 유기산 매체 하에서, 에틸벤젠을 분자상 산소 함유 가스에 의해 산화 반응 시키는 단계를 포함하는 아세토페논의 제조 방법이 제공된다.
본 발명에 있어서, 상기 알칼리염은 소듐카보네이트, 소듐하이드록사이드, 소듐파이로포스페이트, 포타슘카보네이트, 포타슘하이드록사이드, 및 포타슘파이로포스페이트를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.
여기서, 상기 알칼리염은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 알칼리 이온의 농도가 0.1 내지 300 ppm이 되도록 첨가될 수 있다.
그리고, 상기 촉매 화합물은 코발트염, 망간염 및 브롬화수소를 포함할 수 있으며; 상기 코발트염 또는 망간염은 코발트 또는 망간을 포함하는 황산염, 질산염, 초산염, 또는 프로피온산염일 수 있다. 바람직하게는, 상기 촉매 화합물은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 코발트 20 내지 200 ppm, 망간 50 내지 500 ppm, 및 브롬 50 내지 800 ppm을 포함할 수 있다.
그리고, 본 발명에 있어서, 상기 유기산 매체는 아세트산, 프로피온산, 및 벤조산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있다. 여기서, 상기 유기산 매체는 에틸벤젠에 대하여 1:5 내지 1:50의 중량비로 포함될 수 있다.
한편, 상기 분자상 산소 함유 가스는 공기일 수 있으며; 그 압력은 10 내지 50 bar일 수 있다.
그리고, 상기 산화 반응은 0.5 내지 10 시간 동안 수행될 수 있다. 또한, 상기 산화 반응은 50 내지 250 ℃의 온도 하에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 산화 반응은 10 내지 1000 rpm의 교반 속도 하에서 수행될 수 있다.
한편, 본 발명에 따르면, 상기 산화 반응은 상기 산화 반응은 상기 촉매 화합물, 알칼리염 및 물이 존재하는 유기산 매체 하에서 수행될 수 있다. 여기서, 상기 물은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 10 내지 50,000 ppm으로 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 아세토페논의 제조 방법은 원료 화합물의 전환율이 높으면서도 특히 아세토페논으로의 높은 선택도를 나타내어 우수한 생산성을 갖는다. 나아가, 본 발명에 따른 아세토페논의 제조 방법은 단순화된 공정으로 아세토페논의 대량 생산을 가능케 한다.
이하, 본 발명의 구현 예에 따른 아세토페논의 제조 방법에 대하여 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서에 사용되는 전문 용어는 단지 특정 구현예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 그리고, 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 '포함' 또는 '함유'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 또는 성분의 부가를 제외시키는 것은 아니다.
한편, 본 발명자들은 아세토페논의 제조 방법에 대한 연구 과정에서, 저가의 원료 화합물인 에틸벤젠을 사용하여, 유기산 매체 하에서 분자상 산소 함유 가스에 의해 산화 반응시킬 경우, 단순화된 하나의 공정을 통해 아세토페논을 얻을 수 있음을 확인하였다. 특히, 상기 산화 반응을 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물과 알칼리염의 존재 하에서 수행할 경우, 원료 화합물인 에틸벤젠의 전환율이 높으면서도, 아세토페논으로의 높은 선택도를 나타낼 수 있어, 아세토페논의 대량 생산에 더욱 유리함을 확인하였다.
즉, 본 발명은 에틸벤젠의 선택적 산화 반응을 통한 아세토페논의 제조 방법에 관한 것으로서, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물과 알칼리염이 존재하는 유기산 매체 하에서, 에틸벤젠을 분자상 산소 함유 가스에 의해 산화 반응 시키는 단계를 포함하는 아세토페논의 제조 방법이 제공된다.
하기 화학식 1에 나타낸 바와 같이, 에틸벤젠의 산화 반응에서는 반응 경과에 따라 아세토페논(acetophenone) 이외에도, 페놀(phenol), 벤조산(benzoic acid), 1-페닐에탄올(1-phenylethanol), 벤즈알데히드(benzaldehyde), 스티렌(styrene) 등의 다양한 화합물이 생성될 수 있다.
Figure pat00001
따라서, 에틸벤젠의 산화 반응을 통한 아세토페논의 제조 방법에서는, 기본적으로 원료 화합물인 에틸벤젠의 전환율이 높아야 할 뿐만 아니라, 특히 아세토페논으로의 높은 선택도를 갖도록 반응을 조절하는 것이 중요하다.
하지만, 지금까지 알려진 에틸벤젠의 산화 반응을 통한 아세토페논의 제조 방법들은 아세토페논으로의 선택도가 높더라도 에틸벤젠의 전환율이 떨어지거나, 또는 에틸벤젠의 전환율이 높더라도 아세토페논으로의 선택도가 떨어지는 등 상기 요건을 동시에 충족시키지 못하는 한계가 있었다.
이러한 견지에서, 본 발명에 따른 아세토페논의 제조 방법은, 에틸벤젠의 산화 반응을 특히 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물과 알칼리염의 존재 하에 수행함에 따라, 에틸벤젠의 전환율이 높으면서도 아세토페논으로의 높은 선택도를 나타낼 수 있다. 그에 따라, 본 발명의 제조 방법은 단순화된 하나의 공정을 통해 아세토페논을 높은 수율로 대량 생산할 수 있다.
상기 일 구현예에 있어서, 상기 촉매 화합물은 상기 산화 반응에서 에틸벤젠의 전환율을 향상시키는 역할을 하는 화합물로서, 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 화합물일 수 있다.
상기 일 구현예에 따르면, 상기 촉매 화합물 중 코발트 및 망간은 금속염의 형태로 포함될 수 있고, 브롬은 산의 형태로 포함될 수 있다. 즉, 상기 촉매 화합물은 코발트염, 망간염 및 브롬화수소를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 코발트염 또는 망간염은 코발트 또는 망간을 포함하는 무기염 또는 유기산염일 수 있으며, 비제한적인 예로, 황산염, 질산염, 초산염, 또는 프로피온산염 등일 수 있다.
그리고, 상기 촉매 화합물에서 코발트, 망간, 및 브롬의 농도(즉, 반응계에 포함되는 각 활성 성분의 농도)는 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 코발트 20 내지 200 ppm(바람직하게는40 내지 160 ppm); 망간 50 내지 500 ppm(바람직하게는 80 내지 300 ppm); 및 브롬 50 내지 800 ppm(바람직하게는 100 내지 400 ppm)일 수 있다.
즉, 상기 일 구현예의 제조 방법에서 요구되는 최소한의 산화 반응 속도를 확보하기 위하여, 상기 촉매 화합물은 상기 범위의 하한 이상으로 포함되는 것이 유리하다. 하지만, 촉매 화합물이 필요 이상의 과량으로 포함될 경우 경제성이 떨어질 뿐만 아니라, 반응의 급격한 진행으로 인해 부산물의 생성량이 많아질 수 있다. 따라서, 상기 촉매 화합물은 상기 범위의 상한 이하로 포함되는 것이 유리하다.
한편, 상기 일 구현예에 있어서, 상기 알칼리염은 에틸벤젠의 산화 반응에서 선택적 반응 억제제로 작용할 수 있는 화합물이다. 즉, 상기 알칼리염은 에틸벤젠의 산화 반응에 생성될 수 있는 다양한 산 화합물의 생성을 억제함으로써, 특히 아세토페논으로의 선택도가 보다 향상되는 효과를 얻을 수 있다.
상기 알칼리염은 전술한 효과를 나타낼 수 있는 화합물이라면 특별히 제한없이 적용될 수 있으며, 바람직하게는 소듐카보네이트, 소듐하이드록사이드, 소듐파이로포스페이트, 포타슘카보네이트, 포타슘하이드록사이드, 및 포타슘파이로포스페이트를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.
이때, 상기 알칼리염은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 알칼리 이온의 농도가 0.1 내지 300 ppm, 바람직하게는 1 내지 100 ppm, 보다 바람직하게는 1 내지 50 ppm, 보다 더 바람직하게는 5 내지 30 ppm이 되도록 첨가될 수 있다. 즉, 상기 알칼리염의 첨가에 따른 효과가 충분히 나타날 수 있도록 하기 위하여, 상기 알칼리염은 0.1 ppm 이상으로 포함되는 것이 유리하다. 하지만, 상기 알칼리염이 필요 이상의 과량으로 포함될 경우 상기 촉매 화합물의 활성에 악영향을 미칠 수 있고, 산화 반응의 시간이 길어져 부산물의 생성량이 많아질 수 있다. 따라서, 상기 알칼리염은 300 ppm 이하로 포함되는 것이 유리하다.
그리고, 상기 일 구현예에 따르면, 상기 산화 반응은 상기 촉매 화합물, 알칼리염 및 물이 존재하는 유기산 매체 하에서 수행될 수 있다. 즉, 상기 산화 반응이 전술한 촉매 화합물과 알칼리염 이외에 물이 더욱 존재하는 유기산 매체 하에서 수행될 경우, 에틸벤젠의 전환율은 동등한 수준으로 유지되면서도 아세토페논으로의 선택도가 보다 더 향상될 수 있다. 이때, 상기 물은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 10 내지 50,000 ppm, 바람직하게는 100 내지 30,000 ppm, 보다 바람직하게는 1000 내지 20,000 ppm으로 포함될 수 있다. 즉, 상기 물의 첨가에 따른 효과가 충분히 나타날 수 있도록 하기 위하여, 상기 물은 10 ppm 이상으로 포함되는 것이 유리하다. 하지만, 상기 물이 반응계에 필요 이상으로 포함될 경우 산화 반응이 억제되어 에틸벤젠의 전환율이 떨어질 수 있다. 따라서, 상기 물은 30,000 ppm 이하로 포함되는 것이 유리하다.
한편, 상기 에틸벤젠의 산화 반응은 유기산을 반응 매체로 사용하여 진행되는 액상 산화 반응이다. 상기 일 구현예에 있어서, 상기 유기산 매체는 아세트산, 프로피온산, 및 벤조산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 아세트산일 수 있다.
그리고, 상기 유기산 매체의 함량은 산화 반응의 효율 등을 고려하여 결정될 수 있다. 상기 일 구현예에 따르면, 상기 유기산 매체는 에틸벤젠에 대하여 1:5 내지 1:50, 바람직하게는 1:5 내지 1:30, 보다 바람직하게는 1:5 내지 1:25의 중량비로 사용될 수 있다.
그리고, 상기 일 구현예에 있어서, 상기 분자상 산소 함유 가스는 에틸벤젠의 산화를 위한 산화제로 사용될 수 있다. 여기서, 상기 분자상 산소 함유 가스는 산소 가스 또는 산소 가스와 비활성 가스가 혼합된 가스일 수 있으며, 바람직하게는 공기일 수 있다. 이때, 상기 분자상 산소 함유 가스의 압력은 10 내지 50 bar, 바람직하게는 20 내지 45 bar, 보다 바람직하게는 25 내지 40 bar일 수 있다. 즉, 분자상 산소 함유 가스의 압력이 높을수록 산화 반응의 속도가 빨라질 수 있으나, 50 bar를 초과하는 고압 조건을 충족시키기 위해서는 설비상의 제약과 장치 비용의 증가가 문제될 수 있다. 따라서, 상기 분자상 산소 함유 가스의 압력은 전술한 범위 내에서 결정되는 것이 유리하다.
한편, 상기 산화 반응은 0.5 내지 10 시간, 바람직하게는 1 내지 8 시간, 보다 바람직하게는 2 내지 5 시간 동안 수행될 수 있다. 즉, 상기 일 구현예의 제조 방법에서 요구되는 최소 한도의 에틸벤젠의 전환율을 확보하면서도, 부산물의 생성을 최소화하기 위하여, 상기 산화 반응의 시간은 전술한 범위 내에서 조절되는 것이 유리하다.
그리고, 상기 산화 반응은 50 내지 250 ℃, 바람직하게는 100 내지 200 ℃, 보다 바람직하게는 120 내지 150 ℃의 온도 하에서 수행될 수 있다. 만약, 상기 산화 반응의 온도가 50 ℃ 미만일 경우 반응 속도가 느려 반응 시간이 길어질 수 있다. 반대로, 상기 산화 반응의 온도가 250 ℃를 초과할 경우 반응 속도의 제어가 어려워져 부산물의 생성량이 많아질 수 있다.
그리고, 상기 산화 반응은 반응 효율의 향상을 위하여 교반 조건 하에서 수행될 수 있다. 이때, 교반 속도는 10 내지 1000 rpm, 바람직하게는 150 내지 750 rpm, 보다 바람직하게는 200 내지 500 rpm으로 조절되는 것이 반응 시간의 제어에 유리할 수 있다.
전술한 바와 같은 산화 반응의 다양한 조건(촉매 화합물, 알칼리염, 유기산 매체, 에틸벤젠 등의 함량; 분자상 산소 함유 가스의 압력; 반응 시간, 온도 및 교반 속도 등)은 상호간의 유기적인 조절을 통해, 에틸벤젠의 전환율과 아세토페논으로의 선택도가 향상될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 다만, 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
교반기를 갖춘 500 ml 용량의 고압 반응기에 에틸벤젠과 아세트산을 1:19의 중량비로 투입하였다. 그리고, 상기 반응기에 초산코발트 4수화물(Co(CH3COO)2·4H2O) 80 ppm(Co 농도 기준), 초산망간 4수화물(Mn(CH3COO)2·4H2O) 160 ppm(Mn 농도 기준), 및 브롬화수소(HBr) 200 ppm(Br 농도 기준)을 각각 투입하고, 이어서 소듐카보네이트 10 ppm(Na 농도 기준)을 투입하였다. 그리고, 질소 분위기 하에서 상기 반응기에 약 30 bar로 공기를 공급한 후, 반응기 온도를 약 130 ℃까지 올려 산화 반응을 진행하였다. 이때, 교반 속도는 400 rpm으로 유지되었다.
상기 반응은 압력 변화가 없을 때까지(약 3 시간 동안) 진행되었고, 상온까지 냉각시킨 후 반응기를 해체하여, 아세토페논을 포함하는 생성물을 채취하였다. 불꽃이온화 검출기가 부착된 가스크로마토그래피를 이용하여, 채취된 생성물의 성분을 분석하였다. 그리고, 그 결과를 토대로 에틸벤젠의 전환율(=[최초 투입된 에틸벤젠의 함량 - 생성물에 포함된 에틸벤젠의 함량]/[최초 투입된 에틸벤젠의 함량]*100)과 아세토페논의 선택도(=반응 생성물 중 아세토페논의 함량 백분율)를 계산하여 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2
반응기에 물 8000 ppm을 첨가한 상태에서 산화 반응을 진행한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아세토페논을 포함하는 생성물을 얻었다. 그리고, 이에 따른 에틸벤젠의 전환율과 아세토페논의 선택도를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 3
소듐카보네이트를 25 ppm(Na 농도 기준)으로 투입한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아세토페논을 포함하는 생성물을 얻었다. 그리고, 이에 따른 에틸벤젠의 전환율과 아세토페논의 선택도를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 4
소듐카보네이트를 25 ppm(Na 농도 기준)으로 투입하고, 물 8000 ppm을 첨가한 상태에서 산화 반응을 진행한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아세토페논을 포함하는 생성물을 얻었다. 그리고, 이에 따른 에틸벤젠의 전환율과 아세토페논의 선택도를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1
소듐카보네이트를 첨가하지 않은 상태에서 산화 반응을 진행한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아세토페논을 포함하는 생성물을 얻었다. 그리고, 이에 따른 에틸벤젠의 전환율과 아세토페논의 선택도를 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 2
코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물 대신, 촉매 화합물로 염화루테늄 3수화물(RuCl3·3H2O)을 800 ppm(Ru 농도 기준)으로 첨가하였고, 소듐카보네이트를 첨가하지 않은 상태에서 산화 반응을 진행한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아세토페논을 포함하는 생성물을 얻었다. 그리고, 이에 따른 에틸벤젠의 전환율과 아세토페논의 선택도를 하기 표 1에 나타내었다.
참고예
소듐카보네이트를 100 ppm(Na 농도 기준)으로 투입한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아세토페논을 포함하는 생성물을 얻었다.
촉매 알칼리염
(ppm)		 물
(ppm)		 에틸벤젠
전환율(%)		 선택도(%)
AP BA PE 기타
실시예 1 Co,Mn,Br 10 - 69.8 62.3 13.6 1.2 22.9
실시예 2 Co,Mn,Br 10 8000 63.1 73.2 5.6 2.5 18.7
실시예 3 Co,Mn,Br 25 - 78.7 54.6 19.3 0.7 25.4
실시예 4 Co,Mn,Br 25 8000 72.2 82.3 3.2 1.5 13.0
비교예 1 Co,Mn,Br - - 26.9 41.5 10.4 17.3 30.8
비교예 2 Ru - - 25.7 38.1 12.5 19.1 30.3
(상기 표 1에서, 'AP'는 아세토페논(acetophenone), 'BA'는 벤조산(benzoic acid), 'PE'는 1-페닐에탄올(1-phenylethanol), '기타'는 반응 생성물 중 상기 AP, BA 및 PE를 제외한 나머지 화합물을 의미함)
상기 표 1을 통해 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 및 실시예 3의 경우 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물과 알칼리염이 존재 하에서 산화 반응이 진행됨에 따라, 에틸벤젠의 전환율이 약 69 % 이상으로 높게 나타남과 동시에 아세토페논으로의 선택도가 약 54 % 이상으로 높게 나타났다. 나아가, 실시예 2 및 실시예 4의 경우 상기 촉매 화합물, 알칼리염 및 물의 존재 하에서 산화 반응이 진행됨에 따라, 높은 수준의 에틸벤젠의 전환율을 나타내면서도 아세토페논으로의 선택도가 더욱 향상된 것으로 나타났다. 다만, 참고예의 경우 알칼리염의 함량이 높아짐에 따라 실시예 1 내지 4에 비하여 상대적으로 반응 시간이 길어졌고, 그에 따라 아세토페논으로의 선택도가 다소 떨어지는 것으로 확인되었다.
한편, 비교예 1의 경우 실시예 1과 동일한 촉매 화합물을 사용하였지만, 알칼리염을 첨가하지 않고 산화 반응이 진행됨에 따라, 에틸벤젠의 전환율이 26.9 %로 매우 낮았으며, 아세토페논으로의 선택도 또한 41.5 %로 낮아, 실시예 1의 결과와 현저한 차이를 보이는 것으로 확인되었다.
그리고, 실시예들과 다른 종류의 촉매 화합물을 사용한 비교예 2의 경우도 에틸벤젠의 전환율이 실시예들에 비하여 현저히 낮았을 뿐 아니라, 아세토페논으로의 선택도도 낮아, 반응 효율이 좋지 않은 것으로 확인되었다.

Claims (15)

  1. 코발트, 망간, 및 브롬을 활성 성분으로 포함하는 촉매 화합물과 알칼리염이 존재하는 유기산 매체 하에서, 에틸벤젠을 분자상 산소 함유 가스에 의해 산화 반응 시키는 단계를 포함하는 아세토페논의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 알칼리염은 소듐카보네이트, 소듐하이드록사이드, 소듐파이로포스페이트, 포타슘카보네이트, 포타슘하이드록사이드, 및 포타슘파이로포스페이트를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물인 아세토페논의 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 알칼리염은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 알칼리 이온의 농도가 0.1 내지 300 ppm이 되도록 첨가되는 아세토페논의 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 촉매 화합물은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 코발트 20 내지 200 ppm, 망간 50 내지 500 ppm, 및 브롬 50 내지 800 ppm을 포함하는 아세트페논의 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 촉매 화합물은 코발트염, 망간염 및 브롬화수소를 포함하는 아세토페논의 제조 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 코발트염 또는 망간염은 코발트 또는 망간을 포함하는 황산염, 질산염, 초산염, 또는 프로피온산염인 아세트페논의 제조 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화 반응은 상기 촉매 화합물, 알칼리염 및 물이 존재하는 유기산 매체 하에서 수행되는 아세토페논의 제조 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 물은 상기 유기산 매체 및 에틸벤젠의 함량을 기준으로 10 내지 50,000 ppm으로 포함되는 아세토페논의 제조 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기산 매체는 아세트산, 프로피온산, 및 벤조산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 아세토페논의 제조 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기산 매체는 에틸벤젠에 대하여 1:5 내지 1:50의 중량비로 포함되는 아세토페논의 제조 방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 분자상 산소 함유 가스의 압력은 10 내지 50 bar인 아세토페논의 제조 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 분자상 산소 함유 가스는 공기인 아세토페논의 제조 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화 반응은 0.5 내지 10 시간 동안 수행되는 아세토페논의 제조 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화 반응은 50 내지 250 ℃의 온도 하에서 수행되는 아세토페논의 제조 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화 반응은 10 내지 1000 rpm의 교반 속도 하에서 수행되는 아세토페논의 제조 방법.
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