CN105001211B - 一种磺胺衍生物及其在农业中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种磺胺衍生物其结构式为

Description

一种磺胺衍生物及其在农业中的应用

技术领域

本发明属于精细有机合成领域，具体涉及一种磺胺衍生物及其在农业中的应用。

背景技术

磺胺早在1908年就作为偶氮染料的中间体合成出来。1932年,德国科学家K.米奇合成了红色偶氮化合物百浪多息；1932～1935年，G.多马克发现它对实验动物的某些细菌性感染有良好的治疗作用。这一划时代的发现于1935年发表以后，轰动了全世界的医药界。不久，法国科学家的研究阐明了百浪多息的抑菌作用，乃是由于它在动物体内经过代谢而生成的磺胺所致。为了扩大磺胺抗菌谱和增强其抗菌活性，欧美各国的科学家对其结构进行了多方面的改造，合成了数以千计的磺胺化合物(据1945年统计，达5000多种)，从中筛选出30多种疗效好而毒性较低的磺胺药，例如：百浪多息、磺胺吡啶(SP)、磺胺嘧啶(SD)、酞酰磺胺噻唑(PST)、磺胺噻唑(ST)、磺胺脒(SG)、磺胺异恶唑(SIZ)、磺胺二甲嘧啶(SM2)。对氨基苯磺酰胺(简称磺胺)的衍生物是一类具有抑菌活性的化学合成药，磺胺药对细菌主要是抑制其繁殖，一般无杀菌作用。

白蚁对农作物、树木及房屋的危害极大，白蚁食性很广，其营养物质来源于植物，以植物性纤维素及其制品为主食，兼食真菌和木质素，偶尔也食淀粉、糖类和蛋白质等等。然而，人们也常见白蚁会蛀食人造纤维、塑料、电线，电缆甚至砖头、石块、金属等，它们是以口吐蚁酸(甲酸)之类的化学物质来腐蚀、熔化这些物件的。因此白蚁对于农作物及树木的危害极为严重，尤其是甘蔗！白蚁有极强的适应和生存能力，有极强的繁殖能力，一只成年蚁后一昼夜可产卵万粒，一生中的产卵量高达5亿多粒，白蚁群体发展速度惊人。如不严格预防、治理，一旦成灾后很难灭杀，危害不可估量。

目前对白蚁的防治主要是使用灭蚁粉进行灭杀，常见的灭蚁粉虽然有灭杀白蚁的作用，但缺没有防治其繁殖的作用。

发明内容

发明目的：针对现有技术中的上述问题，本发明提供了一种化合物，并提供了其在农业上的应用。可以有效的防治白蚁。

技术方案：本发明提供了一种磺胺衍生物，其结构式为

所述的磺胺衍生物的制备方法为：

在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应；得到中间体II

将中间体II与反应，得到中间体III中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物，得到磺胺衍生物。

上述合成过程中，所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。

所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80～100℃，时间为2～10小时。

所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。

所述的磺胺衍生物在农业中的应用：配置一种油剂，以质量份数计，该油剂包括上述磺胺衍生物10～15份、烧碱6份、硫酸铜5份、石碳酸3份、鱼油15份、樟脑油3份、水58份。

有益效果：利用本发明提供的磺胺衍生物，进行复配，制成的油剂，可以有效的杀灭白蚁，并抑制其繁殖。

具体实施方式：

实施例1

步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。

在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。

在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状磺胺衍生物。

步骤2，将上述磺胺衍生物10g、烧碱6g、硫酸铜5g、石碳酸3g、鱼油15g、樟脑油3g溶于58g水中，得到产品a。

实施例2

步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。

在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。

在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状磺胺衍生物。

步骤2，将上述磺胺衍生物12g、烧碱6g、硫酸铜5g、石碳酸3g、鱼油15g、樟脑油3g溶于58g水中，得到产品b。

实施例3

步骤1，将2,4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物，反应0.2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀盐酸(3×100mL)、蒸馏水(3×150mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，将得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。

在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、KOH水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4，过滤，得到的固体依次用蒸馏水(3×100mL)、冷乙醇(3×50mL)、蒸馏水(3×100mL)洗涤，干燥，得到晶体状中间体II。

在-20℃下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴加三溴化硼，搅拌1h左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状磺胺衍生物。

步骤2，将上述磺胺衍生物15g、烧碱6g、硫酸铜5g、石碳酸3g、鱼油15g、樟脑油3g溶于58g水中，得到产品c。

上述产品经药效试验，以每平方米直接喷射50ml时，蚂蚁在30sec内全部击倒，24小时死亡率达100％。产品a、产品b、产品c的毒性试验数据分别为：LD₅₀＝4350mg/kg；LD₅₀＝4390mg/kg；LD₅₀＝4420mg/kg。

Claims (8)

1.一种磺胺衍生物，其特征 在于该磺胺衍生物的结构式为

2.如权利要求1所述的磺胺衍生物的制备方法，其特征 在于包括以下步骤：

在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应，得到中间体II将中间体II与对肼基苯磺酰胺反应，得到中间体III中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物，得到磺胺衍生物。

3.如权利要求2所述的磺胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。

4.如权利要求2所述的磺胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80～100℃，时间为2～10小时。

5.如权利要求2所述的磺胺衍生物的制备方法，其特征在于所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。

6.如权利要求1所述的磺胺衍生物在农业中的应用，其特征在于用于杀灭白蚁。

7.如权利要求6所述应用，其特征在于配置一种油剂，以质量份数计，该油剂包括上述磺胺衍生物10～15份、烧碱6份、硫酸铜5份、石碳酸3份、鱼油15份、樟脑油3份、水58份。

8.如权利要求6所述应用，其特征在于配置一种油剂，以质量份数计，该油剂包括上述磺胺衍生物10份、烧碱6份、硫酸铜5份、石碳酸3份、鱼油15份、樟脑油3份、水58份。