KR20140076425A - 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치 - Google Patents

편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20140076425A
KR20140076425A KR1020120144911A KR20120144911A KR20140076425A KR 20140076425 A KR20140076425 A KR 20140076425A KR 1020120144911 A KR1020120144911 A KR 1020120144911A KR 20120144911 A KR20120144911 A KR 20120144911A KR 20140076425 A KR20140076425 A KR 20140076425A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing plate
meth
core
adhesive film
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020120144911A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101640631B1 (ko
Inventor
이태현
유미연
이도헌
한인천
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020120144911A priority Critical patent/KR101640631B1/ko
Priority to JP2013255095A priority patent/JP6670538B2/ja
Priority to US14/102,416 priority patent/US20140162044A1/en
Priority to TW102145561A priority patent/TWI544046B/zh
Priority to CN201310682440.5A priority patent/CN103865411B/zh
Publication of KR20140076425A publication Critical patent/KR20140076425A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101640631B1 publication Critical patent/KR101640631B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/1306—Details
    • G02F1/1309—Repairing; Testing
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/1313—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells specially adapted for a particular application
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31515—As intermediate layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 형태의 입자를 포함하는 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치에 관한 것이다.

Description

편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치{ADHESIVE FILM FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE COMPOSITION FOR THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 편광판용 접착 필름에 코어(core)-쉘(shell) 형태의 입자를 포함시켜, 외부 온도의 급격한 증감에 의한 열충격에 의해 편광자를 보호하여 편광판의 크랙 발생을 방지하고, 고온에서 저장 탄성율을 제어하여 크랙 방지 효과가 있고, 접착성과 광학적 투과도가 높고, 내수성이 높게 할 수 있는, 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치에 관한 것이다.
편광판용 접착제는 PVA 필름을 포함하는 편광자의 편면 또는 양면에 보호필름을 접착하는데 사용된다. 이러한 편광판용 접착제로 친수성 및 수용성의 수계 PVA 접착제가 널리 이용되고 있다. 그러나, 수계 접착제를 이용하여 제조된 편광판은 백라이트의 열에 의해 편광판의 치수가 변하고, 그 치수 변화에 기인한 뒤틀림이 화면의 일부에 국재화(局在化)된다. 그 결과, 본래의 화면 전체가 검게 표시되어야 하는 경우에, 부분적으로 빛이 새어 버리는, 소위 빛샘(얼룩)이 현저해져 버리는 문제점이 있다. 그래서, 수계 접착제 대신에 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제를 사용하는 것이 제안되고 있다(예:일본공개특허 제2008-233874호 등).
그러나, 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제는, 자외선 조사 후에 암반응(후중합)이 일어나므로, 경화물을 권취 롤 형상으로 하는 경우에, 보관시 쉽게 말린다는 문제가 있다. 뿐만 아니라, 양이온 중합성 자외선 경화형 접착제는, 경화시의 습도의 영향을 받기 쉬우며, 경화 상태의 편차가 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 그러므로, 균일한 경화 상태를 발현시키기 위해서는, 환경 습도는 물론, PVA계 편광자의 함수율을 엄격히 관리해야 할 필요가 있다.
편광자는 재질이 약하며 외부 온도의 급격한 증감에 의한 열충격을 받을 경우 크랙이 발생하는 등 손상될 수 있다. 편광판의 사용 환경이 더욱 가혹지고 있는 오늘날, 접착력, 내구성 및 내수성이 우수하면서 외부의 열충격에 의해 우수한 신뢰성을 가질 수 있는 편광판이 요망되고 있는 실정이다.
본 발명의 목적은 외부의 열충격에 의한 stress relaxation이 뛰어나 편광자를 보호할 수 있는 편광판용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고온에서 저장 탄성율을 제어하여 편광자 또는 편광판의 크랙 방지 효과가 높은 편광판용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상온에서는 접착 필름의 응집력을 강화해주고, 고온에서는 온도의 급격한 증감에 의해 편광자와 광학용 필름에 대한 열충격을 완화해줄 수 있는 편광판용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 접착력과 신뢰성이 높은 편광판용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내구성, 내수성 및 광학적 투과도가 우수한 편광판용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 내습열성을 갖는 편광판용 접착 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 편광판용 접착 필름을 구현할 수 있는 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 관점인 편광판용 접착 필름은 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 형태의 입자를 포함할 수 있다.
상기 접착 필름은 두께 10㎛에서 헤이즈가 0-20%가 될 수 있다.
상기 접착 필름은 5%의 변형율(strain), -50~150℃ 및 10Hz의 주파수 스윕 테스트(frequency sweep test)에서 85℃에서의 저장 탄성율이 100MPa 이하가 될 수 있다.
상기 입자는 상기 접착 필름 중 0.1-14중량%로 포함될 수 있다.
상기 입자는 평균 입경이 3㎛ 이하인 비드를 포함할 수 있다.
상기 코어는 유리전이온도가 -80 ~ 0℃이고, 상기 쉘은 유리전이온도가 50-120℃가 될 수 있다.
상기 입자는 디엔계, (메타)아크릴계, 실리콘계 중 하나 이상의 고무 코어에, 방향족 비닐계 화합물, 탄소수 1-10의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, 시안화비닐계 화합물, 무수 말레인산, 탄소수 1-4의 알킬 또는 탄소수 6-10의 아릴 치환 말레이미드 중 하나 이상이 쉘로 그라프트된 입자를 포함할 수 있다.
상기 입자는 부타디엔계 고무 5-40중량%, 방향족 비닐계 화합물 20-70중량%, 탄소수 1-10의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 5-40중량%를 포함될 수 있다.
상기 접착 필름은 상기 코어-쉘 형태의 입자, 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물, 및 광 개시제를 포함하는 조성물의 경화물이 될 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메타)아크릴계 화합물, (C)코어-쉘 형태의 입자 및 (D)광 개시제를 포함할 수 있다.
상기 (C)코어-쉘 형태의 입자는 상기 (A),(B),(C)의 합 100중량부 중 0.15-14.5중량부로 포함될 수 있다.
상기 (A)에폭시계 화합물은 지환식 에폭시계, 방향족 에폭시계, 지방족 에폭시계, 수소화 에폭시계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 (B)(메타)아크릴계 화합물은 (b1)1개 이상의 친수성기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트, (b2)2개 이상의 수산기를 갖는 다가 알코올의 다관능 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 (b2)2개 이상의 수산기를 갖는 다가 알코올의 다관능 (메타)아크릴레이트는 상기 (B)(메타)아크릴계 화합물 중 10중량% 이하로 포함될 수 있다.
상기 다가 알코올은 선형 또는 분지형의 탄소수 3-20의 다가 알코올, 이소시아누레이트기 함유 탄소수 6-20의 다가 알코올 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
상기 접착제 조성물은 상기 (A)에폭시계 화합물 1-90중량부, 상기 (B)(메타)아크릴계 화합물 1-90중량부, 상기 (C)코어-쉘 형태의 입자 0.15-14.5중량부, 상기 (A), (B) 및 (C)의 합 100중량부에 대하여 (D)광 개시제 0.1-10중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 편광판은 편광자, 상기 편광자의 편면 또는 양면에 접착 필름에 의해 적층된 광학용 필름을 포함하고, 상기 접착 필름은 코어-쉘 형태의 입자를 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 광학 표시 장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 편광자를 광학용 필름의 편면 또는 양면에 접착하는 접착 필름으로서 외부의 열충격에 의한 stress relaxation으로 편광자를 보호할 수 있고, 고온에서 저장 탄성율을 제어하여 크랙 방지 효과가 높은 편광판용 접착 필름을 제공하였다. 또한, 본 발명은 상온에서는 접착 필름의 응집력을 강화해주고, 고온에서는 편광자와 보호필름 간의 온도의 급격한 증감에 의한 열충격을 완화해줄 수 있으며, 접착력, 신뢰성, 내수성, 내구성, 내습열성이 우수한 편광판용 접착 필름을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 구체예의 편광판의 단면도이다.
100:편광판, 10:편광자, 20:제2광학용 필름, 30:제1광학용 필름, 40,50:접착 필름
본 발명의 일 관점인 편광판용 접착 필름은 편광자의 편면 또는 양면에 광학용 필름을 접착하기 위한 용도로 사용될 수 있다. 광학용 필름은 보호필름, 위상차필름 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
접착 필름은 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘로 구성되는, 코어-쉘 형태의 입자를 포함할 수 있다. 그 결과, 접착 필름은 열 등의 외부 충격을 흡수함으로써 편광자의 크랙을 방지할 수 있다.
코어는 고무계 물질로 구성되는 탄성중합체(elastomer)를 포함할 수 있다. 그 결과, 외부 온도의 급격한 증감이 있을 경우, 편광자와 광학용 필름 간의 외부 환경의 변경 또는 충격에 대해서 stress relaxation 거동으로 인하여 편광자를 보호할 수 있다.
코어는 유리전이온도(Tg)가 25℃ 미만, 바람직하게는 -80 ~ 0℃, 더 바람직하게는 -50 ~ 0℃의 연질 탄성중합체(soft elastomer)로서 외부 열 충격에 대해 편광자를 보호할 수 있다.
쉘은 유리전이온도가 25℃ 이상, 바람직하게는 30-150℃, 더 바람직하게는 50-120℃로서 코어 대비 hard한 특성을 갖는다. 이로 인해, 외부 열 충격에 대해 편광자를 보호할 수 있다. 또한, 쉘은 접착필름을 구성하는 수지와 수소 결합을 형성할 수 있어, 상온에서 접착필름의 응집력을 강화해줄 수도 있다. 또한, 쉘은 저장 탄성율을 일정하게 유지할 수 있어, 접착 필름의 고온 열충격에 의한 신뢰성을 확보할 수 있다.
코어-쉘 형태의 입자는 고무 코어에 하나 이상의 단량체가 쉘로 그라프트된 공중합체 입자일 수 있다.
구체적으로, 코어는 디엔계, (메타)아크릴계, 실리콘계 중 하나 이상의 고무를 포함할 수 있다.
디엔계 고무는 탄소수 4-10, 바람직하게는 탄소수 4-6의 디엔계 화합물을 포함하는 고무가 될 수 있다. 예를 들면 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
(메타)아크릴계 고무는 탄소수 1-10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 포함하는 공중합체로서, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등과 같은 (메타)아크릴레이트 단량체 중 하나 이상을 중합한 것일 수 있다.
실리콘계(silicone) 고무로는 실록산 또는 시클로실록산으로부터 제조된 것으로, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 중 하나 이상을 중합한 것일 수 있다.
고무는 코어-쉘 형태의 입자 중 50-90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서의 기재 Modulus의 적절한 연화로 온도차에 의한 외부 충격에 안정적으로 변형하는 효과가 있을 수 있다.
고무는 일반적으로는 구형의 입자로서 평균 입경은 0.4㎛-1.0㎛가 될 수 있다.
쉘은 입자의 표면으로서, 방향족 비닐계 화합물, 탄소수 1-10의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, 시안화비닐계 화합물, 무수 말레인산, 탄소수 1-4의 알킬 또는 탄소수 6-10의 아릴(예:페닐) 치환 말레이미드와 같은 불포화 화합물 중 하나 이상의 비닐계 단량체를 포함할 수 있다.
방향족 비닐계 화합물은 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐 톨루엔, t-부틸스티렌, 클로로스티렌 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 시안화비닐계 화합물은 (메타)아크릴로니트릴을 포함할 수 있다.
코어-쉘 형태의 입자 중 상기 코어는 50-90중량%, 쉘은 10-50중량%로 포함될 수 있다.
일 구체예로, 코어-쉘 형태의 입자는 부타디엔계 고무 코어와, 방향족 비닐계 화합물 및 탄소수 1-10의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르가 쉘로 그라프트된 입자일 수 있다. 상기 입자에서 부타디엔계 고무는 5-40중량%, 방향족 비닐계 화합물은 20-70중량%, 탄소수 1-10의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 5-40중량%로 포함될 수 있다.
입자의 형태는 제한되지 않는다. 예를 들면 접착 필름에 포함시 돌출 문제를 차단하기 위해 구형 입자, 특히 비드 형태가 될 수 있다.
비드 형태의 입자의 평균 입경은 3㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛-3㎛, 더 바람직하게는 0.1㎛-0.5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 접착 필름에 포함될 수 있고, 접착 필름의 외관이 좋을 수 있다.
입자는 접착 필름 중 0.1-14중량%, 바람직하게는 0.5-14중량%, 더 바람직하게는 0.9-10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온 저장 탄성율 보완에 의해 편광자의 크랙을 방지하는 효과가 좋을 수 있고, 접착성 저하 및 광학적 투과도 저하 문제가 없을 수 있다.
접착 필름은 두께 10㎛, 파장 400-700nm에서 헤이즈(haze)가 0-20%, 바람직하게는 0.2-4.5%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자 또는 광학용 필름에 접착하더라도 광학적 투과도가 문제되지 않을 수 있다.
접착 필름은 5%의 변형율(strain), -50 ~ 150℃ 및 10Hz의 주파수 스윕 테스트(frequency sweep test)에서 25℃에서의 저장 탄성율이 100MPa 이상, 바람직하게는 500MPa-1000MPa이고, 85℃에서의 저장 탄성율이 100MPa 이하, 바람직하게는 45MPa-94MPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 저장 탄성율이 낮아 외부의 충격을 잘 흡수할 수 있어 편광자의 크랙 방지 효과가 있을 수 있다.
접착 필름의 두께는 3㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛-3㎛가 될 수 있다. 상기 범위 에서, 편광판용 접착 필름으로 사용할 수 있다.
접착 필름은 상기 코어-쉘 형태의 입자를 포함하는 조성물의 광경화물을 포함할 수 있다.
상기 조성물은 코어-쉘 형태의 입자 이외에, 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물 및 광 개시제를 더 포함할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 접착 필름은 접착력과 내구성은 유지하고, 열충격 하에서 편광자의 크랙을 방지하는 효과가 뛰어나고 유연성(flexibility)이 우수할 수 있다.
본 발명의 다른 관점인 편광판용 접착제 조성물은 (A)에폭시계 화합물, (B)(메타)아크릴계 화합물, (C)코어-쉘 형태의 입자 및 (D)광 개시제를 포함할 수 있다.
본 명세서에서 '화합물'은 모노머, 그의 올리고머, 그의 수지 등을 포함할 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 편광자와 광학용 필름 간의 접착력을 부여하고 에폭시 자체의 구조적 강인함으로 고신뢰성을 제공할 수 있다. 또한, 하기 (메타)아크릴계 화합물과 물리적인 분자쇄의 꼬임 및 친수성기와의 사슬 이동 결합에 의해 응집력을 제공할 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 에폭시계 양이온 화합물이 될 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 높은 유리전이온도를 가져 경화물인 접착제층의 구조체를 지지하여 내구성을 부여하고, 반응시 발생하는 수산기에 의한 화학 결합 및 우수한 젖음성으로 편광자와 광학용 필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다.
상기 에폭시계 화합물의 Tg는 50-250℃, 바람직하게는 100-200℃가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내구성을 높이고, 편광자와 광학용 필름과의 계면 접착력을 부여할 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
지환족 에폭시계 화합물은 지환식 고리에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이 될 수 있다. 지환족 에폭시계 화합물은 지환족 디에폭시 카르복실레이트가 될 수 있다. 구체예에서, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에폭시시클로헥사히드로프탈산디옥틸, 에폭시시클로헥사히드로프탈산 디-2-에틸헥실 등을 들 수 있다.
방향족 에폭시계 화합물은 비스페놀 A, F, 및 페놀 노블락, 크레졸 노블락, 비스페놀 A-노블락, 다이클로로펜타디엔 노블락, 트리페놀메탄의 글리시딜 에테르, 트리글리시딜 파라아미노페놀, 테트라글리시딜 메틸렌 디아닐린 등이 될 수 있다.
지방족 에폭시계 화합물은 구체예로서 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.
수소화 에폭시계 화합물은 방향족 에폭시 수지를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 수지를 의미한다. 상기 방향족 에폭시 수지로는 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 이들 방향족 에폭시 수지의 모핵 수소 첨가 물이 수소화 에폭시 수지가 되지만, 이 중에서 수소화한 비스페놀 A의 글리시딜 에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 에폭시계 화합물은 상기 (A)+(B)+(C) 100중량부 중 1-90중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학용 필름간의 접착력이 좋고, 접착제 조성물의 점도가 과도하게 상승하여 편광자의 젖음성이 감소되는 것을 막을 수 있고, 과도한 모듈러스 상승으로 접착제층이 부서지는 것을 막을 수 있고, 접착제층의 내크랙성 및 재단성을 좋게 할 수 있다. 바람직하게는 40-90중량부, 더 바람직하게는 45-67중량부로 포함될 수 있다.
상기 에폭시계 화합물은 고형분 기준으로 접착제 조성물 중 40-85중량%, 바람직하게는 40-65중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 광학용 필름의 접착력이 좋고, 접착제 조성물의 점도가 과도하게 상승하여 편광자의 젖음성이 감소되는 것을 막을 수 있고, 과도한 모듈러스 상승으로 접착제층이 부서지는 것을 막을 수 있고, 접착제층의 내크랙성 및 재단성을 좋게 할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 화합물은 광 에너지에 의해 개시되는 라디칼에 의해 중합이 진행될 수 있다. 또한, 편광자의 수분에 의한 반응 저해를 받지 않고 높은 반응성을 가질 수 있고, 경화 과정에서 편광자 또는 광학용 필름의 각 계면과의 접착성 및 활성화된 에폭시계 화합물과의 사슬 이동 결합을 할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 화합물은 (b1)단관능 (메타)아크릴레이트, (b2)다관능 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. '다관능 (메타)아크릴레이트'는 (메타)아크릴레이트를 2개 이상, 바람직하게는 2-6개 포함할 수 있다.
(메타)아크릴계 화합물 (b1)과 (b2)의 합 (b1) + (b2) 중 (b2)는 10중량% 이하, 바람직하게는 0.01-10중량%, 더 바람직하게는 5.0-9.5중량%, 가장 바람직하게는 8.0-9.1중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 경화 수축에 의한 접착성이 감소되는 것을 막을 수 있다.
상기 (b1)단관능 (메타)아크릴레이트는 1개 이상의 친수성기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 친수성기는 수산기, 카르복시기 또는 이들의 혼합이 될 수 있고, 바람직하게는 수산기가 될 수 있다.
상기 (b1)단관능 (메타)아크릴레이트는 1개 이상의 친수성기를 갖는 탄소수 1-20의 알킬기, 1개 이상의 친수성기를 갖는 탄소수 3-20의 지환족기, 또는 1개 이상의 친수성기를 갖는 탄소수 6-20의 아릴기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트가 될 수 있다.
구체예에서, 상기 (b1)단관능 (메타)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노(메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시부틸 (메타)아크릴레이트 및 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
상기 (b2)다관능 (메타)아크릴레이트는 라디칼 경화물의 가교 밀도를 향상시켜 접착제의 응집 에너지 향상에 의한 신뢰성을 높일 수 있다.
상기 (b2)다관능 (메타)아크릴레이트는 2개 이상, 바람직하게는 2-6개의 수산기를 갖는 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트, 또는 이소시아누레이트기를 갖는 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트가 될 수 있다. 구체예에서, 상기 (b2)다관능 (메타)아크릴레이트는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리스(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
바람직하게는, 상기 (b2)다관능 (메타)아크릴레이트는 이소시아누레이트기를 갖는 다관능(메타)아크릴레이트로서, 트리스(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 등이 될 수 있고, 상품명 M-315가 될 수 있다.
(메타)아크릴계 화합물은 에틸렌 옥시드(EO)로 modified될 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 화합물은 상기 (A)+(B)+(C) 100중량부 중 1-90중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 응집력 저하로 접착성이 저하되지 않고, 계면 접착력 감소 및 모듈러스 저하에 의한 tack성이 발생하지 않아 신뢰성이 저하되지 않으며, 온수 침지 시에 편광자가 탈색되지 않아 내수성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 25-90중량부, 더 바람직하게는 28-50중량부로 포함될 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 화합물은 접착제 조성물 중 10-50중량%, 바람직하게는 25-50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 범위에서, 응집력 저하로 접착성이 저하되지 않고, 계면 접착력 감소 및 모듈러스 저하에 의한 tack성이 발생하지 않아 신뢰성이 저하되지 않으며, 온수 침지 시에 편광자가 탈색되지 않아 내수성이 좋을 수 있다.
에폭시계 화합물과 (메타)아크릴계 화합물은 상기 (A)+(B) 100중량부 중 (A) : (B)는 50:50 ~ 90:10(중량비)인 것이 바람직하다. 상기 범위에서, 편광자와 광학용 필름의 접착력과 고 신뢰성의 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 50:50, 60:40, 70:30, 80:20, 90:10이 될 수 있다.
에폭시계 화합물과 (메타)아크릴계 화합물은 상기 (A)+(B) 중 (A)는 41-99.9중량%, (B)는 0.1-59중량%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자와 보호필름의 접착력과 고신뢰성의 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 (A)는 50-75중량%, (B)는 25-50중량%가 될 수 있다.
상기 코어-쉘 형태의 입자에 대한 상세 내용은 상기에서 상술한 바와 같다.
상기 코어-쉘 형태의 입자는 상기 (A)+(B)+(C) 100중량부 중 0.15-14.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서의 저장 탄성율 보완에 의해 크랙 방지 효과가 좋을 수 있고, 접착성 저하 및 광학적 투과도 저하 문제가 없을 수 있다. 바람직하게는 1-10중량부로 포함될 수 있다.
상기 코어-쉘 형태의 입자는 조성물 중 0.1-14중량%, 바람직하게는 0.5-14중량%, 더 바람직하게는 0.9-10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 고온에서의 저장 탄성율 보완에 의해 크랙 방지 효과가 좋을 수 있고, 접착성 저하 및 광학적 투과도 저하 문제가 없을 수 있다.
상기 광 개시제는 광 라디칼 개시제, 광 양이온 개시제 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 광 개시제는 광 라디칼 개시제와 광 양이온 개시제의 혼합물일 수 있다.
광 개시제는 상기 (A)+(B)+(C) 100중량부에 대하여 0.1-10중량부로 포함될 수 있다. 더 바람직하게는 0.5-6.0중량부로 포함될 수 있다.
상기 광개시제는 조성물 중 잔량, 바람직하게는 0.1-5중량%로 포함될 수 있다.
상기 광 라디칼 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광 라디칼 개시제를 제한없이 포함할 수 있다. 예를 들면, 광 라디칼 개시제는 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 구체예에서, 비스벤조일페닐 포스핀옥시드, 벤조일디페닐 포스핀옥시드 또는 이들의 혼합물인 인계 광 라디칼 개시제를 사용할 수 있다.
광 라디칼 개시제는 상기 (A)+(B)+(C) 100중량부에 대하여 0.1-6중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, (메타)아크릴계 화합물의 중합이 충분히 될 수 있고 잔량의 개시제가 남는 것을 막을 수 있다. 바람직하게는 0.1-1중량부로 포함될 수 있다.
상기 광 양이온 개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광 양이온 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 오늄 이온인 양이온과 음이온의 오늄염을 사용할 수 있다. 오늄 이온의 구체예로서는 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]술피드, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]술피드, η5-2,4-(시클로펜타디에닐)[1,2,3,4,5,6-η]-(메틸에틸)-벤젠]-철(1+) 등을 들 수 있다.
음이온의 구체예로서는, 테트라플루오로보레이트(BF4-), 헥사플루오로포스페이트(PF6-), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6-), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6-), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6-) 등을 들 수 있다.
광 양이온 개시제는 상기 (A)+(B)+(C) 100중량부에 대하여 0.1-5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 화합물의 중합이 충분히 될 수 있고 잔량의 개시제가 남는 것을 막을 수 있다. 바람직하게는 0.1-3중량부로 포함될 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 상기 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물, 코어-쉘 형태의 입자를 배합하고, 광 개시제(바람직하게는 광 양이온 개시제를 먼저 투입하고 추후 광 라디칼 개시제를 투입함)를 혼합하여 제조할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 소정의 용매를 사용할 수도 있지만, 바람직하게는 무용제 타입으로 제조될 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 이온계 도전제, 도전성 금속 산화물 미립자 등의 도전성 부여 첨가제, 광확산성 부여 첨가제, 점도 조절제 등을 포함할 수 있다.
편광판용 접착제 조성물은 상술한 성분을 배합한 것으로, 25℃ 점도는 150cPs 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 접착제 조성물의 도공성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점도는 1-135cPs, 더 바람직하게는 1-100cPs가 될 수 있다.
편광판용 접착 필름은 상기 편광판용 접착제 조성물을 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2으로 조사함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 편광판은 상기 코어-쉘 형태의 입자를 포함하는 편광판용 접착 필름을 포함할 수 있다. 상기 접착 필름은 상기 편광판용 접착제 조성물로 제조될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 편광판 단면도이다.
도 1에 따르면, 편광판(100)은 제1광학용 필름(30), 편광자(10) 및 제2광학용 필름(20)이 순차적으로 적층되어 있고, 상기 제1광학용 필름(30)과 편광자(10) 사이, 제2광학용 필름(20)과 편광자(10) 사이에는 편광판용 접착 필름(40,50)이 적층될 수 있다. 상기 편광판용 접착 필름(40,50) 중 하나 이상은 본 발명의 코어-쉘 형태의 입자를 포함하는 편광판용 접착 필름이 될 수 있다.
편광자는 폴리비닐알코올계 수지로 된 필름으로부터 제조될 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지로 된 필름의 검화도는 99 이상, 바람직하게는 99-99.5, 중합도는 2000 이상, 바람직하게는 2000-2500, 두께는 10㎛-200㎛가 될 수 있다.
편광자는 폴리비닐알코올계 수지로 된 필름에 요오드를 염착시키고, 연신하여 제조될 수 있다. 연신비는 2.0-6.0이 될 수 있다. 연신 후, 붕산 용액과 요오드화 칼륨 수용액의 침지 과정에 의한 색 보정 단계를 거칠 수도 있다.
편광자의 두께는 10㎛-200㎛가 될 수 있다.
광학용 필름은 보호필름, 위상차필름 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
보호필름은 편광자의 일면 또는 양면에 적층되는 것으로, 편광판의 용도에 적합하도록 투명한 필름이라면 특별히 제한되지 않는다. 구체예로서, 트리아세틸셀룰로스(TAC)를 포함하는 셀룰로오스계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함하는 폴리에스테르계, 고리형 폴리올레핀(COP)계, 폴리카보네이트(PC)계, 폴리아크릴레이트계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 또는 이들의 혼합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 재질로 된 필름일 수 있다.
보호필름은 접착제 조성물의 도포 전 또는 편광판 제조 전에 표면 처리, 예를 들면 250mJ/cm2 이상 코로나 전처리 단계를 거칠 수도 있다.
위상차필름은 위상차필름은 λ/2 또는 λ/4 위상차 기능을 갖는 필름이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, 시클로올레핀폴리머(COP) 등을 포함하는 올레핀계, 아크릴계, 셀룰로오스계, 또는 이들의 혼합으로 만들어진 필름을 사용할 수 있다.
광학용 필름은 25㎛-500㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위에서, 편광 소자에 적층시 편광판으로 사용할 수 있다. 바람직하게는 25㎛-100㎛의 두께를 가질 수 있다.
접착 필름은 상기 편광판용 접착제 조성물로 형성될 수 있다. 접착 필름의 두께는 3㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛-3㎛가 될 수 있다.
편광판은 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 보호필름 한쪽 면에 편광판용 접착제 조성물을 도포하여, 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 제조한다. 필요에 따라 건조 등을 행할 수 있다. 도포 방법으로는 예를 들면 다이코팅법, 롤코팅법, 그라비아코팅법, 스핀코팅법을 사용할 수 있다. 상기 접착제 조성물 층을 갖는 보호필름을 편광자의 상면 및 하면 각각에 적층하여 적층체를 얻는다. 자외선을 조사하여 접착제 조성물 층을 경화시킴으로써 접착제층을 형성하고, 이로부터 편광판을 제조할 수 있다.
상기 자외선 조사량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 파장 200-450nm, 조도 1-500mW/cm2의 빛을 조사량이 10-10,000mJ/cm2이 되도록 조사한다. 자외선 조사는 메탈 할라이드 램프 등을 사용할 수 있다. 자외선 조사는 22-25도, 및 상대습도 20-60% 환경 하에서 수행될 수 있다.
상기 편광판은 두께 140㎛, 파장 400-700nm에서 헤이즈가 0.1-6.0%, 바람직하게는 0.5-5.4%가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 편광판의 광학적 특성의 저해를 최소화 하고 외부 열충격에 대한 편광자의 Crack을 방지하는 효과가 있을 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점인 광학 표시 장치는 상기 편광판 접착제 조성물, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착 필름, 또는 이를 포함하는 편광판을 포함할 수 있다. 광학 표시 장치는 편광판이 포함되는 통상의 광학 표시 장치로서, 예를 들면 디스플레이 등을 포함할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
A.에폭시계 화합물
(A1)비스페놀 A 방향족 에폭시(KDS-8128, 국도화학)
(A2)수소화된 에폭시(YX-8000, JER)
(A3)알리파틱(aliphatic) 사이클로에폭시(SEE-4221, Seechem)
B.(메타)아크릴계 화합물
(B1)2-히드록시에틸 아크릴레이트(100%, SK CYTEC),
(B2)4-히드록시부틸 아크릴레이트(100%, Osaka Organic(JAPAN))
(B3)M-315(100%, Toagoshei)
C.코어-쉘 형태의 입자
(C1)STAPHYLOID AC-3355(Ganz Pearl, Ganz Chemical, 입경:0.5㎛)
(C2)STAPHYLOID AC-3364(Ganz Pearl, Ganz Chemical, 입경:0.1㎛)
D.광 개시제
(D1)광 양이온 개시제: 트리아릴술포늄염, 헥사플루오로안티모네이트(CPI-100P)
(D2)광 라디칼 개시제:2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드(Darocure TPO, Ciba)
E.코어-쉘 형태가 아닌 입자
GM-0401S (Ganz Pearl, Ganz Chemical, 입경:4㎛, core-shell type이 아닌 단순 입자)
실시예와 비교예
용제 없이 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물, 충격보강제, 및 코어-쉘 타입이 아닌 입자를 하기 표 1(단위:중량부)에 기재된 함량으로 배합하였다. 여기에 광 양이온 개시제 2중량부, 광 라디칼 개시제 1중량부를 배합하고 믹싱하여 편광판용 접착제 조성물을 제조하였다.
(A) (B) (C) (E)
(A1) (A2) (A3) (B1) (B2) (B3) (C1) (C2)
실시예1 49.5 - - 49.5 - - 1 - -
실시예2 47.5 - - 47.5 - - 5 - -
실시예3 - 47.5 - 47.5 - - 5 - -
실시예4 - - 47.5 47.5 - - 5 - -
실시예5 47.5 - - - 47.5 - 5 - -
실시예6 47.5 - - - 47.5 - - 5 -
실시예7 66.5 - - - 28.5 - 5 - -
실시예8 45 - - - 45 - 10 - -
실시예9 47.5 - - 43.2 - 4.3 - 5 -
실시예10 45 - - 41.0 - 4.0 - 10 -
비교예1 40 - - 60 - - - - -
비교예2 47.5 - - - 47.5 - - - 5
편광판의 제조
기재필름으로 80 ㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도:99.5, 중합도:2000)을 사용하였다. 상기 기재필름을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신배율이 5.0이 되도록 연신하였다. 이어서 연신된 기재필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50 ℃에서 4분간 건조하여 편광자(두께 25㎛)를 제조하였다.
제1보호필름으로 80㎛ 두께의 트리아세테이트 셀룰로오스(TAC)를 사용하였으며, 250 mJ/㎠ 이상 코로나 처리를 하였다. 제2보호필름으로 30㎛ 두께의 시클로올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지를 총칭(COP)를 사용하였고, 250 W.min/m2 이상 코로나 처리를 하였다.
온도 22~25℃, 습도 20~60% 환경 하에서 제1보호필름 - 실시예 또는 비교예의 접착제 조성물 - 편광자 - 실시예 또는 비교예의 접착제 조성물 - 제2보호필름의 순서로 합지하고, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 400mW/㎠, 1000 mJ/㎠ 조건으로 자외선을 조사하여, 편광판(두께 140㎛)을 제조하였다.
상기 제조한 접착제 조성물 또는 편광판에 대하여 하기의 물성을 평가하고 표 2에 나타내었다.
(1)열충격에 의해 크랙이 발생한 편광판 개수의 비율:상기 제조한 편광판의 열충격 조건 하에서 크랙 개수를 편강하였다. 100mm x 100mm 크기의 편광판을 제조한 후 글래스에 라미네이션시켜 시료를 준비하였다. 시료를 -40℃ 내지 85℃의 온도 조건에서 100사이클 방치시켜 열충격이 가하도록 하였다. 시료를 형광등 아래의 반사 모드 및 백라이트 모드에서 MD 방향으로의 편광자 크랙이 발생하였는지를 확인하여 그 개수를 측정하였다. 전체 편광판 10개에 대해 실험하였다.
(2)헤이즈 1: 상기 제조한 편광판을 파장 400-700nm에서 Haze meter(NDH-200, Nippon Denshoku)로 헤이즈값을 측정하였다.
(3)헤이즈 2: 상기 제조한 편광판용 접착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 도포하여 두께 10㎛가 되도록 압착한다. Metalhalide Lamp로 조도 400mw/㎠, 광량 1000mJ/㎠에 1회 통과하여 경화시킨 후 이형 필름은 제거하였다. 제조된 두께 10㎛의 접착 필름에 대해 파장 400-700nm에서 Haze meter(NDH-200, Nippon Denshoku)로 헤이즈값을 측정하였다.
(4)고온 저장 탄성율: 상기 제조한 편광판용 접착제 조성물을 이형 필름폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 도포하여 두께 50㎛~100㎛가 되도록 압착하고 Metalhalide Lamp로 조도 400mw/㎠, 광량 1000mJ/㎠에 1회 통과하여 경화시킨 후 이형 필름은 제거하였다. 제조된 두께 50㎛~100㎛의 접착 필름을 5㎜ x 50㎜로 재단 후 DMA(Q800, TA Instruments)에서 5%의 변형율(strain), 10Hz의 주파수 스윕 테스트(frequency sweep test)를 -50~150℃구간에서 5℃/min의 상승 속도로 저장 탄성율을 측정하고 85℃에서의 값을 고온 저장 탄성율로 정의하였다.
(5)접착성: 편광판의 접착성을 확인하기 위해서 편광판 단부의 보호필름과 편광자의 사이에 커터 칼끝을 삽입하였다. 칼끝이 보호필름과 편광자 사이에 들어가지 않는 것을 ◎, 칼끝이 조금 들어간 것을 ○, 칼끝이 조금 들어갔지만 일정한 강도가 있어 도중에 보호필름이 찢어진 것을 △, 칼끝이 용이하게 들어간 것을 X로 평가하였다.
(6)내수성(온수 침지 시험): 상기 제조된 편광판을 가로 X 세로가 500mm X 500mm가 되도록 샘플을 만든다. 항온수(60℃) 중에 2시간 동안 각각 침지시켰다. 편광자의 탈색 여부와 보호필름의 박리 정도를 평가하였다. 보호필름의 탈색 정도가 1mm 이하인 경우 ◎, 탈색 정도가 1mm 초과-2mm 이하인 경우 ○, 탈색 정도가 2mm 초과-5mm 이하인 경우 △, 탈색 정도가 5mm 초과인 경우 ×로 평가하였다. 편광자가 분리되지 않은 경우 ○, 편광자가 분리된 경우 ×로 평가하였다.
헤이즈 1(%) 헤이즈 2(%) 접착성 내수성
발생한 편광판 개수의 비율(%) 율(MPa) TAC면 COP면 탈색정도 분리유무
실시예1 20 0.7 0.2 94 ◎ ◎ ◎ ○
실시예2 10 1.2 0.8 61 ○ ◎ ◎ ○
실시예3 0 1.5 1.2 45 ○ ○ ○ ○
실시예4 0 1.0 0.8 68 ◎ ◎ ◎ ○
실시예5 10 1.7 1.2 73 ◎ ◎ ◎ ○
실시예6 0 1.8 1.5 82 ○ ◎ ◎ ○
실시예7 20 1.6 1.4 94 ◎ ◎ ◎ ○
실시예8 0 4.9 3.8 65 ○ ◎ ◎ ○
실시예9 0 2.1 1.3 77 ○ ◎ ◎ ○
실시예10 0 5.4 4.5 59 ◎ ◎ ◎ ○
비교예1 75 0.4 0.3 104 △ △ △ ○
비교예2 85 2.1 1.9 130 ○ ○ ○ ○
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광판용 접착 필름 및 이를 포함하는 편광판은 열충격에 의한 크랙이 발생한 편광판의 비율이 낮고, 고온에서의 저장 탄성율이 100MPa 이하로서 크랙 방지 효과가 높고, 접착성과 내수성이 높았다.
반면에, 본 발명에 따른 코어-쉘 타입의 입자를 포함하지 않는 비교예1의 접착필름은 열충격에 의한 크랙이 발생한 편광판의 비율이 높고, 고온에서의 저장 탄성율이 높아 크랙 방지 효과가 낮고, 접착성과 내수성이 낮았다. 또한, 코어-쉘 타입이 아닌 입자를 포함하는 비교예2의 접착필름은 열충격에 의한 크랙이 발생한 편광판의 비율이 높고, 고온에서의 저장 탄성율이 높아 크랙 방지 효과가 낮았다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (20)

  1. 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 형태의 입자를 포함하는 편광판용 접착 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 접착 필름은 두께 10㎛에서 헤이즈가 0-20%인 편광판용 접착 필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 접착 필름은 5%의 변형율(strain), -50~150℃ 및 10Hz의 주파수 스윕 테스트(frequency sweep test)에서 85℃에서의 저장 탄성율(storage modulus)이 100MPa 이하인 편광판용 접착 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 입자는 상기 접착 필름 중 0.1-14중량%로 포함되는 편광판용 접착 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 입자는 평균 입경이 3㎛ 이하인 편광판용 접착 필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 코어는 유리전이온도가 -80 ~ 0℃이고, 상기 쉘은 유리전이온도가 50-120℃인 편광판용 접착 필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 입자는 디엔계, (메타)아크릴계, 실리콘계 중 하나 이상의 고무 코어에, 방향족 비닐계 화합물, 탄소수 1-10의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, 시안화비닐계 화합물, 무수 말레인산, 탄소수 1-4의 알킬 또는 탄소수 6-10의 아릴 치환 말레이미드 중 하나 이상이 쉘로 그라프트된 입자를 포함하는 편광판용 접착 필름.
  8. 제7항에 있어서, 상기 입자는 부타디엔계 고무 5-40중량%, 방향족 비닐계 화합물 20-70중량% 및 탄소수 1-8의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 5-40중량%를 포함하는 편광판용 접착 필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 접착 필름은 상기 코어-쉘 형태의 입자, 에폭시계 화합물, (메타)아크릴계 화합물, 및 광 개시제를 포함하는 조성물의 경화물을 포함하는 편광판용 접착 필름.
  10. (A)에폭시계 화합물, (B)(메타)아크릴계 화합물, (C)코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 형태의 입자, 및 (D)광 개시제를 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 (C)코어-쉘 형태의 입자는 상기 (A),(B),(C)의 합 100중량부 중 0.15-14.5중량부로 포함되는 편광판용 접착제 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 상기 (A)에폭시계 화합물은 지환식 에폭시계, 방향족 에폭시계, 지방족 에폭시계, 수소화 에폭시계 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  13. 제10항에 있어서, 상기 (B)(메타)아크릴계 화합물은 (b1)1개 이상의 친수성기를 갖는 단관능 (메타)아크릴레이트, (b2)2개 이상의 수산기를 갖는 다가 알코올의 다관능 (메타)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 (b2)2개 이상의 수산기를 갖는 다가 알코올의 다관능 (메타)아크릴레이트는 상기 (B)(메타)아크릴계 화합물 중 10중량% 이하로 포함되는 편광판용 접착제 조성물.
  15. 제13항에 있어서, 상기 다가 알코올은 선형 또는 분지형의 탄소수 3-20의 다가 알코올, 이소시아누레이트기 함유 탄소수 6-20의 다가 알코올 또는 이들의 혼합물을 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  16. 제10항에 있어서, 상기 접착제 조성물은
    상기 (A)에폭시계 화합물 1-90중량부,
    상기 (B)(메타)아크릴계 화합물 1-90중량부,
    상기 (C)코어-쉘 형태의 입자 0.15-14.5중량부,
    상기 (A), (B) 및 (C)의 합 100중량부에 대하여 (D)광 개시제 0.1-10중량부를 포함하는 편광판용 접착제 조성물.
  17. 편광자, 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 접착 필름에 의해 적층된 광학용 필름을 포함하고, 상기 접착 필름은 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 형태의 입자를 포함하는 편광판.
  18. 제17항에 있어서, 상기 편광판은 두께 140㎛에서 헤이즈가 0.1-6.0%인 편광판.
  19. 제17항에 있어서, 상기 접착 필름은 제10항 내지 제16항 중 어느 한 항의 편광판용 접착제 조성물에 의해 형성된 편광판.
  20. 제17항의 편광판을 포함하는 광학 표시 장치.
KR1020120144911A 2012-12-12 2012-12-12 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치 KR101640631B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120144911A KR101640631B1 (ko) 2012-12-12 2012-12-12 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
JP2013255095A JP6670538B2 (ja) 2012-12-12 2013-12-10 偏光板用接着フィルム、そのための接着剤組成物、それを含む偏光板およびそれを含む光学表示装置
US14/102,416 US20140162044A1 (en) 2012-12-12 2013-12-10 Adhesive film for polarizing plate, adhesive composition for the same, polarizing plate comprising the same, and optical display apparatus comprising the same
TW102145561A TWI544046B (zh) 2012-12-12 2013-12-11 用於偏振板的黏合劑膜、黏合劑組合物、偏振板和光學顯示器
CN201310682440.5A CN103865411B (zh) 2012-12-12 2013-12-12 用于偏振板的粘合剂膜、粘合剂组合物、偏振板和光学显示器

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120144911A KR101640631B1 (ko) 2012-12-12 2012-12-12 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140076425A true KR20140076425A (ko) 2014-06-20
KR101640631B1 KR101640631B1 (ko) 2016-07-18

Family

ID=50881248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120144911A KR101640631B1 (ko) 2012-12-12 2012-12-12 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20140162044A1 (ko)
JP (1) JP6670538B2 (ko)
KR (1) KR101640631B1 (ko)
CN (1) CN103865411B (ko)
TW (1) TWI544046B (ko)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016068661A3 (ko) * 2014-11-01 2016-06-23 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
KR20160079707A (ko) * 2014-12-26 2016-07-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
KR20160079708A (ko) * 2014-12-26 2016-07-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
KR20170014204A (ko) * 2015-07-29 2017-02-08 삼성에스디아이 주식회사 편광판
WO2017099449A1 (ko) * 2015-12-10 2017-06-15 동우화인켐 주식회사 복합 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
KR20170100407A (ko) * 2016-02-25 2017-09-04 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
KR20180096449A (ko) * 2017-02-21 2018-08-29 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
US10476037B2 (en) 2016-04-22 2019-11-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
US10603876B2 (en) 2016-02-25 2020-03-31 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
US10669450B2 (en) 2014-11-01 2020-06-02 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display device
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
US10745597B2 (en) 2014-11-01 2020-08-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
US10829671B2 (en) 2015-06-30 2020-11-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member comprising the same
CN113980586A (zh) * 2014-11-01 2022-01-28 三星Sdi株式会社 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101611005B1 (ko) * 2013-08-09 2016-04-08 제일모직주식회사 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
JP2015052060A (ja) * 2013-09-06 2015-03-19 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、及び、画像表示装置
JP6622450B2 (ja) * 2014-07-10 2019-12-18 サムスン エスディアイ カンパニー，リミテッドＳａｍｓｕｎｇ Ｓｄｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 偏光板用接着剤およびこれを用いた表示装置
KR101802562B1 (ko) * 2014-08-29 2017-11-29 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 이를 위한 편광판용 보호층 조성물 및 이를 포함하는 광학표시장치
US10227513B2 (en) * 2014-11-01 2019-03-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
US11535775B2 (en) * 2014-12-23 2022-12-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR101822700B1 (ko) * 2014-12-23 2018-01-30 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 이로부터 형성된 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US11492516B2 (en) * 2014-12-23 2022-11-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member including the same
KR101712750B1 (ko) * 2014-12-23 2017-03-07 삼성에스디아이 주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101927432B1 (ko) * 2015-02-11 2018-12-10 동우 화인켐 주식회사 고내구성 편광판 및 이를 구비한 표시장치
KR101768302B1 (ko) * 2015-03-31 2017-08-16 삼성전자주식회사 점착필름 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
KR101821801B1 (ko) * 2015-06-18 2018-01-25 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101814249B1 (ko) * 2015-07-16 2018-01-05 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101780547B1 (ko) * 2015-07-31 2017-09-22 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 점착 필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20170053039A (ko) * 2015-11-05 2017-05-15 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
KR101783210B1 (ko) * 2015-12-10 2017-09-29 동우 화인켐 주식회사 복합 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
KR102020888B1 (ko) * 2016-04-22 2019-09-11 삼성전자 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
WO2018128171A1 (ja) * 2017-01-06 2018-07-12 大日本印刷株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
KR102027568B1 (ko) * 2017-02-01 2019-11-14 삼성에스디아이 주식회사 편광판, 편광판의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102533838B1 (ko) * 2017-03-06 2023-05-18 닛토덴코 가부시키가이샤 액정 패널 및 액정 표시 장치
KR20190059138A (ko) * 2017-11-22 2019-05-30 삼성에스디아이 주식회사 편광판용 접착제 조성물, 편광판 및 광학표시장치
MX2020008332A (es) 2018-02-09 2020-09-21 Ppg Ind Ohio Inc Composiciones de recubrimiento.
CN108845380B (zh) * 2018-07-27 2020-09-01 珠海光驭科技有限公司 一种复合光学材料
CN109712534A (zh) * 2019-02-28 2019-05-03 上海天马有机发光显示技术有限公司 显示面板及显示装置
KR102246299B1 (ko) * 2019-03-12 2021-04-29 주식회사 온빛 고굴절 편광렌즈의 제조방법
CN114539721B (zh) * 2022-01-05 2023-07-04 广东盈骅新材料科技有限公司 一种扩散板用环氧树脂组合物、半固化片及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070006928A (ko) * 2004-04-28 2007-01-11 도레이 가부시끼가이샤 아크릴 수지 필름 및 제조 방법
KR20080106237A (ko) * 2006-03-10 2008-12-04 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 편광자 보호 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
KR20100002638A (ko) * 2008-06-30 2010-01-07 동우 화인켐 주식회사 광학필름용 점착제 조성물, 이를 이용한 광학필름 및액정표시장치
KR20100009545A (ko) * 2007-10-18 2010-01-27 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 접착제 조성물 및 이것을 이용한 회로 접속 재료, 및 회로 부재의 접속 방법 및 회로 접속체

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984497A (en) * 1971-12-13 1976-10-05 Rohm And Haas Company Acrylic modifiers for polycarbonamides
ES2375498T3 (es) * 2005-08-24 2012-03-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Resinas epoxi que tienen una resistencia al impacto mejorada.
ATE541001T1 (de) * 2007-06-12 2012-01-15 Zephyros Inc Schlagzäh modifizierter klebstoff
CN104263291A (zh) * 2007-08-08 2015-01-07 日立化成工业株式会社 粘接剂组合物、膜状粘接剂和电路部件的连接结构
GB0806434D0 (en) * 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
JP5211344B2 (ja) * 2008-07-11 2013-06-12 フジコピアン株式会社 光硬化型接着剤組成物及びそれを用いた偏光板
US8746879B2 (en) * 2009-11-02 2014-06-10 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Adhesive system for a laminated lens and method for applying same
JP5495906B2 (ja) * 2010-04-06 2014-05-21 東亞合成株式会社 光硬化性接着剤組成物、偏光板とその製造法、光学部材及び液晶表示装置
JP6001241B2 (ja) * 2010-05-18 2016-10-05 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR101072371B1 (ko) * 2010-09-20 2011-10-11 주식회사 엘지화학 편광판용 접착제 및 이를 포함하는 편광판
JP5610307B2 (ja) * 2010-09-20 2014-10-22 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板用接着剤組成物、これを含む偏光板及び光学素子
TWI487950B (zh) * 2010-11-10 2015-06-11 Lg Chemical Ltd 光學元件及包括其之立體影像顯示裝置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070006928A (ko) * 2004-04-28 2007-01-11 도레이 가부시끼가이샤 아크릴 수지 필름 및 제조 방법
KR20080106237A (ko) * 2006-03-10 2008-12-04 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 편광자 보호 필름, 편광판 및 화상 표시 장치
KR20100009545A (ko) * 2007-10-18 2010-01-27 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 접착제 조성물 및 이것을 이용한 회로 접속 재료, 및 회로 부재의 접속 방법 및 회로 접속체
KR20100002638A (ko) * 2008-06-30 2010-01-07 동우 화인켐 주식회사 광학필름용 점착제 조성물, 이를 이용한 광학필름 및액정표시장치

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10745597B2 (en) 2014-11-01 2020-08-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive composition, adhesive film prepared from the same and display member including the same
WO2016068661A3 (ko) * 2014-11-01 2016-06-23 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
CN113980586B (zh) * 2014-11-01 2024-02-23 三星Sdi株式会社 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
CN113980586A (zh) * 2014-11-01 2022-01-28 三星Sdi株式会社 粘合剂膜以及包含粘合剂膜的显示部件
US10669450B2 (en) 2014-11-01 2020-06-02 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display device
KR20160079707A (ko) * 2014-12-26 2016-07-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
KR20160079708A (ko) * 2014-12-26 2016-07-06 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 편광판
US11999879B2 (en) 2015-06-30 2024-06-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member comprising the same
US10829671B2 (en) 2015-06-30 2020-11-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and display member comprising the same
KR20170014204A (ko) * 2015-07-29 2017-02-08 삼성에스디아이 주식회사 편광판
WO2017099449A1 (ko) * 2015-12-10 2017-06-15 동우화인켐 주식회사 복합 편광판 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
US10603876B2 (en) 2016-02-25 2020-03-31 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
KR20170100407A (ko) * 2016-02-25 2017-09-04 삼성에스디아이 주식회사 플렉시블 디스플레이 장치
US10676654B2 (en) 2016-04-22 2020-06-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film, optical member comprising the same and optical display comprising the same
US10476037B2 (en) 2016-04-22 2019-11-12 Samsung Sdi Co., Ltd. Flexible display apparatus
KR20180096449A (ko) * 2017-02-21 2018-08-29 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치

Also Published As

Publication number Publication date
US20140162044A1 (en) 2014-06-12
KR101640631B1 (ko) 2016-07-18
TW201430085A (zh) 2014-08-01
JP2014118572A (ja) 2014-06-30
TWI544046B (zh) 2016-08-01
CN103865411B (zh) 2017-01-11
CN103865411A (zh) 2014-06-18
JP6670538B2 (ja) 2020-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101640631B1 (ko) 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 표시 장치
TWI805553B (zh) 光學積層體
TWI719207B (zh) 積層樹脂薄膜及其製造方法、積層光學薄膜、影像顯示裝置以及易接著處理樹脂薄膜
TW201921052A (zh) 積層光學薄膜及其製造方法、以及影像顯示裝置
KR101611005B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
KR101802575B1 (ko) 편광판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광학표시장치
JP6119109B2 (ja) 偏光板及び液晶表示装置
KR20150042641A (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
CN112334799B (zh) 起偏镜、偏振膜、光学膜、以及图像显示装置
KR102496513B1 (ko) 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물, 편광판용 접착제 조성물, 편광판용 접착제, 및 이를 사용한 편광판
KR20130139134A (ko) 접착제 조성물, 이를 이용한 편광판, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 광학 부재
KR20180097970A (ko) 배리어층용 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR101659136B1 (ko) 편광판, 이를 위한 편광판용 접착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR101882549B1 (ko) 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 제조된 편광판용 접착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
TW201835608A (zh) 偏光薄膜用接著劑組成物、偏光薄膜、光學薄膜及影像顯示裝置
TW202130505A (zh) 複合偏光板及液晶顯示裝置
TW202019986A (zh) 偏光件、偏光薄膜、光學薄膜以及影像顯示裝置
TWI812771B (zh) 偏光件、偏光薄膜、光學薄膜以及影像顯示裝置
TWI844725B (zh) 偏光薄膜之製造方法
KR101570560B1 (ko) 편광판용 접착 필름, 이를 위한 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학 부재
TW202311042A (zh) 偏光薄膜及影像顯示裝置
KR101385039B1 (ko) 점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 디스플레이 부재
TW202309565A (zh) 偏光薄膜及影像顯示裝置
CN112444906A (zh) 偏振膜的制造方法
WO2020039899A1 (ja) 偏光子、偏光フィルム、光学フィルム、ならびに画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190626

Year of fee payment: 4