KR20140103933A - 페트로라툼 조성물 - Google Patents
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Abstract
25 내지 70의 분자당 평균 탄소수를 갖고 그리고 분지들이 메틸 및 에틸 분지들로부터 선택되는 분지된 파라핀 5 내지 50중량%를 갖는 왁스 10 내지 60중량%, 및 10 내지 20의 분자당 평균 탄소수를 갖는 선형 파라핀 10 내지 60중량%; 및 선택적으로, 저융점 왁스를 포함하는 페트로라툼 조성물이 개시된다. 상기 페트로라툼 조성물은 35 내지 80℃의 낙하융점을 갖다.
Description
본 발명은 페트로라툼 조성물에 관한 것이다.
페트로라툼(석유젤리(petroleum jelly))은 고비점 탄화수소들 및 실온에서 통상적으로 액체인 탄화수소들로부터 수득되는 탄화수소들의 연질(soft), 유성(oily), 반-고형(semi-solid) 혼합물(mixture)이다. 순도에 따라 페트로라툼은 색상에 있어서 불순한 흑색 페트로라툼으로부터 색상에 있어서 통상적으로 백색인 고도로 순수한 페트로라툼까지 분포한다.
페트로라툼의 전형적인 특성들은 연질의 유성인 덩어리(soft unctuous mass)이고 그리고 용융되었을 경우 햇빛에서 약간 형광이다. 석유젤리는 실질적으로 물에 불용성이고, 염화메틸렌 또는 헥산에 가용성이고, 그리고 실질적으로 알코올과 글리세롤에 불용성이다.
석유젤리는 약제학적 연고 베이스(pharmaceutical ointment bases), 유아 보호제품(infant care), 화장품, 가죽 보호제품(leather care), 탄성체(elastomers) 등으로서, 또한 그리스(grease) 또는 윤활제(lubricant)로서 광범위한 용례들(alications)을 갖는다. 석유젤리 제품들은 인간 소비용으로 사용되고 따라서 고순도여야 한다. 예를 들면, 상기 제품은 1ppm 이하의 다환 방향족 탄화수소(polycyclic aromatic hydrocarbons)(발암성인)들을 포함하여야 하고 그리고 상기 석유젤리는 산도/알칼리도(acidity/alkalinity) 및 황산회분(sulphated ash) 시험들을 통과하여야 한다.
백색 석유젤리/페트로라툼은 석유 및 고비점 액체 탄화수소들로부터 수득된, 정제되고 그리고 완전히 또는 거의 탈색된 반-고체 탄화수소(CnH2n +2)의 혼합물이다. 이는 백색 또는 거의 백색의 반투명한 외양을 갖는다.
페트로라툼은 통상적으로 석유 유래 오일 성분들을 조랍(slack waxes)들과 혼합하는 것에 의하여 생산된다. 조랍들은 원유(crude oil)로부터의 윤활기유(lubricant base-oils)의 탈랍공정(de-waxing process) 동안에 수득된다. 이러한 석유기반 페트로라툼들은 미합중국 특허문헌 제US2828248호 및 동 제US1791926호에 기술되어 있다. 비록 용어 "페트로라툼"이 화석연료 유래 제품(fossil fuel derived product)인 석유로부터 유래되기는 하였으나, 페트로라툼에는 또한 적어도 하나의 성분(또는 그의 성분들 전부)의 분자들이 화학합성에 의해 유도되는 것들인 합성원료(synthetic sources)들로부터 유래되는 형태들이 포함된다. 페트로라툼은 또한 식물성왁스(vegetable waxes)와 같은 천연 성분들을 포함할 수 있다.
영국 특허문헌 제GB 955348호는 케이블 함침제(cable impregnant)로서 10 내지 30%의 피셔-트롭쉬 왁스(Fischer-Tropsch wax)와 35 내지 45%의 석유 및 35 내지 45%의 액체 폴리프로필렌의 혼합물을 제안하고 있다. 일본 특허문헌 제JP 2009-234991호는 스틱형 화장품(stick cosmetic)을 제공하기 위한 피셔-트롭쉬 왁스 및 액체 파라핀의 용도를 기술하고 있다. 그러나, 스틱형 화장품이 유성 페이스트(unctuous paste)가 아님에 비하여 페트로라툼은 유성 페이스라는 점에서, 스틱형 화장품의 특성들은 페트로라툼의 특성들과는 매우 상이하다. 대신, 스틱형 화장품이 탈형 특성(mould release properties)들을 요구하기 때문에, 스틱형 화장품은 페트로라툼에 비해 보다 더 고형이고 더 단단하다.
페트로라툼에서의 합성 성분들의 사용은 미합중국 특허문헌 제US 7851663호, 동 제US 3764호 및 일본 특허문헌 제JP 2009-234991호에서 제안되었다. 미합중국 특허문헌 제US 7851663호는 장쇄 올레핀 및 피셔 트롭쉬 합성에 의해 생성된 파라핀을 분지화(grafting)시켜 페트로라툼의 특성들을 나타내는 장쇄 분지를 갖는 이소-파라핀(iso-paraffins)을 제공하는 것을 교시하고 있다.
합성 왁스들, 예를 들면, 피셔-트롭쉬 공정으로부터 수득되는 왁스들은 유의미한 양의 방향족 및 다핵 방향족 성분(polynuclear aromatic components)들을 포함하지 않으며, 이는 페트로라툼에 이로운 것이다. 그러나, 페트로라툼 제형에서 합성 성분들이 사용되는 경우, 소들의 사용은 미합중국 특허문헌 제US 7851663호, 동 제US 3764호 및 일본 특허문헌 정의 안정성 및 상기 페트로라툼의 3차원 네트워크 구조를 얻는 것은 여전히 도전과제로 남아 있다. 특히, 페트로라툼 조성물이 실온에서 액체인 선형 파라핀을 포함하는 경우, 상기 선형 파라핀은 상기 제형 내의 보다 무거운 성분들로부터 분리되는 경향이 있어 불안정한 페트로라툼 제형을 야기한다. 안정한 조성물을 수득하기 위해서는, "용매 결합(solvent binding)" 효과가 요구된다.
본 발명의 목적은 정상적으로 액체 선형 파라핀을 포함하는 안정한 페트로라툼을 제공하는 것이다.
본 발명의 첫 번째의 관점에 따르면,
25 내지 70의 분자당 평균 탄소수를 갖고 그리고 분지들(branches)이 메틸 및 에틸 분지들로부터 선택되는 분지된 파라핀(branched paraffins) 5 내지 50중량%를 갖는 왁스 10 내지 60중량%;
10 내지 20의 분자당 평균 탄소수를 갖는 선형 파라핀 10 내지 60중량%; 및
선택적으로, 저융점 왁스;
를 포함하며,
35 내지 80℃의 낙하융점(drop melt point)을 갖는 페트로라툼 조성물이 제공된다.
상기 왁스(이하에서는 또한 '왁스 성분(wax component)'이라고 함)는 지방족 왁스일 수 있다. 보다 상세하게는, 이는 탄화수소 왁스일 수 있고, 바람직하게는 파라핀 왁스이다. 상기 왁스는 합성 왁스일 수 있다. 바람직하게는 상기 왁스는 거정질 합성 왁스(macrocrystalline synthetic wax)이다. 상기 왁스는 상기 페트로라툼 조성물의 20 내지 40중량% 또는 25 내지 35중량%까지 될 수 있다. 상기 왁스는 28 내지 60의 분자당 평균 탄소수를 가질 수 있다.
상기 왁스는 10 내지 50중량%, 바람직하게는 20 내지 40중량%의 분지 파라핀(branched paraffins)을 가질 수 있다. 본 발명의 하나의 구체예에 있어서, 상기 왁스는 25중량% 이하의 분지 파라핀을 갖는다. 바람직하게는 상기 왁스는 60 내지 110℃의 낙하융점을 갖는다. 상기 왁스는 25 내지 70, 바람직하게는 28 내지 60의 분자당 탄소수를 가질 수 있다.
상기 왁스는 수소화 이성화 왁스(hydroisomerised wax), 수소화 이성화 피셔-트롭쉬 왁스(hydroisomerised Fischer-Tropsch wax), 알파-올레핀 왁스(alpha-olefin wax) 및 피셔-트롭쉬 왁스로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 선형 파라핀(이하에서는 또한 '선형 파라핀 성분(the linear paraffin component)'이라고 함)은 합성 파라핀일 수 있고, 그리고 이는 피셔-트롭쉬 유도 파라핀(Fischer-Tropsch derived paraffin)일 수 있다. 상기 선형 파라핀은 상기 페트로라툼 조성물의 20 내지 40중량% 또는 25 내지 35중량%까지 될 수 있다. 바람직하게는 상기 선형 파라핀은 25℃ 이하의 융점을 갖는다. 상기 선형 파라핀은 분자당 10 내지 20의 탄소수를 가질 수 있다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "선형 파라핀(linear paraffin)"은 그 위에 어떠한 분지들도 없고(n-파라핀), 단지 탄소 및 수소 원자들 만을 포함하는 직쇄 탄소 골격(straight-chain carbon backbone)을 갖는 분자를 의미한다. 비록 상기 페트로라툼 조성물을 제조하는 데 사용된 선형 파라핀의 공급원이 이하의 "선형 파라핀"이라는 제하의 표 1에 나타낸 바와 같이 일부 분지 분자들을 포함할 수 있음에도 불구하고, 이들 분지 분자들은 본 발명에 대한 재료가 아니다.
상기 조성물은 또한 저융점 왁스(이하에서는 또한 "저융점 왁스 성분(the low melt wax component)"이라고 함)를 포함할 수 있다. 상기 저융점 왁스가 존재하는 경우, 이는 20 내지 30℃의 낙하융점을 갖는 왁스일 수 있다. 바람직하게는 상기 저융점 왁스는 20 내지 30의 분자당 평균 탄소수를 갖는다. 상기 저융점 왁스는 분자당 20 내지 30의 탄소수를 가질 수 있다. 상기 페트로라툼 조성물은 10 내지 60중량%의 상기 저융점 왁스를 포함할 수 있다.
상기 저융점 왁스는 15 내지 30중량%, 바람직하게는 20 내지 28중량%의 분지 파라핀을 가질 수 있다. 상기 저융점 왁스는 탄화수소 왁스일 수 있고 그리고 바람직하게는 이는 파라핀 왁스이다. 상기 저융점 왁스는 합성 왁스일 수 있고 그리고 바람직하게는 피셔-트롭쉬 왁스이다. 상기 저융점 왁스는 상기 페트로라툼 조성물의 20 내지 40중량% 또는 심지어 25 내지 35중량%로 될 수 있다.
상기 페트로라툼 조성물은 35 내지 70℃의 낙하융점을 가질 수 있다. 바람직하게는 상기 페트로라툼은 60 내지 300㎜/10의 콘 관입(cone penetration)(ASTM D217-10에서 정의된 콘(cone)을 사용하여 ASTM D937-07으로 측정된 바와 같음)을 갖는다.
상기 페트로라툼은 용융된 경우 햇빛에서 약간 형광인, 백색의 유성의 페이스트(white unctuous paste)일 수 있다.
다른 바람직한 구체예에 있어서, 본 출원에서 기술되는 바와 같은 페트로라툼 조성물이 제공되며, 여기에서 상기 왁스 성분 및 상기 선형 파라핀 성분 각각은 합성된 것이다. 또 다른 바람직한 구체예에 있어서, 상기 왁스 성분, 상기 선형 파라핀 성분 및 상기 저융점 왁스 성분 각각은 합성 성분들이다.
본 출원인은 놀랍게도 본 출원에서 기술된 상기 조성물들로 안정한 페트로라툼이 수득될 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 제2의 관점에 따르면, 화장품용(cosmetic application), 제약용(pharmaceutical application) 또는 케이블 충진용(cable filling application)에서의 본 발명의 제1의 관점에 따른 상기 페트로라툼 조성물의 용도가 제공된다. 방향족 성분들, 황 및 다른 피부자극제(skin irritants)들의 부재로 인하여, 상기 페트로라툼은 특히 피부보호용(skin care applications)으로 사용하기에 적절하다.
본 발명의 제3의 관점에 따르면, 화장품(cosmetic product), 의약품(pharmaceutical product), 케이블충진제품(cable-filling product) 또는 충진된 케이블 제품(filled cable product)의 제조에서의 본 발명의 제1의 관점에 따른 상기 페트로라툼 조성물의 용도가 제공된다.
본 발명의 제4의 관점에 따르면, 본 발명의 화장 조성물(cosmetic composition) 또는 재료에, 제약 조성물(pharmaceutical composition) 또는 재료에, 케이블-충진 조성물(cable-filling composition) 또는 재료에, 또는 케이블 또는 케이블 성분에 제1의 관점에 따른 상기 페트로라툼 조성물을 첨가하고 그에 의하여 화장품, 의약품, 케이블충진제품 또는 충진된 케이블 제품을 수득하는 것을 포함하는 화장품, 의약품, 케이블충진제품 또는 충진된 케이블 제품을 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제5의 관점에 따르면,
페트로라툼 조성물이 10 내지 60중량%의 왁스 및 10 내지 60중량%의 선형 파라핀을 갖도록 상기 왁스와 상기 선형 파라핀이 충분한 양으로 사용되도록 하고, 그리고
상기 페트로라툼 조성물이 35 내지 80℃의 낙하융점을 갖도록
25 내지 70의 분자당 평균 탄소수를 갖고 그리고 분지들이 메틸 및 에틸 분지들로부터 선택되는 분지된 파라핀 5 내지 50중량%를 갖는 왁스를, 10 내지 20의 분자당 평균 탄소수를 갖는 선형 파라핀 및 선택적으로 저융점 왁스와 혼합하고, 그에 의하여 상기 페트로라툼 조성물을 수득하는 단계;
를 포함하는, 본 발명의 상기 제1의 관점의 상기 페트로라툼 조성물을 제조하는 방법이 제공된다.
상기 방법은 20 내지 30의 분자당 평균 탄소수를 갖는 저융점 왁스 10 내지 60중량%를 첨가하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 제6의 관점에 따르면, 본 발명의 상기 제1의 관점의 상기 페트로라툼 조성물 10 내지 40중량%를 포함하는 화장 조성물이 제공된다.
하기의 비-제한적인 실시예들 및 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명을 보다 상세하게 기술한다.
도 1은, 실시예 2에 대하여, 우수(good)(크림 D) 및 양호(less good)(크림 A, B 및 C)한 것으로 평가된 유중수 에멀젼(O/W emulsions)의 점도 곡선(viscosity curves)를 나타내는 도면이고;
도 2는, 실시예 2에 대하여, 크림 및 로션에 대한 우수한 1차 피부 촉감(primary skin feeling)의 영역에서의 유동(flow)의 개시(onset) 및 최대 점도에 대한 경계들을 나타내는 도면이다.
도 1은, 실시예 2에 대하여, 우수(good)(크림 D) 및 양호(less good)(크림 A, B 및 C)한 것으로 평가된 유중수 에멀젼(O/W emulsions)의 점도 곡선(viscosity curves)를 나타내는 도면이고;
도 2는, 실시예 2에 대하여, 크림 및 로션에 대한 우수한 1차 피부 촉감(primary skin feeling)의 영역에서의 유동(flow)의 개시(onset) 및 최대 점도에 대한 경계들을 나타내는 도면이다.
실시예
1
페트로라툼의 제조
하기의 제법에 의하여 페트로라툼 조성물/ 샘플들을 제조하였다: 각 경우에 있어서, 상기 왁스 성분 및 상기 저융점 왁스 성분을 오븐 내에서 100℃에서 용융시켰다. 실온에서 액체인 상기 파라핀을 또한 오븐 내에서 100℃에서 예열하였다. 상기 용융된 왁스들을 깨끗한 스테인레스강 비이커(stainless steel beaker)로 옮기고 그리고 페트로레움 젤리 제형(petroleum jelly formula)에 따라 정확하게 요구되는 왁스의 양을 평량하기 위하여 측정기(measuring scale) 상에 위치시켰다. 상기 왁스들의 온도를 80℃가 되도록 올린 후 상기 용융된 왁스들과 상기 액체 파라핀(또한 80℃임)을 혼합하였다. 결과로 얻어지는 혼합물이 투명하게 되는 것으로 관측될 때까지 그 용액들을 교반시키고, 그 후, 굳어지도록 5시간 동안 방치하였다.
사용된 상기 성분들은 하기 표 1(페트로라툼 성분들의 기술)에 기술된 특성들을 가졌다. 점도는 ASTM법 D445를 사용하여 측정하였다. 낙하융점은 ASTM법 D127을 사용하여 측정하였다.
성분 | 설명 | 분지도 (Branching degree) *** |
분지 형태 (Branching type) |
낙하 융점 (Drop Melting Poing) |
평균탄소수 **** |
점도 |
단위 | 중량%(Mass %) | - | ℃ | - | 센티포아즈 (cP) |
|
왁스 성분 | ||||||
사솔왁스 H1 (Sasolwax H1) |
경질 *FT왁스 (hard *FT wax) |
6 | 메틸 | 110 | C41 | 8.0@135℃ |
사솔왁스 HX35 | 수소화-이성화 경질 *FT 왁스 |
20 | 메틸 | 108 | C40 | 9.0@135℃ |
사솔왁스 C80M | 경질 *FT 왁스 |
10 | 메틸 | 89 | C38 | 6.0@100℃ |
C30+ | 알파-올레핀 | 19 | 메틸 | 70 | C30 | 6.4@100℃ |
C24-C28 알파-올레핀 |
알파-올레핀 | 10 | 메틸 | 52 | C26 | 2.3@100℃ |
저융점 왁스 | ||||||
사솔왁스 F5 | 중질 *FT왁스 (medium *FT wax) |
12 | 메틸 | 50 | C27 | 3.6@100℃ |
사솔왁스 왁솔A | 반-액상 *FT왁스 | 13 | 메틸 | 28 | C21 | 5.6@40℃ |
선형 파라핀 | ||||||
사솔왁스 C14-C20 파라핀 | 액상 파라핀 | 8 | 메틸 | - | C17 | 2.9@40℃ |
사솔왁스 C9-C11 파라핀 |
액상 파라핀 | 8 | 메틸 | - | C10 | 2.6@40℃ |
원유 기반 공급 원료(Crude oil based feedstock) | ||||||
사솔왁스 7836 | 마이크로왁스 | 82 | C > 1 쇄 | 73 | C55 | 12.8@100℃ |
조랍 왁스 | 중질 왁스 | 39 | C > 1 쇄 | 40 | C28 | 3.7@100℃ |
광유 (mineral oil) |
액상 오일 | 29 | **C > 1 쇄 | - | C23 | 12.5@40℃ |
*FT 피셔 트롭쉬
** 또한 63% 고리 성분들을 포함
*** 탄소 골격 상에 적어도 하나의 분지를 갖는 분자, 전체 분자의 백분율로(중량%로)
**** 분자당 평균 탄소수
성분들의 분지 형태 및 정도의 결정(Determining of branching type and degree of components)
상기 페트로라툼 조성물의 상기 성분들 각각의 분지 형태 및 정도를 베리안(Varian) CP-3800 GC를 사용하여 고온 가스크로마토그래피(High-Temperature GC: HTGC)로 결정하였다. 캐리어가스(carrier gas)로 수소(H2)를 사용하였다. 레스텍 MXT-1 모세관 컬럼(Restek MXT-1 capillary column)(100% 가교화 디메틸-폴리실록산)이 사용되었다(길이: 15m, 내경: 0.28㎜, 상두께(phase thickness): 0.15㎛). 주입은 프로그래밍가능한 온-컬럼 인젝터(programmable on-column injector)로 수행하였고, 불꽃이온화검출기(flame ionization detector: FID)가 사용되었다. 왁스에 대한 용제로서 자일렌이 사용되었다. 표 2(상기 왁스 샘플들의 분석에 사용된 가스크로마토그래피법)는 이 방법에서 사용된 조건들을 나타내고 있다.
인젝터 초기 온도(℃): 40 초기 지연시간(분): 0 경사속도(Ramp Rate)(℃/분): 70 온도(℃): 420 지연시간(분): 49.57 전체시간(분): 55 EFC 흐름 프로그램(EFC(electro-flow control) Flow Program) 흐름(㎖/분): 3.5 지연시간(분): 55.0 |
컬럼 초기 온도(℃): 40 초기 지연시간(분): 5 경사속도(℃/분): 10 최종 온도(℃): 440 최종 지연시간(분): 10 전체시간(분): 55 |
검출기(불꽃이온화검출기) 질소 조성 흐름(N2 make-up flow)(㎖/분): 25 수소 흐름(H2 flow)(㎖/분): 30 공기 흐름(㎖/분): 300 검출기 온도(℃): 450 |
페트로라툼
조성물/샘플들의 특성들
제형들 및 특성 분석 결과들을 하기 표 3(석유젤리 제형들 및 특성들)에 나타내었다.
원료 | 샘플 → |
1 ◇◇◇ |
2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
사솔왁스 7836 ◇ | 30 | - | - | - | - | - | - | |
조랍 왁스 ◇ | 20 | - | - | - | - | - | - | |
광유 ◇ | 45 | - | - | - | - | - | - | |
왁스 성분 | ||||||||
사솔왁스 H1 | - | - | 20 | - | - | - | - | |
사솔왁스 HX35 | - | 20 | - | 20 | 20 | 30 | 4 | |
사솔왁스 C80M | - | 5 | 5 | 5 | - | - | 6 | |
C30+ | - | 5 | 5 | 5 | 10 | - | - | |
C24-C28 알파-올레핀 |
- | - | - | - | - | - | 19 | |
저융점 왁스 | ||||||||
사솔왁스 F5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 10 | 20 | 4 | |
사솔왁스 왁솔 A |
- | 35 | 35 | 35 | 30 | 20 | 35 | |
선형 파라핀 | ||||||||
사솔왁스 C14-C20 파라핀 |
- | 30 | 30 | - | 30 | 30 | 32 | |
사솔왁스 C9-C11 파라핀 |
- | - | - | 30 | - | - | - | |
총 원유 유래
(◇) 함량(%): |
95 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
총 합성 함량(%): | 5 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
외양 | 백색,유성페이스트 ◇◇ |
백색,유성페이스트 | 백색,유성페이스트 | 페트로라툼아닌 경질,왁스형제품 | 백색,유성페이스트 | 백색,유성페이스트 | 백색,유성페이스트 | 백색,유성페이스트 |
낙하융점 (℃) |
35-70 ◇◇ | 60.4 | 69.8 | 72.5 | 65.5 | 65.1 | 63.5 | 69.5 |
콘 관입 (0.1㎜) |
60-300◇◇ | 160 | 162 | 20 | 170 | 185 | 187 | 167 |
◇◇ 유럽 약전 요건(Eur. Pharm requirement)
◇◇◇ 비교예
표 3에 나타난 모든 샘플들은 상기 유럽 약전에서 기술된 바와 같은 다환 방향족 탄화수소, 동정, 산도/알칼리도 및 황산회분 시험을 통과하고 있다.
실시예 2
개인 보호 제품들에서의
페트로라툼들의
사용
일반 실험 조건
유동학(rheology)은 제품에 적용되는 전단속도(shear rate) 및 전단응력(shear stress)의 함수로서의 재료들의 변형 및 흐름의 과학이다. 이 실시예에 대한 유동학적 측정들은 안톤 파 레오미터(Anton Paar rheometer: 오스트리아 외스터라이히 소재 안톤 파 게엠베하사(Anton Paar GmbH))를 사용하여 수행되었다. 상기 안톤 파 레오미터는 동적 또는 정적 전단응력 측정들 및 부과된 전단변형(shear strain)에 대응하여 샘플에 의해 가해지는 결과의 토크값들을 측정하는 것이 가능한 응력-제어 레오미터(strain-controlled rheometer)이다. 상기 동적/정적 응력변형은 스텝-모터(step-motor)에 의해 적용되고 그리고 토크는 탄성시험기(force rebalance transducer: FRT)에 의하여 측정된다.
젤리의 열 및 전달이력(thermal and shear history), 노화(aging) 및 조성이 항복응력 측정(yield stress measurement)에 유의미하게 영향을 준다는 것이 문헌 T. K. Parkins, J.B. Turner, Starting Behavior of Gathering Lines and Pipelines Filled with Gelled Prudhoe Bay J. Pet. Technol. 23 (1971 ) 301 -308에서 발견되었다. 이 실시예에서 실행된 모든 측정들에 있어서, 새로이 제조된 샘플이 사용되었고 그리고 상기 샘플은 적하(loading) 후 40분간 휴지시켜 재료 이완(material relaxation) 및 온도 평형(temperature equilibration)이 이루어지도록 하였다. 샘플들이 완전히 이완되고 그리고 열적으로 평형이 되는 것을 허용하는 데에는 40분의 시간이 충분하다는 것이 밝혀졌다. 모든 측정들은 각 시험에 대하여 적어도 3회 반복되었고 그리고 모든 경우들에서 고도로 재현가능한 데이터가 ±5%의 변동계수(coefficient of variation) 내에서 수득되었다.
이 실시예에 있어서, 모든 측정들은 25㎜의 반경 및 2.5㎜의 간격 크기(gap size)를 갖는 평행-판 고정대(parallel-plate fixture)로 수행되었다. 2개의 판들 사이의 보다 큰 간격 크기는 보다 작은 간격 오차(gap error)를 보증한다.
1차 피부 촉감의 시험을 위한 측정법
본 조사 동안에, 크림 샘플들의 유동의 개시(TF)는 점도 곡선(ηmax)의 최대치로부터 결정되었다(도 1).
15인의 서로 다른 연령군들, 성별 및 민족(ethnicity)들을 포함하는 패널(panel)로부터 감각평가(sensory assessment) 결과들이 수득되었다. 상기 패널은 4가지 샘플들을 평가하고 그리고 양호한 감각평가를 갖는 제품을 10의 값으로 그리고 나쁜 감각평가를 갖는 제품을 0의 값으로 등급을 매기도록 요청받았다(표 4(패널 감각평가 및 유동학적 측정 결과들)). 맹검시험(blind test) 동안 샘플들이 평가되었고 그리고 상기 패널이 수령한 상기 샘플들은 크림 A 내지 D로 표지하였다.
제품 | 크림에 사용된 석유젤리 중의 피셔-트롭쉬 왁스 % |
전단응력 (유동 개시) TF(파스칼) |
동적 최대 점도 ηmax (파스칼.초) |
감각평가* |
크림 A 크림 B 크림 C 크림 D |
0 0 100** 65 |
36 21 26 16 |
14700 6700 4680 3400 |
5 6 7 8 |
*10, 매우 양호(very good)... 1, 나쁨(poor)
**상기 표 3 내의 샘플 2의 페트로라툼 조성
크림 A 내지 D들은 모두 하기 조성(표 5(시험된 크림 제형))에 기초한 제품들임.
성분 | % | 기능 |
물 디소듐 에틸렌디아민테트라아세트산 프로필렌글리콜 글리세린 리포왁스 R2(Lipowax R2) 리포멀스 165(Lipomulse 165) 광유 페트로라툼 마이크로케어 프탈산디메틸(Microcare DMP) 파퓸(Parfum) |
66.3 0.1 1.5 3.5 6 2.5 4 15 0.6 0.5 |
비히클 킬레이트화제 보습제 보습제 점도조절제/안정화제 에멀젼화제 완화제 폐색제/완화제 보존제 방향제 |
사용된 크림 제형은 15% 석유젤리 또는 페트로라툼(표 5)을 함유하며, 0 내지 100%의 범위의 피셔 트롭쉬 석유젤리 제품들이 에멀젼들을 제조하는 데 사용되었다(표 4). 크림 A는 0% 피셔-트롭쉬 왁스를 포함하며 전통적인 광유 기반 석유젤리(mineral based petroleum jelly)이다. 크림 B는 또한 크림 A에서 사용된 상기 석유젤리와는 약간 다른 제형을 갖는 100% 광유 기반 석유젤리를 포함한다. 크림 C는 완전히 피셔-트롭쉬 왁스에 기초하는 석유젤리를 포함하는 반면에; 크림 D에 대하여는 대부분이 65% 피셔-트롭쉬 왁스를 포함하는 합성 석유젤리가 사용되었다.
패널에 의한 제품의 펼침성(spreadability)에 대한 감각평가는 도 2에 나타난 바와 같이 창(window)으로 묘사된 흐름의 개시에서 측정된 최대 점도 및 전단응력과 연관이 있다. 상기 창의 경계들은 도 2에 나타난 바와 같이 사람들의 패널에 의하여 양호한 감각평가 결과들을 수득하는 크림 샘플들의 결과들에 의해 결정되었다. 도표의 창(graphical window)은 유동의 개시에서의 전단응력 및 최대 점성에 대하여 측정된 값들로 묘사되었으며, 양호한 감각평가를 갖는 제품들에 대한 상한 및 하한을 제공한다. 도 2는 양호한 피부 촉감 평가를 갖는 크림들의 문헌 데이터와 비교하여 유동학적 특성들과 연관하여 본 발명의 특징에 따른 제품들이 측정된 경우를 나타내고 있다.
도 2에 나타난 바와 같이, 이 조사 동안 시험된 크림 D(65% 피셔-트롭쉬 왁스를 포함)만이, 문헌 Colloids and Surfaces, Physicochemical and Engineering Aspects 152 (1999) 89-94에서 화장품 에멀젼(cosmetic emulsions)들을 피부에 적용시키는 경우에 발생하는 감각들을 객관화하는 유동학적 연구에서 알. 브루머(R. Brummer), 에스. 고더스크티(S. Gorderskty)에 의해 발견된 바와 같은 양호한 1차 피부 촉감의 상기 창 내에 속한다. 이 조사 동안, 65% 피셔-트롭쉬 왁스 원료에 기초하는 석유젤리를 포함하는 제형이 전통적인 광유 기반 제품들과 비교할 때 가장 우수한 1차 감각평가 또는 펼침성을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 크림 D에 관한 상기 패널로부터의 논평은 크림 D가 부드러운 적용감(smooth application)을 가졌고 그리고 쉽게 흡수되었다고 하였다. 100% 피셔-트롭쉬 기반 석유젤리 크림 C는 단지 양호한 감각평가에 대한 경계 바로 밖에 속하였다. 크림 C는 광유 기반 제품들, 크림 A 및 B 보다 더 상기 창에 근접하고 있다. 크림 C는 또한 상기 패널에 의해 더 높은 등급을 받았다. 제품이 양호한 감각평가에 대하여 정의된 상기 창으로부터 더 멀리 떨어질수록(2); 상기 패널에 의해 주어진 등급이 더 낮다는 점을 주목하는 것은 흥미롭다. 크림 A는 상기 창으로부터 가장 멀리 떨어져 있고 그리고 또한 상기 패널에 의해 가장 낮은 등급을 받았다.
Claims (17)
- 25 내지 70의 분자당 평균 탄소수를 가지며 분지들이 메틸 및 에틸 분지들로부터 선택되는 분지된 파라핀 5 내지 50중량%를 갖는 왁스 10 내지 60중량%;
10 내지 20의 분자당 평균 탄소수를 갖는 선형 파라핀 10 내지 60중량%; 및
선택적으로, 저융점 왁스;를 포함하며,
35 내지 80℃의 낙하융점을 갖는 페트로라툼 조성물. - 제 1 항에 있어서,
상기 왁스가 합성 왁스인 페트로라툼 조성물. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 왁스가 상기 페트로라툼 조성물의 20 내지 40중량%로 되는 페트로라툼 조성물. - 제 1 항에 있어서,
상기 왁스가 수소화 이성화 왁스, 수소화 이성화 피셔-트롭쉬 왁스, 알파-올레핀 왁스 및 피셔-트롭쉬 왁스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 페트로라툼 조성물. - 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서,
상기 선형 파라핀이 피셔-트롭쉬 유도 파라핀인 페트로라툼 조성물. - 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서,
상기 선형 파라핀이 상기 페트로라툼 조성물의 20 내지 40중량%로 되는 페트로라툼 조성물. - 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서,
상기 저융점 왁스를 포함하고, 그리고 여기에서 상기 저융점 왁스가 20 내지 30의 분자당 평균 탄소수를 갖는 페트로라툼 조성물. - 제 7 항에 있어서,
상기 저융점 왁스가 피셔-트롭쉬 왁스인 페트로라툼 조성물. - 제 1 항 내지 제 8 항 중의 어느 한 항에 있어서,
35 내지 70℃의 낙하융점을 갖는 페트로라툼 조성물. - 제 1 항 내지 제 9 항 중의 어느 한 항에 있어서,
60 내지 300㎜/10의 콘 관입(ASTM D217-10에서 정의된 콘을 사용하여 ASTM D937-07으로 측정된 바와 같음)을 갖는 페트로라툼 조성물. - 제 1 항에 있어서,
상기 왁스 성분 및 상기 선형 파라핀 성분들 각각이 합성인 페트로라툼 조성물. - 제 11 항에 있어서,
상기 저융점 왁스가 존재하고, 그리고 합성 왁스인 페트로라툼 조성물. - 화장품용, 제약용 또는 케이블 충진용으로 포함되는 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 따른 페트로라툼 조성물의 용도.
- 화장품, 의약품, 케이블-충진 제품 또는 충진된 케이블 제품의 제조에 포함되는 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 따른 페트로라툼 조성물의 용도.
- 화장 조성물 또는 재료에, 제약 조성물 또는 재료에, 케이블-충진 조성물 또는 재료에, 또는 케이블 또는 케이블 성분에 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 따른 페트로라툼 조성물을 첨가하고 그에 의하여 화장품, 의약품, 케이블충진제품 또는 충진된 케이블 제품을 수득하는 것을 포함하는 화장품, 의약품, 케이블충진제품 또는 충진된 케이블 제품을 제조하는 방법.
- 페트로라툼 조성물이 10 내지 60중량%의 왁스 및 10 내지 60중량%의 선형 파라핀을 갖도록 상기 왁스와 상기 선형 파라핀이 충분한 양으로 사용되도록 하고, 그리고
상기 페트로라툼 조성물이 35 내지 80℃의 낙하융점을 갖도록
25 내지 70의 분자당 평균 탄소수를 갖고 그리고 분지들이 메틸 및 에틸 분지들로부터 선택되는 분지된 파라핀 5 내지 50중량%를 갖는 왁스를, 10 내지 20의 분자당 평균 탄소수를 갖는 선형 파라핀 및 선택적으로 저융점 왁스와 혼합하고, 그에 의하여 상기 페트로라툼 조성물을 수득하는 단계;
를 포함하는, 제 1 항의 페트로라툼 조성물을 제조하는 방법. - 10 내지 40중량%의 제 1 항의 페트로라툼 조성물을 포함하는 화장 조성물.
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Zaky | Separation and formulation of ultrapure liquid petrolatum from Egyptian petroleum waxy by-product |
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Date | Code | Title | Description |
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E902 | Notification of reason for refusal | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
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