KR20140104410A - 점착제, 점착제층 및 점착 시트 - Google Patents

점착제, 점착제층 및 점착 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20140104410A
KR20140104410A KR1020147010365A KR20147010365A KR20140104410A KR 20140104410 A KR20140104410 A KR 20140104410A KR 1020147010365 A KR1020147010365 A KR 1020147010365A KR 20147010365 A KR20147010365 A KR 20147010365A KR 20140104410 A KR20140104410 A KR 20140104410A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
meth
adhesive layer
weight
Prior art date
Application number
KR1020147010365A
Other languages
English (en)
Inventor
마사츠구 히가시
아키코 다나카
아이미 마츠우라
데츠오 이노우에
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20140104410A publication Critical patent/KR20140104410A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J139/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2887—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including nitrogen containing polymer [e.g., polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, etc.]

Abstract

본 발명의 점착제는, 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 40 내지 99.5중량％ 및 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머를 0중량％를 초과하고 40중량％ 이하 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. 당해 점착제는, 접착 성능 및 광학 특성을 만족하고, 또한 저유전율이고, 내 가습 신뢰성을 갖는 점착제층을 실현할 수 있다.

Description

점착제, 점착제층 및 점착 시트 {ADHESIVE, ADHESIVE LAYER, AND ADHESIVE SHEET}
본 발명은 저유전율을 실현할 수 있는 점착제 및 당해 점착제로부터 얻어지는 점착제층 및 이러한 점착제층을 지지체의 적어도 편면에 갖는 점착 시트에 관한 것이다.
본 발명의 점착제층 또는 점착 시트는, 광학 용도에 적합하다. 예를 들어, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트는, 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, PDP(플라즈마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등의 화상 표시 장치의 제조 용도나, 광학 방식, 초음파 방식, 정전 용량 방식, 저항막 방식 등의 터치 패널 등의 입력 장치의 제조 용도에 적절하게 사용할 수 있다. 특히, 정전 용량 방식의 터치 패널에 적절하게 사용된다.
또한, 본 발명의 점착 시트는, 지지체에 광학 부재를 사용한 점착형 광학 부재로서 유용하다. 예를 들어, 광학 부재로서 투명 도전성 필름을 사용하는 경우에는, 점착형 광학 부재는, 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 당해 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름은, 적절히 가공 처리가 이루어진 후에, 상기 화상 표시 장치나 터치 패널 등에 있어서의 투명 전극에 사용된다. 특히, 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름은, 투명 도전성 박막을 패터닝하여, 정전 용량 방식의 터치 패널의 입력 장치의 전극 기판에 적절하게 사용된다. 그 밖에, 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름은, 투명 물품의 대전 방지나 전자파 차단, 액정 조광 유리, 투명 히터에 사용된다.
또한 광학 부재로서 광학 필름을 사용하는 경우에는, 점착형 광학 부재는, 점착제층이 부착된 광학 필름으로서 사용된다. 당해 점착제층이 부착된 광학 필름은, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 사용된다. 상기 광학 필름으로서는, 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 나아가서는 이들이 적층되어 있는 것을 사용할 수 있다.
최근 들어, 휴대 전화나 휴대용 음악 플레이어 등의 화상 표시 장치와 터치 패널을 조합하여 사용하는 입력 장치가 보급되어 오고 있다. 그 중에서도, 정전 용량 방식의 터치 패널은 그 기능성으로부터 급속하게 보급되어 오고 있다.
현재, 터치 패널용으로 사용하는 투명 도전성 필름으로서는, 투명 플라스틱 필름 기재나 유리에 투명 도전성 박막(ITO막)이 적층된 것이 많이 알려져 있다. 투명 도전성 필름은, 다른 부재에 점착제층을 개재하여 적층된다. 상기 점착제층으로서 각종의 것이 제안되어 있다(특허문헌 1 내지 5 참조).
상기 투명 도전성 필름이, 정전 용량 방식의 터치 패널의 전극 기판에 사용되는 경우에는, 상기 투명 도전성 박막이 패터닝된 것이 사용된다. 이러한 패터닝된 투명 도전성 박막을 갖는 투명 도전성 필름은, 다른 투명 도전성 필름 등과 함께 점착제층을 개재하여 적층하여 사용된다. 이들 투명 도전성 필름은, 2개 이상의 손가락으로 동시에 조작할 수 있는 멀티 터치 방식의 입력 장치에 적절하게 사용된다. 즉, 정전 용량 방식의 터치 패널은, 손가락 등으로 터치 패널에 접촉했을 때에 그 위치의 출력 신호가 변화하고, 그 신호의 변화량이 어느 임계값을 초과한 경우에 센싱하는 구조로 되어 있다.
일본 특허 공개 제2003-238915호 공보 일본 특허 공개 제2003-342542호 공보 일본 특허 공개 제2004-231723호 공보 일본 특허 공개 제2002-363530호 공보 국제 공개 WO2010/147047 팸플릿
상기한 바와 같이 터치 패널을 구성하는 부재, 필름의 유전율은, 터치 패널의 응답성에 관계되어 있어 중요한 수치이다. 한편, 최근 들어, 터치 패널의 보급에 수반하여, 터치 패널에는 보다 고성능화가 요구되고 있고, 그 구성 부재인 투명 도전성 필름이나 점착제층에도 고성능이 요구되고, 박형화도 그 중 하나이다. 그러나, 점착제층을 단순하게 박형화해버리면 설계한 정전 용량값이 바뀌어버린다는 문제가 있다. 상기 정전 용량값의 수치를 바꾸지 않고, 점착제층을 박형화하기 위해서는, 점착제층의 저유전율화가 요구된다. 또한, 점착제층의 저유전율화에 의해, 터치 패널의 응답 속도나 감도의 향상이 기대된다. 또한, 투명 도전성 필름이나 유리를, 점착제층을 개재하여 적층한 적층물을, 가습 조건 하에 폭로했을 때에는 점착제층이 백탁되어버린다는 문제가 있다.
그래서, 본 발명은 접착 성능 및 광학 특성을 만족하고, 또한 저유전율이고, 내 가습 신뢰성을 갖는 점착제층을 실현할 수 있는 점착제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 점착제에 의해 형성된 점착제층을 제공하는 것, 나아가서는 당해 점착제층을 갖는 점착제 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제를 알아내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명은 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 40 내지 99.5중량％ 및 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머를 0중량％ 초과 40중량％ 이하 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제에 관한 것이다.
상기 점착제에 있어서, 모노머 성분은 또한 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머 및 환상 에테르기를 갖는 모노머로부터 선택되는 임의의 적어도 하나의 관능기 함유 모노머를 포함할 수 있다.
상기 점착제에 있어서, 또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 가교제를 0.01 내지 5중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제에 있어서, 탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다.
상기 점착제는, 광학용 부재에 사용되는 광학 부재용 점착제로서 적합하다.
또한 본 발명은 상기 어느 하나에 기재된 점착제로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층에 관한 것이다.
상기 점착제층은, 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은, 겔 분율이 20 내지 98중량％인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은, 점착제층의 두께가 25㎛인 경우의 헤이즈가 2％ 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은, 전광선 투과율이 90％ 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착제층은, 광학용부재에 사용되는 광학 부재용 점착제층으로서 적합하다.
또한 본 발명은 지지체의 적어도 편측에, 상기 어느 하나에 기재된 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트에 관한 것이다.
상기 점착 시트에 있어서, 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 90도 박리 접착력(300㎜/min)이 0.5N/20㎜ 이상인 것이 바람직하다.
상기 점착 시트는, 광학용 부재에 사용되는 광학 부재용 점착 시트로서 적합하다. 또한, 상기 점착 시트는, 지지체로서 광학용 부재를 사용한 점착형 광학 부재로서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착제에 있어서의 주성분인 (메트)아크릴계 폴리머는, 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 및 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머를 소정량 함유하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 것이다. 이러한 본 발명의 점착제에 의하면, 상기 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기와, 6원환 이상의 질소 원자를 갖는 환상 구조의 작용에 의해, 저유전율이고, 내 가습 신뢰성이 우수한 점착제층을 실현할 수 있으며, 또한, 접착 성능 및 광학 특성을 만족할 수 있다.
유전율을 낮추기 위해서는, 클라시우스 모소티(Clausius-Mossotti)의 식으로부터, 분자의 쌍극자 모멘트를 작게 하고, 몰 체적을 크게 하면 된다고 생각된다. 본 발명의 점착제에 있어서의 주성분인 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 주 모노머 단위에 관한, 알킬(메트)아크릴레이트는, 분기를 갖는 점에서 직쇄의 알킬기에 비하여 몰 체적이 증가하여, 쌍극자 모멘트가 내려간다. 또한, 공중합의 모노머 단위가, 6원환 이상의 질소 원자를 갖는 환상 구조를 갖는 점에서, N-비닐피롤리돈 등의 5원환 이하의 질소 원자를 갖는 환상 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머보다 몰 체적이 증가하여, 쌍극자 모멘트가 내려간다. 이들 작용에 의해, 몰 체적이 증가하고, 쌍극자 모멘트가 내려가서, 양쪽의 밸런스를 가짐으로써, 유전율이 낮아지는 것이라고 생각된다. 또한, 질소 원자를 갖는 환상 구조에 있어서의, 응집성과 친수성의 작용에 의해 내 가습 신뢰성을 만족할 수 있었던 것이라고 생각된다.
예를 들어, 본 발명의 점착제층은, 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 저유전율을 만족함으로써, 본 발명의 점착제층을 박형화하여, 정전 용량 방식의 터치 패널에 사용하는 투명 도전성 필름에 적용하는 점착제층에 사용한 경우에 있어서도, 정전 용량 방식의 터치 패널에서 설계한 정전 용량값의 수치를 바꾸지 않고 적용할 수 있으며, 또한 내 가습 신뢰성을 만족할 수 있다.
도 1은 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널의 일례를 도시하는 도면.
본 발명의 점착제는, 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 40 내지 99.5중량％ 및 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머를 0중량％를 초과하고 40중량％ 이하 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. 또한, 알킬(메트)아크릴레이트는 알킬아크릴레이트 및/또는 알킬메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.
상기 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에 관한, 단독 중합체(호모 폴리머)의 Tg는, -80 내지 0℃인 것이 바람직하고, 나아가서는 -75 내지 -10℃, 나아가서는 -70 내지 -10℃인 것이 바람직하다. 단독 중합체의 Tg가, -80℃ 미만이면, 점착제의 상온에서의 탄성률이 너무 낮아지는 경우가 있어 바람직하지 않고, 0℃를 초과한 경우에는 접착력이 저하하는 경우가 있어 바람직하지 않다. 단독 중합체의 Tg는 TG-DTA에 의해 측정한 값이다.
상기 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 이소헥실(메트)아크릴레이트, 이소헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 당해 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 알킬아크릴레이트보다, 알킬메타크릴레이트 쪽이, 몰 체적의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의해, 저유전율화의 점에서 바람직하다. 상기 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에 있어서의 아크릴기의 탄소수는, 7 내지 9인 것이 보다 바람직하고, 8 내지 9인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 40 내지 99.5중량％이며, 바람직하게는 45 내지 99.5중량％, 더욱 바람직하게는 50 내지 96중량％이다. 40중량％ 이상을 사용하는 것은 접착력의 면에서 바람직하고, 99.5중량％ 이하에서 사용하는 것은 저유전율화의 면에서 바람직하다.
상기 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 환상 질소 구조는, 환상 구조 내에 질소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 상기 환상 질소 함유 모노머로서는, 예를 들어 N-비닐-ε-카프로락탐 등의 락탐계 비닐 모노머; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다. 또한, 모르폴린환, 피페리딘 환, 피롤리딘환, 피페라진환 등의 복소환을 함유하는 (메트)아크릴 모노머를 들 수 있다. 구체적으로는, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다. 상기 환상 질소 함유 모노머 중에서도 락탐계 비닐 모노머가 유전율과 응집성의 점에서 바람직하다.
본 발명에 있어서, 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 0중량％를 초과하고 40중량％ 이하이고, 바람직하게는 0.5 내지 40중량％이며, 보다 바람직하게는 1.0 내지 37중량％, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 35중량％이다. 0중량％를 초과하여 사용하는 것은, 저유전율화 및 내 가습 신뢰성의 면에서 바람직하고, 40중량％ 이하이면, 접착력 향상의 면에서 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 또한, 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머 및 환상 에테르기를 갖는 모노머로부터 선택되는 임의의 적어도 하나의 관능기 함유 모노머를 포함할 수 있다.
카르복실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시 펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들의 무수물을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다.
히드록실기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 히드록실기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 히드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬시클로알칸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 히드록시알킬(메트)아크릴레이트가 적합하다.
환상 에테르기를 갖는 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖고, 또한 에폭시기 또는 옥세탄기 등의 환상 에테르기를 갖는 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 옥세탄기 함유 모노머로서는, 예를 들어 3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 관능기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여, 접착력, 응집력을 높이는 점에서 0.5중량％ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.8중량％ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 관능기 함유 모노머가 너무 많아지면, 점착제층이 단단해져서, 접착력이 저하하는 경우가 있고, 또한, 점착제의 점도가 너무 높아지거나, 겔화되거나 하는 경우가 있기 때문에, 상기 관능기 함유 모노머는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 30중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 27중량％ 이하, 나아가서는 25중량％ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에는, 상기 관능기 함유 모노머 이외의 공중합 모노머를 포함할 수 있다. 상기 이외의 공중합 모노머로서는, 예를 들어 탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 탄소수 10 내지 18의 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄 모두 사용할 수 있지만, 점착제층을 저유전율화하는 효과 면에서는, 분지쇄의 알킬기 쪽이, 직쇄의 알킬기보다 바람직하다.
탄소수 10 내지 18의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 이소데실아크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 이소미스티릴아크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 이소운데실아크릴레이트, 이소도데실아크릴레이트, 이소트리데실아크릴레이트, 이소펜타데실아크릴레이트, 이소헥사데실아크릴레이트, 이소헵타데실아크릴레이트 및 상기 예시의 메타크릴레이트계 모노머를 예시할 수 있다.
또한, 탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 알킬메타크릴레이트 쪽이, 알킬아크릴레이트보다, 몰 체적의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의한, 점착제층을 저유전율화하는 효과의 점에서 바람직하다. 상기 알킬메타크릴레이트는, 상기 장쇄 알킬기가 직쇄 알킬기인 경우에 있어서도, 몰 체적이 증가하고, 쌍극자 모멘트가 내려가서, 양쪽의 밸런스를 갖는 점착제층이 얻어진다고 생각된다.
탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬메타크릴레이트로서는, 라우릴메타크릴레이트, 트리데실메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 운데실메타크릴레이트, 테트라데실메타크릴레이트, 펜타데실메타크릴레이트, 헥사데실메타크릴레이트, 헵타데실메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 60중량％ 미만에서 사용할 수 있고, 55중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 50중량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트는 접착력 유지의 면에서 5중량％ 이상, 나아가서는 10중량％ 이상 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 모노머 성분에 포함할 수 있는 공중합 모노머로서는, 예를 들어 CH2=C(R1)COOR2(상기 R1은 수소 또는 메틸기, R2는, 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 제외한, 탄소수 1 내지 9의 비치환된 알킬기 또는 치환된 알킬기를 나타냄)로 표현되는 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
여기서, R2로서의, 탄소수 1 내지 9의 비치환된 알킬기 또는 치환된 알킬기는, 직쇄 또는 분지쇄(탄소수 6 내지 9를 제외함)의 알킬기, 또는 환상의 시클로알킬기를 나타낸다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 몰 체적의 증가와 쌍극자 모멘트의 저하에 의한 저유전율화의 면에서, 탄소수 3 내지 5의 분지상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트나, 탄소수 3 내지 9의 환상의 시클로알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트나, 탄소수 1 내지 9의 직쇄 또는 탄소수 3 내지 5의 분지상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬메타크릴레이트가 바람직하다. 또한, R2의 알킬기가 직쇄인 경우, 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하고, 6 내지 9인 것이 보다 바람직하다. 치환된 알킬기의 경우에는, 치환기로서는, 탄소수 3 내지 8개의 아릴기 또는 탄소수 3 내지 8개의 아릴옥시기인 것이 바람직하다. 아릴기로서는, 한정은 되지 않지만, 페닐기가 바람직하다.
이러한 CH2=C(R1)COOR2로 표현되는 모노머의 예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 CH2=C(R1)COOR2로 표현되는 (메트)아크릴레이트는, (메트)아크릴계 폴리머를 형성하는 전체 모노머 성분에 대하여 60중량％ 미만에서 사용할 수 있고, 50중량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 40중량％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 CH2=C(R1)COOR2로 표현되는 (메트)아크릴레이트는 응집력의 유지의 면에서 5중량％ 이상, 나아가서는 10중량％ 이상 사용하는 것이 바람직하다.
다른 공중합 모노머로서는, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 스티렌, α-메틸스티렌(메트)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 모노머; 아미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등도 사용할 수 있다. 또한, 공중합 모노머로서는, 테르펜(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등의 환상 구조를 갖는 모노머를 사용할 수 있다.
또한, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 40만 내지 250만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60만 내지 220만이다. 중량 평균 분자량이 40만보다 크게 함으로써, 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져서 점착제 잔류가 발생시키거나 하는 것을 억제할 수 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 250만보다 커지면 접합성, 점착력이 저하하는 경향이 있다. 또한, 점착제가 용액계에 있어서, 점도가 너무 높아져, 도포 시공이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔 퍼미네이션 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.
이러한 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, UV 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이든 좋다.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적시의 그 사용량이 조정된다.
중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와꼬 쥰야꾸사제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸 벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계(산화 환원계) 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대하여 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 내지 0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
또한, 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여, 상기 중량 평균 분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.06 내지 0.2중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.08 내지 0.2중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산 2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.1 중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산암모늄, 도데실벤젠술폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종류 이상을 병용해도 된다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸사제), 아데카리아솝 SE10N(아데카(ADEKA)사제) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.3 내지 5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5 내지 1중량부가 보다 바람직하다.
또한, (메트)아크릴계 폴리머는, 상기 모노머 성분을 자외선 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 이 경우에는, 모노머 성분에 광중합 개시제를 함유시킨다. 광중합 개시제로서는, 광중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계, 아세토페논계, α-케톨계, 광 활성 옥심계, 벤조인계, 벤질계, 벤조페논계, 케탈계, 티오크산톤계 등을 사용할 수 있다. 광중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.05 내지 1.5중량부이며, 바람직하게는 0.1 내지 1중량부이다.
본 발명의 점착제는, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 과산화물 등의 가교제가 포함된다. 가교제는 1종류를 단독으로 또는 2종류 이상을 조합할 수 있다. 상기 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제가 바람직하게 사용된다.
상기 가교제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 가교제를 0.01 내지 5중량부의 범위에서 함유하는 것이 바람직하다. 가교제의 함유량은, 0.01 내지 4중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.02 내지 3중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교사제, 상품명 코로네이트 L), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(닛본 폴리우레탄 고교사제, 상품명 코로네이트 HL), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(닛본 폴리우레탄 고교사제, 상품명 코로네이트 HX) 등의 이소시아네이트 부가물, 크실렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 D110N), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 D160N); 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 및 이들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 지방족 이소시아네이트를 사용하는 것이, 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.
상기 이소시아네이트계 가교제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 상기 이소시아네이트계 가교제를 0.01 내지 5중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.01 내지 4중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.02 내지 3중량부 함유하는 것이 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
또한, 유화 중합으로 작성한 변성 (메트)아크릴계 폴리머의 수분산액에서는, 이소시아네이트계 가교제를 사용하지 않아도 되지만, 필요한 경우에는, 물과 반응하기 쉽기 때문에, 블록화한 이소시아네이트계 가교제를 사용할 수도 있다.
상기 에폭시계 가교제는 에폭시기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 다관능 에폭시 화합물을 말한다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 미쯔비시 가스 가가꾸사제, 상품명 「테트래드C」, 「테트래드X」 등의 시판품도 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 에폭시계 가교제를 0.01 내지 5중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.01 내지 4중량부 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.02 내지 3중량부 함유하는 것이 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
과산화물의 가교제로서는, 가열에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 점착제의 베이스 중합체의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어 닛본 유시 가부시끼가이샤의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.
상기 과산화물은 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 상기 과산화물 0.02 내지 2중량부이며, 0.05 내지 1중량부 함유하는 것이 바람직하다. 가공성, 리워크성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해서, 이 범위 내에서 적절히 선택된다.
또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어 반응 처리 후의 점착제를 약 0.2g씩 취출하고, 아세트산 에틸 10ml에 침지하고, 진탕기에서 25℃ 하, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 계속해서, 아세토니트릴 10ml 첨가하고, 25℃ 하, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10㎕를 HPLC에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
또한, 가교제로서, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 병용해도 된다. 유기계 가교제로서는, 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제에는, 접착력을 향상시키기 위해서, (메트)아크릴계 올리고머를 함유시킬 수 있다. (메트)아크릴계 올리고머는, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머보다 Tg가 높고, 중량 평균 분자량이 작은 중합체를 사용하는 것이 바람직하고, 이러한 (메트)아크릴계 올리고머는, 점착 부여 수지로서 기능하고, 또한 유전율을 상승시키지 않고 접착력을 증가시키는 이점을 갖는다.
상기 (메트)아크릴계 올리고머는, Tg가 약 0℃ 이상 300℃ 이하, 바람직하게는 약 20℃ 이상 300℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 40℃ 이상 300℃ 이하인 것이 바람직하다. Tg가 약 0℃ 미만이면 점착제층의 실온 이상에서의 응집력이 저하하고, 유지 특성이나 고온에서의 접착성이 저하하는 경우가 있다. 또한 (메트)아크릴계 올리고머의 Tg는, (메트)아크릴계 폴리머의 Tg와 동일하게, Fox의 식에 기초하여 계산한 이론값이다.
(메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량은, 1000 이상 30000 미만, 바람직하게는 1500 이상 20000 미만, 더욱 바람직하게는 2000 이상 10000 미만이다. 중량 평균 분자량이 30000 이상이면 접착력의 향상 효과가 충분히는 얻어지지 않는 경우가 있다. 또한, 1000 미만이면 저분자량으로 되기 때문에 접착력이나 유지 특성의 저하를 일으키는 경우가 있다. 본 발명에 있어서, (메트)아크릴계 올리고머의 중량 평균 분자량의 측정은, GPC법에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 구체적으로는 도소 가부시끼가이샤 제조의 HPLC8020에, 칼럼으로서 TSKgelGMH-H(20)×2개를 사용하여, 테트라히드로푸란 용매에서 유속 약 0.5ml/분의 조건으로 측정된다.
<중량 평균 분자량의 측정>
얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)에 의해 측정하였다. 샘플은, 시료를 테트라히드로푸란에 용해하여 0.1중량％의 용액으로 하고, 이것을 밤새 정치한 후, 0.45㎛의 멤브레인 필터로 여과한 여과액을 사용하였다.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, (메트)아크릴계 폴리머: GM7000HXL+GMHXL+GMHXL
·방향족계 폴리머: G3000HXL+2000HXL+G1000HXL
·칼럼 크기 각 7.8㎜φ×30㎝ 계 90㎝
·용리액: 테트라히드로푸란(농도 0.1중량％)
·유량: 0.8ml/min
·입구압: 1.6MPa
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·칼럼 온도: 40℃
·주입량: 100㎕
·용리액: 테트라히드로푸란
·검출기: 시차 굴절계
·표준 시료: 폴리스티렌
상기 (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트와 같은 알킬(메트)아크릴레이트; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환족 알코올의 에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(메트)아크릴계 올리고머로서는, 이소부틸(메트)아크릴레이트나 t-부틸(메트)아크릴레이트와 같은 알킬기가 분기 구조를 가진 알킬(메트)아크릴레이트; 시클로헥실(메트)아크릴레이트나 이소보르닐(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산과 지환식 알코올의 에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트나 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 아릴(메트)아크릴레이트 등의 환상 구조를 가진(메트)아크릴레이트로 대표되는, 비교적 부피 밀도가 높은 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 모노머 단위로서 포함하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 부피 밀도가 높은 구조를 (메트)아크릴계 올리고머에 갖게 함으로써, 점착제층의 접착성을 더욱 향상시킬 수 있다. 특히 부피 밀도가 높다는 점에서 환상 구조를 가진 것은 효과가 높고, 환을 복수 함유한 것은 더욱 효과가 높다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머의 합성 시나 점착제층의 제작 시에 자외선(자외선)을 채용하는 경우에는, 중합 저해를 일으키기 어렵다는 점에서, 포화 결합을 가진 것이 바람직하고, 알킬기가 분기 구조를 가진 알킬(메트)아크릴레이트 또는 지환식 알코올과의 에스테르를, (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 모노머로서 적절하게 사용할 수 있다.
이러한 점에서, 적합한 (메트)아크릴계 올리고머로서는, 예를 들어 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 이소부틸메타크릴레이트(IBMA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)과 아크릴로일모르폴린(ACMO)의 공중합체, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA)와 디에틸아크릴아미드(DEAA)의 공중합체, 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)와 메틸메타크릴레이트(MMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)와 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA)의 공중합체, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA), 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 이소보르닐메타크릴레이트(IBXMA), 이소보르닐아크릴레이트(IBXA), 디시클로펜타닐아크릴레이트(DCPA), 1-아다만틸메타크릴레이트(ADMA), 1-아다만틸아크릴레이트(ADA)의 각 단독 중합체 등을 들 수 있다. 특히, CHMA를 주성분으로서 포함하는 올리고머가 바람직하다.
본 발명의 점착제에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 올리고머를 사용하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 70중량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 70중량부이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 50중량부이며, 더욱 바람직하게는 3 내지 40중량부이다. (메트)아크릴계 올리고머의 첨가량이 70중량부를 초과하면, 탄성률이 높아져 저온에서의 접착성이 나빠진다는 문제가 있다. 또한, (메트)아크릴계 올리고머를 1중량부 이상 배합하는 경우에, 접착력의 향상 효과의 점에서 유효하다.
또한, 본 발명의 점착제에는, 점착제층의 유리 등의 친수성 피착체에 적용하는 경우에 있어서의 계면에서의 내수성을 높이기 위하여 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 1중량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1중량부, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.6중량부이다. 실란 커플링제의 배합이 너무 많으면 유리에의 접착력이 증대하여 재박리성이 떨어지고, 너무 적으면 내구성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.
바람직하게 사용될 수 있는 실란 커플링제로서는, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트 프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
또한 본 발명의 점착제에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박 형상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다.
본 발명의 점착제층은, 상기 점착제로 형성된다. 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.
또한 본 발명의 점착제층은, 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3.3 이하, 더욱 바람직하게는 3.2 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.0 이하이다.
또한 본 발명의 점착제층의 겔 분율은 20 내지 98중량％인 것이 바람직하다. 점착제층의 겔 분율은, 보다 바람직하게는 30 내지 98중량％이며, 더욱 바람직하게는 40 내지 95중량％이다. 상기 점착제가 가교제를 함유하는 경우에는, 가교제 전체의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하여, 겔 분율을 제어할 수 있다. 겔 분율이 작은 경우에는 응집력이 떨어지고, 너무 크면 접착력이 떨어지는 경우가 있다. 이러한 겔 분율을 갖는 점착제층은, 피착체에 부착 후의 접착력의 상승이 매우 작아, 장시간 부착한 후라도 점착제가 잔류하지 않아, 용이하게 재박리할 수 있다는 특징이 발휘된다.
또한 본 발명의 점착제층은, 점착제층의 두께가 25㎛인 경우의 헤이즈값이 2％ 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈 2％ 이하이면 상기 점착제층이 광학 부재에 사용되는 경우에 요구되는 투명성을 만족할 수 있다. 상기 헤이즈값은 0 내지 1.5％인 것이 바람직하고, 나아가서는 0 내지 1％인 것이 바람직하다. 또한, 헤이즈값은 2％ 이하이면 광학 용도로서 만족할 수 있다. 상기 헤이즈값이 2％를 초과하면 백탁이 발생하여 광학 필름 용도로서 바람직하지 않다.
상기 점착제층은, 예를 들어 상기 점착제를 지지체에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거함으로써 점착 시트로서 형성할 수 있다. 점착제의 도포 시에는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종류 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
점착제의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
상기 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는, 50℃ 내지 180℃이고, 특히 바람직하게는 70℃ 내지 170℃이다. 가열 온도를 상기한 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 건조 시간은, 적절히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5초 내지 20분, 더욱 바람직하게는 5초 내지 10분, 특히 바람직하게는, 10초 내지 5분이다.
또한 상기 점착제층의 형성은, 본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머를, 모노머 성분을 자외선 조사함으로써 중합하여 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분으로 (메트)아크릴계 폴리머를 제조함과 함께, 점착제층을 형성할 수 있다. 모노머 성분에는, 적절하게 가교제 등의 상기 점착제에 배합할 수 있는 재료를 함유할 수 있다. 상기 모노머 성분은, 자외선 조사 시에, 사전에 일부를 중합하여 시럽으로 한 것을 사용할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다.
상기 지지체로서는, 예를 들어 박리 처리한 시트를 사용할 수 있다. 박리 처리한 시트로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다.
박리 처리한 시트 상에 점착제층을 형성한 점착 시트는, 상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다. 실용 시에는, 상기 박리 처리한 시트는 박리된다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수하다는 점에서 플라스틱 필름이 적절하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 니딩(kneading), 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
본 발명의 점착제층 및 점착 시트는, 광학 부재에의 적용이 적합하고, 특히 광학 용도에 있어서의, 금속 박막이나 금속 전극에 대하여 부착하는 용도에 바람직하게 사용된다. 금속 박막으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들 혼합물을 포함하는 박막을 들 수 있고, 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들어 ITO(산화인듐 주석), ZnO, SnO, CTO(산화카드뮴 주석)의 박막을 들 수 있다. 금속 박막의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 200㎚ 정도이다. 통상, ITO 등의 금속 박막은, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(특히 PET 필름) 등의 투명 플라스틱 필름 기재 상에 형성되고, 투명 도전성 필름으로서 사용된다. 상기한 본 발명의 점착 시트를 금속 박막에 대하여 부착할 때에는, 점착제층측의 표면을 금속 박막에 부착되는 측의 점착면이 되도록 하여 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속 전극으로서는, 금속, 금속 산화물이나 이들의 혼합물을 포함하는 전극이면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 ITO, 은, 구리, CNT(카본 나노튜브)의 전극을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트의 구체적인 용도의 일례로서, 터치 패널의 제조 용도에 사용하는, 터치 패널용 점착 시트를 들 수 있다. 터치 패널용 점착 시트는, 예를 들어 정전 용량 방식의 터치 패널의 제조에 있어서, ITO 등의 금속 박막이 형성된 투명 도전 필름과, 폴리메타크릴산메틸 수지(PMMA)판, 하드 코팅 필름, 유리 렌즈 등을 접합하기 위하여 사용된다. 상기 터치 패널은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 휴대 전화, 태블릿 컴퓨터, 휴대 정보 단말기 등에 사용된다.
보다 구체적인 예로서, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있는 정전 용량 방식의 터치 패널의 일례를 도 1에 도시한다. 도 1에 있어서, 참조 부호 1은 정전 용량 방식 터치 패널이며, 참조 부호 11은 장식 패널이며, 참조 부호 12는 점착제층 또는 점착 시트이며, 참조 부호 13은 ITO 필름이며, 참조 부호 14는 하드 코팅 필름이다. 장식 패널(11)은, 유리판이나 투명 아크릴판(PMMA판)인 것이 바람직하다. 또한, ITO 필름(13)은, 유리판이나 투명 플라스틱 필름(특히 PET 필름)에 ITO막이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 하드 코팅 필름(14)은, PET 필름 등의 투명 플라스틱 필름에 하드 코팅 처리가 실시된 것이 바람직하다. 상기 정전 용량 방식 터치 패널(1)은, 본 발명의 점착제층 또는 점착 시트가 사용되고 있으므로, 두께를 얇게 할 수 있고, 동작의 안정성이 우수하다. 또한, 외관이나 시인성이 양호하다.
또한 본 발명의 점착 시트의 지지체로서는, 광학 부재를 사용할 수 있다. 상기 점착제층은, 광학 부재에 직접 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거함으로써, 점착제층을 광학 부재에 형성할 수 있다. 또한, 박리 처리한 세퍼레이터에 형성한 점착제층을, 적절하게 광학 부재에 전사하고, 점착형 광학 부재를 형성할 수 있다.
또한, 상기한 점착형 광학 부재의 제작 시에 사용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착형 광학 부재의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 생긴다.
또한, 상기 점착형 광학 부재에 있어서, 점착제층의 형성 시에는, 광학 부재의 표면에, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성하거나 할 수 있다. 또한, 점착제층의 표면에는 접착 용이화 처리를 행해도 된다.
본 발명의 점착형 광학 부재는, 광학 부재로서 투명 도전성 필름을 사용한, 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름으로서 사용할 수 있다. 투명 도전성 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 한쪽 면에, 상기 ITO 등의 금속 박막이 되는 투명 도전성 박막을 갖는다. 투명 플라스틱 필름 기재의 다른 쪽 면에는, 본 발명의 점착제층을 갖는다. 투명 플라스틱 필름 기재에는, 언더코트층을 개재하여 투명 도전성 박막을 형성할 수 있다. 또한, 언더코트층은 복수층 형성할 수 있다. 투명 플라스틱 필름 기재와 점착제층 사이에 올리고머 이행 방지층을 형성할 수 있다.
상기 투명 플라스틱 필름 기재로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성을 갖는 각종 플라스틱 필름이 사용된다. 당해 플라스틱 필름은 1층의 필름에 의해 형성되어 있다. 예를 들어, 그 재료로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은, 폴리에스테르계 수지, 폴리이미드계 수지 및 폴리에테르술폰계 수지이다. 상기 필름 기재의 두께는, 15 내지 200㎛인 것이 바람직하다.
상기 필름 기재에는, 표면에 미리 스퍼터링, 코로나 방전, 화염, 자외선 조사, 전자선 조사, 화성, 산화 등의 에칭 처리나 밑칠 처리를 실시하여, 이 위에 형성되는 투명 도전성 박막 또는 언더코트층의 상기 필름 기재에 대한 밀착성을 향상시키도록 해도 된다. 또한, 투명 도전성 박막 또는 언더코트층을 형성하기 전에, 필요에 따라 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진, 청정화해도 된다.
상기 투명 도전성 박막의 구성 재료, 두께는, 특별히 한정되지 않고 상기 금속 박막에서 예시한 바와 같다. 언더코트층은, 무기물, 유기물 또는 무기물과 유기물의 혼합물에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 무기물로서, NaF(1.3), Na3AlF6(1.35), LiF(1.36), MgF2(1.38), CaF2(1.4), BaF2(1.3), SiO2(1.46), LaF3(1.55), CeF3(1.63), Al2O3(1.63) 등의 무기물(상기 각 재료의 ( ) 내의 수치는 광의 굴절률임〕을 들 수 있다. 이들 중에서도, SiO2, MgF2, Al2O3 등이 바람직하게 사용된다. 특히, SiO2가 적합하다. 상기 외에, 산화인듐에 대하여, 산화세륨을 10 내지 40중량부 정도, 산화주석을 0 내지 20중량부 정도 포함하는 복합 산화물을 사용할 수 있다.
또한 유기물로서는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실록산계 폴리머, 유기 실란 축합물 등을 들 수 있다. 이들 유기물은, 적어도 1종류가 사용된다. 특히, 유기물로서는, 멜라민 수지와 알키드 수지와 유기 실란 축합물의 혼합물을 포함하는 열경화형 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
언더코팅층의 두께는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 광학설계, 상기 필름 기재로부터의 올리고머 발생 방지 효과의 관점에서, 통상, 1 내지 300㎚ 정도이고, 바람직하게는 5 내지 300㎚이다.
상기 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 터치 패널이나 액정 디스플레이 등의 다양한 장치의 형성 등에 있어서 사용된다. 특히, 터치 패널용 전극판으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 터치 패널은, 다양한 검출 방식(예를 들어, 저항막 방식, 정전 용량 방식 등)에 적절하게 사용된다.
정전 용량 방식의 터치 패널은, 통상, 소정의 패턴 형상을 갖는 투명 도전성 박막을 구비한 투명 도전성 필름이 디스플레이 표시부의 전체면에 형성되어 있다. 상기 점착제층 부착 투명 도전성 필름은, 점착제층과 패턴화된 투명 도전성 박막이 대면하도록 적절하게 적층된다.
또한, 상기 점착형 광학 부재는, 광학 부재로서 화상 표시 장치용 광학 필름을 사용한, 점착제층 부착 광학 필름으로서 사용할 수 있다.
광학 필름으로서는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 광학 필름으로서는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜서 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리 올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 50 내지 100 중량％, 보다 바람직하게는 50 내지 99중량％, 더욱 바람직하게는 60 내지 98중량％, 특히 바람직하게는 70 내지 97중량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현하지 못할 우려가 있다.
또한 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반 투과판, 위상차판(1/2나 1/4 등의 파장판을 포함함), 광학 보상 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층으로 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 외에, 상기 편광판에, 실용 시에 적층하여, 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기한 편광판과 다른 광학층의 접착 시에, 그들 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층 부착 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 점착제층 부착 광학 필름 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층 부착 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다.
액정 셀의 편측 또는 양측에 점착제층 부착 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 것 등의 적당한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 설치하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적당한 부품을 적당한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％는 모두 중량 기준이다. 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 행하였다.
실시예 1
<(메트)아크릴계 폴리머의 제조>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 70중량부, N-비닐-ε-카프로락탐 30중량부, 4-히드록시에틸아크릴레이트(HBA) 1중량부, 중합 개시제로서 2,2´-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 아세트산 에틸 150중량부와 함께 투입하고, 부드럽게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 1시간 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 10시간 중합 반응을 행하고, (메트)아크릴계 폴리머 용액을 제조하였다.
계속해서, 상기에서 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머 용액에, 폴리머의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서, 크실렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 D110N)을 1.0중량부 배합하여 점착제 용액을 제조하였다.
계속해서, 얻어진 점착제 용액을, 실리콘 처리를 실시한 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도레이 필름 가공 가부시끼가이샤, 세라필)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 25㎛로 되도록 도포하고, 130℃에서 3분간 건조를 행하고, 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 작성하였다.
실시예 2 내지 7, 비교예 1 내지 4
실시예 1에 있어서, (메트)아크릴계 폴리머의 제조에 사용한 단량체의 종류와 그 조성비, 가교제의 배합량을 표 1에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 점착 시트를 작성하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착 시트(샘플)에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
<유전율>
점착제층(점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리한 것)을 적층하여, 약 100㎛의 적층 점착제층을 형성하였다. 당해 적층 점착제층을, 구리박과 전극 사이에 끼우고 이하의 장치에 의해 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율을 측정하였다. 측정은 3 샘플을 제작하고, 그들 3 샘플의 측정값의 평균을 유전율로 하였다.
또한, 점착제층의 주파수 100㎑에서의 비유전율은, JIS K6911에 준하여, 하기 조건으로 측정하였다.
측정 방법: 용량법(장치: Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer 사용)
전극 구성: 12.1㎜Φ, 0.5㎜ 두께의 알루미늄판
대향 전극: 3oz 동판
측정 환경: 23±1℃, 52±1％ RH
<접착력>
실시예 및 비교예에서 얻어진 샘플의 점착면에, 코로나 처리를 실시한 두께 25㎛의 PET 필름(도레이사제, 루미러 S10)의 당해 처리면을 부착한 것을 평가용 샘플로 하였다. 당해 평가용 샘플을, 폭 20㎜×길이 약 100㎜로 재단한 후, 상기 PET 필름을 박리하여, 두께 0.5㎜의 무알칼리 유리판(코닝사제, 1737)에, 2㎏의 롤 1왕복으로 부착하고, 실온(23℃)에서 40분간 정치한 후, 박리 각도 90°, 박리 속도 300㎜/분으로 박리 접착을 측정하였다.
<겔 분율의 측정>
점착 시트에 있어서의 점착제층으로부터 소정량(최초의 중량 W1)을 취출하고, 아세트산 에틸 용액에 침지하여, 실온에서 1주일 방치한 후, 불용분을 취출하고, 건조시킨 중량(W2)을 측정하고, 하기와 같이 구하였다.
겔 분율=(W2/W1)×100
<헤이즈, 전광선 투과율의 측정>
전광선 투과율 93.3％, 헤이즈 0.1％의 무알칼리 유리의 편면에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 부착하고, 헤이즈 미터(무라까미 시끼사이 기쥬쯔 겐뀨쇼제, MR-100)에 의해, 헤이즈 및 전광선 투과율을 측정하였다. 헤이즈 미터에 의한 측정 시에, 점착 시트가 광원측이 되도록 배치하였다. 헤이즈값은, 무알칼리 유리의 헤이즈값이 0.1％이기 때문에, 측정값에서 0.1％를 뺀 값을 헤이즈값으로 하였다. 전광선 투과율(％)은 측정값을 채용하였다.
<가습 후의 헤이즈 변화>
점착제층(점착 시트로부터 실리콘 처리를 실시한 PET 필름을 박리한 것을 투명 도전성 필름(두께 50㎛의 PET 필름에 ITO를 증착시킨 필름)의 ITO가 증착되어 있지 않은 면에 접합하였다. 얻어진 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름을 헤이즈 0.2％의 알칼리 유리에 접합한 후, 50℃, 5atm으로 15분간 오토클레이브에 넣었다. 그 후, 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름의 ITO면이 광원측이 되는 배치에서 헤이즈(H1)를 측정하였다. 상기 헤이즈 측정을 한 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름을, 60℃, 95％ R.H.의 가습 오븐에 넣어서 250시간 보존 후에 취출하여, 상온(23℃)에서 3시간 방치한 후, 상기 마찬가지의 조건으로, 점착제층이 부착된 투명 도전성 필름의 헤이즈(H2)의 측정을 행하였다. 헤이즈(H2)에서 헤이즈(H1)를 뺀 값을, 헤이즈 변화로서, 표 1에 나타낸다. 헤이즈 변화는, 1.5％ 미만이 바람직하고, 1.4％ 이하가 보다 바람직하고, 1.3％ 이하가 더욱 바람직하다.
Figure pct00001
표 1 중, 2EHA는, 2-에틸헥실아크릴레이트(도아 고세사제, 단독 중합체의 Tg=-70℃)
NVC는, N-비닐-ε-프로락탐(BASF사제)
HBA는, 4-히드록시부틸아크릴레이트
i-OA는, 이소옥틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제, 단독 중합체의 Tg=-58℃)
i-NA는, 이소노닐아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제, 단독 중합체의 Tg=-58℃)
i-AA는, 이소아밀아크릴레이트(교에샤 가가꾸사제, 단독 중합체의 Tg=-45℃)
i-STA는, 이소스테아릴아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제, 단독 중합체의 Tg=-18℃)
BA는, 부틸아크릴레이트,
NVP은 N-비닐피롤리돈을 나타낸다.
D110N은, 크실렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(미쯔이 가가꾸사제, 상품명 D110N)을 나타낸다.
1: 정전 용량 방식 터치 패널
11: 장식 패널
12: 점착제층 또는 점착 시트
13: ITO 필름
14: 하드 코팅 필름

Claims (15)

  1. 탄소수 6 내지 9의 분기를 갖는 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 40 내지 99.5중량％ 및 6원환 이상의 환상 질소 구조를 갖는 환상 질소 함유 모노머를 0중량％ 초과 40중량％ 이하 포함하는 모노머 성분을 중합함으로써 얻어진 (메트)아크릴계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  2. 제1항에 있어서, 모노머 성분이 또한 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머 및 환상 에테르기를 갖는 모노머로부터 선택되는 임의의 적어도 하나의 관능기 함유 모노머를 포함하는 모노머 성분인 것을 특징으로 하는 점착제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 가교제를 0.01 내지 5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소수 10 내지 18의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로부터 얻어지는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  7. 제6항에 있어서, 주파수 100㎑에 있어서의 비유전율이 3.5 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 겔 분율이 20 내지 98중량％인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 점착제층의 두께가 25㎛인 경우의 헤이즈가 2％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 전광선 투과율이 90％ 이상인 것을 특징으로 하는 점착제층.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착제층.
  12. 지지체의 적어도 편측에, 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  13. 제12항에 있어서, 점착제층의 무알칼리 유리에 대한 90도 박리 접착력(300㎜/min)이 0.5N/20㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 광학 부재에 사용되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 지지체가 광학 부재이며, 점착 시트가 광학 부재의 적어도 편측에 점착제층을 갖는 점착형 광학 부재인 것을 특징으로 하는 점착 시트.
KR1020147010365A 2011-12-22 2012-11-27 점착제, 점착제층 및 점착 시트 KR20140104410A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011281547A JP2013129789A (ja) 2011-12-22 2011-12-22 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JPJP-P-2011-281547 2011-12-22
PCT/JP2012/080610 WO2013094372A1 (ja) 2011-12-22 2012-11-27 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140104410A true KR20140104410A (ko) 2014-08-28

Family

ID=48668271

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147010365A KR20140104410A (ko) 2011-12-22 2012-11-27 점착제, 점착제층 및 점착 시트

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20150004407A1 (ko)
JP (1) JP2013129789A (ko)
KR (1) KR20140104410A (ko)
CN (1) CN104011160A (ko)
TW (1) TW201336953A (ko)
WO (1) WO2013094372A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016043521A1 (ko) * 2014-09-17 2016-03-24 (주)엘지하우시스 점착제 조성물, 광학용 점착 필름 및 터치 스크린 패널

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6125789B2 (ja) * 2012-10-04 2017-05-10 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び光学用積層シート
KR20150072400A (ko) * 2012-10-15 2015-06-29 히타치가세이가부시끼가이샤 화상 표시 장치용 점착 시트, 화상 표시 장치의 제조 방법 및 화상 표시 장치
JP6161994B2 (ja) * 2013-08-21 2017-07-12 綜研化学株式会社 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、画像表示装置および入出力装置
JP6162033B2 (ja) * 2013-11-29 2017-07-12 綜研化学株式会社 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、および画像表示装置
US9977262B2 (en) * 2014-03-12 2018-05-22 Honeywell International, Inc. Electrochromic lenses and methods of fabricating the same
JP6237393B2 (ja) * 2014-03-26 2017-11-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
CN109321157B (zh) * 2014-03-31 2024-03-12 日东电工株式会社 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
JP6584867B2 (ja) * 2015-08-24 2019-10-02 大阪有機化学工業株式会社 アクリロイルオキシ基含有化合物系粘着剤
JP6504987B2 (ja) * 2015-09-30 2019-04-24 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
JP6314336B2 (ja) * 2016-03-17 2018-04-25 藤森工業株式会社 電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材
CN109844896A (zh) * 2016-07-28 2019-06-04 达克赛德科技公司 电致发光系统和工艺
JP6514378B2 (ja) * 2018-01-24 2019-05-15 藤森工業株式会社 電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材
JP6740416B2 (ja) * 2019-04-10 2020-08-12 藤森工業株式会社 電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材
JP7047024B2 (ja) * 2020-07-21 2022-04-04 藤森工業株式会社 電気絶縁用粘着剤層、電気絶縁用粘着フィルム、及びそれが貼合された光学部材
CN115160945A (zh) * 2022-06-22 2022-10-11 惠州市浩明科技股份有限公司 一种具有阻燃功能的透明电磁屏蔽膜及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05263055A (ja) * 1991-10-21 1993-10-12 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物、粘着テープまたはシート、貼付構造体および粘着剤付き軟質塩化ビニル系樹脂製品
JPH0819393B2 (ja) * 1992-12-09 1996-02-28 日東電工株式会社 感圧接着剤とその接着シ―ト類
JPH1036802A (ja) * 1996-07-26 1998-02-10 Nitto Denko Corp 感圧接着剤とその接着シート類
JP4230080B2 (ja) * 2000-02-18 2009-02-25 リンテック株式会社 ウエハ貼着用粘着シート
JP2002243995A (ja) * 2001-02-13 2002-08-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 光ファイバ心線
JP4485117B2 (ja) * 2002-06-27 2010-06-16 日東電工株式会社 保護剥離用フィルム
US7070051B2 (en) * 2004-03-26 2006-07-04 Atrion Medical Products, Inc. Needle counter device including troughs of cohesive material
JP2005314453A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Sumitomo Chemical Co Ltd アクリル樹脂及び該樹脂を含有する粘着剤
JP5191080B2 (ja) * 2004-05-14 2013-04-24 日東電工株式会社 金属面貼付用感圧性粘着シート類および金属面を有する物品
JP4140736B2 (ja) * 2006-03-15 2008-08-27 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム、積層光学フィルムおよび画像表示装置
WO2007141939A1 (ja) * 2006-06-06 2007-12-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. 遮光用粘着テープ
JP5204937B2 (ja) * 2007-06-18 2013-06-05 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物
US20120094037A1 (en) * 2009-06-18 2012-04-19 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet for optical use
JP5577074B2 (ja) * 2009-11-09 2014-08-20 日東電工株式会社 光学用粘着シート
JP5469194B2 (ja) * 2011-05-02 2014-04-09 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016043521A1 (ko) * 2014-09-17 2016-03-24 (주)엘지하우시스 점착제 조성물, 광학용 점착 필름 및 터치 스크린 패널

Also Published As

Publication number Publication date
CN104011160A (zh) 2014-08-27
TW201336953A (zh) 2013-09-16
JP2013129789A (ja) 2013-07-04
WO2013094372A1 (ja) 2013-06-27
US20150004407A1 (en) 2015-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101543975B1 (ko) 점착제, 점착제층, 및 점착 시트
JP6038469B2 (ja) 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
KR101880327B1 (ko) 점착제, 점착제층, 및 점착 시트
JP6067405B2 (ja) 放射線硬化型粘着剤、放射線硬化型粘着剤層、放射線硬化型粘着シートおよび積層体
JP6223500B2 (ja) 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
KR20140104410A (ko) 점착제, 점착제층 및 점착 시트
WO2012173039A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
WO2013002184A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シート
KR20140111956A (ko) 점착제, 점착제층, 점착 시트 및 터치 패널
JP2014034655A (ja) 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
KR20140107207A (ko) 점착제, 점착제층 및 점착 시트
JP2015017207A (ja) 粘着剤、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル
JP6306679B2 (ja) 放射線硬化型粘着剤、放射線硬化型粘着剤層、放射線硬化型粘着シートおよび積層体

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid