KR20140085526A - 1,3-다이아릴 치환된 복소환식 살충제 - Google Patents

1,3-다이아릴 치환된 복소환식 살충제 Download PDF

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KR20140085526A
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모우미타 카르
오마르 칼레드 아마드
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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드, 및 이의 염이 개시되어 있다:
Figure pct00263

상기 식에서,
Q는
Figure pct00264
이고;
Z1, Z2, J1, J2, M, R1a, R1b, R2a, R2b, R2c, R2d 및 R14은 본 명세서 및 특허청구범위에 정의된 바와 같다.
화학식 1의 화합물을 함유하는 조성물 및 무척추 해충 또는 이의 환경을 본 발명의 화합물 또는 조성물의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충 구제 방법도 개시되어 있다.

Description

1,3-다이아릴 치환된 복소환식 살충제 {1,3-DIARYL-SUBSTITUTED HETEROCYCLIC PESTICIDES}
본 발명은 농경학적 및 비농경학적 용도에 적합한 특정한 1,3-다이아릴 치환된 복소환식 화합물, 이의 N-옥사이드, 이의 염 및 이의 조성물, 및 농경학적 환경 및 비농경학적 환경에서 절지 동물과 같은 무척추 해충의 구제를 위한 이의 사용 방법에 관한 것이다.
무척추 해충의 구제는 높은 작물 효율의 달성에 있어서 매우 중요하다. 재배 중인 그리고 저장된 농경작물에 대한 무척추 해충에 의한 손상은 현저한 생산성 저하를 야기하므로, 소비자에게 가격 상승을 전가할 수 있다. 삼림 (forestry), 온실 작물, 관상용 식물, 묘상 작물, 저장 식품 및 섬유 제품, 가축, 가정 용품, 뗏장 (turf), 목제품, 및 공중 보건에서의 무척추 해충의 구제가 또한 중요하다. 이러한 목적으로 다수의 제품이 시판되고 있으나, 더욱 효과적이고, 보다 저렴하며, 독성이 낮고, 환경적으로 보다 안전하거나 작용 부위가 상이한 신규 화합물이 계속해서 요구되고 있다.
미국 특허 제7,566,709 B2호에는 정신병 및 신경 장애의 치료를 위한 5-HT 수용체 길항제로서의 화학식 i의 피라졸 화합물이 개시되어 있다:
Figure pct00001
상기 식에서, 특히, R1 및 R2는 독립적으로 H, A 또는 할로겐이고, X는 N 또는 CH이며, R5는 알킬 또는 방향족 환이고, A는 알킬이며, Q는 NR3R4 또는 헤테로 원자 함유 라디칼이다.
(발명의 요약)
본 발명은 화학식 1의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드, 및 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
Figure pct00002
상기 식에서,
Q는
Figure pct00003
이고;
R1a는 H, 시아노, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C(O)OH, C(O)R5a, C(O)OR6a 또는 C(O)NR7aR8a이며;
R1b는 H 또는 C1-C6 알킬이고;
R2a 및 R2c는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 S(O)nR11; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이며;
R2b 및 R2d는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 (heteroaromatic ring)이고;
J1은 직접 결합, -C(R3aR3b)- 또는 -C(R3aR3b)C(R3aR3b)-이며;
J2는 직접 결합 또는 -C(R3cR3d)-이고;
M은 -C(R3e)(A)- , -N(A1)- , -O- 또는 -S(O)n-이며;
A는 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계 (ring system)이고;
A1은 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬, C4 -C8 사이클로알킬알킬 또는 C3 -C6 사이클로알케닐; 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 벤질이며;
각 R3a 및 R3c는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, OR12 또는 S(O)nR11; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이고;
각 R3b 및 R3d는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
R3e는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R3e 및 A는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (ring member; 여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있거나;
R2a, R2b, R2c, R2d, R3a, R3b, R3c, R3d 및 R3e로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 임의의 2개의 치환기가 C1-C4 알킬이면, 상기 2개의 치환기는 함께 환을 형성할 수 있고;
Z1은 1 내지 4개의 R4a로 치환되는 페닐이거나; Z1은 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이며;
Z2는 치환되지 않거나, 1 내지 4개의 R4b로 치환되는 페닐이거나; Z2는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이고;
각 R4, R4a 및 R4b는 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며; 2개의 R4, 2개의 R4a 또는 2개의 R4b 기가 인접한 탄소 원자에 부착되면, 상기 2개의 R4, 2개의 R4a 또는 2개의 R4b 기는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 환을 형성할 수 있고;
각 R5는 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R5a는 독립적으로 C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 또는 C3 -C7 사이클로알킬이고;
각 R6는 독립적으로, 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R6a는 독립적으로 C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이고;
각 R7 및 R8은 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나; R7 및 R8은 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 5원, 6원 또는 7원 환을 형성할 수 있으며;
각 R7a 및 R8a는 독립적으로 H, C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이고;
R7b는 N(R7a)2, OH 또는 OR12a이며;
각 R9 및 R10은 독립적으로 H, C(X)R5, C(O)OR6 또는 C(X)NR7R8; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나; R9 및 R10은 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 5원, 6원 또는 7원 환을 형성할 수 있고;
각 R9a 및 R10a는 독립적으로 H, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, C1-C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
각 R11은 독립적으로, 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 R11a는 독립적으로 C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
각 R12는 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 R12a는 독립적으로 H, C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
각 R13은 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a 또는 SO2NR9aR10a; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬이되; 단, 2개의 R13 기가 인접한 탄소 원자에 부착되면, 상기 2개의 R13 기는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 환을 형성할 수 있고;
R14은 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이며;
각 X는 독립적으로 O 또는 S이고;
각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
일 실시 형태에서, 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 추가로 포함하는, 무척추 해충을 구제하기 위한 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충을 구제하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 추가로 포함하는 조성물과 접촉시키는 그러한 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 상술한 조성물 중 어느 하나의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하며, 상기 환경이 식물인, 무척추 해충을 구제하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 상술한 조성물 중 어느 하나의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하며, 상기 환경이 동물인, 무척추 해충을 구제하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 상술한 조성물 중 어느 하나의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하며, 상기 환경이 종자인, 무척추 해충을 구제하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 종자를 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염 (예를 들어, 본 명세서에 개시된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충으로부터 종자를 보호하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 처리된 종자에 관한 것이다.
본 발명은 또한,
J1이 -C(R3aR3b)-이고;
J2가 -C(R3cR3d)-이며;
M이 -C(R3e)(A)-이되;
단, A가 C(X)NR7R8이고, X가 O이면, R7 및 R8이 H가 아닌, 상술한 화학식 1의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드, 및 이의 염에 관한 것이다.
본 발명은 또한,
R1a 및 R1b가 H이고;
J1이 -C(R3aR3b)-이며;
J2가 직접 결합이고;
M이 -C(R3e)(A)-이며;
R2a 및 R2c가 H이고;
R2b 및 R2d가 각각 독립적으로 H, C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
R3a 및 R3b가 H이고;
R3e가 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4 -C8 사이클로알킬알킬 또는 C3 -C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계이되; 단, A가 NHC(O)CH3이고, R3e가 H이면, Z1이 2-플루오로페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐 또는 2,5-다이메틸페닐 이외의 것이거나;
R3e 및 A가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있되;
단, R3e 및 A가 각각 N(CH3)2이외의 것인, 상술한 화학식 1의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드, 및 이의 염에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 1p의 화합물 (모든 입체 이성질체 포함), 이의 N-옥사이드, 및 이의 염에 관한 것이다:
Figure pct00004
상기 식에서,
Q는
Figure pct00005
이고;
R1a는 H, 시아노, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C(O)OH, C(O)R5a, C(O)OR6a 또는 C(O)NR7aR8a이며;
R1b는 H 또는 C1-C6 알킬이고;
R2a 및 R2c는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, OR12 또는 S(O)nR11; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이며;
R2b 및 R2d는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
J1은 -C(R3aR3b)-이며;
J2는 -C(R3cR3d)-이고;
M은 -C(R3e)(A)-이며;
A는 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계이되; 단, A가 C(X)NR7R8이고, X가 O이면, R7 및 R8은 H가 아니고;
R3a 및 R3c는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, OR12 또는 S(O)nR11; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이며;
R3b 및 R3d는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬, C4 -C8 사이클로알킬알킬 또는 C3 -C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
R3e는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4 -C8 사이클로알킬알킬 또는 C3 -C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
R2a, R2b, R2c, R2d, R3a, R3b, R3c, R3d 및 R3e로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 임의의 2개의 치환기가 C1-C4 알킬이면, 상기 2개의 치환기는 함께 환을 형성할 수 있으며;
Z1은 1 내지 4개의 R4로 치환되는 페닐이거나; Z1은 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
Z2는 1 내지 4개의 R4로 치환되는 페닐이거나; Z2는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R4는 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬이고;
각 R5는 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R5a는 독립적으로 C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이고;
각 R6는 독립적으로, 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R6a는 독립적으로 C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이고;
각 R7 및 R8은 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R7a 및 R8a는 독립적으로 H, C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이고;
각 R7b는 독립적으로 N(R7a)2, OH 또는 OR12a이며;
각 R9 및 R10은 독립적으로 H, C(X)R5, C(O)OR6 또는 C(X)NR7R8; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 R9a 및 R10a는 독립적으로 H, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, C1-C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
각 R11은 독립적으로, 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 R11a는 독립적으로 C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
각 R12는 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
각 R12a는 독립적으로 H, C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬이며;
각 R13은 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a 또는 SO2NR9aR10a; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3 -C7 사이클로알킬 또는 C4 -C8 사이클로알킬알킬이고;
R14은 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4 -C8 사이클로알킬알킬 또는 C3 -C6 사이클로알케닐이며;
각 X는 독립적으로 O 또는 S이고;
각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
본 발명의 일 실시 형태는 또한 화학식 1p의 화합물, 이의 N-옥사이드, 또는 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 조성물을 제공한다. 일 실시 형태에서, 본 발명은 또한 화학식 1p의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 추가로 포함하는, 무척추 해충을 구제하기 위한 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시 형태는 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1p의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충을 구제하는 방법을 제공한다. 본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 생물학적 유효량의 화학식 1p의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 추가로 포함하는 조성물과 접촉시키는 그러한 방법에 관한 것이다.
(발명의 상세한 설명)
본 명세서에서 사용되는 용어 "구성하다", "구성하는", "포함하다", "포함하는", "가지다", "갖는", "함유하다", "함유하는", "특징으로 하는" 또는 임의의 이들의 기타 변형체는 명시적으로 제한되는 비배타적인 포함 사항을 망라하는 것으로 의도된다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법은 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다.
연결구 "이루어지는"은 명시되지 않은 임의의 요소, 단계, 또는 성분을 제외한다. 특허청구범위 중에서라면, 그러한 것은 통상적으로 관련된 불순물을 제외하고는 열거된 것 이외의 물질을 포함하는 것으로 특허청구범위를 축소시킬 것이다. 어구 "이루어지는"이 전문 직후보다는 특허청구범위의 본문 절에 나타나 있는 경우에는, 그러한 절에 나타낸 요소만을 제한하며; 다른 요소들은 청구항 전체로부터 배제되지 않는다.
연결구 "실질적으로 이루어지는"은 문자 그대로 개시된 것 이외에도, 물질, 단계, 특성, 성분, 또는 요소를 포함하는 조성물 또는 방법을 정의하는데 사용되나, 단, 이들 추가의 물질, 단계, 특성, 성분 또는 요소는 청구된 발명의 기본적이고 신규한 특성(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않는다. 용어 "실질적으로 이루어지는"은 "포함하는"과 "이루어지는" 사이의 중간 입장을 차지한다.
본 발명자가 무제한 용어, 예컨대 "구성하는"으로 발명 또는 이의 부분을 정의하는 경우에는, 또한 (달리 언급되지 않는 한) 용어 "실질적으로 이루어지는" 또는 "이루어지는"을 사용하여 이러한 발명을 기술하는 것으로 해석되어야 한다는 것을 용이하게 이해할 것이다.
더욱이, 달리 표현되어 언급되지 않는 한, "또는"은 포함적인 의미이고 제한적인 의미가 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참 (또는 존재함)이고 B는 거짓 (또는 존재하지 않음), A는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B는 참 (또는 존재함), A 및 B가 모두가 참 (또는 존재함)이다.
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사 ("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 경우 (즉, 존재)의 수에 관해서는 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정 관사 ("a" 또는 "an")는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 당해 요소 또는 성분의 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
본 명세서에서 언급되는 용어 "무척추 해충"은 해충으로서 경제적 관점에서 중요한 절지 동물, 복족류 및 선충류를 포함한다. 용어 "절지 동물"은 곤충, 좀진드기, 거미, 전갈, 지네, 노래기, 쥐며느리, 및 결합류를 포함한다. 용어 "복족류"는 달팽이, 민달팽이, 및 기타 병안목 (Stylommatophora)을 포함한다. 용어 "선충"은 선형동물문 (Phylum Nematoda)의 생물 (living organism)을 말한다. 용어 "연충"은 회충, 심장사상충, 식물 기생 선충류 (phytophagous nematode) (선충강 (Nematoda)), 흡충류 (흡충강 (Tematoda)), 구두동물문 (Acanthocephala), 및 촌충류 (촌충강 (Cestoda))를 포함한다.
본 명세서의 문맥에서 "무척추 해충 구제"는 무척추 해충 발생의 억제 (사멸, 섭식 감소, 및/또는 교배 중단을 포함함)를 의미하며, 관련된 표현들은 이와 유사하게 정의된다.
용어 "농경학적"은 예를 들어 식품과 섬유와 같은 농작물의 생산을 말하며, 콘, 대두 및 기타 콩류, 쌀, 곡류 (예를 들어, 밀, 귀리, 보리, 호밀, 쌀, 옥수수), 엽채류 (예를 들어, 상추, 양배추, 및 기타 평지 작물 (cole crop)), 과채류 (예를 들어, 토마토, 후추, 가지, 십자화과 식물, 및 조롱박), 감자, 고구마, 포도, 목화, 나무 열매류 (예를 들어, 인과류 (pome), 핵과류 (stone) 및 감귤류), 작은 과실 (베리류, 체리류) 및 기타 특수 작물 (예를 들어, 카놀라, 해바라기, 올리브)의 생육을 포함한다.
용어 "비농경학적"은 농작물 이외의 것, 예컨대 원예 작물 (예를 들어, 경작지에서 재배되지 않는 온실, 묘상 또는 관상용 식물), 주거지용, 농업용, 상업용 및 산업용 구조체, 뗏장 (예를 들어, 잔디 농장 (sod farm), 목초지, 골프 코스, 잔디밭, 운동장 등), 목제품, 저장 제품, 산림 농업 및 초목 관리, 공중 보건 (즉, 인간) 및 동물 건강 (예를 들어, 길들여진 동물, 예컨대 애완동물, 가축 및 가금류, 길들여지지 않은 동물, 예컨대 야생 생물) 응용을 말한다.
구조 단편의 물결무늬 선은 분자의 나머지 부분에 대한 단편의 부착점을 나타낸다. 예를 들어, 화학식 1의 변수 Q가 Q-1으로 정의되는 경우에는, 피라졸 Q-1의 4 위치의 결합을 이등분하는 물결무늬 선은 피라졸 Q-1이 하기에 나타낸 바와 같이, 상기 4 위치에서 화학식 1의 구조의 나머지 부분에 부착되는 것을 의미한다.
Figure pct00006
변수 M이 -C(R3e)(A)-로 정의되는 경우에는, 이는 하기에 나타낸 바와 같이, 1개의 R3e 및 1개의 A로 치환된 탄소 원자 환 구성원에 상당한다.
Figure pct00007
상기 설명에서, 단독으로 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄상 또는 분지상 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 다른 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 직쇄상 또는 분지상 알켄, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 다른 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 또한 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄상 또는 분지상 알킨, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 다른 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 또한 다수의 삼중 결합으로 구성되는 부분, 예컨대 2,5-헥사디이닐을 포함할 수 있다.
"사이클로알킬"은 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 포함한다. 용어 "사이클로알킬알킬"은 알킬 부분이 사이클로알킬 치환된 것을 나타낸다. "사이클로알킬알킬"의 예로는 사이클로프로필메틸, 사이클로펜틸에틸, 및 직쇄상 또는 분지상 알킬기에 결합된 다른 사이클로알킬 부분을 들 수 있다. "사이클로알케닐"은 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐과 같은 기, 및 1,3- 및 1,4-사이클로헥사디에닐과 같은 2개 이상의 이중 결합을 갖는 기를 포함한다. 화학식 "C(O)CH(CH2)2"는 사이클로프로필기로 치환된 카르보닐기를 나타낸다.
단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때의 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 복합어에서의, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용될 때, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬" 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"의 예로는 CF3, CH2Cl, CH2CF3 및 CCl2CF3를 들 수 있다.
본 명세서에 사용되는 화학 약어 S(O) 및 S(=O)는 설피닐 부분을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 화학 약어 SO2, S(O)2 및 S(=O)2는 설포닐 부분을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 화학 약어 C(O) 및 C(=O)는 카르보닐 부분을 나타낸다. 본 명세서에 사용되는 화학 약어 CO2, C(O)O 및 C(=O)O는 옥시카르보닐 부분을 나타낸다. "CHO"는 포르밀을 의미한다.
A1이 1 내지 3개의 R4로 치환된 벤질인 경우에는, R4 치환기(들)는 벤질기의 임의의 이용가능한 탄소 원자에 부착될 수 있다 (즉, R4 치환기(들)는 벤질의 탄소 원자 또는 페닐기의 임의의 이용가능한 탄소 원자에 부착될 수 있음).
화학식 1p의 화합물은 화학식 1의 화합물의 서브세트이다.
치환기 중 탄소 원자의 총수는 "Ci-Cj" 접두사로 나타내어지며, 여기서 i 및 j는 1 내지 8의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬은 메틸 내지 부틸을 나타낸다.
기가 수소일 수 있는 치환기, 예를 들어, R1a 또는 R1b를 포함하면, 이 치환기가 수소로서 취해질 때, 이것은 상기 기가 비치환된 것과 동등한 것으로 인식된다. 가변 기 (variable group)가 어느 한 위치, 예를 들어 증거 1의 U-36의 (Rv)r (여기서, r은 0일 수 있다)에 임의로 부착되는 것으로 보여지면, 수소는 가변 기의 정의에서 인용되지 않더라도 그 위치에 있을 수 있다. 기의 하나 이상의 위치가 "치환되지 않은" 또는 비치환된"이라고 하면, 수소 원자는 임의의 자유 원자가를 차지하도록 부착된다.
달리 명시되지 않는 한, 화학식 1의 성분으로서의 "환" 또는 "환계"는 탄소환 또는 복소환이다. 용어 "환계"는 2개 이상의 연결된 환을 나타낸다. 용어 "이환계"는 2개 이상의 공통 원자를 공유하는 2개의 환으로 구성되는 환계를 나타낸다.
환 또는 이환계는 2개 초과의 환을 포함하는 연장된 환계의 일부일 수 있으며, 여기서 상기 환 또는 이환계 상의 치환기는 함께 추가의 환을 형성하는데, 이는 연장된 환계에서 다른 환과 이환식 관계로 존재할 수 있다.
용어 "방향족"은 각각의 환 원자가 실질적으로 동일 평면에 있고, 환 평면에 수직인 p-오비탈을 가지며, (4n + 2) π 전자 (여기서, n은 양의 정수이다)가 휘켈 규칙 (
Figure pct00008
)에 따르도록 환 또는 환계에 결합되어 있는 것을 나타낸다.
용어 "복소환" 또는 "헤테로사이클"은 환 골격을 형성하는 적어도 하나의 원자가 탄소 이외의 것인 환을 나타낸다. 달리 명시되지 않는 한, 복소환은 포화, 부분 불포화 또는 완전 불포화 환일 수 있다. "포화 복소환"은 환 구성원 사이에 다만 단일 결합을 포함하는 복소환을 나타낸다. "부분 포화 복소환"은 적어도 하나의 이중 결합을 포함하나, 방향족이 아닌 복소환을 나타낸다. 용어 "헤테로 방향족 환"은 환 골격을 형성하는 적어도 하나의 원자가 탄소가 아닌 완전 불포화 방향족 환을 나타낸다. 전형적으로, 헤테로 방향족 환은 4개 이하의 질소, 1개 이하의 산소 및 1개 이하의 황을 포함한다. 달리 명시되지 않는 한, 헤테로 방향족 환은 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소 상에서의 수소 치환에 의해 상기 탄소 또는 질소를 통해 부착될 수 있다. 용어 "헤테로 방향족 이환계"는 2개의 환 중 적어도 하나가 상기에 정의된 헤테로 방향족 환인 2개의 융합 환으로 구성되는 환계를 나타낸다.
라디칼이 명시된 치환기의 수 (예를 들어, "5개 이하")를 갖는 기재된 치환기로 임의로 치환되면, 라디칼은 비치환되거나 명시된 큰 수 (예를 들어, "5") 이하의 범위의 다수의 치환기로 치환될 수 있으며, 부착된 치환기는 기재된 치환기 중에서 독립적으로 선택된다.
치환기가 환 또는 환계인 경우에는, 달리 기재되지 않는 한, 임의의 이용가능한 환 구성원을 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있다.
환 또는 환계와 같은 기와 관련된 용어 "치환되지 않은"은 기가 화학식 1의 나머지 부분에 대한 이의 하나 이상의 부착체 이외의 임의의 치환기를 갖지 않음을 의미한다.
어구 "각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환"은 각 페닐 환이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되고, 각 5원 헤테로 방향족 환이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되며, 각 6원 헤테로 방향족 환이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 것을 의미한다.
임의의 치환기의 수가 표시된 제한에 의해 한정되지 않는 경우에는 (예를 들어, 어구 "치환되지 않거나 ~ 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는"), 임의의 치환기의 수가 0 내지 이용가능한 위치의 수 이하의 범위일 수 있음을 의미하는 것으로 이해된다. 당업자는 할로겐과 같은 일부의 치환기가 이용가능한 모든 위치 (예를 들어, C2F5 치환기가 최대 5개의 불소 원자 수로 치환된 C2 알킬기임)에 존재할 수 있지만, 비용 및 합성 접근가능성과 같은 실질적인 요인이 다른 치환기의 존재의 수를 제한할 수 있음을 인지할 것이다. 이러한 제한은 당업자에 공지된 일반적인 합성 지식의 일부이다. 임의의 치환기의 수에 대한 제한이 표시되어 있지 않으면, 임의의 치환기의 수는 이용가능한 위치의 수가 제공되는 경우, 3개 이하 (즉, 0, 1, 2 또는 3개)인 실시 형태에 주목된다.
상술한 바와 같이, 치환기, 예컨대 A, Z1 또는 Z2는 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 (그 중에서도) 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환일 수 있다. 하나 이상의 치환기로 임의로 치환된 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환의 예로는 증거 1에 예시된 환 U-2 내지 U-61 (여기서, Rv는 발명의 요약에 정의된 임의의 치환기 (예를 들어, R1에 관해)이고, r은 각 U 기의 이용가능한 위치의 수로 제한되는 0 내지 5의 정수이다)을 들 수 있다. U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 및 U-43이 단 하나의 이용가능한 위치를 갖기 때문에, 이들 U 기에 있어서의 r은 0 또는 1의 정수로 제한되며, r이 0인 것은 U 기가 비치환되고, 수소가 (Rv)r로 나타내는 위치에 존재한다는 것을 의미한다.
증거 1
Figure pct00009
Figure pct00010
상술한 바와 같이, 치환기, 예컨대 A는 발명의 요약에 정의된 치환기의 그룹 중에서 선택되는 3개 이하의 치환기로 임의로 치환된 (그 중에서도) 7원, 8원, 9원, 10원 또는 11원 헤테로 방향족 이환계일 수 있다. 3개 이하의 치환기로 임의로 치환된 8원, 9원 또는 10원 헤테로 방향족 이환계의 예로는 증거 2에 예시된 환계 H-1 내지 H-23 (여기서, Rv는 발명의 요약에 정의된 임의의 치환기 (예를 들어, A에 관해)이고, r은 각 H 기의 이용가능한 위치의 수로 제한되는 0 내지 3의 정수이다)을 들 수 있다.
증거 2
Figure pct00011
Figure pct00012
Rv 기가 구조 U-1 내지 U-61 및 H-1 내지 H-23에 나타나 있지만, 이들이 임의의 치환기이기 때문에, 이들이 존재할 필요가 없다는 것에 주목한다. 이들의 원자가를 채우도록 치환을 요하는 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. (Rv)r과 U 또는 H 기 사이의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, (Rv)r은 U 또는 H 기의 임의의 이용가능한 탄소 원자 또는 질소 원자에 부착될 수 있음에 주목한다. U 또는 H 기의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우에는, U 또는 H 기는 수소 원자의 치환에 의해 U 또는 H 기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있음에 주목한다.
방향족 및 비방향족 복소환 및 복소환계를 제조할 수 있는 다양한 합성 방법이 당업계에 공지되어 있으며; 광범위한 검토를 위해서는 문헌 [Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984]의 총 8권 및 문헌 [Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996]의 총 12권을 참조한다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체 이성질체로 존재할 수 있다. 다양한 입체 이성질체는 에난티오머, 다이어스테레오머, 아트로프 이성질체 (atropisomer) 및 기하 이성질체를 포함한다. 당업자는 하나의 입체 이성질체가 다른 이성질체(들)에 비하여 풍부할 때 또는 다른 입체 이성질체(들)로부터 분리될 때 활성이 더 클 수 있고/있거나 유익한 효과를 나타낼 수 있음을 이해할 것이다. 부가적으로, 당업자는 상기 입체 이성질체를 분리, 농축, 및/또는 선택적으로 제조하는 방법을 안다. 본 발명의 화합물은 입체 이성질체들의 혼합물, 개별 입체 이성질체 또는 광학 활성 형태로서 존재할 수 있다.
본 발명의 화합물은 입체 장애로 인한 제한된 결합 회전으로 인해, 하나 이상의 형태 이성질체로서 존재할 수 있다. 본 발명은 형태 이성질체의 혼합물을 포함한다. 또한, 본 발명은 다른 형태 이성질체에 비해 하나의 입체 이성질체가 풍부한 화합물을 포함한다.
화학식 1로부터 선택된 화합물 (이의 모든 입체 이성질체, N-옥사이드, 및 염 포함)은 전형적으로 2개 이상의 형태로 존재하므로, 화학식 1은 화학식 1이 나타내는 화합물의 모든 결정질 형태 및 비결정질 형태를 포함한다. 비결정질 형태는 왁스 및 검과 같은 고체인 실시 형태뿐만 아니라, 용액 및 용융물과 같은 액체인 실시 형태도 포함한다. 결정질 형태는 기본적으로 단결정 타입을 나타내는 실시 형태 및 다형체 (즉, 상이한 결정질 타입)의 혼합물을 나타내는 실시 형태를 포함한다. 용어 "다형체"는 상이한 결정질 형태 - 이들 형태는 결정 격자 내에 분자의 상이한 배열 및/또는 배좌를 가짐 - 로 결정화될 수 있는 화합물의 특정 결정질 형태를 말한다. 다형체는 동일한 화학 조성을 가질 수 있지만, 이는 또한 격자 내에서 약하게 또는 강하게 결합될 수 있는 공결정화된 (co-crystallized) 물 또는 기타 분자의 존재 또는 부재로 인하여 조성이 다를 수 있다. 다형체는 결정의 형상, 밀도, 경도, 색상, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용성과 같은 화학적, 물리적 및 생물학적 특성이 상이할 수 있다. 당업자는 화학식 1로 나타내는 화합물의 다형체가 다른 다형체 또는 화학식 1로 나타내는 동일한 화합물의 다형체의 혼합물에 비해, 유익한 효과 (예를 들어, 유용한 제형의 제조에 대한 적합성, 생물학적 성능 개선)를 나타낼 수 있음을 인지할 것이다. 화학식 1로 나타내는 화합물의 특정 다형체의 제조 및 분리는 예를 들어, 선택된 용매 및 온도를 이용한 결정화를 비롯하여, 당업자에게 공지된 방법에 의해 달성될 수 있다.
당업자는 질소가 산화물로의 산화를 위해 이용가능한 고립 전자쌍을 필요로 하므로, 모든 질소 함유 복소환이 N-옥사이드를 형성할 수 있는 것은 아님을 인지할 것이며; 당업자라면 N-옥사이드를 형성할 수 있는 그러한 질소 함유 복소환을 인식할 것이다. 또한, 당업자라면 삼차 아민이 N-옥사이드를 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 복소환 및 삼차 아민의 N-옥사이드의 제조에 관한 합성 방법은 퍼옥시산, 예컨대 퍼아세트산 및 3-클로로퍼벤조산 (MCPBA), 과산화수소, 알킬 하이드로퍼옥사이드, 예컨대 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 과붕산나트륨, 및 다이옥시란, 예컨대 다이메틸다이옥시란을 사용한 복소환 및 삼차 아민의 산화를 비롯하여, 당업자에게 공지되어 있다. 이러한 N-옥사이드의 제조 방법은 문헌에 광범위하게 설명 및 검토되었으며, 예를 들어, 문헌 [T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press]; 문헌 [M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press]; 문헌 [M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press]; 문헌 [M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]; 및 문헌 [G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]을 참조한다.
당업자라면, 당해 환경에서 그리고 생리학적 조건 하에서 화합물의 염이 이의 대응하는 비염 형태 (nonsalt form)와 평형 상태에 있기 때문에, 염은 비염 형태의 생물학적 유용성을 공유한다는 것을 인지한다. 따라서, 다양한 화학식 1의 화합물의 염은 무척추 해충의 구제에 유용하다. 화학식 1의 화합물의 염은 무기 또는 유기 산, 예를 들어 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔설폰산 또는 발레르산과의 산 부가염을 포함한다. 화학식 1의 화합물이 산 부분, 예컨대 카르복실산 또는 페놀을 포함하는 경우에는, 염은 또한 유기 또는 무기 염기, 예컨대 피리딘, 트라이에틸아민 또는 암모니아와 함께 형성된 염, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 아미드, 수소화물, 수산화물 또는 탄산염을 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1로부터 선택된 화합물, 이의 N-옥사이드 및 이의 염에 관한 것이다.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 하기에 기재된 것을 포함한다. 하기 실시 형태에서, 화학식 1은 이들의 입체 이성질체, N-옥사이드 및 염을 포함하며, "화학식 1의 화합물"에 대한 언급은 실시 형태에서 추가로 정의되지 않는 한, 발명의 요약에 규정된 치환기의 정의를 포함한다.
실시 형태 1. R1a가 H, 시아노, C1 -C6 알킬, C3 -C6 사이클로알킬, C1 -C6 할로알킬, C(O)OH, C(O)R5a, C(O)OR6a 또는 C(O)NR7aR8a인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
실시 형태 1a. R1a가 H, 시아노 또는 C1 -C6 알킬인 실시 형태 1의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 1b. R1a가 H, 시아노 또는 메틸인 실시 형태 1a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 1c. R1a가 H인 실시 형태 1b의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 2. R1b가 H 또는 메틸인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 1c 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 2a. R1b가 H인 실시 형태 2의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 3. R1a 및 R1b가 H인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
실시 형태 4. R2a, R2b, R2c, 및 R2d가 각각 독립적으로 시아노, C1 -C6 알킬, C(O)OR6, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 3 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 4a. R2a 및 R2c가 H이고; R2b 및 R2d가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 3 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 4b. R2a, R2b, R2c, 및 R2d가 각각 H인 실시 형태 4의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 5. J1이 -C(R3aR3b)-이고, J2가 직접 결합 또는 -C(R3cR3d)-인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 4b 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 5a. J1이 -C(R3aR3b)-이고, J2가 직접 결합인 실시 형태 5의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 5b. J1이 -C(R3aR3b)-이고, J2가 -C(R3cR3d)-인 실시 형태 5의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 6. R3a, R3b, R3c, 및 R3d가 각각 독립적으로 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 6a. R3a, R3b, R3c, 및 R3d가 각각 독립적으로 H, F, Cl, Br 또는 메틸인 실시 형태 6의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 6b. R3a 및 R3b가 H인 실시 형태 6a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 6c. R3a, R3b, R3c, 및 R3d가 H인 실시 형태 6a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 7. M이 -C(R3e)(A)- 또는 -O-인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 6c 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 7a. M이 -C(R3e)(A)-인 실시 형태 7의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 7b. M이 -C(R3e)(A)-이되; 단, A가 C(X)NR7R8이고, X가 O이면, R7 및 R8이 H가 아닌 실시 형태 7a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 7c. M이 -O-인 실시 형태 7의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계이되; 단, A가 NHC(O)CH3이고, R3e가 H이면, Z1이 2-플루오로페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐 또는 2,5-다이메틸페닐 이외의 것이거나; R3e 및 A가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있되; 단, R3e 및 A가 각각 N(CH3)2이외의 것인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 7b 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8a. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 7b 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8b. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 8a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8c. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6 또는 NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 8a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8d. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6 또는 NR9R10인 실시 형태 8c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8e. A가 시아노, C(O)OR6a, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a인 실시 형태 8d의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8f. A가 시아노, C(O)OR6a 또는 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 8c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8g. A가 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 8c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 8h. A가 시아노, NHC(O)R5a 또는 1,3,4-옥사다이아졸-2-일인 실시 형태 8c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 9. R3e가 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 8h 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 9a. R3e가 H, 할로겐, C(X)R5 또는 C(O)OR6; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, OR12a, C1-C4 알킬 및 C1-C4 할로알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 9의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 9b. R3e가 H 또는 할로겐; 각각 치환되지 않거나, 할로겐 및 C1-C4 할로알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬 또는 C2-C6 알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 9a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 9c. R3e가 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬인 실시 형태 9b의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 9c1. R3e가 H인 실시 형태 9c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 9d. R3e 및 A가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있는 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 8h 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 10. Z1이 1 내지 4개의 R4a로 치환되는 페닐인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 9d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 10a. Z1이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 9d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 10b. Z1이 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 푸라닐, 티에닐, 옥사졸릴 또는 티아졸릴인 실시 형태 10a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 10c. Z1이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 9d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 10d. Z1이 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 피리디닐 또는 피리미디닐인 실시 형태 10c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 11. Z2가 1 내지 4개의 R4b로 치환되는 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 9d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 11a. Z2가 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 9d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 11b. Z2가 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 푸라닐, 티에닐, 옥사졸릴 또는 티아졸릴인 실시 형태 11a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 11c. Z2가 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 9d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 11d. Z2가 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 피리디닐 또는 피리미디닐인 실시 형태 11c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 12. 각 R4a 및 각 R4b가 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 할로알콕시인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 11d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 12a. Z1이 각각 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 페닐 또는 피리디닐인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 11d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 12b. 각 R4a가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 실시 형태 12a의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 12c. Z2가 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 페닐인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 11d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 12d. 각 R4b가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 실시 형태 12c의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 12e. Z1이 각각 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이고; Z2가 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 페닐이며; 각 R4a 및 각 R4b가 독립적으로 할로겐, C1 -C4 알킬 또는 C1 -C4 할로알킬인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 11d 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 13. X가 O인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 12e 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 13a. X가 S인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물, 또는 실시 형태 1 내지 12e 중 어느 하나의 화합물 또는 조성물.
상기 실시 형태 1 내지 13a 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태는 임의의 방식으로 조합될 수 있으며, 실시 형태의 변수에 대한 설명은 화학식 1의 화합물에 관한 것일 뿐만 아니라 화학식 1의 화합물의 제조에 유용한 출발 화합물 및 중간 화합물에 관한 것이기도 하다. 게다가, 상기 실시 형태 1 내지 13a 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합은 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실시 형태 1 내지 13a의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 A.
J1이 -C(R3aR3b)-이고;
J2가 -C(R3cR3d)-이며;
M이 -C(R3e)(A)-이되;
단, A가 C(X)NR7R8이고, X가 O이면, R7 및 R8이 H가 아닌 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
실시 형태 B.
X가 O이고;
R1a가 H이며;
R1b가 H인 실시 형태 A의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 C.
R2a, R2b, R2c 및 R2d가 H이고;
R3e가 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬이며;
A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 B의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 D.
A가 시아노, C(O)OR6a 또는 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 C의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 E.
R1a 및 R1b가 H이고;
J1이 -C(R3aR3b)-이며;
J2가 직접 결합이고;
M이 -C(R3e)(A)-이며;
R2a 및 R2c가 H이고;
R2b 및 R2d가 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이며;
R3a 및 R3b가 H이고;
R3e가 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐, C2 -C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계이되; 단, A가 NHC(O)CH3이고, R3e가 H이면, Z1이 2-플루오로페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐 또는 2,5-다이메틸페닐 이외의 것이거나;
R3e 및 A가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있되;
단, R3e 및 A가 각각 N(CH3)2 이외의 것인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
실시 형태 F.
R3e가 H, 할로겐, C(X)R5 또는 C(O)OR6; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, OR12a, C1-C4 알킬 및 C1-C4 할로알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1 -C6 알킬, C2 -C6 알케닐 또는 C3 -C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 E의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 G.
R3e가 H 또는 할로겐; 각각 치환되지 않거나, 할로겐 및 C1-C4 할로알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬 또는 C2-C6 알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 F의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 H.
A가 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 G의 화합물 또는 조성물.
실시 형태 I.
J1이 -C(R3aR3b)-이고, J2가 직접 결합이며;
M이 -C(R3e)(A)-이고;
R3e가 H이며;
A가 시아노, C(O)OR6a, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a이고;
Z1이 각각 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이며.
각 R4a가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
Z2가 1 내지 4개의 R4b로 치환되는 페닐이며;
각 R4b가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
실시 형태 J.
J1이 -C(R3aR3b)-이고, J2가 -C(R3cR3d)-이며;
M이 -C(R3e)(A)-이고;
R3e가 H이며;
A가 시아노, C(O)OR6a 또는 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환이고;
Z1이 각각 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이며.
각 R4a가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
Z2가 1 내지 4개의 R4b로 치환되는 페닐이며;
각 R4b가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
실시 형태 K.
J1이 -C(R3aR3b)-이고, J2가 -C(R3cR3d)-이며;
M이 -O-이고;
Z1이 각각 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 페닐 또는 피리디닐이며.
각 R4a가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
Z2가 1 내지 4개의 R4b로 치환되는 페닐이며;
각 R4b가 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬인 화학식 1의 화합물, 또는 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물.
구체적인 실시 형태는 하기로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화학식 1의 화합물을 포함한다:
메틸 1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르복실레이트;
1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2,4-다이플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(4-브로모페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[5-(트라이플루오로메틸)-2-피리디닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2,6-다이플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
N-[(3S)-1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-3-피롤리디닐]사이클로프로판카르복스아미드;
1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
1-[[1-(5-클로로-2-피리디닐)-3-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(4-클로로-3-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
N-[(3S)-1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-3-피롤리디닐]아세트아미드;
1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(5-클로로-2-피리디닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
1-[[1-(3-브로모페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
1-[[1-(5-브로모-2-피리디닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(5-클로로-2-피리디닐)-3-(2,4-다이플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴; 및
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘.
A가 NHC(O)R5a이면, A 및 R3e가 부착되어 있는 탄소 원자가 (S)-입체 화학을 갖는 실시 형태 I의 화합물이 주목된다.
발명의 요약에 기재된 본 발명의 실시 형태는 또한 하기에 기재된 것을 포함한다. 하기 실시 형태에서, 화학식 1p는 이들의 입체 이성질체, N-옥사이드 및 염을 포함하며, "화학식 1p의 화합물"에 대한 언급은 실시 형태에서 추가로 정의되지 않는 한, 발명의 요약에 규정된 치환기의 정의를 포함한다. 기 R2는 R2a, R2b, R2c 및 R2d의 경우를 나타낸다. 기 R3는 R3a, R3b, R3c 및 R3d의 경우를 나타낸다.
실시 형태 1. R1a가 H, 시아노, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C(O)OH, C(O)R5a, C(O)OR6a 또는 C(O)NR7aR8a인 화학식 1p의 화합물.
실시 형태 1a. R1a가 H, 시아노 또는 C1-C6 알킬인 실시 형태 1의 화합물.
실시 형태 1b. R1a가 H, 시아노 또는 메틸인 실시 형태 1a의 화합물.
실시 형태 1c. R1a가 H인 실시 형태 1b의 화합물.
실시 형태 2. R1b가 H 또는 메틸인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 1c 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 2a. R1b가 H인 실시 형태 2의 화합물.
실시 형태 3. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 2a 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 3a. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6 또는 NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 실시 형태 3의 화합물.
실시 형태 3b. A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6 또는 NR9R10인 실시 형태 3a의 화합물.
실시 형태 3c. A가 시아노, C(O)OR6a, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a인 실시 형태 3b의 화합물.
실시 형태 4. 각 R2가 독립적으로 시아노, C1-C6 알킬, C(O)OR6, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 3c 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 5. R3가 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 4 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 5a. R3가 H, F, Cl, Br 또는 메틸인 실시 형태 5의 화합물.
실시 형태 5b. R3가 H인 실시 형태 5a의 화합물.
실시 형태 6. Z1이 1 내지 4개의 R4로 치환되는 페닐인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 6a. Z1이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 6b. Z1이 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 푸라닐, 티에닐, 옥사졸릴 또는 티아졸릴인 실시 형태 6a의 화합물.
실시 형태 6c. Z1이 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 6d. Z1이 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 피리디닐 또는 피리미디닐인 실시 형태 6c의 화합물.
실시 형태 7. Z2가 1 내지 4개의 R4로 치환되는 페닐인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 7a. Z2가 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 7b. Z2가 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 푸라닐, 티에닐, 옥사졸릴 또는 티아졸릴인 실시 형태 6a의 화합물.
실시 형태 7c. Z2가 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 6원 헤테로 방향족 환인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 5b 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 7d. Z2가 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 피리디닐 또는 피리미디닐인 실시 형태 6c의 화합물.
실시 형태 8. 각 R4가 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 7d 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 9. Z1이 페닐이고, 1개의 R4가 3- 또는 4 위치에 있는 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 8 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 9a. R4가 할로겐, 시아노, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 할로알킬인 실시 형태 9의 화합물.
실시 형태 10. Z2가 페닐이고, 1개의 R4가 2 위치에 있는 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 8 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 10a. R4가 할로겐 또는 메틸인 실시 형태 10의 화합물.
실시 형태 11. X가 O인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 10a 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 11a. X가 S인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 10a 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 12. m이 0, 1 또는 2인 화학식 1p 또는 실시 형태 1 내지 11a 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 12a. m이 1 또는 2인 실시 형태 12의 화합물.
실시 형태 12b. m이 0인 실시 형태 12의 화합물.
상기 실시 형태 1 내지 12b 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태는 임의의 방식으로 조합될 수 있으며, 실시 형태의 변수에 대한 설명은 화학식 1p의 화합물에 관한 것일 뿐만 아니라, 화학식 1p의 화합물의 제조에 유용한 출발 화합물 및 중간 화합물에 관한 것이기도 하다. 게다가, 상기 실시 형태 1 내지 12b 및 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시 형태를 비롯한 본 발명의 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합은 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실시 형태 1 내지 12b의 조합들이 하기로 예시된다:
실시 형태 A.
X가 O이고;
R1a가 H이며;
R1b가 H인 화학식 1p의 화합물.
실시 형태 B.
R3가 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬이고;
A가 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
각 R2가 독립적으로 시아노, C1-C6 알킬, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a인 실시 형태 A의 화합물.
실시 형태 C.
A가 시아노, C(O)OR6a, NHC(O)R5a 또는 NHC(O)OR6a인 실시 형태 B의 화합물.
구체적인 실시 형태는 하기로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 화학식 1p의 화합물을 포함한다:
메틸 1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르복실레이트;
1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2,4-다이플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[1-(4-브로모페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[5-(트라이플루오로메틸)-2-피리디닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴; 및
1-[[3-(2,6-다이플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴.
본 발명의 화합물이 유리한 대사 및/또는 토양 잔류 패턴을 특징으로 하며, 광범위한 농경학적 및 비농경학적 무척추 해충 구제 활성을 나타냄이 주목된다.
무척추 해충 구제 범위와 경제적 중요성을 이유로, 무척추 해충의 구제에 의해 무척추 해충으로 인한 피해 또는 손상으로부터 농경학적 작물을 보호하는 것이 본 발명의 실시 형태임이 특히 주목된다. 본 발명의 화합물은 또한 식물에서의 그의 유리한 전좌 (translocation) 특성 또는 체계성 때문에, 화학식 1의 화합물 또는 상기 화합물을 포함하는 조성물과 직접 접촉하지 않는 경엽 또는 다른 식물 부분을 보호한다.
상술한 실시 형태 중 임의의 것, 본 명세서에 개시된 임의의 다른 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합의 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물이 또한 본 발명의 실시 형태로서 주목할 만하다.
상술한 실시 형태 중 임의의 것, 본 명세서에 개시된 임의의 다른 실시 형태, 및 이들의 임의의 조합의 화합물 (즉, 생물학적 유효량으로), 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하며, 임의로 추가로 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제 (즉, 생물학적 유효량으로)를 포함하는 무척추 해충 구제용 조성물이 본 발명의 실시 형태로서 또한 주목할 만하다.
본 발명의 실시 형태는 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충 구제 방법을 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 토양 관주용 액체 제형 형태의, 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물을 포함하는 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시 형태는 토양을, 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물의 생물학적 유효량을 포함하는 토양 관주액으로서의 액체 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충 구제 방법을 추가로 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 상술한 실시 형태의 임의의 것의 화합물 (즉, 생물학적 유효량으로) 및 추진제를 포함하는 무척추 해충 구제용 분무 조성물을 포함한다. 본 발명의 실시 형태는 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (즉, 생물학적 유효량으로), 하나 이상의 식품 재료, 임의로 유인 물질, 및 임의로 습윤제를 포함하는 무척추 해충의 구제를 위한 미끼 조성물을 추가로 포함한다. 본 발명의 실시 형태는 또한 상기 미끼 조성물과 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함하는 무척추 해충 구제용 장치를 포함하며, 여기서 하우징은 무척추 해충의 개구 통과를 가능하게 하는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 바깥의 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 추가로 무척추 해충에 대한 잠재적이거나 알려진 활성 장소 내 또는 그 장소 근처에 위치하도록 구성된다.
본 발명의 실시 형태는 또한 종자를 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물 (예를 들어, 본 명세서에 개시된 조성물로서)의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추 해충으로부터 종자를 보호하는 방법을 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 상술한 실시 형태 중 임의의 것의 화합물의 기생충 구제 유효량을 동물에게 투여하는 것을 포함하는, 무척추 기생 해충으로부터 동물을 보호하는 방법을 포함한다.
본 발명의 실시 형태는 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서)과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 구제 방법을 포함하되, 단, 상기 방법은 요법에 의한 인체 또는 동물체의 의학적 치료 방법이 아니다.
본 발명은 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을, 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가의 성분을 포함하며, 임의로 추가로 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물과 접촉시키는 그러한 방법에 관한 것이되, 단, 상기 방법은 요법에 의한 인체 또는 동물체의 의학적 치료 방법이 아니다.
반응 도식 1 내지 11에 기재된 하나 이상의 하기 방법 및 변형법이 화학식 1의 화합물을 제조하는데 사용될 수 있다. 하기 화학식 1 내지 화학식 10의 화합물에서의 R1a, R1b, R2a, R2b, R2c, R2d, R14, Z1, Z2, J1, J2 및 M의 정의는 달리 언급하지 않는 한, 발명의 요약에 상기에서 정의한 바와 같다. 주위 온도 또는 실온은 약 20 내지 25℃로서 정의된다.
화학식 1a의 화합물 (R1a가 H, 알킬, 사이클로알킬 또는 할로알킬이고, R1b가 H인 화학식 1의 화합물)은 환원 시약, 예컨대 소듐 트라이아세톡시보로하이드라이드의 존재 하에서의 화학식 3의 임의로 치환된 환상 아민을 사용한 화학식 2의 적절히 치환된 카르보닐 화합물의 환원적 아미노화에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Li, J. et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010, 20(16), pages 4932-4935] 참조). 반응은 전형적으로 실온에서 불활성 유기 용매, 예컨대 다이클로로메탄 중에서 행해진다. 이러한 방법은 반응 도식 1에 나타내며, 합성예 2의 단계 C에 예시된다.
반응 도식 1
Figure pct00013
화학식 1a의 화합물은 또한 반응 도식 2에 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 2의 적절히 치환된 카르보닐 화합물은 불활성 용매, 예컨대 다이에틸 에테르 중에서 환원제, 예컨대 수소화알루미늄리튬으로 환원되어 (예를 들어, 문헌 [De Luca, Lidia; et al. Synlett 2004, 13, pages 2299-2302] 참조), 화학식 4a의 중간체 알코올을 얻는다. 알코올은 HBr 또는 PBr3과 같은 시약으로 처리되어, 대응하는 화학식 5의 브로마이드로 전환된다 (예를 들어, 문헌 [Toja, Emilio; et al. European Journal of Medicinal Chemistry 1982, 17(3), pages 223-227] 참조). 화학식 5의 브로마이드와 화학식 3의 아민의 반응에 의해, 화학식 1a의 화합물을 얻는다 (예를 들어, 문헌 [Lee, Suk Ho, et al. Journal of Medicinal Chemistry 2008, 51(22), pages 7216-7233] 참조). 이러한 방법은 합성예 1의 단계 C에 예시된다.
반응 도식 2
Figure pct00014
R14이 H인 화학식 2의 화합물은 무수 조건 하에 화학식 6의 적절히 치환된 하이드라존을 염화시아누르 및 N,N-다이메틸포름아미드으로 처리하여 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [De Luca, Lidia; et al. Synlett 2004, 13, pages 2299-2302] 참조). 이러한 방법은 반응 도식 3에 나타내며, 합성예 1의 단계 B 및 합성예 2의 단계 B에 예시된다.
반응 도식 3
Figure pct00015
화학식 6의 화합물은 당업계에 공지된 다양한 방법, 예컨대 에탄올의 환류 하에 화학식 7의 아세토페논과 화학식 8의 아릴 하이드라진의 축합에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Goeker, Hakan; et al. Journal of Heterocyclic Chemistry 2009, 46(5), pages 936-948] 참조). 이러한 방법은 반응 도식 4에 나타내며, 합성예 1의 단계 A 및 합성예 2의 단계 A에 예시된다.
반응 도식 4
Figure pct00016
화학식 3, 7 및 8의 화합물은 시판 중이거나, 당업계에 공지된 확립된 방법에 의해 제조될 수 있다.
화학식 1b의 화합물 (R1a가 H, 알킬, 사이클로알킬 또는 할로알킬이고, R1b가 알킬인 화학식 1의 화합물)은 반응 도식 5에 나타낸 방법에 의해 화학식 2의 화합물로부터 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 2의 화합물을 당업계에 공지된 반응 조건 하에 그리냐르 시약 (즉, R1bMgX)로 처리하여, 화학식 4b의 중간 화합물을 얻는다 (예를 들어, 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry 2008, 51(22), pages 7216-7233] 참조). 화학식 4b의 화합물의 화학식 1b의 화합물로의 전환은 반응 도식 2에 기재한 바와 같다.
반응 도식 5
Figure pct00017
화학식 1d의 화합물 (R1a가 CN이고, R1b가 H인 화학식 1의 화합물)은 반응 도식 6에 나타낸 방법에 의해 화학식 2의 화합물로부터 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 아민 및 p-톨루엔설폰산과 같은 산의 존재 하에 KCN으로 처리하여, 화학식 1d의 화합물을 얻는다.
반응 도식 6
Figure pct00018
화학식 1d의 화합물은 카르복실산, 에스테르 및 아미드 유도체의 제조에 유용하다 (예를 들어, 문헌 [Arzneimittel - Forschung 1981, 31(4), pages 649-655] 참조). 반응 도식 7은 화학식 1d의 화합물로부터 황산 수용액으로 처리하여 화학식 1e의 카르복실산 유도체를 제조하는 것을 예시하며; 화학식 1e의 화합물은 결국 당업계에 공지된 방법에 의해 화학식 1f의 에스테르 또는 화학식 1g의 아미드로 변환될 수 있다.
반응 도식 7
Figure pct00019
R1a가 시아노, 에스테르 또는 아미드기이고, R1b가 알킬인 화학식 1의 화합물은 강염기로 처리한 후에, 알킬화제로 처리하여, R1b가 H인 대응하는 화합물의 알킬화에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, WO 2006/134459 참조).
화학식 1i의 화합물 (R14이 Br인 화학식 1의 화합물)은 반응 도식 8에 나타낸 바와 같이, 화학식 1h의 화합물 (R14이 H인 화학식 1의 화합물)로부터 피라졸의 R14 위치에서의 브롬화에 의해 제조될 수 있다. 전형적인 브롬화 방법은 0℃ 미만의 온도에서 다이클로로메탄 중에서의 브롬 및 탄산나트륨과의 반응을 포함한다 (예를 들어, 문헌 [Bioorganic Medicinal Chemistry Letters 2008, 18(2), pages 509-512] 참조). 화학식 1i의 중간체 브로마이드는 당업계에 공지된 방법, 예컨대 크로스 커플링 반응에 의해 다양한 다른 작용기로 추가로 변환될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry 2005, 48(4), pages 1132-1144] 참조).
반응 도식 8
Figure pct00020
화학식 1j의 화합물 (R14이 할로겐인 화학식 1의 화합물)은 화학식 3의 환상 아민 및 환원제, 예컨대 소듐 트라이아세톡시보로하이드라이드를 사용한 화학식 2a의 화합물 (R14이 할로겐인 화학식 2의 화합물)의 환원적 아미노화에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2010, 20(16), pages 4932-4935] 참조). 반응은 전형적으로 실온에서 불활성 유기 용매, 예컨대 다이클로로메탄 중에서 행해진다. 이러한 방법은 반응 도식 9에 나타낸다.
반응 도식 9
Figure pct00021
화학식 2a의 화합물은 반응 도식 10에 나타낸 방법에 의해 화학식 9의 화합물로부터 제조될 수 있다. 이러한 방법에서, 화학식 9의 화합물을 N,N-다이메틸포름아미드의 존재 하에서의 옥시할로겐화인으로 처리하여, 화학식 2a의 화합물을 얻는다 (예를 들어, 문헌 [Bulgarian Chemical Communications 2009, 41(3), pages 241-247] 참조).
반응 도식 10
Figure pct00022
반응 도식 11은 화학식 8 및 10의 화합물의 환화에 의한 화학식 9의 화합물의 제조를 예시한다. 이러한 방법은 전형적으로 2개의 단계로 구성된다: 전형적으로 불활성 용매, 예컨대 다이클로로메탄 중에서 염기, 예컨대 트라이에틸아민의 존재 하에 행해진 초기 축합, 이어서 아세트산과 같은 산으로 처리, 가열, 및 휘발성 유기물의 제거 (예를 들어, 문헌 [Bioorganic & Medicinal Chemistry 2010, 18(22), pages 7849-7854] 참조). 화학식 8 및 10의 화합물은 시판 중이거나, 당업계에 공지된 확립된 방법에 의해 제조될 수 있다.
반응 도식 11
Figure pct00023
기 C(X)R5, C(X)R5a, C(X)NR7R8 및 C(X)NR7aR8a (여기서, X는 S이다)를 포함하는 화학식 1의 화합물은 X가 O인 대응하는 화학식 1의 화합물로부터, 티오네이션 (thionating) 시약, 예컨대 P4S10 또는 로손 시약 (Lawessen's Reagent) (2,4-비스-(4-메톡시페닐)-1,3-다이티아-2,4-다이포스페테인 2,4-다이설파이드)으로 처리하는 것을 비롯한 당업계에 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
반응 도식 1 내지 11은 다양한 치환기를 갖는 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법을 예시한다. 특히 반응 도식 1 내지 11에 언급된 치환기 이외의 치환기를 갖는 화학식 1의 화합물은 반응 도식 1 내지 11에 기재된 것과 유사한 방법을 비롯하여, 합성 유기 화학 분야에 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 상술한 일부의 시약 및 반응 조건이 중간체에 존재하는 특정한 작용기에 적합하지 않을 수 있는 것으로 인지된다. 이들 경우에, 합성 내로 보호/탈보호 순서 또는 작용기 상호전환을 포함시키는 것은 원하는 생성물을 얻는 것을 도울 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성에서의 당업자에게 자명할 것이다 (예를 들어, 문헌 [Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991]을 참조한다). 당업자는 경우에 따라서는, 임의의 각 반응 도식에 나타낸 바와 같이, 화학식 1의 화합물의 합성을 완료하기 위해, 소정 시약의 도입 후에, 상세히 기재되어 있지 않은 추가의 통상적인 합성 단계를 행할 필요가 있을 수 있음을 인지할 것이다. 당업자는 또한 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정 시퀀스로 나타낸 것과는 다른 순서로 상기 반응 도식에 예시된 단계의 조합을 행할 필요가 있음을 인지할 것이다.
당업자는 또한 본 명세서에 기재된 화학식 1의 화합물 및 중간체에 대하여, 치환기를 추가하거나 존재하는 치환기를 변경하도록 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기 금속, 산화, 및 환원 반응이 행해질 수 있음을 인지할 것이다.
더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 합성예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 하기 합성예에서의 단계들은 전체 합성 변환에서의 각각의 단계에 있어서의 절차를 예시하며, 각각의 단계에 있어서의 출발 물질은 그 절차가 다른 실시예 또는 단계에서 설명되는 특정 예비 실행에 의해 제조될 필요는 없을 수도 있다. 주위 온도 또는 실온은 약 20 내지 25℃로서 정의된다. 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 나타내는 경우를 제외하고는 백분율은 중량 기준이다. 달리 명시되지 않는 한, 크로마토그래피 용매 혼합물에 대한 부 및 백분율은 체적 기준이다. MPLC는 실리카 겔 상의 중압 액체 크로마토그래피를 말한다. 1H NMR 스펙트럼은 테트라메틸실란으로부터의 다운필드 (ppm)로 나타내며; "s"는 싱글릿을 의미하고, "d"는 더블릿을 의미하며, "dd"는 더블릿 오브 더블릿 (doublet of doublets)을 의미하고, "ddd"는 더블릿 오브 더블릿 오브 더블릿을 의미하며, "t"는 트라이플릿을 의미하고, "m"은 멀티플렛을 의미하며, "br s"는 브로드 싱글릿을 의미한다. 화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 E의 화합물을 말한다.
합성예 1
1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴 (화합물 번호 12)의 제조
단계 A: 1-(4- 플루오로페닐 ) 에탄온 2-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ] 하이드라존의 제조
에탄올 (200 mL) 중의 4-플루오로아세토페논 (5.0 g, 36 mmol)의 용액에, 3-(트라이플루오로메틸)페닐 하이드라진 (6.370 g, 36.20 mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 18시간 동안 교반한 후에, 휘발성 물질을 감압하에 제거하여, 얻어진 조 반응 혼합물을 물 (100 mL)에 첨가하여, 다이에틸 에테르 (3 × 200 mL)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 MgSO4로 건조시켜, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 고체 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (4.78 g)로서의 표제 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3) δ 7.75-7.78 (dd, 2H), 7.42 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.32 (br s, NH), 7.06-7.15 (m, 3H), 2.25 (s, 3H).
단계 B: 3-(4- 플루오로페닐 )-1-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-1 H - 피라졸 -4- 카르복스알데히드의 제조
염화시아누르 (15.0 g, 81.3 mmol)를 질소 분위기하에 무수 N,N-다이메틸포름아미드 (100 mL)에 한번에 첨가하였다. 염화시아누르가 UV로 더 이상 검출되지 않을 때까지, 반응 혼합물을 실온에서 교반하였다. 염화시아누르가 완전히 소모된 후에, 무수 N,N-다이메틸포름아미드 (25 mL) 중의 1-(4-플루오로페닐)에탄온 2-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]하이드라존 (4.78 g, 16.1 mmol)의 용액을 반응 혼합물에 첨가하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 중탄산나트륨 수용액 (200 mL)에 첨가하여, 다이에틸 에테르 (3 × 200 mL)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 물 (100 mL)로 1회 세정하여, MgSO4로 건조시켜, 감압하에 농축시켰다. 얻어진 고체 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (1.74 g)로서의 표제 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3) δ 10.06 (s, 1H), 8.59 (s, 1H), 8.11 (s, 1H), 7.95-8.00 (m, 1H), 7.86-7.89 (m, 2H), 7.66 (d, 2H), 7.21 (t, 2H).
단계 C: 1-[[3-(4- 플루오로페닐 )-1-[3-( 트라이플루오로메틸 ) 페닐 ]-1 H - 피라졸 -4-일]메틸]-4- 피페리딘카르보니트릴의 제조
테트라하이드로푸란 (25 mL) 중의 수소화알루미늄리튬 (1.0 g, 26 mmol)의 현탁액에, 테트라하이드로푸란 (25 mL) 중의 3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-카르복스알데히드 (1.74 g, 5.21 mmol)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 18시간 동안 교반한 후에, 50% NaOH 수용액 (1 mL), 이어서 물 (1 mL)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 1시간 동안 교반하고, 황산마그네슘을 첨가하여, 반응 혼합물을 여과하였다. 여과액을 감압하에 농축시켜, 조 중간체 알코올 (1.58 g)을 얻었다. 이 알코올을 다이에틸 에테르 (100 mL)에 용해시켜, 삼브롬화인 (1.276 g, 4.714 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물을 질소하에 실온에서 18시간 동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 물 (100 mL)에 첨가하여, 다이에틸 에테르 (3 × 125 mL)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 얻어진 고체 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 중간체 브로마이드 (632 mg)를 얻었다. 일부의 중간체 브로마이드 (200 mg, 0.504 mmol) 및 피페리딘-4-카르보니트릴 (300 mg, 2.73 mmol)을 아세토니트릴 (20 mL) 중에서 탄산칼륨 (365 mg, 2.73 mmol)과 배합하였다. 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 물 (100 mL)에 첨가하여, 아세트산에틸 (3 × 100 mL)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 농축시켜, 얻어진 고체 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 표제 화합물 (203 mg), 본 발명의 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3) δ 8.03 (s, 1H), 7.90-7.94 (m, 4H), 7.52-7.61 (m, 2H), 7.14 (t, 2H), 3.49 (s, 2H), 2.71 (m, 3H), 2.43 (m, 2H), 1.86-1.97 (m, 4H).
합성예 2
메틸 1-[[1-(2,4-다이플루오로페닐)-3-(2-플루오로-4-메틸페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르복실레이트 (화합물 번호 16)의 제조
단계 A: 1-(2- 플루오로 -4- 메틸페닐 ) 에탄온 2-(2,4- 다이플루오로페닐 ) 하이드라존의 제조
에탄올 (200 mL) 중의 2-플루오로-4-메틸아세토페논 (4.210 g, 27.70 mmol)의 용액에, 2,4-다이플루오로페닐 하이드라진 HCl 염 (5.0 g, 28 mmol)을 첨가하였다. 이러한 반응 혼합물에, 아세트산나트륨 (2.044, 24.93 mmol)을 한번에 첨가하였다. 이러한 반응 혼합물을 18시간 동안 교반한 후에, 휘발성 물질을 감압하에 제거하여, 얻어진 조 반응 혼합물을 물 (100 mL)에 첨가하여, 다이에틸 에테르 (3 × 200 mL)로 추출하였다. 유기 추출물을 합해, 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 증발시켜, 고체 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (7.417 g)로서의 표제 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3) δ 7.49-7.56 (m, 2H), 7.34 (br s, NH) 6.97 (d, 1H), 6.80-6.91 (m, 3H), 2.37 (s, 3H), 2.28 (s, 3H).
단계 B: 1-(2,4- 다이플루오로페닐 )-3-(2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-1 H - 피라졸 -4- 카르복스알데히드의 제조
염화시아누르 (15.0 g, 81.3 mmol)를 질소 분위기하에 무수 N,N-다이메틸포름아미드 (75 mL)에 한번에 첨가하였다. 염화시아누르가 UV로 더 이상 검출되지 않을 때까지, 반응 혼합물을 실온에서 교반하였다. 염화시아누르가 완전히 소모된 후에, 1-(2-플루오로-4-메틸페닐)에탄온 2-(2,4-다이플루오로페닐)하이드라존 (7.417 g, 26.68 mmol)을 무수 N,N-다이메틸포름아미드 (25 mL)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 중탄산나트륨 수용액 (200 mL)에 첨가하여, 다이에틸 에테르 (3 × 200 mL)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 물 (100 mL)로 1회 정제하여, 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 증발시켜, 고체 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 고체 (6.877 g)로서의 표제 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3) δ 9.85 (s, 1H), 8.49 (s, 1H), 7.89-7.96 (m, 1H), 7.49 (t, 1H), 6.99-7.06 (m, 4H), 2.39 (s, 3H).
단계 C: 메틸 1-[[1-(2,4- 다이플루오로페닐 )-3-(2- 플루오로 -4- 메틸페닐 )-1 H - 피라졸 -4-일] 메틸 ]-4- 피페리딘카르복실레이트의 제조
다이클로로메탄 (25 mL) 중의 피페리딘-4-카르복실산메틸 에스테르 (300 mg, 1.80 mmol)의 용액에, 1-(2,4-다이플루오로페닐)-3-(2-플루오로-4-메틸페닐)-1H-피라졸-4-카르복스알데히드 (300 mg, 0.949 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 1시간 동안 교반한 다음에, 소듐 트라이아세톡시보로하이드라이드 (358 mg, 1.90 mmol)를 한번에 첨가하였다. 반응 혼합물을 18시간 동안 교반한 다음에, 물 (100 mL)에 첨가하여, 다이클로로메탄 (3 × 100 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 건조시키고 (MgSO4), 감압하에 증발시켜, 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 표제 화합물 (144.3 mg), 본 발명의 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3) δ 7.98 (d, 1H), 7.90-7.94 (m, 1H), 7.48 (t, 1H), 6.96-7.03 (m, 4H), 3.65 (s, 3H), 3.46 (s, 2H), 2.84-2.87 (m, 2H), 2.41 (s, 3H) 2.24-2.31 (m, 1H), 1.96-2.01 (m, 2H), 1.83-1.86 (m, 2H), 1.67-1.74 (m, 2H).
합성예 3
N-[(3S)-1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-3-피롤리디닐]사이클로프로판카르복스아미드 (화합물 번호 869)의 제조
단계 A: N -[(3 S )- 피롤리디닐 ] 사이클로프로판카르복스아미드의 제조
다이클로로메탄 (100 mL) 중의 사이클로포로판카르복실산 (5.0 g, 58 mmol)의 용액에, 염화옥살릴 (36.918 g, 290.70 mmol)을 첨가한 후에, N,N-다이메틸포름아미드 100 mg을 첨가하였다. 버블링이 일어나며, 반응물을 실온에서 3시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켜, 백색 오일상 고체를 얻었다. 이러한 조 고체를 다이클로로메탄 (100 mL)에 용해시켜, 이러한 용액을 10℃에서 15분간에 걸쳐서 다이클로로메탄 (100 mL) 중의 (3S)-아미노-1-(페닐메틸)피롤리딘 (5.0 g, 28 mmol)의 용액에 적가하였다. 그 다음에 트라이에틸아민 (6.459 g, 63.95 mmol)을 반응 혼합물에 첨가하고, 냉수욕을 제거하여, 반응 혼합물을 18시간 동안 교반하였다. 그 후에 반응 혼합물을 포화 중탄산나트륨 수용액에 첨가하여, 다이클로로메탄 (3 × 100 mL)으로 추출하였다. 유기층을 합해, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 감압하에 농축시켜, 갈색 고체를 얻어, 1-클로로부탄으로 재결정하여, 중간체 N-[(3S)-1-(페닐메틸)-3-피롤리디닐]사이클로프로판카르복스아미드 2.546 g을 얻었다. 이러한 중간체 (2.546 g, 10.43 mmol)를 에탄올 (100 mL) 및 물 (3 mL)의 질소 퍼징 용액에 첨가한 후에, 5% Pd/C (500 mg, 63.79% 물 함유)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 1분간 교반한 다음에, 포름산암모늄 (3.100 g, 50.0 mmol)을 한번에 첨가하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 3시간 동안 가열 환류하여, 실온으로 냉각시켜, 셀라이트® (Celite)를 통해 여과하였다. 셀라이트® 패드를 다이클로로메탄 (200 mL)으로 세정하고, 유기 여과액을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 감압하에 농축시켜, 투명한 오일상 고체 (1.521 g)로서의 표제 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3): δ 6.38 (br s, 2H), 4.40-4.45 (m, 1H), 3.10-3.14 (m, 2H), 2.95-2.99 (m, 2H), 2.86-2.95 (m, 1H) 2.12-2.18 (m, 1H), 1.67-1.70 (m, 1H), 0.93-0.96 (m, 2H), 0.70-0.73 (m, 2H).
단계 B: 1-(3,4- 다이클로로페닐 )-3-(4- 플루오로페닐 )-1 H - 피라졸 -4- 카르복스알데히드의 제조
3,4-다이클로로페닐하이드라진 하이드로클로라이드 (5.86 g, 27.4 mmol) 및 아세트산나트륨 (2.025 g, 24.70 mmol을 에탄올 (100 mL) 중에서 현탁시켜, 반응 혼합물을 실온에서 5분간 교반하였다. 4-플루오로아세토페논 (3.79 g, 27.4 mmol)을 반응 혼합물에 한번에 첨가하여, 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물을 물 (100 mL)에 첨가하여, 다이클로로메탄 (3 × 200 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 감압하에 농축시켜, 중간체 하이드라진 (7.976 g)을 얻었다. 이러한 하이드라존을 N,N-다이메틸포름아미드 (50 mL)에 첨가하였다. 별도로, 염화시아누르 (14.866 g, 80.574 mmol)를 N,N-다이메틸포름아미드 (100 mL)에 한번에 첨가하여, 반응 혼합물을 20분간 교반하였다. 이러한 걸쭉한 백색 현탁액에, 이전에 제조된 N,N-다이메틸포름아미드 하이드라진 용액을 한번에 첨가하였다. 반응 혼합물을 질소 분위기하에 실온에서 18시간 동안 격렬하게 교반하였다. 그 다음에 반응 혼합물이 pH 8.0에 이를 때까지, 반응 혼합물을 중탄산나트륨 수성 현탁액에 첨가하였다. 그 다음에 수성 현탁액을 다이에틸 에테르 (2 × 500 mL)로 추출하였다. 합한 에테르 추출물을 물 (2 × 200 mL)로 세정하여, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 감압하에 농축시켜, 조생성물을 얻어, 다이에틸 에테르로 트리튜레이션 (trituration)하고, 여과에 의해 수집하여, 백색 고체 (8.179 g)로서의 표제 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3): δ 10.04 (s, 1H), 8.51 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.84-7.87 (m, 2H), 7.58-7.65 (m, 2H), 7.20 (t, 2H).
단계 C: N -[(3 S )-1-[[1-(3,4- 다이클로로페닐 )-3-(4- 플루오로페닐 )-1 H - 피라졸 -4-일]메틸]-3- 피롤리디닐 ] 사이클로프로판카르복스아미드의 제조
1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-카르복스알데히드 (2.34 g, 6.99 mmol)를 다이클로로메탄 (50 mL)에 용해시켜, N-[(3S)-피롤리디닐]사이클로프로판카르복스아미드 (1.18 g, 7.683 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 1시간 동안 교반한 다음에, 소듐 트라이아세톡시보로하이드라이드 (4.88 g, 23.0 mmol)를 한번에 첨가하였다. 반응 혼합물을 18시간 동안 교반한 다음에, 물 (100 mL)에 첨가하여, 다이클로로메탄 (3 × 100 mL)으로 추출하였다. 유기 추출물을 합해, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에 농축시켜, 잔류물을 실리카 겔 (아세트산에틸/헥산) 상에서 크로마토그래피로 정제하여, 표제 화합물 (1.841 g), 본 발명의 화합물을 얻었다. 1H NMR (CDCl3): δ 7.87-7.91 (m, 4H), 7.59 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.15 (t, 2H), 5.81 (br d, 1H), 4.46-4.48 (m, 1H), 3.45 (ab quartet, 2H), 2.91-2.95 (m, 1H), 2.56-2.66 (m, 2H), 2.28-2.34 (m, 2H), 1.60-1.65 (m, 1H), 1.21-1.26 (m, 1H), 0.92-0.95 (m, 2H), 0.69-0.73 (m, 2H).
당업계에 공지된 방법과 함께 본 명세서에 기재된 절차에 의해, 표 1 내지 6b의 하기 화합물이 제조될 수 있다. 하기 약어는 하기 표 1 내지 6b에 사용된다: Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미한다. Rx 및 Ry는 치환기 중 하나 또는 치환기의 조합을 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
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Figure pct00043
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[표 2]
Figure pct00045
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본 발명의 화합물은 일반적으로 담체로서 작용하는 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분과 함께, 조성물, 즉, 제형 중의 무척추 해충 구제 활성 성분으로서 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 특성, 적용 방식 및 환경 인자, 예를 들어, 토양형, 수분 및 온도와 상응하도록 선택된다.
유용한 제형은 액체 조성물 및 고체 조성물을 포함한다. 액체 조성물은 용액 (유제 (emulsifiable concentrate) 포함), 현탁제, 에멀젼 (마이크로에멀젼 및/또는 유현탁제 (suspoemulsion) 포함) 등을 포함하며, 이들은 임의로 젤로 증점될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 액제 (soluble concentrate), 액상 수화제 (suspension concentrate), 캡슐 현탁제, 농축 에멀젼, 마이크로에멀젼 및 유현탁제이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유제, 마이크로유제 (microemulsifiable concentrate), 분산성 액제 (dispersible concentrate) 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분제 (dust), 분말, 과립, 펠릿, 환약, 향정 (pastille), 정제, 충전 필름 (종자 코팅 포함) 등이 있으며, 이들은 수분산성 ("습윤성") 또는 수용성일 수 있다. 필름 형성 용액 또는 유동성 현탁제로 형성되는 필름 및 코팅이 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있으며, 추가로 현탁 제형 또는 고체 제형으로 형성될 수 있거나; 활성 성분의 전체 제형은 캡슐화 (또는 "오버코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화성 (emulsifiable) 과립은 유제 제형과 건조 과립 제형의 이점을 모두 갖추고 있다. 고강도 조성물은 주로 추가 제형화를 위한 중간체로서 사용된다.
분무형 제형은 전형적으로 분무 전에 적절한 매질에서 증량된다. 그러한 액체 및 고체 제형은 보통 물인 분무 매질에서 용이하게 희석되도록 제형화된다. 분무량 (spray volume)은 헥타르 당 약 1 내지 수천 리터 범위일 수 있으나, 보다 전형적으로는 헥타르 당 약 10 내지 수백 리터 범위이다. 분무형 제형은 공중 또는 지상 적용에 의한 경엽 처리를 위해, 또는 식물의 생육 배지에로의 적용을 위해 물 또는 다른 적절한 매질과 탱크 혼합될 수 있다. 액상 및 건조 제형은 점적 관개 시스템내로 직접 계량되거나 식재 동안 고랑 내로 계량될 수 있다. 액체 및 고체 제형은 전신 흡수 (systemic uptake)를 통해 발육 중인 뿌리 및 다른 지하 식물 부분 및/또는 경엽을 보호하기 위해 식재 이전에 종자 처리로서 작물 종자 및 다른 원하는 초목 상에 적용될 수 있다.
제형은 전형적으로 총 100 중량%가 되는 하기의 근사적인 범위 내에서 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유할 것이다.
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고체 희석제는 예를 들어, 클레이, 예컨대 벤토나이트, 몬트모릴로나이트, 애터펄자이트 및 카올린, 석고, 셀룰로오스, 이산화티탄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당 (예를 들어, 락토스, 수크로스), 실리카, 탤크, 운모, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 전형적인 고체 희석제는 문헌 [참조: Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다.
액체 희석제는 예를 들어, 물, N,N-다이메틸알칸아미드 (예를 들어, N,N-다이메틸포름아미드), 리모넨, 다이메틸 설폭사이드, N-알킬피롤리돈 (예를 들어, N-메틸피롤리디논), 에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 파라핀 (예를 들어, 백색 광유, 노르말 파라핀, 아이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트라이아세테이트, 소르비톨, 트라이아세틴, 방향족 탄화수소, 탈방향족 (dearomatized) 지방족 화합물, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대 사이클로헥사논, 2-헵타논, 아이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대 아이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트라이데실 아세테이트 및 아이소보르닐 아세테이트, 기타 에스테르, 예컨대 알킬화 락테이트 에스테르, 이염기성 에스테르 및 γ-부티로락톤, 및 직쇄상, 분지상, 포화 또는 불포화될 수 있는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 아이소프로필 알코올, n-부탄올, 아이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 아이소데실 알코올, 아이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트라이데실 알코올, 올레일 알코올, 사이클로헥산올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 다이아세톤 알코올 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한 포화 및 불포화 지방산 (전형적으로 C6-C22), 예컨대 식물 종자 및 과실유 (예를 들어, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 참기름, 콘유 (옥수수 기름), 낙화생유, 해바라기씨유, 포도씨유, 홍화유, 면실유, 대두유, 평지씨유, 코코넛유 및 팜핵유), 동물성 지방 (예를 들어, 우지, 돈지, 라드, 간유, 어유), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 액체 희석제는 또한 알킬화 지방산 (예를 들어, 메틸화, 에틸화, 부틸화)을 포함하며, 여기서 지방산은 식물원 및 동물원으로부터의 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻어질 수 있으며, 증류에 의해 정제될 수 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌 [참조: Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다.
본 발명의 고체 및 액체 조성물은 종종 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가될 때, 계면활성제 ("표면활성제"로도 공지됨)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변경시키며, 가장 흔히는 감소시킨다. 계면활성제 분자 내의 친수성 및 친유성 기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로서 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로 분류될 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제로는 알코올 알콕실레이트, 예컨대 천연 및 합성 알코올 (분지상 또는 직쇄상임) 계이며, 알코올 및 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알칸올아미드 및 에톡실화 알칸올아미드; 알콕실화 트라이글리세라이드, 예를 들어 에톡실화 대두유, 피마자유 및 평지씨유; 알킬페놀 알콕실레이트, 예를 들어 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 다이노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트 (페놀과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 블록 중합체 및 역 블록 중합체 (말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조됨); 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트라이스티릴페놀 (에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 것들을 포함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 라놀린계 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예컨대 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 기타 소르비탄 유도체, 예컨대 소르비탄 에스테르; 폴리머 계면활성제, 예컨대 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 알키드 peg (폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그라프트 또는 콤 (comb) 중합체 및 스타 중합체; 폴리에틸렌 글리콜 (peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘계 계면활성제; 및 당 유도체, 예컨대 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코사이드 및 알킬 폴리사카라이드를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
유용한 음이온성 계면활성제로는 알킬아릴 설폰산 및 이의 염; 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 다이페닐 설포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예컨대 리그노설포네이트; 말레산 또는 석신산 또는 이들의 무수물; 올레핀 설포네이트; 포스페이트 에스테르, 예컨대 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질계 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 설페이트; 오일 및 지방산의 설페이트 및 설포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 설페이트 및 설포네이트; 알코올의 설페이트; 에톡실화 알코올의 설페이트; 아민 및 아미드의 설포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및 도데실벤젠 및 트라이데실벤젠의 설포네이트; 축합 나프탈렌의 설포네이트; 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌의 설포네이트; 분별 증류된 (fractionated) 석유의 설포네이트; 설포석시나메이트; 및 설포석시네이트 및 그 유도체, 예컨대 다이알킬 설포석시네이트 염을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
유용한 양이온성 계면활성제로는 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예컨대 N-알킬 프로판다이아민, 트라이프로필렌트라이아민 및 다이프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 다이아민 및 프로폭실화 아민 (아민과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 아민 염, 예컨대 아민 아세테이트 및 다이아민 염; 사차 암모늄 염, 예컨대 사차 염, 에톡실화 사차 염 및 이중사차 (diquaternary) 염; 및 아민 옥사이드, 예컨대 알킬다이메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-하이드록시에틸)-알킬아민 옥사이드를 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 혼합물, 또는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물도 본 발명의 조성물에 유용하다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 추천 용도는 문헌 [참조: McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 문헌 [참조: Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]; 및 문헌 [참조: A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987]을 비롯한 다양한 간행된 참고문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 또한 제형 조제로서 당업자에게 알려진 제형 보조제 및 첨가제를 함유할 수 있다 (이들 중 일부는 또한 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로 기능하는 것으로 간주될 수 있음). 그러한 제형 보조제 및 첨가제는 pH (완충제), 가공 중의 발포 (소포제, 예를 들어, 폴리오르가노실록산), 활성 성분의 침강 (현탁화제), 점도 (요변성 증점제), 용기내 (in-container) 미생물 생장 (항균제), 제품 동결 (부동제), 색상 (염료/안료 분산액), 워시-오프 (필름 형성제 또는 스티커), 증발 (증발 지연제), 및 다른 제형 속성을 제어할 수 있다. 필름 형성제는 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예로는 문헌 [참조: McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 및 국제 특허 출원 공개 제WO 03/024222호에 열거된 것들을 들 수 있다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 다른 활성 성분은 전형적으로 활성 성분을 용매에 용해시키거나 액체 또는 건조 희석제에서 분쇄함으로써 본 발명의 조성물 내로 혼입된다. 유제를 비롯한 용액은 성분들을 단순히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유제로서 사용하려는 액체 조성물의 용매가 수불혼화성인 경우에는, 물로 희석시에 활성제 함유 용매를 유화시키기 위하여 유화제가 전형적으로 첨가된다. 2,000 μm 이하의 입경을 가진 활성 성분 슬러리는 매체 밀을 이용하여 습식 밀링하여, 평균 직경이 3 μm 미만인 입자를 얻을 수 있다. 수성 슬러리는 완성된 액상 수화제로 제조되거나 (예를 들어, 미국 특허 제3,060,084호 참조), 분무 건조에 의해 추가로 가공되어 수분산성 과립을 형성할 수 있다. 건조 제형은 통상 건식 밀링 공정을 필요로 하며, 이것에 의해 2 내지 10 μm 범위의 평균 입경이 형성된다. 분제 및 분말은 블렌딩 및 통상 분쇄 (예를 들어, 해머 밀 또는 유체 에너지 밀을 이용)에 의해 제조될 수 있다. 과립 및 펠릿은 활성 물질을 미리 형성된 과립 담체 상에 분무함으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 및 그 이하] 및 국제 특허 출원 공개 제WO 91/13546호를 참조한다. 펠릿은 미국 특허 제4,172,714호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산성 및 수용성 과립은 미국 특허 제4,144,050호, 제3,920,442호 및 독일 특허 제3,246,493호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 미국 특허 제5,180,587호, 제5,232,701호 및 제5,208,030호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 영국 특허 제2,095,558호 및 미국 특허 제3,299,566호에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제형화 분야에 관한 추가의 정보에 대해서는, 문헌 [T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조한다. 또한 미국 특허 제3,235,361호, 컬럼 6, 16행 내지 컬럼 7, 19행 및 실시예 10 내지 41; 미국 특허 제3,309,192호, 컬럼 5, 43행 내지 컬럼 7, 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; 미국 특허 제2,891,855호, 컬럼 3, 66행 내지 컬럼 5, 17행 및 실시예 1 내지 4; 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 문헌 [Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]; 및 문헌 [Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 제형은 통상적인 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 D의 화합물을 말한다. 더 이상 상술하지 않고도, 상술한 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 최대한으로 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 방식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다. 달리 표시되는 경우를 제외하고는, 백분율은 중량 기준이다.
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본 발명의 화합물은 넓은 범위의 무척추 해충에 대해 활성을 나타낸다. 이들 해충은 예를 들어, 식물 경엽, 뿌리, 토양, 수확된 작물 또는 기타 식료품, 빌딩 구조체 또는 동물 외피와 같은 다양한 환경에 서식하는 무척추 동물을 포함한다. 이들 해충은 예를 들어, 경엽 (잎, 줄기, 꽃 및 열매 포함), 종자, 목재, 직물 섬유 또는 동물 혈액 또는 조직 상에서 섭식하고, 그럼으로써 예를 들어, 재배 중이거나 저장된 농경학적 작물, 숲, 온실 작물, 관상용, 묘상 작물, 저장된 식료품 또는 섬유 제품, 또는 주택 또는 다른 구조체 또는 그 내용물에 손상 또는 피해를 야기하거나, 동물 건강 또는 공중 보건에 유해한 무척추 동물을 포함한다. 당업자는 모든 화합물이 모든 해충의 모든 성장 단계에 대해 동일하게 효과적이지는 않음을 이해할 것이다.
따라서 이들 본 발명의 화합물과 조성물은 식물 기생 무척추 해충으로부터 농작물을 보호하는데 농경학적으로 유용하며, 또한 식물 기생 무척추 해충으로부터 다른 원예 작물 및 식물을 보호하는데 비농경학적으로 유용하다. 이러한 유용성은 유리한 형질을 제공하기 위하여 유전 공학에 의해 도입되거나 (즉, 트랜스제닉 (transgenic)) 또는 돌연변이유발에 의해 변형된 유전 물질을 함유하는 작물 및 기타 식물 (즉, 농경학적 및 비농경학적 둘 모두)을 보호하는 것을 포함한다. 그러한 형질의 예는 제초제에 대한 내성, 식물 기생 해충 (예를 들어, 곤충, 좀진드기, 진딧물, 거미, 선충류, 달팽이, 식물 병원성 진균류, 세균 및 바이러스)에 대한 내성, 개선된 식물 성장, 고온 또는 저온, 낮거나 높은 토양 수분, 및 높은 염도와 같은 불리한 성장 조건에 대한 내성 증가, 증가된 개화 또는 결실, 보다 높은 수확 수율, 더 신속한 성숙, 수확된 생성물의 보다 높은 품질 및/또는 영양가, 또는 수확된 생성물의 개선된 저장 또는 가공 특성을 포함한다. 트랜스제닉 식물은 다수의 형질을 발현하도록 변형될 수 있다. 유전 공학 또는 돌연변이 유발에 의해 제공되는 형질을 포함하는 식물의 예에는 일드 가드 (YIELD GARD)®, 녹아웃 (KNOCKOUT)®, 스타링크 (STARLINK)®, 볼가드 (BOLLGARD)®, 누코튼 (NuCOTN)® 및 뉴리프 (NEWLEAF)®와 같은 살충성 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 독소를 발현하는 콘, 목화, 대두 및 감자의 변종, 및 라운드업 레디 (ROUNDUP READY)®, 리버티 링크 (LIBERTY LINK)®, IMI®, STS® 및 클리어필드 (CLEARFIELD)®와 같은 콘, 목화, 대두 및 평지씨의 제초제 내성 변종과, 글리포세이트 제초제에 대한 내성을 제공하는 N-아세틸트랜스퍼라아제 (GAT)를 발현하는 작물, 또는 아세토락테이트 신타아제 (ALS)를 억제하는 제초제에 대한 내성을 제공하는 HRA 유전자를 함유한 작물이 포함된다. 본 발명의 화합물과 조성물은 유전 공학에 의해 도입되거나 돌연변이 유발에 의해 변형된 형질들과 상승적으로 상호작용하고, 그에 따라 형질의 표현형 발현 또는 유효성을 향상시키거나 본 발명의 화합물 및 조성물의 무척추 해충 구제 유효성을 증가시킬 수 있다. 특히, 본 발명의 화합물 및 조성물은 무척추 해충에 대해 유독한 단백질 또는 기타 천연 산물의 표현형 발현과 상승적으로 상호작용하여, 상가 작용 이상 (greater-than-additive)의 이들 해충의 구제를 제공할 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 임의로 식물 영양소, 예를 들어, 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘, 마그네슘, 철, 구리, 붕소, 망간, 아연 및 몰리브덴 중에서 선택되는 적어도 하나의 식물 영양소를 포함하는 비료 조성물을 포함할 수 있다. 질소, 인, 칼륨, 황, 칼슘 및 마그네슘 중에서 선택되는 적어도 하나의 식물 영양소를 포함하는 적어도 하나의 비료 조성물을 포함하는 조성물이 주목된다. 적어도 하나의 식물 영양소를 추가로 포함하는 본 발명의 조성물은 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 과립, 작은 스틱 또는 정제 형태의 고체 제형이 주목된다. 비료 조성물을 포함하는 고체 제형은 본 발명의 화합물 또는 조성물을 제형화 성분과 함께 비료 조성물과 혼합하고 이어서 과립화 또는 압출과 같은 방법에 의해 제형을 제조함으로써 제조될 수 있다. 대안적으로는 고체 제형은 휘발성 용매 중의 본 발명의 화합물 또는 조성물의 용액 또는 현탁액을 치수 안정성 혼합물, 예를 들어, 과립, 작은 스틱 또는 정제 형태의 앞서 제조된 비료 조성물 상에 분무하고, 이어서 용매를 증발시켜 제조할 수 있다.
농경학적 또는 비농경학적 무척추 해충의 예로는 밤나방과의 나비목, 예를 들어, 거염벌레, 거세미나방, 자벌레, 및 헬리오틴 (heliothine)의 알, 유충 및 성충 (예를 들어, 벼밤나방 (세사미아 인페렌스 (Sesamia inferens) Walker), 옥수수대 나무좀 (세사미아 노나그리오이데스 (Sesamia nonagrioides) Lefebvre), 남부 거염 벌레 (스포돕테라 에리다니아 (Spodoptera eridania) Cramer), 추기 거염벌레 (스포돕테라 푸지페르다 (Spodoptera fugiperda) J. E. Smith), 파밤나방 (스포돕테라 엑시구아 (Spodoptera exigua)
Figure pct00205
), 담배 거세미나방 (스포돕테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis) Boisduval), 황색줄무늬 거염벌레 (스포돕테라 오르니토갈리 (Spodoptera ornithogalli)
Figure pct00206
), 검거세미나방 (아그로티스 입실론 (Agrotis ipsilon) Hufnagel), 벨벳콩 애벌레 (안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis)
Figure pct00207
), 풋과일 벌레 (리토페인 안테나타 (Lithophane antennata) Walker), 양배추 도둑나방 (바라트라 브라시캐 (Barathra brassicae) Linnaeus), 대두자벌레 (슈도플러시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens) Walker), 양배추 자벌레 (트리코플러시아 니 (Trichoplusia ni)
Figure pct00208
), 회색 담배나방 (헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens) Fabricius); 명나방과로부터의 나무좀, 보호 고치를 만드는 유충 (casebearer), 불나방, 뿔벌레, 배추벌레 및 알락나방 (예를 들어, 유럽 옥수수 나무좀 (오스트리니아 누빌랄리스 (Ostrinia nubilalis)
Figure pct00209
), 네이블 오렌지벌레 (아미엘로이스 트란시텔라 (Amyelois transitella) Walker), 옥수수 뿌리 불나방 (크람부스 칼리기노셀루스 (Crambus caliginosellus) Clemens), 잔디 불나방 (명나방과: 크람비나에 (Crambinae)), 예를 들어, 잔디나방 (헤르페토그람마 리카르시살리스 (Herpetogramma licarsisalis) Walker), 사탕수수 줄기 나무좀 (칠로 인푸스카텔루스 (Chilo infuscatellus) Snellen), 방울토마토 나무좀 (네오레우시노데스 엘레간탈리스 (Neoleucinodes elegantalis)
Figure pct00210
), 녹색 잎말리나방 (크나팔로세루스 메디날리스 (Cnaphalocerus medinalis), 포도 뿔나방 (데스미아 푸네랄리스 (Desmia funeralis)
Figure pct00211
), 멜론 벌레 (디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis) Stoll), 양배추핵 땅벌레 (헬루알라 히드랄리스 (Helluala hydralis)
Figure pct00212
), 노란 줄기 나무좀 (시르포파가 인세르툴라스 (Scirpophaga incertulas) Walker), 초기 새싹 나무좀 (시르포파가 인푸스카텔루스 (Scirpophaga infuscatellus) Snellen), 하얀 줄기 나무좀 (시르포파가 이노타타 (Scirpophaga innotata) Walker), 새싹끝 나무좀 (시르포파가 니벨라 (Scirpophaga nivella) Fabricius), 이화명나방 (칠로 폴리크리서스 (Chilo polychrysus) Meyrick), 양배추송이 애벌레 (크로시돌로미아 비노탈리스 (Crocidolomia binotalis) English); 잎말이나방과의 잎말이 나방, 모충, 종자충 및 과실나방 (예를 들어, 코들링 나방 (시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) Linnaeus), 포도액 나방 (엔도피자 비테아나 (Endopiza viteana) Clemens), 복숭아순 나방 (그라폴리타 몰레스타 (Grapholita molesta) Busck), 인공 감귤 코들링 나방 (크립토플레비아 레우코트레타 (Cryptophlebia leucotreta) Meyrick), 감귤 나무좀 (에크디톨로파 아우란티아나 (Ecdytolopha aurantiana) Lima), 붉은줄무늬 잎말이나방 (아르기로타에니아 벨루티나나 (Argyrotaenia velutinana) Walker), 사선줄무늬 잎말이나방 (코리스토네우라 로사세아나 (Choristoneura rosaceana) Harris), 연갈색 사과나방 (에피피아스 포스트비타나 (Epiphyas postvittana) Walker), 유럽 포도액 나방 (에우포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella)
Figure pct00213
), 사과순 나방 (판데미스 피루사나 (Pandemis pyrusana) Kearfott), 잡식 잎말이나방 (플라티노타 스툴타나 (Platynota stultana) Walsingham), 줄무늬 과수 잎말이나방 (판데미스 세라사나 (Pandemis cerasana)
Figure pct00214
), 갈색 사과 잎말이나방 (판데미스 헤파라나 (Pandemis heparana) Denis &
Figure pct00215
); 및 다수의 기타 경제적으로 중요한 나비목 (예를 들어, 배추좀나방 (플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) Linnaeus), 분홍면화 씨벌레 (펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella) Saunders), 매미나방 (리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar) Linnaeus), 복숭아 열매 나무좀 (카르포시나 니포넨시스 (Carposina niponensis) Walsingham), 복숭아 가지 나무좀 (아나르시아 리네아텔라 (Anarsia lineatella) Zeller), 감자나방유충 (프토리마에아 오페르쿨렐라 (Phthorimaea operculella) Zeller), 반점이 있는 굴나방 (리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella) Fabricius), 아시아 사과 굴나방 (리토콜레티스 링고니엘라 (Lithocolletis ringoniella) Matsumura), 흑명나방 (레로데아 에우팔라 (Lerodea eufala) Edwards), 사과 굴나방 (레우코프테라 시텔라 (Leucoptera scitella) Zeller); 바퀴과 및 왕바퀴과로부터의 바퀴벌레를 비롯한 바퀴목의 알, 약충 및 성충 (예를 들어, 동양 바퀴벌레 (블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis) Linnaeus), 아시아 바퀴벌레 (블라텔라 아사히나이 (Blatella asahinai) Mizukubo), 독일 바퀴벌레 (블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica) Linnaeus), 갈색줄무늬 바퀴벌레 (수펠라 롱기팔파 (Supella longipalpa) Fabricius), 미국 바퀴벌레 (페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana) Linnaeus), 갈색 바퀴벌레 (페리플라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea) Burmeister), 마데이라 바퀴벌레 (레우코파에아 마데라에 (Leucophaea maderae) Fabricius), 스모키 브라운 바퀴벌레 (페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuliginosa) Service), 호주 바퀴벌레 (페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae) Fabr.), 랍스터 바퀴벌레 (나우포에타 시네레아 (Nauphoeta cinerea) Olivier) 및 미끈한 바퀴 벌레 (심플로세 팔렌스 (Symploce pallens) Stephens); 소바구미과, 콩바구미과 및 바구미과로부터의 바구미를 비롯한 딱정벌레목의 알, 엽상 섭취, 과실 섭취, 뿌리 섭취, 종자 섭취 및 수포 조직 섭취 유충 및 성충 (예를 들어, 목화다래 바구미 (안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis) Boheman), 벼 물 바구미 (리소르홉트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus) Kuschel), 곡물 바구미 (시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius) Linnaeus), 벼 바구미 (시토필루스 오리자에 (Sitophilus oryzae) Linnaeus), 일년생 새포아풀속 바구미 (리스트로노투스 마쿨리콜리스 (Listronotus maculicollis) Dietz), 새포아풀속 바구미 (스페노포루스 파르불루스 (Sphenophorus parvulus) Gyllenhal), 사냥용 바구미 (스페노포루스 베나투스 베스티투스 (Sphenophorus venatus vestitus), 덴버 바구미 (스페노포루스 시카트리스트리아투스 (Sphenophorus cicatristriatus) Fahraeus)); 잎벌레과의 뜀벼룩감충, 오이잎벌레, 뿌리벌레, 잎벌레, 감자잎벌레 및 굴나방 (예를 들어, 콜로라도 감자잎벌레 (렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata) Say), 서양 옥수수 뿌리벌레 (디아브로티카 비르기페라 비르기페라 (Diabrotica virgifera virgifera) LeConte)); 풍뎅이과로부터의 풍뎅이류 및 기타 갑충 (예를 들어, 일본 알풍뎅이 (포필리아 자포니카 (Popillia japonica) Newman), 등얼룩풍뎅이 (아노말라 오리엔탈리스 (Anomala orientalis) Waterhouse, 엑소말라 오리엔탈리스 (Exomala orientalis) (Waterhouse) Baraud), 북방 마스크 딱정벌레 (시클로세팔라 보레알리스 (Cyclocephala borealis) Arrow), 남방 마스크 딱정벌레 (시클로세팔라 이마쿨라타 (Cyclocephala immaculata) Olivier 또는 시클로세팔라 루리다 (C. lurida) Bland), 말똥구리 및 굼벵이 (아포디우스 종 (Aphodius spp.)), 검은 잔디 아타에니우스 (아타에니우스 스프레툴루스 (Ataenius spretulus) Haldeman), 떡갈잎 풍뎅이 (코티니스 니티다 (Cotinis nitida) Linnaeus), 아시아 정원 풍뎅이 (말라데라 카스타네아 (Maladera castanea) Arrow), 5/6월 풍뎅이 (필로파가 종 (Phyllophaga spp.) 및 유럽 딱정벌레 (리조트로구스 마잘리스 (Rhizotrogus majalis) Razoumowsky); 수시렁이과로부터의 수시렁이; 방아벌레과로부터의 방아벌레; 나무좀과로부터의 나무좀 및 거저리과로부터의 밀가루갑충이 포함된다.
또한, 농경학적 및 비농경학적 해충으로는 집게벌레과로부터의 집게벌레를 비롯한 집게벌레목의 알, 성충 및 유충 (예를 들어, 유럽 집게 벌레 (포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia) Linnaeus), 검은 집게벌레 (첼리소체스 모리오 (Chelisoches morio) Fabricius)); 가슴점병대벌레 및 매미목의 알, 미성숙충, 성충 및 약충, 예를 들어, 장님노린재과로부터의 노린재, 매미과로부터의 매미, 매미충과로부터의 매미충 (예를 들어, 엠포아스카 (Empoasca) 종), 빈대과로부터의 빈대 (예를 들어, 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius) Linnaeus), 꽃매미상과 및 멸구과로부터의 멸구, 뿔매미과로부터의 뿔매미, 나무이과로부터의 나무이, 가루이과로부터의 가루이, 진디과로부터의 진디, 뿌리혹벌레과로부터의 뿌리혹벌레, 가루깍지벌레과로부터의 깍지벌레, 밀깍지벌레과, 깍지벌레과 및 이세리아깍지벌레과로부터의 개각충, 방패벌레과로부터의 방패벌레, 노린재과로부터의 노린재, 친치 빈대 (예를 들어, 털 친치 빈대 (블리수스 레우코프테루스 히르투스 (Blissus leucopterus hirtus) Montandon) 및 남방 친치 빈대 (블리수스 인술라리스 (Blissus insularis) Barber)) 및 노린재과로부터의 기타 종자 빈대, 거품벌레과로부터의 거품벌레, 허리노린재과로부터의 호박 노린재, 및 별노린재과로부터의 붉은 빈대 및 목화를 해치는 별박이노린재가 포함된다.
농경학적 및 비농경학적 해충으로는 또한 먼지진드기목 (좀진드기)의 알, 유충, 약충 및 성충, 예를 들어, 잎응애과의 거미 좀진드기 및 붉은 좀진드기 (예를 들어, 유럽 붉은 좀진드기 (파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi) Koch), 2개의 반점이 있는 거미 좀진드기 (테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae) Koch), 맥다니엘 좀진드기 (테트라니쿠스 맥다니엘리 (Tetranychus mcdanieli) McGregor)); 주름응애과의 평 좀진드기 (예를 들어, 감귤 평 좀진드기 (브레비팔푸스 레위시 (Brevipalpus lewisi) McGregor)); 혹응애과의 녹 및 눈 좀진드기, 및 기타의 잎섭취 좀진드기, 및 인간 및 동물 건강에서 중요한 좀 진드기, 즉, 배홈응애과의 먼지 좀진드기, 모낭진드기과의 소포 좀진드기, 당진드기과의 둥근 좀진드기; 참진드기로 보통 알려진, 참진드기과의 진드기 (예를 들어, 사슴 진드기 (익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis) Say), 호주 마비 진드기 (익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus) Neumann), 미국 개 진드기 (데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis) Say), 고립 성상 진드기 (암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum) Linnaeus)) 및 물렁 진드기로 보통 알려진, 공주진드기과의 진드기 (예를 들어, 재귀열 진드기 (오르니토도로스 투리카타 (Ornithodoros turicata), 일반 닭 진드기 (아르가스 라디아투스 (Argas radiatus)); 귀진드기과, 물집진드기과 및 옴진드기과의 딱지 및 가려움 좀진드기; 여치, 메뚜기 및 귀뚜라미를 비롯한 메뚜기목의 알, 성충 및 미성숙충 (예를 들어, 이동 여치 (예를 들어, 멜라노플루스 산구이니페스 (Melanoplus sanguinipes) Fabricius, 멜라노플루스 디페렌티알리스 (M. differentialis) Thomas), 미국 여치 (예를 들어, 스키스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana) Drury), 사막 메뚜기 (스키스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria) Forskal), 이동 메뚜기 (로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria) Linnaeus), 관목 메뚜기 (조노세루스 (Zonocerus) 종), 집 귀뚜라미 (아체타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus) Linnaeus), 땅강아지 (예를 들어, 황갈색 땅강아지 (스캅테리스쿠스 비시누스 (Scapteriscus vicinus) Scudder) 및 남방 땅강아지 (스캅테리스쿠스 보렐리이 (Scapteriscus borellii) Giglio-Tos)); 파굴파리 (예를 들어, 리리오미자 (Liriomyza) 종, 예를 들어, 채소 잎굴파리 (리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae) Blanchard)), 등에, 초파리 (과실파리과), 꽃파리 (예를 들어, 오스시넬라 프리트 (Oscinella frit) Linnaeus), 땅구더기, 집파리 (예를 들어, 무스카 도메스티카 (Musca domestica) Linnaeus), 아기 집파리 (예를 들어, 파니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis) Linnaeus, 파니아 페모랄리스 (F. femoralis) Stein), 침파리 (예를 들어, 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans) Linnaeus), 얼굴 파리, 뿔파리, 큰 검정파리 (예를 들어, 크리소미아 (Chrysomya) 종, 포르미아 (Phormia) 종) 및 기타 무스코이드 파리 해충, 말 파리 (예를 들어, 타바누스 (Tabanus) 종), 말파리 (예를 들어, 가스트로필루스 (Gastrophilus) 종, 오에스트루스 (Oestrus) 종), 쇠파리 (예를 들어, 히포데르마 (Hypoderma) 종), 사슴파리 (예를 들어, 크리솝스 (Chrysops) 종), 케드 (ked) (예를 들어, 멜로파구스 오비누스 (Melophagus ovinus) Linnaeus) 및 기타 짧은뿔파리아목, 모기 (예를 들어, 아에데스 (Aedes) 종, 아노펠레스 (Anopheles) 종, 쿨렉스 (Culex) 종), 먹파리 (예를 들어, 프로시물리움 (Prosimulium) 종, 시물리움 (Simulium) 종), 무는 등에, 모래 파리, 뿌리이리응애, 및 기타 긴뿔파리아목을 비롯한 파리목의 알, 성충 및 미성숙충; 양파 삽주벌레 (트립스 타바치 (Thrips tabaci) Lindeman), 꽃 삽주벌레 (프란클리니엘라 (Frankliniella) 종) 및 기타의 잎 섭취 삽주벌레를 비롯한 총채벌레목의 알, 성충 및 미성숙충; 플로리다 왕개미 (캄포노투스 플로리다누스 (Camponotus floridanus) Buckley), 붉은 왕개미 (캄포노투스 페루기네우스 (Camponotus ferrugineus) Fabricius), 검은 왕개미 (캄포노투스 펜실바니쿠스 (Camponotus pennsylvanicus) De Geer), 흰발마디 개미 (테크노미르멕스 알비페스 (Technomyrmex albipes) fr. Smith), 큰머리 개미 (페이돌레 (Pheidole) 종), 유령 개미 (타피노마 멜라노세팔룸 (Tapinoma melanocephalum) Fabricius); 애집개미 (모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) Linnaeus), 작은 불개미 (와스만니아 아우로푼크타타 (Wasmannia auropunctata) Roger), 불개미 (솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata) Fabricius), 수입된 붉은 불개미 (솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta) Buren), 아르헨티나 개미 (이리도미르멕스 후밀리스 (Iridomyrmex humilis) Mayr), 크레이지 개미 (파라트레키나 론기코르니스 (Paratrechina longicornis) Latreille), 주름 개미 (테트라모리움 카에스피툼 (Tetramorium caespitum) Linnaeus), 옥수수밭 개미 (라시우스 알리에누스 (Lasius alienus)
Figure pct00216
) 및 냄새나는 집개미 (타피노마 세실레 (Tapinoma sessile) Say)를 비롯한 개미과의 개미를 비롯한 벌목의 곤충 해충이 포함된다. 꿀벌 (호박벌 포함), 왕벌, 장수말벌, 말벌 및 잎벌 (네오디프리온 (Neodiprion) 종; 세푸스 (Cephus) 종)); 테르미티다에과 (Termitidae) (예를 들어, 마크로테르메스 (Macrotermes) 종, 오돈토테르메스 오베수스 (Odontotermes obesus) Rambur), 칼로테르미티다에과 (Kalotermitidae) (예를 들어, 크립토테르메스 (Cryptotermes) 종), 및 리노테르미티다에과 (Rhinotermitidae) (예를 들어, 레티쿨리테르메스 (Reticulitermes) 종, 코프토테르메스 (Coptotermes) 종, 헤테로테르메스 테누이스 (Heterotermes tenuis) Hagen)의 흰개미, 동양 지하 흰개미 (레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes) Kollar), 서양 지하 흰개미 (레티쿨리테르메스 헤스페루스 (Reticulitermes hesperus) Banks), 포르모산 (Formosan) 지하 흰개미 (코프토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus) Shiraki), 서양 인디언 건조목 흰개미 (인시시테르메스 이미그란스 (Incisitermes immigrans) Snyder), 분말 포스트 흰개미 (크립토테르메스 브레비스 (Cryptotermes brevis) Walker), 건조목 흰개미 (인시시테르메스 스니데리 Incisitermes snyderi) Light), 남동양 지하 흰개미 (레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus) Banks), 서양 건조목 흰개미 (인시시테르메스 미노르 (Incisitermes minor) Hagen), 수목 흰개미, 예를 들어, 나수티테르메스 (Nasutitermes) 종 및 경제적으로 중요한 기타 흰개미를 비롯한 흰개미목의 곤충 해충; 좀목의 곤충 해충, 예를 들어, 좀벌레 (레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina) Linnaeus) 및 얼룩좀 (테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica) Packard); 머릿니 (페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis) De Geer), 몸이 (페디쿨루스 후마누스 (Pediculus humanus) Linnaeus), 닭 몸이 (메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) Nitszch), 개 무는 이 (트리코덱테스 카니스 (Trichodectes canis) De Geer), 보풀이 (고니오코테스 갈리나에 (Goniocotes gallinae) De Geer), 양 몸이 (보비콜라 오비스 (Bovicola ovis) Schrank), 짧은코 소 이 (하에마토피누스 에우리스테르누스 (Haematopinus eurysternus) Nitzsch), 긴코 소 이 (리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli) Linnaeus) 및 인간 및 동물을 공격하는 다른 흡혈 및 무는 기생 이를 비롯한 털이목의 곤충 해충; 동양 쥐벼룩 (크세놉실라 체오피스 (Xenopsylla cheopis) Rothschild), 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis) Bouche), 개 벼룩 (크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis) Curtis), 닭 벼룩 (세라토필루스 갈리나에 (Ceratophyllus gallinae) Schrank), 진드기 벼룩 (에치드노파가 갈리나세아 (Echidnophaga gallinacea) Westwood), 인간 벼룩 (풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans) Linnaeus) 및 포유동물 및 조류를 괴롭히는 기타의 벼룩을 비롯한 벼룩목의 곤충 해충이 포함된다. 포함되는 추가의 절지동물 해충으로는 거미목으로부터의 거미, 예를 들어, 갈색 은둔 거미 (록소스셀레스 레클루사 (Loxosceles reclusa) Gertsch & Mulaik) 및 검은 과부 거미 (라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans) Fabricius), 및 그리마목으로부터의 지네, 예를 들어, 돈벌레 (스쿠티게라 콜레오프트라타 (Scutigera coleoptrata) Linnaeus)가 있다.
저장된 곡류의 무척추 해충의 예에는 곡식왕개나무좀 (larger grain borer; 프로스테파너스 트런케츄스 (Prostephanus truncatus)), 가루개나무좀 (lesser grain borer; 리조퍼타 도미니카 (Rhyzopertha dominica)), 쌀 바구미 (스티오필루스 오리자에 (Stiophilus oryzae)), 옥수수 바구미 (스티오필루스 제아마이스 (Stiophilus zeamais)), 넉점콩 바구미 (cowpea weevil; 칼로소브루쿠스 마큘라투스 (Callosobruchus maculatus)), 거짓 쌀도둑 거저리 (트리볼륨 카스타네움 (Tribolium castaneum)), 그라나리 바구미 (스티오필루스 그라나리우스 (Stiophilus granarius)), 화랑곡 나방 (플로디아 인터펀크텔라 (Plodia interpunctella)), 쌀겨얼룩명나방 (Mediterranean flour beetle; 에페스티아 쿠니엘라 (Ephestia kuhniella)) 및 갈색머리대장 (flat or rusty grain beetle; 크립톨레스티스 페루기네우스 (Cryptolestis ferrugineus))가 포함된다.
본 발명의 화합물은 특히 나방목의 해충 (예를 들어, 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea)
Figure pct00217
(목화 잎 벌레), 아르칩스 아르기로스필라 (Archips argyrospila) Walker (과수 잎말이나방), 아르칩스 로사나 (A. rosana) Linnaeus (유럽 잎말이나방) 및 기타 아르칩스 종, 칠로 수프레살리스 (Chilo suppressalis) Walker (벼 줄기 나무좀), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrosis medinalis)
Figure pct00218
(벼 잎말이나방), 크람부스 칼리기노셀루스 (Crambus caliginosellus) Clemens (옥수수 뿌리 불나방), 크람부스 테테르렐루스 (Crambus teterrellus) Zincken (새포아풀속 불나방), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) Linnaeus (코들링 나방), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana) Boisduval (가시 목화다래벌레), 에아리아스 비텔라 (Earias vittella) Fabricius (반점 목화다래벌레), 헬리코베르파 아르미게라 (Helicoverpa armigera)
Figure pct00219
(미국 목화다래벌레), 헬리코베르파 제아 (Helicoverpa zea) Boddie (왕 담배나방유충), 헬리오티스 비레센스 Fabricius (담배 나방), 헤르페토그람마 리카르시살리스 (Herpetogramma licarsisalis) Walker (잔디 나방), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana) Denis &
Figure pct00220
(포도액 나방), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella) Saunders (분홍면화 씨벌레), 필로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella) Stainton (감귤 굴나방), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae) Linnaeus (큰 흰나비), 피에리스 라파에 (Pieris rapae) Linnaeus (작은 흰나비), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella) Linnaeus (배추좀나방), 스포돕테라 엑시구아
Figure pct00221
(파밤나방), 스포돕테라 리투라 (Spodoptera litura) Fabricius (담배거세미나방, 송이 애벌레), 스포돕테라 프루기페르다 J. E. Smith (추기 거염벌레), 트리코플루시아 니
Figure pct00222
(양배추 자벌레) 및 투타 압솔루타 (Tuta absoluta) Meyrick (토마토 굴나방))에 대해 높은 활성을 나타낸다.
본 발명의 화합물은 또한 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum) Harris (완두콩 진디), 아피스 크라시보라 (Aphis craccivora) Koch (아카시아 진디), 아피스 파바에 (Aphis fabae) Scopoli (검은콩 진디), 아피스 고시피이 (Aphis gossypii) Glover (면화 진디, 멜론 진디), 아피스 포미 (Aphis pomi) De Geer (사과 진디), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola) Patch (장미 진디), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani) Kaltenbach (싸리수염 진디), 차에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii) Cockerell (딸기 진디), 디우라피스 녹시아 (Diuraphis noxia) Kurdjumov/Mordvilko (러시아 밀 진디), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea) Paaserini (장미빛 사과 진디), 에리오소마 라니게룸 (Eriosoma lanigerum) Hausmann (털 사과 진디), 히알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni) Geoffroy (복숭아 가루 진디), 리파피스 에리시미 (Lipaphis erysimi) Kaltenbach (순무 진디), 메토폴로피움 디르호둠 (Metopolophium dirrhodum) Walker (곡물 진디), 마크로시품 에우포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae) Thomas (감자 진디), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae) Sulzer (복숭아-감자 진디, 복숭아 혹 진디), 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri) Mosley (양상추 진디), 펨피구스 (Pemphigus) 종 (뿌리 진디 및 혹 진디), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis) Fitch (옥수수 잎 진디), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi) Linnaeus (새 버찌-귀리 진디), 스키자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum) Rondani (노린재), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae) Fabricius (영국 곡물 진디), 테리오아피스 마쿨라타 (Therioaphis maculata) Buckton (반점 자주개자리 진디), 톡소프테라 아우란티이 (Toxoptera aurantii) Boyer de Fonscolombe (흑색 감귤 진디), 및 톡소프테라 시트리시다 (Toxoptera citricida) Kirkaldy (갈색 감귤 진디); 아델제스 (Adelges) 종 (솜벌레); 필록세라 데바스타트릭스 (Phylloxera devastatrix) Pergande (피칸 포도나무뿌리 진디); 베미시아 타바시 (Bemisia tabaci) Gennadius (담배 가루이, 고구마 가루이), 베미시아 아르겐티폴리이 (Bemisia argentifolii) Bellows & Perring (은잎 가루이), 디알레우로데스 시트리 (Dialeurodes citri) Ashmead (감귤 가루이) 및 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum) Westwood (온실 가루이); 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae) Harris (감자 매미충), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus) Fallen (애멸구), 마크롤레스테스 쿠아드릴리네아투스 (Macrolestes quadrilineatus) Forbes (성상체 매미충), 네포테틱스 신티셉스 (Nephotettix cinticeps) Uhler (녹색 매미충), 네포테틱스 니그로픽투스 (Nephotettix nigropictus)
Figure pct00223
) (벼 매미충), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens)
Figure pct00224
) (벼멸구), 페레그리누스 마이디스 (Peregrinus maidis) Ashmead (옥수수멸구), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera) Horvath (흰등 멸구), 소가토데스 오리지콜라 (Sogatodes orizicola) Muir (벼 델파시드), 티플로시바 포마리아 (Typhlocyba pomaria) McAtee (백색 사과 매미충), 에리트로네오우라 (Erythroneoura) 종 (포도 매미충); 마기시다다 세프텐데심 (Magicidada septendecim) Linnaeus (주기 매미); 이세리야 푸르차시 (Icerya purchasi) Maskell (감귤깍지벌레), 쿠아드라스피디오투스 페르니시오수스 (Quadraspidiotus perniciosus) Comstock (배깍지벌레); 플라노코쿠스 시트리 (Planococcus citrii) Risso (감귤벚나무깍지벌레); 슈도코커스 (Pseudococcus) 종 (기타 벚나무깍지벌레 복합체); 카코프실라 피리콜라 (Cacopsylla pyricola) Foerster (배나무 진디), 트리오자 디오스피리 (Trioza diospyri) Ashmead (감나무진디)를 비롯한 매미목으로부터의 구성원에 대해 활성을 갖는다.
본 발명의 화합물은 또한 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare) Say (풀색 노린재), 아나사 트리스티스 (Anasa tristis) De Geer (호박 노린재), 블리수스 레우코프테루스 레우코프테루스 (Blissus leucopterus leucopterus) Say (친치 빈대), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius) Linnaeus (빈대), 코리투카 고시피이 (Corythuca gossypii) Fabricius (목화 방패벌레), 시르토펠티스 모데스타 (Cyrtopeltis modesta) Distant (토마토 노린재), 디스데르쿠스 수투렐루스 (Dysdercus suturellus) Herrich-
Figure pct00225
(목화를 해치는 별박이노린재), 에우키스투스 세르부스 (Euchistus servus) Say (갈색 노린재), 에우키스투스 바리올라리우스 (Euchistus variolarius) Palisot de Beauvois (1-반점 노린재), 그라프토스테투스 (Graptosthetus) 종 (복합종자 벌레), 레프토글로수스 코르쿨루스 (Leptoglossus corculus) Say (큰허리 노린재), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris) Palisot de Beauvois (장님 노린재), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula) Linnaeus (남방풀색 노린재), 오에발루스 푸그낙스 (Oebalus pugnax) Fabricius (벼 노린재), 온코펠투스 파스시아투스 (Oncopeltus fasciatus) Dallas (대형 밀크위드 노린재), 수다토모스셀리스 세리아투스 (Pseudatomoscelis seriatus) Reuter (목화 노린재)를 비롯한 노린재목으로부터의 구성원에 대해 활성을 가질 수 있다. 본 발명의 화합물에 의해 구제되는 기타 곤충 목으로는 총채벌레목 (예를 들어, 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis) Pergande (서구 꽃 삽주벌레), 시르토트립스 시트리 (Scirthothrips citri) Moulton (감귤 삽주벌레), 세리코트립스 바리아빌리스 (Sericothrips variabilis) Beach (대두 삽주벌레), 및 트립스 타바시 (Thrips tabaci) Lindeman (양파 삽주벌레); 및 딱정벌레목 (예를 들어, 레프티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata) Say (콜로라도 감자 벌레), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis) Mulsant (멕시코 콩 무당벌레) 및 아그리오테스 (Agriotes) 속, 아토우스 (Athous) 속 또는 리모니우스 (Limonius) 속의 애벌레가 포함된다.
몇몇 동시대의 분류 체계에 의하면 매미목이 노린재목 내 하위목으로서 배치됨을 주목한다.
배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다. 추기 거염벌레 (스포돕테라 프루기페르다)의 구제에 있어서의 본 발명의 화합물의 용도가 주목된다.
본 발명의 화합물은 또한 살충제, 살진균제, 살선충제, 살세균제 (bactericide), 진드기 구충제, 제초제, 제초제 완화제, 생장 조절제, 예컨대 곤충 탈피 억제제 (insect molting inhibitor) 및 발근 촉진제 (rooting stimulant), 불임화제, 신호 화학물질 (semiochemicals), 방충제, 유인 물질, 페로몬, 섭식 촉진 물질, 다른 생물 활성 화합물 또는 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 또는 곤충병원성 진균을 비롯한 하나 이상의 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제와 혼합되어, 훨씬 더 광범위한 농경학적 및 비농경학적 유용성을 부여하는 다성분 살충제를 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염의 생물학적 유효량과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분과, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 혼합물의 경우, 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 함께 제형화되어 프리믹스 (premix)를 형성할 수 있거나, 다른 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 화학식 1의 화합물을 비롯한 본 발명의 화합물과 별도로 제형화되고 적용 전에 두 제형이 (예를 들어, 분무 탱크에서) 함께 배합되거나, 대안적으로는 연속하여 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 이러한 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 예로는 살충제, 예컨대 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카르보푸란, 칼탑, 카졸, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 시안트라닐리프롤, 사이클로프로트린, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메하이포, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루사이트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 아이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루오펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이클로르폰, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소, 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원성 진균이 있다.
살충제, 예컨대 아바멕틴, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 벤설탑, 비펜트린, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 칼탑, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로티아니딘, 시안트라닐리프롤, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디엘드린, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 포메타네이트, 포스티아제이트, 헥사플루무론, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 루페누론, 메타플루미존, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 옥사밀, 피메트로진, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리프록시펜, 리아노딘, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테트라메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소, 바실러스 투린지엔시스의 모든 균주 및 핵다각체병 바이러스의 모든 균주가 주목된다.
본 발명의 화합물과 혼합하기 위한 생물 작용제의 일 실시 형태는 바실러스 투린지엔시스와 같은 곤충병원성 세균, 및 캡슐화된 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소, 예컨대 셀캡 (CellCap)® 과정에 의해 제조되는 MPV® 및 MPVII® 생물살충제 (셀캡®, MPV® 및 MPVII®는 마이코젠 코퍼레이션 (Mycogen Corporation; Indianapolis, Indiana, USA 소재)의 상표명임); 곤충병원성 진균, 예컨대 녹강균 (green muscardine fungus); 및 바큘로바이러스, 핵다각체병 바이러스 (NPV), 예를 들어, 헬리코베르파 제아 (Helicoverpa zea) 핵다각체병 바이러스 (HzNPV), 아나그라파 팔시페라 (Anagrapha falcifera) 핵다각체병 바이러스 (AfNPV)를 비롯한 곤충병원성 (자연 발생 및 유전자 변형된 것 둘 모두) 바이러스; 및 과립병 바이러스 (granulosis virus, GV), 예컨대 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella) 과립병 바이러스 (CpGV)를 포함한다.
다른 무척추 해충 구제 활성 성분이 화학식 1의 화합물과 상이한 화학적 분류에 속하거나 작용 부위가 상이한 그러한 배합물에 특히 주목해야 한다. 경우에 따라서는, 유사한 구제 범위를 갖지만, 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 무척추 해충 구제 활성 성분과의 배합물이 저항성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은 유사한 구제 범위를 갖지만 상이한 화학적 분류에 속하거나 상이한 작용 부위를 갖는 적어도 하나의 추가의 무척추 해충 구제 활성 성분의 생물학적 유효량을 추가로 포함할 수 있다. 이들 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 나트륨 채널 조절제, 예를 들어 비펜트린, 사이퍼메트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 델타메트린, 디메플루트린, 에스펜발레레이트, 펜발레레이트, 인독사카브, 메토플루트린, 프로플루트린, 피레트린 및 트랄로메트린; 콜린에스테라아제 저해제, 예를 들어 클로르피리포스, 메토밀, 옥사밀, 티오디카브 및 트라이아자메이트; 네오니코티노이드, 예를 들어 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드 및 티아메톡삼; 살충성 거대환식 락톤, 예를 들어 스피네토람, 스피노사드, 아바멕틴, 아버멕틴 및 에마멕틴; GABA (γ-아미노부티르산) 의존성 클로라이드 채널 길항제, 예를 들어, 아버멕틴 또는 차단제, 예를 들어, 에티프롤 및 피프로닐; 키틴 합성 저해제, 예를 들어 부프로페진, 사이로마진, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론 및 트라이플루무론; 유약 호르몬 유사체 (juvenile hormone mimic), 예를 들어 디오페놀란, 페녹시카브, 메토프렌 및 피리프록시펜; 옥토파민 수용체 리간드, 예를 들어 아미트라즈; 탈피 억제제 및 엑디손 작용제, 예를 들어 아자디라크틴, 메톡시페노자이드 및 테부페노자이드; 리아노딘 수용체 리간드, 예를 들어 리아노딘, 안트라닐릭 디아미드, 예를 들어 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤 및 플루벤디아미드; 네레이스톡신 유사체, 예를 들어 칼탑; 미토콘드리아 전자 수송 저해제, 예를 들어 클로르페나피르, 하이드라메틸논 및 피리다벤; 지질 생합성 저해제, 예를 들어 스피로디클로펜 및 스피로메시펜; 사이클로다이엔 살충제, 예를 들어 디엘드린 또는 엔도설판; 피레트로이드; 카르바메이트; 살충성 우레아; 및 핵다각체병 바이러스 (NPV), 바실러스 투린지엔시스의 구성원, 바실러스 투린지엔시스의 캡슐화된 델타-내독소, 및 기타 자연 발생 또는 유전자 변형된 살충성 바이러스를 비롯한 생물 작용제가 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 화합물과 함께 제형화될 수 있는 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 추가 예로는 살진균제, 예컨대 1-[4-[4-[5-(2,6-다이플루오로페닐)-4,5-다이하이드로-3-아이속사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5-메틸-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에탄온, 아시벤졸라, 알디모르프, 아미설브롬, 아자코나졸, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 벤티아발리카브, 벤티아발리카브-아이소프로필, 비노미알, 비페닐, 비터타놀, 블라스티시딘-S, 보르도액 (Bordeaux mixture) (삼염기성 황산구리), 보스칼리드/니코비펜, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 카르복신, 카르프로파미드, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 클로로넵, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로트리마졸, 옥시염화구리, 구리 염, 예컨대 황산구리 및 수산화구리, 시아조파미드, 사이플루나미드, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로사이메트, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디목시스트로빈, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캡, 디스코스트로빈, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 에코나졸, 에타코나졸, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리다이아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜카라미드, 펜푸람, 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 퍼밤, 퍼푸라조에이트, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루오피콜라이드, 플루옥사스트로빈, 플루퀸코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 플룩사피록사드, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈라이드, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 구아자틴, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브, 아이소코나졸, 아이소프로티올란, 아이소티아닐, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코젭, 만디프로파미드, 마넵, 마파니피린, 메페녹삼, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메티람, 메토미노스트로빈/페노미노스트로빈, 메파니피림, 메트라페논, 미코나졸, 마이클로부타닐, 네오-아소진 (메탄아르손산제이철 (ferric methanearsonate)), 누아리몰, 옥틸리논, 오푸레이스, 오리사스트로빈, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 펜플루펜, 펜티오피라드, 퍼푸라조에이트, 포스폰산, 프탈라이드, 피코벤즈아미드, 피콕시스트로빈, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파모카브-하이드로클로라이드, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로퀴나지드, 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리페녹스, 피리오페논, 피롤니트린, 피로퀼론, 퀸코나졸, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 실티오팜, 시메코나졸, 스피록사민, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테부플로퀸, 테크라젠, 테클로프탈람, 텍나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 티람, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨리플루아니드, 트라이아디메폰, 트라이아디메놀, 트라이아리몰, 트라이아족사이드, 트라이데모르프, 트라이모르파미드, 트라이사이클라졸, 트라이플록시스트로빈, 트라이플루미졸, 트라이포린, 트라이티코나졸, 유니코나졸, 발리다마이신, 발리페날레이트, 빈클로졸린, 지넵, 지람 및 족사미드; 살선충제, 예를 들어 알디카브, 이미시아포스, 옥사밀 및 페나미포스; 살세균제, 예컨대 스트렙토마이신; 진드기 구충제, 예컨대 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드가 있다.
살진균제, 및 살진균제, 예컨대 1-[4-[4-[5-(2,6-다이플루오로페닐)-4,5-다이하이드로-3-아이속사졸릴]-2-티아졸릴]-1-피페리디닐]-2-[5-메틸-3-(트라이플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에탄온, 아족시스트로빈, 수산화구리, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 디페노코나졸, 파목사돈, 페녹사닐, 페림존, 플루실라졸, 플루톨라닐, 프탈라이드, 푸라메트피르, 헥사코나졸, 아이소프로티올란, 아이소티아닐, 카수가마이신, 만코젭, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 펜사이쿠론, 펜티오피라드, 피콕시스트로빈, 프로베나졸, 프로피코나졸, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 시메코나졸, 티아디닐, 트라이사이클라졸, 트라이플록시스트로빈 및 발리다마이신을 포함하는 조성물에 주목된다.
경우에 따라서는, 본 발명의 화합물과 다른 생물 활성 (특히 무척추 해충 구제) 화합물 또는 생물 활성제 (즉, 활성 성분)의 배합물은 상가 작용 이상 (즉, 상승)의 효과를 가져올 수 있다. 효과적인 해충 구제를 보장하면서 환경에서 방출되는 활성 성분의 양을 감소시키는 것이 항상 바람직하다. 무척추 해충 구제 활성 성분의 상승 작용이 농경학적으로 만족스러운 무척추 해충 구제 수준을 제공하는 적용량 (application rate)에서 일어날 때, 그러한 조합은 작물 생산 비용의 절감 및 환경 부하의 감소에 유리할 수 있다.
본 발명의 화합물 및 그 조성물은 무척추 해충에 유독한 단백질 (예를 들어, 바실러스 투린지엔시스 델타-내독소)을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물에 적용될 수 있다. 그러한 응용은 더 넓은 범위의 식물 보호를 제공할 수 있으며, 저항성 관리에 유리할 수 있다. 외부에서 적용된 본 발명의 무척추 해충 구제 화합물의 효과는 발현된 독소 단백질과 함께 상승적일 수 있다.
이들 농업용 보호제 (즉, 살충제, 살진균제, 살선충제, 진드기 구충제, 제초제 및 생물 작용제)에 관한 일반적인 참고문헌으로는 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌 [The BioPesticide Manual, 2 nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]을 들 수 있다.
이들 다양한 혼합 파트너 중 하나 이상을 사용하는 실시 형태의 경우, 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염에 대한 이들 다양한 혼합 파트너 (전체)의 중량비는 전형적으로 약 1:3000 내지 약 3000:1이다. 약 1:300 내지 약 300:1 (예를 들어, 약 1:30 내지 약 30:1의 비)의 중량비에 주목해야 한다. 당업자는 원하는 생물학적 활성 범위에 필요한 활성 성분의 생물학적 유효량을 간단한 실험을 통하여 용이하게 결정할 수 있다. 이들 추가 성분의 포함은 구제되는 무척추 해충의 범위를 화학식 1의 화합물 단독에 의해 구제되는 범위 이상으로 확장시킬 수 있음이 명백할 것이다.
표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 구제제의 구체적인 조합을 열거한다. 표 A의 첫 번째 컬럼은 구체적인 무척추 해충 구제제 (예를 들어, 첫 번째 행의 "아바멕틴")를 열거한다. 표 A의 두 번째 컬럼은 무척추 해충 구제제의 작용 모드 (알려진 경우) 또는 화학적 분류를 열거한다. 표 A의 세 번째 컬럼은 화학식 1의 화합물이 무척추 해충 구제제에 대하여 적용될 수 있는 비율에 있어서의 중량비의 범위의 실시 형태(들) (예를 들어, 중량 기준으로 "50:1 내지 1:50"의 아바멕틴에 대한 화학식 1의 화합물)를 열거한다. 따라서, 예를 들어, 표 A의 첫 번째 행은 구체적으로 화학식 1의 화합물과 아바멕틴의 배합이 50:1 내지 1:50의 중량비로 적용될 수 있음을 개시한다. 표 A의 나머지 행들은 유사하게 해석될 것이다. 표 A는 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 화학식 1의 화합물과 다른 무척추 해충 구제제의 구체적인 조합을 열거하며, 적용량에 있어서의 중량비 범위의 추가의 실시 형태를 포함함이 추가로 주목된다.
[표 A]
Figure pct00226
Figure pct00227
적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제가 상기 표 A에 열거된 무척추 해충 구제제 중에서 선택되는 본 발명의 조성물이 주목된다.
추가의 무척추 해충 구제제에 대한 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염의 중량비는 전형적으로 1000:1 내지 1:1000이며, 일 실시 형태에서는 500:1 내지 1:500이고, 다른 실시 형태에서는 250:1 내지 1:200이며, 또 다른 실시 형태에서는 100:1 내지 1:50이다.
화학식 1의 화합물 (화합물 번호 (Cmpd. No.)는 인덱스 표 A의 화합물을 말함) 및 추가의 무척추 해충 구제제를 포함하는 특정 조성물의 실시 형태가 하기에 표 B1 내지 B15에 기재되어 있다.
[표 B1]
Figure pct00228
[표 B2]
표 B2는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 77에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B2의 첫번째 혼합물은 B2-1로 나타내어지고, 화합물 77과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B3]
표 B3는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 546에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B3의 첫번째 혼합물은 B3-1로 나타내어지고, 화합물 546과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B4]
표 B4는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 613에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B4의 첫번째 혼합물은 B4-1로 나타내어지고, 화합물 613과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B5]
표 B5는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 652에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B5의 첫번째 혼합물은 B5-1로 나타내어지고, 화합물 652와 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B6]
표 B6는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 720에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B6의 첫번째 혼합물은 B6-1로 나타내어지고, 화합물 720과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B7]
표 B7은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 800에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B7의 첫번째 혼합물은 B7-1로 나타내어지고, 화합물 800과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B8]
표 B8은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 801에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B8의 첫번째 혼합물은 B8-1로 나타내어지고, 화합물 801과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B9]
표 B9은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 802에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B9의 첫번째 혼합물은 B9-1로 나타내어지고, 화합물 802와 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B10]
표 B10은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 804에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B10의 첫번째 혼합물은 B10-1로 나타내어지고, 화합물 804와 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B11]
표 B11은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 805에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B11의 첫번째 혼합물은 B11-1로 나타내어지고, 화합물 805와 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B12]
표 B12는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 806에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B12의 첫번째 혼합물은 B12-1로 나타내어지고, 화합물 806과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B13]
표 B13은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 807에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B13의 첫번째 혼합물은 B13-1로 나타내어지고, 화합물 807과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B14]
표 B14는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 820에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B14의 첫번째 혼합물은 B14-1로 나타내어지고, 화합물 820과 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
[표 B15]
표 B15는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 869에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 B1과 동일하다. 예를 들어, 표 B15의 첫번째 혼합물은 B15-1로 나타내어지고, 화합물 869와 추가의 무척추 해충 구제제인 아바멕틴의 혼합물이다.
표 B1 내지 B15에 열거된 구체적인 혼합물은 전형적으로 화학식 1의 화합물을 다른 무척추 해충 제제와 표 A에 명시된 비로 배합한다.
화학식 1의 화합물 (화합물 번호 (Cmpd. No.)는 인덱스 표 A 내지 E의 화합물을 말함) 및 추가의 살진균제를 포함하는 특정 조성물의 실시 형태가 하기에 표 C1 내지 C15에 기재되어 있다.
[표 C1]
Figure pct00229
[표 C2]
표 C2는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 77에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C2의 첫번째 혼합물은 C2-1로 나타내어지고, 화합물 77과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C3]
표 C3는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 546에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C3의 첫번째 혼합물은 C3-1로 나타내어지고, 화합물 546과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C4]
표 C4는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 613에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C4의 첫번째 혼합물은 C4-1로 나타내어지고, 화합물 613과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C5]
표 C5는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 652에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C5의 첫번째 혼합물은 C5-1로 나타내어지고, 화합물 652와 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C6]
표 C6은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 720에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C6의 첫번째 혼합물은 C6-1로 나타내어지고, 화합물 720과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C7]
표 C7은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 800에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C7의 첫번째 혼합물은 C7-1로 나타내어지고, 화합물 800과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C8]
표 C8은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 801에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C8의 첫번째 혼합물은 C8-1로 나타내어지고, 화합물 801과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C9]
표 C9는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 802에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C9의 첫번째 혼합물은 C9-1로 나타내어지고, 화합물 802와 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C10]
표 C10은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 804에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C10의 첫번째 혼합물은 C10-1로 나타내어지고, 화합물 804와 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C11]
표 C11은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 805에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C11의 첫번째 혼합물은 C11-1로 나타내어지고, 화합물 805와 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C12]
표 C12는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 806에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C12의 첫번째 혼합물은 C12-1로 나타내어지고, 화합물 806과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C13]
표 C13은 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 807에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C13의 첫번째 혼합물은 C13-1로 나타내어지고, 화합물 807과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C14]
표 C14는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 820에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C14의 첫번째 혼합물은 C14-1로 나타내어지고, 화합물 820과 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
[표 C15]
표 C15는 컬럼 헤드 "Cmpd. No."에서의 화합물 41에 대한 각각의 언급을 화합물 869에 대한 언급으로 교체하는 것을 제외하고는, 표 C1과 동일하다. 예를 들어, 표 C15의 첫번째 혼합물은 C15-1로 나타내어지고, 화합물 869와 추가의 살진균제인 프로베나졸의 혼합물이다.
무척추 해충은 전형적으로 조성물 형태인 하나 이상의 본 발명의 화합물을 생물학적 유효량으로 농경학적 및/또는 비농경학적 만연 장소를 포함하는 해충 환경에, 보호될 영역에, 또는 직접적으로 구제될 해충에 적용함으로써 농경학적 및 비농경학적 응용에서 구제된다.
따라서, 본 발명은 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 하나 이상의 화합물과, 또는 적어도 하나의 그러한 화합물을 포함하는 조성물 또는 적어도 하나의 그러한 화합물 및 생물학적 유효량의 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 농경학적 및/또는 비농경학적 응용에서 무척추 해충을 구제하는 방법을 포함한다. 본 발명의 화합물 및 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제의 생물학적 유효량을 포함하는 적절한 조성물의 예로는 추가의 활성 화합물이 본 발명의 화합물과 동일한 과립 상에 존재하거나 본 발명의 화합물과 별도의 과립 상에 존재하는 과립형 조성물을 포함한다.
본 발명의 방법의 실시 형태는 환경에 접촉시키는 것을 포함한다. 환경이 식물인 방법에 주목된다. 또한 환경이 동물인 방법에 주목된다. 또한 환경이 종자인 방법에 주목된다.
무척추 해충으로부터 농작물을 보호하기 위하여 본 발명의 화합물 또는 조성물과 접촉시키기 위해서는, 본 화합물 또는 조성물은 전형적으로 식재 전에 작물의 종자에, 작물 식물의 경엽 (예를 들어, 잎, 줄기, 꽃, 과실)에, 또는 작물이 식재되기 전 또는 후에 토양 또는 다른 성장 매질에 적용된다.
접촉 방법의 일 실시 형태는 분무에 의한 것이다. 대안적으로, 본 발명의 화합물을 포함하는 과립형 조성물은 식물 경엽 또는 토양에 적용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 또한 식물을, 액체 제형의 토양 관주액으로서, 토양에의 과립형 제형으로서, 육묘 상자 처리제 또는 이식 침지액으로서 적용되는 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시킴으로써 식물 흡수를 통해 효과적으로 전달될 수 있다. 토양 관주용 액체 제형 형태의 본 발명의 조성물이 주목된다. 또한 무척추 해충 또는 이의 환경을 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물 또는 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충의 구제 방법이 주목된다. 추가로, 환경이 토양이고 조성물이 토양 관주 제형으로서 토양에 적용되는 것인 무척추 해충의 구제 방법이 주목된다. 추가로, 본 발명의 화합물이 또한 만연 장소에의 국소 적용에 의해 효과적임이 주목된다. 다른 접촉 방법은 직접 및 잔류 분무, 공기 분무, 젤, 종자 코팅, 마이크로캡슐화, 전신 흡수, 미끼, 귀 태그, 볼루스, 연무기, 훈연제, 에어로졸, 분제 및 다수의 다른 것에 의한 본 발명의 화합물 또는 조성물의 적용을 포함한다. 접촉 방법의 일 실시 형태는 본 발명의 화합물 또는 조성물을 포함하는 치수 안정성 비료 과립, 스틱 또는 정제이다. 본 발명의 화합물은 또한 무척추 동물 구제 장치 (예를 들어, 포충망)를 제작하기 위한 물질 내로 함침될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 무척추 해충으로부터 종자를 보호하기 위한 종자 처리에 유용하다. 본 발명의 명세서 및 특허청구범위와 관련하여, 종자 처리는 종자를, 전형적으로는 본 발명의 조성물로 제형화된 생물학적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 것을 의미한다. 이러한 종자 처리로 인해 무척추 토양 해충으로부터 종자가 보호되며, 일반적으로 발아한 종자로부터 발육된 모종의 토양과 접촉하고 있는 뿌리 및 다른 식물 부분이 또한 보호될 수 있다. 종자 처리는 또한 발육하고 있는 식물 내로의 본 발명의 화합물 또는 제2 활성 성분의 전위에 의해 경엽을 보호할 수 있다. 종자 처리는 또한 특수 형질을 발현하도록 유전적으로 형질전환된 식물이 발아될 종자를 비롯한 모든 유형의 종자에 적용될 수 있다. 대표적인 예에는 바실러스 투린지엔시스 독소와 같은 무척추 해충에 유독한 단백질을 발현하는 것, 또는 글리포세이트에 대한 내성을 제공하는 글리포세이트 아세틸트랜스퍼라아제와 같은 제초제 내성을 발현하는 것이 포함된다.
종자 처리의 한 방법은 파종 전에 본 발명의 화합물 (즉, 제형화된 조성물로서)을 종자에 분무하거나 살포함에 의한 것이다. 종자 처리용으로 제형화된 조성물은 일반적으로 필름 형성제 또는 고착제 (adhesive agent)를 포함한다. 따라서, 전형적으로 본 발명의 종자 코팅 조성물은 생물학적 유효량의 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염, 및 필름 형성제 또는 고착제를 포함한다. 종자는 유동성 액상 수화제를 직접적으로 종자의 텀블링층 (tumbling bed) 내로 분무한 다음 종자를 건조시킴으로써 코팅될 수 있다. 대안적으로, 수중의 습윤 분말, 용액, 유현탁제, 유제 및 에멀젼과 같은 다른 제형 유형이 종자 상에 분무될 수 있다. 이 공정은 종자 상에 필름 코팅을 적용하는데 특히 유용하다. 다양한 코팅기 및 코팅 방법을 당업자가 이용가능하다. 적절한 방법에는 문헌 [P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57] 및 여기에 기재된 참고문헌에 열거된 것들이 포함된다.
처리된 종자는 전형적으로 종자 100 kg 당 약 0.1 g 내지 1 kg (즉, 처리 전 종자의 약 0.0001 내지 1 중량%)의 양의 본 발명의 화합물을 포함한다. 종자 처리용으로 제형화된 유동성 현탁제는 전형적으로 활성 성분 약 0.5 내지 약 70%, 필름 형성 접착제 약 0.5 내지 약 30%, 분산제 약 0.5 내지 약 20%, 증점제 0 내지 약 5%, 안료 및/또는 염료 0 내지 약 5%, 소포제 0 내지 약 2%, 방부제 0 내지 약 1%, 및 휘발성 액체 희석제 0 내지 약 75%를 포함한다.
본 발명의 화합물은 무척추 해충에 의해 소비되거나 또는 덫, 미끼집 등과 같은 장치 내에서 사용되는 미끼 조성물 내로 혼입될 수 있다. 그러한 미끼 조성물은 (a) 활성 성분, 즉 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드 또는 이의 염의 생물학적 유효량; (b) 하나 이상의 식품 재료; 임의로 (c) 유인 물질, 및 임의로 (d) 하나 이상의 습윤제를 포함하는 과립 형태일 수 있다. 매우 낮은 적용량으로, 특히 직접 접촉에 의한 것이라기보다는 오히려 섭취에 의해 치명적으로 되는 활성 성분의 용량으로 토양 무척추 해충을 구제하기에 효과적인, 약 0.001 내지 5%의 활성 성분, 약 40 내지 99%의 식품 재료 및/또는 유인 물질; 및 임의로 약 0.05 내지 10%의 습윤제를 포함하는 과립 또는 미끼 조성물이 주목된다. 일부의 식품 재료는 음식 공급원 및 유인 물질 둘 모두로서의 기능을 할 수 있다. 식품 재료의 예에는 탄수화물, 단백질 및 지질이 포함된다. 식품 재료의 예로는 야채 가루, 당, 전분, 동물성 지방, 식물유, 효모 추출물 및 밀크 고형분이 있다. 유인 물질의 예로는 취기제 및 풍미제, 예를 들어, 과실 또는 식물 추출물, 방향제, 또는 기타 동물 또는 식물 성분, 페로몬, 또는 무척추 해충 표적을 유인하는 것으로 알려진 기타 제제가 있다. 습윤제, 즉 습기 보유제의 예로는 글리콜 및 기타 폴리올, 글리세린 및 소르비톨이 있다. 개미, 흰개미 및 바퀴벌레로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 무척추 해충을 구제하기 위해 사용되는 미끼 조성물 (및 그러한 미끼 조성물을 이용하는 방법)이 주목된다. 무척추 해충 구제를 위한 장치는 본 발명의 미끼 조성물과 상기 미끼 조성물을 수용하도록 구성된 하우징을 포함할 수 있으며, 여기서 하우징은 무척추 해충의 개구 통과를 가능케 하는 크기의 적어도 하나의 개구를 가져 무척추 해충이 하우징 바깥의 위치로부터 상기 미끼 조성물에 접근할 수 있도록 하며, 하우징은 추가로 무척추 해충에 대한 잠재적이거나 알려진 활성 장소 내 또는 그 장소 근처에 위치하도록 구성된다.
본 발명의 화합물은 기타 보조제 없이 적용될 수 있지만, 가장 흔히는 적용은 하나 이상의 활성 성분을 적절한 담체, 희석제 및 계면활성제와 함께 포함하고, 가능하게는 고려되는 최종 용도에 따라 음식물과 조합된 제형의 적용일 것이다. 한 가지 적용 방법은 본 발명의 화합물의 수분산액 또는 정제유 용액을 분무하는 것을 포함한다. 분무 오일, 분무 오일 농축액, 적용기 스티커, 보조제, 기타 용매, 및 상승제, 예를 들어, 피페로닐 부톡사이드와의 조합은 흔히 화합물 효능을 향상시킨다. 비농경학적 용도의 경우, 그러한 스프레이는 캔, 병, 또는 기타 용기와 같은 분무 용기로부터, 펌프에 의하거나 또는 가압 용기, 예를 들어, 가압 에어로졸 분무 캔으로부터 이를 방출함으로써 적용될 수 있다. 그러한 분무 조성물은 다양한 형태, 예를 들어, 스프레이, 연막, 폼, 훈연 또는 연무의 형태를 취할 수 있다. 따라서 그러한 분무 조성물은 적용을 위해 필요에 따라 추가로 추진제, 발포제 등을 포함할 수 있다. 본 발명의 화합물 또는 조성물의 생물학적 유효량과 담체를 포함하는 분무 조성물이 주목된다. 그러한 분무 조성물의 일 실시 형태는 본 발명의 화합물 또는 조성물의 생물학적 유효량과 추진제를 포함한다. 대표적인 추진제는 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 아이소부탄, 부텐, 펜탄, 아이소펜탄, 네오펜탄, 펜텐, 하이드로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 다이메틸 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 모기, 먹파리, 침파리, 사슴파리, 쇠등에, 말벌, 땅벌, 호박벌, 진드기, 거미, 개미, 각다귀 등 - 개별적인 또는 조합된 것을 포함함 -로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 무척추 해충을 구제하기 위해 사용되는 분무 조성물 (및 분무 용기로부터 분배되는 그러한 분무 조성물의 사용 방법)이 주목된다.
비농경학적 용도는 작물 식물 분야 이외의 분야에서의 무척추 해충 구제를 말한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 저장된 곡류, 콩 및 기타 식료품, 및 의류 및 카페트와 같은 직물에서의 무척추 해충 구제를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한 관상용 식물, 숲, 뜰에서, 길가 및 철도 관로를 따라, 그리고 뗏장, 예를 들어 잔디밭, 골프 코스 및 목초지에서의 무척추 해충 구제를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한 사람 및/또는 반려 동물, 농장 동물, 목장 동물, 동물원 동물 또는 기타 동물이 점유할 수 있는 주택 및 기타 건물에서의 무척추 해충 구제를 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물의 비농경학적 용도는 또한 건물에서 사용되는 목재 또는 다른 구조재를 손상시킬 수 있는 흰개미와 같은 해충의 구제를 포함한다.
농경학적 응용의 경우, 효과적인 구제에 필요한 적용량 (즉, "생물학적 유효량")은 구제될 무척추 동물의 종, 해충의 생활 주기, 생활 단계, 그 크기, 위치, 1년 중 시기, 숙주 작물 또는 동물, 섭식 행동, 교배 행동, 환경 습도, 온도 등과 같은 인자에 의존할 것이다. 보통 환경 하에서, 헥타르 당 약 0.01 내지 2 ㎏의 활성 성분의 적용량이 농경학적 생태계에서 해충을 구제하기에 충분하지만, 0.0001 ㎏/헥타르만큼 적은 양이 충분할 수 있거나 8 ㎏/헥타르만큼 많은 양이 요구될 수도 있다. 비농경학적 응용의 경우, 효과적인 사용률은 약 1.0 내지 50 ㎎/제곱미터의 범위일 것이지만, 0.1 ㎎/제곱미터만큼 적은 양이 충분할 수 있거나, 150 ㎎/제곱미터만큼 많은 양이 요구될 수도 있다. 당업자는 원하는 무척추 해충 구제 수준에 필요한 생물학적 유효량을 쉽게 결정할 수 있다.
본 명세서에 기재된 방법에 의해 제조되는 본 발명의 대표적인 화합물은 인덱스 표 A 내지 E에 나타낸다. 1H NMR 데이터에 관해서는 인덱스 표 F를 참조한다. "m.p. (℃) 또는 AP+ (M+1)"이란 표제의 컬럼은 단 하나의 수치 입력 (예를 들어, 348)으로서의 질량 스펙트럼 데이터, 또는 수치 범위 (예를 들어, 122 내지 124 ℃)로서의 융점 데이터를 포함한다. 질량 스펙트럼 데이터 (AP+ (M+1))에 관해서는, 기록된 수치는 대기압 화학 이온화 (AP+)를 이용하여 질량 분석에 의해 관찰된 M+1 피크를 제공하는, 분자에 대하여 H+ (분자량 1)를 첨가하여 형성된 어미 분자 이온 (M)의 분자량이다. 다수의 할로겐을 포함하는 화합물에 의해 발생하는 교대 (alternate) 분자 이온 피크 (예를 들어, M+2 또는 M+4)는 기록되어 있지 않다.
인덱스 표 B에서, "X"란 표제의 컬럼의 항목은 화학식 1의 변수 M의 정의를 나타낸다. M이 -C(R3e)(A)-이고, R3e 및 A가 함께 환을 형성하는 경우에는, 상기 환은 -C(R3e)(A)-의 탄소 원자에 결합되는 첫번째 및 맨 끝의 환 구성원과 함께 형태 "C(-환 구성원-)"로 나타내어진다. 예를 들어, X가 "C[-CH2N(C(O)OC(Me)3)CH2-]"로 정의되는 경우에는, X를 포함하는 피페리딘 환의 구조는 하기에 나타낸 바와 같을 것이다.
Figure pct00230
하기 약어가 하기 인덱스 표에 사용된다: Cmpd는 화합물을 의미하고, Me는 메틸이며, Et는 에틸이고, c-Pr은 사이클로프로필이며, Ph는 페닐이고, CHO는 포르밀이며, CN은 시아노이다.
[인덱스 표 A]
Figure pct00231
Figure pct00232
Figure pct00233
Figure pct00234
Figure pct00235
Figure pct00236
Figure pct00237
Figure pct00238
Figure pct00239
Figure pct00240
Figure pct00241
Figure pct00242
Figure pct00243
Figure pct00244
Figure pct00245
[인덱스 표 A1]
Figure pct00246
[인덱스 표 A2]
Figure pct00247
[인덱스 표 B]
Figure pct00248
Figure pct00249
Figure pct00250
Figure pct00251
[인덱스 표 B1]
Figure pct00252
[인덱스 표 C]
Figure pct00253
[인덱스 표 D]
Figure pct00254
Figure pct00255
Figure pct00256
[인덱스 표 E]
Figure pct00257
Figure pct00258
Figure pct00259
[인덱스 표 F]
Figure pct00260
하기 시험은 특정 해충에 대한 본 발명의 화합물의 구제 효과를 예증한다. "구제 효과"는 유의하게 감소된 섭식을 야기하는 무척추 해충 발생의 억제 (사멸 포함)를 나타낸다. 그러나, 화합물에 의해 주어진 해충 구제 보호는 이들 종류에 한정되지 않는다. 화합물 번호는 인덱스 표 A 내지 E의 화합물을 말한다.
본 발명의 생물학적 실시예
시험 A
배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 12 내지 14일령의 무 (radish) 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 이것을 바주카 (bazooka) 접종기를 사용하여 옥수수 속대 그릿 (corn cob grit)을 통해 시험 유닛 내로 분배된 약 50 마리의 신생 유충으로 사전에 들끓게 (pre-infested) 하였다. 시험 유닛 내로 분배된 후에 유충이 시험 식물 상으로 이동하였다.
시험 화합물을 10% 아세톤, 90% 물, 및 알킬아릴폴리옥시에틸렌, 유리 지방산, 글리콜 및 아이소프로판올을 함유한 300 ppm X-77® 스프레더 로-폼 포뮬러 (Spreader Lo-Foam Formula) 비이온성 계면활성제 (미국 콜로라도주 그릴레이 소재의 러브랜드 인더스트리즈, 인코포레이티드 (Loveland Industries, Inc.))를 함유하는 용액을 사용하여 제형화하였다. 제형화된 화합물을 각각의 시험 유닛의 상부 위 1.27 ㎝ (0.5 인치)에 위치한, 1/8 JJ 커스텀 바디 (custom body) (미국 일리노이주 휘튼 소재의 스프레잉 시스템즈 컴퍼니 (Spraying Systems Co.))가 장착된 SUJ2 분무기 (atomizer) 노즐을 통해 액체 1 mL로 적용하였다. 시험 화합물을 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였으며, 3회 반복하였다. 제형화된 시험 화합물의 분무 후에, 각 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시킨 다음에, 그 상부에 흑색 스크리닝 캡 (screened cap)을 배치하였다. 시험 유닛을 생장상 (growth chamber)에서 25℃ 및 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 식물 섭식 손상 (plant feeding damage)을 소비된 경엽에 기초하여 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 섭식 손상 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다:
3, 4, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 103, 202, 203, 207, 208, 209, 210, 211, 301, 302, 303, 310, 401, 403, 404, 508 및 510.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 섭식 손상 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다: 4, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 19, 22, 24, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 71, 72, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 86, 87, 88, 91, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 102, 105, 106, 107, 108, 109, 112, 114, 116, 117, 118, 121, 124, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 203, 207, 209, 211, 216, 217, 218, 219, 220, 301, 309, 315, 404, 408, 508, 510, 511, 512, 513, 515, 516, 517, 518, 519, 520, 521, 522, 523, 525, 526, 527, 528, 530, 531, 532, 534, 535, 536, 539, 546, 547, 548, 549, 550, 551, 553, 555, 556, 558, 560, 562, 566, 572, 581, 583, 596, 602, 629, 630, 631, 632, 633, 634, 640, 648, 649, 650, 651, 652, 653, 654, 660, 661, 662, 665, 666, 768, 769, 770, 771, 772, 773, 774, 775, 776, 777, 778, 780, 781, 782, 783, 784, 785, 786, 792, 793, 794, 795, 796, 798, 799, 800, 801, 802, 803, 804, 805, 806, 807, 808, 809, 810, 811, 812, 813, 815, 816, 820, 821, 822, 824, 825, 826, 827, 829, 830, 831, 832, 833, 835, 839, 842, 843, 844, 845, 847, 848, 849, 851, 852, 854, 855, 856, 857, 858, 860, 861, 862, 863, 867, 868, 869, 870, 871, 872, 873, 874, 875, 876, 877, 878, 879, 880, 881, 884, 885, 886, 887, 889, 891, 892, 893, 894, 895, 896, 897, 898, 899, 900, 901, 902 및 903.
시험 B
추기 거염벌레 (스포돕테라 프루기페르다)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 4 내지 5 일령의 콘 (옥수수) 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 이것을 곤충 사료 (insect diet) 조각 상의 10 내지 15 마리의 1일령 유충으로 사전에 들끓게 하였다 (코어 샘플러를 이용하여).
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였다. 적용을 3회 반복하였다. 분무 후에, 시험 유닛을 시험 A에 기재된 바와 같이, 생장상에서 25℃ 및 70% 상대 습도에서 유지한 다음에, 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 섭식 손상 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다: 4, 13, 14, 57, 82, 83, 84, 85, 86, 203, 211, 404, 559, 561, 563, 567, 569, 571, 574, 577, 578, 579, 582, 584, 585, 586, 587, 588, 591, 594, 601, 603, 604, 605, 606, 607, 608, 609, 613, 614, 619, 620, 621, 622, 624, 675, 676, 691, 694, 695, 696, 705, 720, 721, 726, 727, 730, 731, 733, 740, 742, 745, 746, 747, 748, 749, 750, 752, 753, 754, 755, 756, 757, 758, 759, 760, 768, 769, 770, 771, 773, 774, 776, 778, 780, 781, 782 및 796.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 섭식 손상 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다: 10, 12, 14, 33, 40, 41, 42, 48, 49, 51, 53, 56, 57, 63, 65, 66, 71, 77, 78, 79, 83, 86, 87, 91, 94, 115, 118, 121, 129, 131, 133, 134, 209, 211, 216, 217, 218, 219, 220, 408, 517, 520, 521, 523, 525, 526, 527, 530, 532, 534, 536, 544, 546, 548, 550, 552, 555, 556, 559, 563, 566, 567, 569, 571, 572, 574, 577, 578, 581, 582, 583, 584, 587, 588, 594, 602, 603, 604, 605, 606, 607, 608, 613, 614, 629, 630, 632, 633, 637, 650, 651, 652, 653, 654, 660, 676, 705, 720, 721, 733, 742, 748, 750, 753, 754, 755, 760, 768, 769, 770, 771, 777, 778, 780, 781, 782, 783, 784, 785, 786, 794, 798, 799, 800, 801, 802, 803, 804, 805, 806, 807, 809, 810, 811, 815, 820, 821, 822, 824, 825, 826, 829, 842, 843, 845, 847, 848, 849, 851, 854, 855, 857, 858, 860, 861, 862, 868, 869, 870, 871, 872, 873, 874, 875, 876, 878, 879, 880, 884, 885, 886, 888, 889, 891, 893, 895, 897, 899, 900, 901, 902 및 903.
시험 C
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 복숭아 혹진딧물 (미주스 페르시카에)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 12 내지 15일령의 무 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 배양 식물로부터 잘라낸 잎 조각 상의 30 내지 40 마리의 진딧물을 시험 식물의 잎에 둠으로써 이것을 사전에 들끓게 하였다 (절단-잎 방법). 진딧물은 잎 조각이 건조됨에 따라 시험 식물 상으로 이동하였다. 사전에 들끓게 한 후에, 시험 유닛의 토양을 모래층으로 덮었다.
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였다. 적용을 3회 반복하였다. 제형화된 시험 화합물의 분무 후에, 각 시험 유닛을 1 시간 동안 건조시킨 다음에, 그 위에 흑색 스크리닝 캡을 배치하였다. 시험 유닛을 생장상에서 19 내지 21℃ 및 50 내지 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 그 다음에, 각 시험 유닛에 대하여 곤충 사멸률을 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 적어도 80% 사멸률을 나타내었다: 3, 41, 63, 77, 79, 86, 88, 94, 131, 132, 512, 521, 522, 523, 525, 529, 531, 546, 556, 567, 581, 587, 602, 603, 613, 625, 629, 650, 720, 733, 748, 770, 784, 806, 807, 810, 825, 826, 830, 861 및 880.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 적어도 80% 사멸률을 나타내었다: 806.
시험 D
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 목화 진딧물 (아피스 고시피이)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 6 내지 7일령의 목화 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 시험 C에 대해 기재된 절단-잎 방법에 따라 이것을 잎 조각 상에 30 내지 40 마리의 곤충으로 사전에 들끓게 하고, 시험 유닛의 토양을 모래층으로 덮었다.
시험 화합물을 시험 C에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm으로 분무하였다. 적용을 3회 반복하였다. 분무 후에, 시험 유닛을 시험 C에 기재된 바와 같이, 생장상에서 유지한 다음에, 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 적어도 80% 사멸률을 나타내었다: 529 및 806.
시험 E
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 콘 멸구 (페레그리누스 마이디스)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 3 내지 4일령의 옥수수 식물 (이삭)이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 백색 모래를 토양 상부에 첨가한 후 적용하였다. 시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm으로 분무하였으며, 3회 반복하였다. 분무 후, 시험 유닛을 1시간 동안 건조시킨 후 콘 멸구를 솔트 세이커 (salt shaker)를 이용하여 모래 상에 살포하여 약 15 내지 20 마리의 약충 (18 내지 21일령)로 사후에 들끓게 하였다. 각 시험 유닛 위에 흑색 스크리닝 캡을 배치하고, 시험 유닛을 생장상에서 22 내지 24℃ 및 50 내지 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 그 다음에, 각 시험 유닛에 대하여 곤충 사멸률을 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 64, 66, 742, 863, 880 및 881.
시험 F
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 감자 매미충 (엠포아스카 파바에)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 5 내지 6일령의 솔레일 (Soleil) 콩류 식물 (나타난 초생엽)이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다. 백색 모래를 토양의 상부에 첨가하고, 초생엽 중 하나를 절개한 후에 적용하였다.
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 ppm 및/또는 50 ppm으로 분무하였으며, 시험을 3회 반복하였다. 분무 후, 시험 유닛을 1시간 동안 건조시킨 다음, 5 마리의 감자 매미충 (18 내지 21일령 성충)으로 사후에 들끓게 하였다. 각 시험 유닛 위에 흑색 스크리닝 캡을 배치하고, 시험 유닛을 생장상에서 24℃ 및 70% 상대 습도에서 6일 동안 유지하였다. 그 다음에, 각 시험 유닛에 대하여 곤충 사멸률을 육안으로 평가하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 11, 12, 22, 32, 33, 34, 41, 45, 46, 47, 50, 56, 57, 59, 62, 63, 71, 72, 74, 76, 78, 79, 80, 81, 83, 84, 95, 99, 102, 105, 106, 107, 108, 109, 112, 113, 114, 117, 121, 122, 124, 125, 126, 127, 129, 130, 132, 135, 136, 137, 209, 211, 213, 216, 218, 219, 220, 304, 311, 314, 408, 511, 525, 526, 527, 530, 531, 532, 534, 546, 547, 549, 550, 551, 553, 555, 557, 558, 560, 561, 568, 569, 570, 573, 581, 582, 584, 600, 602, 603, 605, 608, 609, 619, 620, 621, 622, 624, 630, 633, 634, 647, 650, 651, 660, 670, 685, 692, 694, 696, 702, 705, 720, 729, 733, 738, 742, 744, 747, 748, 749, 750, 751, 752, 753, 754, 761, 768, 770, 774, 781, 782, 783, 793, 794, 800, 801, 802, 803, 804, 805, 806, 810, 820, 821, 824, 829, 833, 837, 842, 843, 844, 845, 862, 868, 871, 874, 875, 876, 879, 880, 891, 892, 893, 894, 896, 900, 902 및 903.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (80% 이상의 사멸률)를 제공하였다: 62, 74, 76, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 121, 136, 137, 525, 548, 549, 582, 584, 602, 603, 633, 647, 660, 685, 729, 744, 761, 800, 806, 879, 892 및 896.
시험 G
접촉 및/또는 전신적 수단을 통한 꽃노랑총채벌레 (프란클리니엘라 옥시덴탈리스)의 구제를 평가함에 있어서, 시험 유닛을 내부에 5 내지 7일령의 솔레일 콩류 식물이 있는 소형 개방 용기로 구성하였다.
시험 화합물을 시험 A에 기재된 바와 같이, 제형화하여, 250 및/또는 50 ppm으로 분무하였으며, 시험을 3회 반복하였다. 분무 후, 시험 유닛을 1시간 동안 건조시킨 다음에, 22 내지 27 마리의 성충 삽주 벌레를 유닛에 첨가하였다. 각 시험 유닛 위에 흑색 스크리닝 캡을 배치하고, 시험 유닛을 25℃ 및 45 내지 55% 상대 습도에서 7일 동안 유지하였다.
250 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 식물 피해 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다: 50, 52, 56, 57, 63, 66, 67, 77, 79, 80, 81, 92, 102 및 211.
50 ppm으로 시험된 화학식 1의 화합물 중에서, 하기 화합물이 매우 우수한 내지 탁월한 수준의 구제 효과 (40% 이하의 식물 피해 및/또는 100%의 사멸률)를 제공하였다: 86, 211 또는 404.

Claims (14)

  1. 화학식 1의 화합물, 이의 N-옥사이드, 또는 이의 염과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 성분을 포함하는 조성물:
    Figure pct00261

    상기 식에서,
    Q는
    Figure pct00262
    이고;
    R1a는 H, 시아노, C1-C6 알킬, C3-C6 사이클로알킬, C1-C6 할로알킬, C(O)OH, C(O)R5a, C(O)OR6a 또는 C(O)NR7aR8a이며;
    R1b는 H 또는 C1-C6 알킬이고;
    R2a 및 R2c는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 S(O)nR11; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1 -C4 알킬, C1 -C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이며;
    R2b 및 R2d는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 (heteroaromatic ring)이고;
    J1은 직접 결합, -C(R3aR3b)- 또는 -C(R3aR3b)C(R3aR3b)-이며;
    J2는 직접 결합 또는 -C(R3cR3d)-이고;
    M은 -C(R3e)(A)- , -N(A1)- , -O- 또는 -S(O)n-이며;
    A는 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계 (ring system)이고;
    A1은 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 벤질이며;
    R3a 및 R3c는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, OR12 또는 S(O)nR11; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이고;
    R3b 및 R3d는 각각 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    R3e는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나;
    R3e 및 A는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (ring member; 여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있거나;
    R2a, R2b, R2c, R2d, R3a, R3b, R3c, R3d 및 R3e로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 임의의 2개의 치환기가 C1-C4 알킬이면, 상기 2개의 치환기는 함께 환을 형성할 수 있고;
    Z1은 1 내지 4개의 R4a로 치환되는 페닐이거나; Z1은 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4a로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계 (bicyclic ring system)이며;
    Z2는 치환되지 않거나, 1 내지 4개의 R4b로 치환되는 페닐이거나; Z2는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4b로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 8원 내지 10원 헤테로 방향족 이환계이고;
    각 R4, R4a 및 R4b는 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이되; 단, 2개의 R4, 2개의 R4a 또는 2개의 R4b 기가 인접한 탄소 원자에 부착되면, 상기 2개의 R4, 2개의 R4a 또는 2개의 R4b 기는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 환을 형성할 수 있으며;
    각 R5는 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    각 R5a는 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 또는 C3-C7 사이클로알킬이며;
    각 R6는 독립적으로, 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이고;
    각 R6a는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이며;
    각 R7 및 R8은 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나; R7 및 R8은 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 5원, 6원 또는 7원 환을 형성할 수 있고;
    각 R7a 및 R8a는 독립적으로 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이며;
    각 R7b는 독립적으로 N(R7a)2, OH 또는 OR12a이고;
    각 R9 및 R10은 독립적으로 H, C(X)R5, C(O)OR6 또는 C(X)NR7R8; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이거나; R9 및 R10은 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, 5원, 6원 또는 7원 환을 형성할 수 있으며;
    각 R9a 및 R10a는 독립적으로 H, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
    각 R11은 독립적으로, 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    각 R11a는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
    각 R12는 독립적으로 H; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R13으로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    각 R12a는 독립적으로 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고;
    각 R13은 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5a, C(O)OR6a, C(X)NR7aR8a, NR9aR10a, OR12a, S(O)nR11a 또는 SO2NR9aR10a; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬 또는 C4-C8 사이클로알킬알킬이되; 단, 2개의 R13 기가 인접한 탄소 원자에 부착되면, 상기 2개의 R13 기는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 환을 형성할 수 있으며;
    R14은 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, OR12, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐이고;
    각 X는 독립적으로 O 또는 S이며;
    각 n은 독립적으로 0, 1 또는 2이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제를 추가로 포함하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 적어도 하나의 추가의 생물 활성 화합물 또는 생물 활성제는 아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아크리나트린, 아미도플루메트, 아미트라즈, 아버멕틴, 아자디라크틴, 아진포스-메틸, 벤푸라카브, 벤설탑, 비펜트린, 비페나제이트, 비스트리플루론, 보레이트, 부프로페진, 카두사포스, 카바릴, 카르보푸란, 칼탑, 카졸, 클로란트라닐리프롤, 클로르페나피르, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노자이드, 클로펜테진, 클로티아니딘, 시안트라닐리프롤, 사이클로프로트린, 사이플루메토펜, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 감마-사이할로트린, 람다-사이할로트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디엘드린, 디플루벤주론, 디메플루트린, 디메하이포, 디메토에이트, 디노테푸란, 디오페놀란, 에마멕틴, 엔도설판, 에스펜발레레이트, 에티프롤, 에토펜프록스, 에톡사졸, 펜부타틴 옥사이드, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루벤디아미드, 플루사이트리네이트, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 포메타네이트, 포스티아제이트, 할로페노자이드, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카브, 살충 비누, 아이소펜포스, 루페누론, 말라티온, 메퍼플루트린, 메타플루미존, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오디카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메토플루트린, 모노크로토포스, 메톡시페노자이드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론, 노비플루무론, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로파자이트, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라플루프롤, 피레트린, 피리다벤, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리프롤, 피리프록시펜, 로테논, 리아노딘, 실라플루오펜, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트, 설프로포스, 설폭사플로르, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오디카브, 티오설탑-소듐, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트라이아자메이트, 트라이클로르폰, 트라이플루무론, 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 델타-내독소, 곤충병원성 세균, 곤충병원성 바이러스 및 곤충병원성 진균으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 조성물.
  4. 무척추 해충 또는 이의 환경을 제 1 항에 기재된 화학식 1의 화합물의 생물학적 유효량과 접촉시키는 것을 포함하는 무척추 해충 구제 방법.
  5. 제 1 항에 기재된 화학식 1의 화합물을 처리 전 종자의 약 0.0001 내지 1 중량%의 양으로 포함하는 처리된 종자.
  6. J1은 -C(R3aR3b)-이고;
    J2는 -C(R3cR3d)-이며;
    M은 -C(R3e)(A)-이되;
    단, A가 C(X)NR7R8이고, X가 O이면, R7 및 R8은 H가 아닌 제 1 항에 기재된 화학식 1의 화합물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    X는 O이고;
    R1a는 H이며;
    R1b는 H인 화합물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    R2a, R2b, R2c 및 R2d는 H이고;
    R3e는 H, 할로겐 또는 C1-C6 알킬이며;
    A는 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8 또는 NR9R10; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화합물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    A는 시아노, C(O)OR6a 또는 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 헤테로 방향족 환인 화합물.
  10. R1a 및 R1b는 H이고;
    J1은 -C(R3aR3b)-이며;
    J2는 직접 결합이고;
    M은 -C(R3e)(A)-이며;
    R2a 및 R2c는 H이고;
    R2b 및 R2d는 각각 독립적으로 H, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이며;
    R3a 및 R3b는 H이고;
    R3e는 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, OR12a, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환이며;
    A는 시아노, C(X)R5, C(O)OR6, C(X)NR7R8, C(X)NR7bR8, NR9R10, S(O)nR11 또는 SO2NR9R10; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C(O)R5a, C(O)OR6a, C(O)NR7aR8a, NR9aR10a 및 S(O)nR11a로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C3-C7 사이클로알킬, C4-C8 사이클로알킬알킬 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐, 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환 또는 7원 내지 11원 헤테로 방향족 환계이되; 단, A가 NHC(O)CH3이고, R3e가 H이면, Z1은 2-플루오로페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐 또는 2,5-다이메틸페닐 이외의 것이거나;
    R3e 및 A는 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께, 탄소 원자, 및 1개의 산소 원자, 1개의 황 원자, 및 2개 이하의 질소 원자 중에서 독립적으로 선택되는 2개 이하의 헤테로 원자 중에서 선택되는 환 구성원 (여기서, 2개 이하의 탄소 원자 환 구성원은 C(=O) 및 C(=S) 중에서 독립적으로 선택되고, 황 원자 환 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2 중에서 선택된다)을 포함하고, 치환되지 않거나, 할로겐, 시아노 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 4개 이하의 치환기로 치환되는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있되;
    단, R3e 및 A는 N(CH3)2 이외의 것인 제 1 항에 기재된 화학식 1의 화합물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    R3e는 H, 할로겐, C(X)R5 또는 C(O)OR6; 각각 치환되지 않거나, 할로겐, OR12a, C1-C4 알킬 및 C1-C4 할로알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 또는 C3-C6 사이클로알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 페닐 또는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화합물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    R3e는 H 또는 할로겐; 각각 치환되지 않거나, 할로겐 및 C1-C4 할로알킬로 구성되는 그룹 중에서 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환되는 C1-C6 알킬 또는 C2-C6 알케닐; 또는 각각 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화합물.
  13. 제 10 항에 있어서,
    A는 NHC(O)R5a; 또는 치환되지 않거나, 1 내지 3개의 R4로 치환되는 5원 또는 6원 헤테로 방향족 환인 화합물.
  14. 메틸 1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르복실레이트;
    1-[[3-(4-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[3-(2,4-다이플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(4-브로모페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[5-(트라이플루오로메틸)-2-피리디닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[3-(2,6-다이플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    N-[(3S)-1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-3-피롤리디닐]사이클로프로판카르복스아미드;
    1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
    1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
    1-[[1-(5-클로로-2-피리디닐)-3-(2,4,6-트라이플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
    1-[[1-(3-클로로-4-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(4-클로로-3-플루오로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    N-[(3S)-1-[[1-(3,4-다이클로로페닐)-3-(4-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-3-피롤리디닐]아세트아미드;
    1-[[1-(4-클로로페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(5-클로로-2-피리디닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[3-(트라이플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
    1-[[1-(3-브로모페닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘;
    1-[[1-(5-브로모-2-피리디닐)-3-(2-플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴;
    1-[[1-(5-클로로-2-피리디닐)-3-(2,4-다이플루오로페닐)-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-피페리딘카르보니트릴; 및
    1-[[3-(2-플루오로페닐)-1-[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]-1H-피라졸-4-일]메틸]-4-(1,3,4-옥사다이아졸-2-일)피페리딘으로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 제 1 항에 기재된 화학식 1의 화합물.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015022293A2 (en) * 2013-08-12 2015-02-19 Basf Se 1,3-(het)aryl-substituted pyrazole compounds
TW201601632A (zh) * 2013-11-20 2016-01-16 杜邦股份有限公司 １－芳基－３－烷基吡唑殺蟲劑
WO2015091645A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
TW201545649A (zh) * 2014-06-10 2015-12-16 Du Pont 除草性經取代之３－芳基吡唑
CN104311502B (zh) * 2014-09-15 2016-08-24 南通施壮化工有限公司 从茚虫威混合体中分离提纯s体茚虫威的方法
CN105001211B (zh) * 2015-04-29 2017-09-26 苏州市湘园特种精细化工有限公司 一种磺胺衍生物及其在农业中的应用
BR112018009906B1 (pt) 2015-11-18 2022-05-31 Monsanto Technology Llc Método para controle de pragas de inseto, semente tratada, e composição de tratamento
WO2024005032A1 (ja) * 2022-06-29 2024-01-04 株式会社Adeka アゼパンジオン誘導体又はその塩類及び該化合物を含有する有害生物防除剤並びにその使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08311036A (ja) * 1995-03-14 1996-11-26 Takeda Chem Ind Ltd ピラゾール誘導体、その用途
JPH11171702A (ja) * 1997-09-24 1999-06-29 Takeda Chem Ind Ltd 害虫防除方法
JPH11508888A (ja) * 1995-07-13 1999-08-03 クノル アクチエンゲゼルシャフト 治療薬としてのピペラジン誘導体
WO2004037248A2 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Carex Sa Modulation of peroxisome proliferator activated receptors activity
KR20040097155A (ko) * 2002-03-05 2004-11-17 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 살충제로서의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ZW13690A1 (en) 1989-08-30 1990-11-21 Aeci Ltd Active ingredient dosage device
PL167613B1 (pl) 1990-03-12 1995-09-30 Du Pont Granulowana kompozycja rozpuszczalna lub dyspergowalna w wodzie PL
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
AU3934693A (en) * 1992-03-26 1993-10-21 Dowelanco N-heterocyclic nitro anilines as fungicides
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
DE10315573A1 (de) 2003-04-05 2004-10-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Pyrazole
WO2006134459A1 (en) 2005-06-15 2006-12-21 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
GB0601402D0 (en) * 2006-01-24 2006-03-08 Syngenta Participations Ag Chemical Compounds
WO2010094009A2 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Children's Hospital Medical Center Methods and compositions for the treatment of ras associated disorders
US8742110B2 (en) * 2010-08-18 2014-06-03 Merck Sharp & Dohme Corp. Spiroxazolidinone compounds

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08311036A (ja) * 1995-03-14 1996-11-26 Takeda Chem Ind Ltd ピラゾール誘導体、その用途
JPH11508888A (ja) * 1995-07-13 1999-08-03 クノル アクチエンゲゼルシャフト 治療薬としてのピペラジン誘導体
JPH11171702A (ja) * 1997-09-24 1999-06-29 Takeda Chem Ind Ltd 害虫防除方法
KR20040097155A (ko) * 2002-03-05 2004-11-17 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 살충제로서의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체
WO2004037248A2 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Carex Sa Modulation of peroxisome proliferator activated receptors activity

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