KR20140042703A

KR20140042703A - 페이스트용 수지 조성물, 페이스트 조성물 및 그 제조 방법

Info

Publication number: KR20140042703A
Application number: KR1020130114302A
Authority: KR
Inventors: 하지메 가리노; 요시야스 다케다
Original assignee: 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2012-09-28
Filing date: 2013-09-26
Publication date: 2014-04-07

Abstract

본 발명은 유기 용매와, 유기 용매의 SP값과의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 SP값을 갖는 (메타)아크릴레이트계 수지 A(수지 A)와, 유기 용매의 SP값과의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하이고, 또한 유기 용매와 수지 A의 SP값의 차이의 절대값보다 작은 (메타)아크릴레이트계 수지 B(수지 B)를 포함하며, 수지 A 및 수지 B 중 적어도 한쪽은 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하고, 수지 A 및 수지 B에서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율이 수지 A 및 수지 B의 모든 구성 단위의 합계량에 대해 3질량% 이상 15질량% 이하인 페이스트용 수지 조성물을 제공한다.

Description

페이스트용 수지 조성물, 페이스트 조성물 및 그 제조 방법{Resin composition for paste, composition for paste and producing method for the same}

본 발명은 유기 용매 중에 수지 성분이 분산된 페이스트용 수지 조성물, 페이스트 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

유리 분말, 도전성 분말 등의 무기 미립자 등의 무기 재료와 유기 재료(바인더 수지를 유기 용매에 녹인 것)를 혼합하여 조제된 무기 페이스트는 여러 가지 형상의 소성체를 얻기 위해 널리 이용되고 있다.

무기 페이스트를 이용하여 소성체를 제작함에 있어서는 스크린 인쇄, 닥터 블레이드 등을 이용한 도공법, 시트 형상으로 가공하기 위한 캐스팅법 등에 의해 소정의 형상으로 가공한 후 건조, 소성을 행함으로써 원하는 소성체를 얻는 것이 가능하다. 그 중에서도 스크린 인쇄에 의한 방법은 특히 대량생산에 적합한 방법으로, 각종 전자 부품 등의 부재 형성에 적용되고 있다.

예를 들면, PDP(플라즈마 디스플레이)의 배면 유리 기판 상에 설치되는 격벽(리브)이나 PDP의 형광체, 유전체, 태양 전지의 전극 등은 무기 페이스트를 이용하여 형성할 수 있다. 이들 중에서 예를 들면 형광체, 유전체, 태양 전지의 전극 용도로 이용되는 무기 페이스트에서는 스크린 인쇄 또는 노즐 도공 등에 의해 소정의 형상으로 가공한 후 건조, 소성을 행함으로써 원하는 소성체를 얻을 수 있다.

예를 들면 스크린 인쇄를 적용하는 경우, 인쇄를 양호하게 행하기 위해서는 고비휘발분(고형분)을 가지면서 도공시에 충분히 저점도인 것이 요구된다. 도공 후에는 반대로 점도가 높고 유연(流涎)하지 않는 것이 요구된다. 즉, 예를 들면 PDP의 격벽(리브)을 형성하는 용도 등으로는 1회의 조작으로 원하는 형상을 얻기 위해 높은 틱소트로피성이 요구된다. 이에 대조적으로, 형광체 페이스트, 유전체 페이스트, 태양 전지의 전극 페이스트로서 사용되는 무기 페이스트에는 격벽 용도로 요구되는 높은 틱소트로피성은 요구되지 않는다. 이러한 무기 페이스트의 경우 어느 정도의 틱소트로피성은 가지면서도 노즐 도공시에 펌프로부터 페이스트를 토출하였을 때에 페이스트가 끊기지 않고 도공 가능한 것(압력 응답성), 도공 후의 레벨링성이 뛰어난 것, 실뽑힘이 발생하기 어려운 것이 요구된다.

이에 관련된 기술로서 알킬 (메타)아크릴레이트 등의 소정의 단량체 혼합물을 공중합하여 얻어지는 소성용 바인더 수지를 터피네올 중에 용해하여 얻어지는 수지 조성이 개시되어 있고, 레벨링성과 스크린 인쇄에서의 인쇄성이 뛰어나다고 되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 또한, 점도가 높고 실뽑힘이 억제되는 무기 페이스트로서 10㎛이하의 입자지름을 갖는 가교 (메타)아크릴 수지의 팽윤 겔형상 입자를 바인더 수지로서 이용한 무기 미립자 분산 페이스트 조성물이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 참조).

또한, 무기 페이스트에는 바인더가 저온에서 양호한 열분해성을 가지며, 소성한 후에 잔사(殘渣)가 남지 않는 성질(소성성)도 요구된다. 연소성이 나쁜 조성에서는 불순물로서 유기 성분(탄소)이 남아 보다 고온에서 가열할 필요가 있다.

특허문헌 1: 국제공개 제2011/138961호 팜플렛 특허문헌 2: 일본특허공개 2011-122129호 공보

종래부터 무기 페이스트의 성상에 대해서는 여러 가지 검토가 되어 있다. 형광체 페이스트, 유전체 페이스트, 태양 전지의 전극 페이스트 등에 대해서도 종래부터 검토가 되어 있지만, 인쇄에 필요한 틱소트로피성(인쇄성)을 어느 정도 유지하면서 도공 후의 레벨링 효과를 기대할 수 있고, 게다가 실뽑힘을 초래하지 않는 등의 서로 상반되는 성상을 동시에 성립시키는 기술까지는 아직 제공되지 않은 것이 실정이다.

또한, 무기 페이스트에는 상기 성상 외에 소성시에 잔사의 발생이 적은 소성성을 갖고 있는 것도 바람직한 태양이다.

본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 과제는 인쇄에 지장을 초래하지 않는 틱소트로피성을 가지면서 레벨링성이 뛰어나고 실뽑힘의 발생이 억제된 페이스트용 수지 조성물과 페이스트 조성물 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명은 사용하는 유기 용제에 대해 가용인 폴리머 성분과 불용인 폴리머 성분을 소정의 용해도 파라미터의 범위에서 선택하고, 이들 폴리머 성분에 존재하는 수산기의 합계량을 너무 많지 않은 범위로 조절함으로써, 어느 정도의 틱소트로피성을 가지고 인쇄 적성을 유지하면서도 막의 레벨링성과 실뽑힘성을 성립시킨다는 서로 상반되는 성질을 동시에 성립시키는 것이 가능하게 된다는 지견에 기초한 것이다.

상기 과제를 달성하기 위한 구체적 수단은 이하와 같다.

<1>유기 용매와, 유기 용매의 용해도 파라미터와의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 용해도 파라미터를 갖는 (메타)아크릴레이트계 수지 A와, 유기 용매의 용해도 파라미터와의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하이고, 또한 유기 용매와 (메타)아크릴레이트계 수지 A의 사이의 용해도 파라미터의 차이의 절대값보다 작은 (메타)아크릴레이트계 수지 B를 함유하며, (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B 중 적어도 한쪽은 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하고, (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B에서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율이 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 모든 구성 단위의 합계량에 대해 3질량% 이상 15질량% 이하인 페이스트용 수지 조성물이다.

<2>상기 <1>에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A는 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트 유래의 구성 단위를 10질량% 이상 50질량% 이하의 범위에서 포함하는 페이스트용 수지 조성물이다.

<3>상기 <1> 또는 <2>에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A의 용해도 파라미터와 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 용해도 파라미터의 차이의 절대값이 0.1(cal/cm³)^0.5 이상 1.0(cal/cm³)^0.5 이하인 페이스트용 수지 조성물이다.

<4>상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B는 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A가 집합된 폴리머 구조 부분 SA와 적어도 일부가 상기 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착한 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B를 포함하고, 상기 유기 용매 중에 분산된 분산 수지로서 함유되어 있는 페이스트용 수지 조성물이다.

<5>상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 있어서, 상기 유기 용매는 비점이 180℃이상 280℃이하인 페이스트용 수지 조성물이다.

<6>상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 있어서, 상기 유기 용매는 용해도 파라미터가 8.0(cal/cm³)^0.5 이상 11.0(cal/cm³)^0.5 이하인 페이스트용 수지 조성물이다.

<7>상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 페이스트용 수지 조성물과 무기 입자를 함유하는 페이스트 조성물이다.

<8>상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 페이스트용 수지 조성물과 무기 입자를 혼합함으로써 페이스트 조성물을 조제하는 공정을 갖는 페이스트 조성물의 제조 방법이다.

<9>상기 <8>에 있어서, 유기 용매 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 존재 하에서 (메타)아크릴레이트계 수지 A를 합성하여 페이스트용 수지 조성물을 조제하는 공정을 더 갖는 페이스트 조성물의 제조 방법이다.

본 발명에 따르면, 인쇄에 지장을 초래하지 않는 틱소트로피성을 가지면서 레벨링성이 뛰어나고 실뽑힘의 발생이 억제된 페이스트용 수지 조성물과 페이스트 조성물 및 그 제조 방법이 제공된다.

또한, 본 발명의 페이스트용 수지 조성물 및 페이스트 조성물은 소성시에 잔사의 발생이 적은 소성성도 발휘할 수 있다.

이하, 본 발명의 페이스트용 수지 조성물과 이를 이용한 페이스트 조성물 및 그 제조 방법에 대해 상세하게 설명한다.

본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 유기 용매와, 유기 용매의 용해도 파라미터(이하, 「SP값」이라고도 함)와의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 SP값을 갖는 (메타)아크릴레이트계 수지 A와, 유기 용매의 SP값과의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하이고, 또한 상기 유기 용매와 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A의 SP값의 차이의 절대값보다 작은 (메타)아크릴레이트계 수지 B를 함유하며, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B 중 적어도 한쪽은 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하고 있다. 또한, 본 발명의 페이스트용 수지 조성물은, (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B에서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율을 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 모든 구성 단위의 합계량에 대해 3질량% 이상 15질량% 이하로서 구성되어 있다.

이 페이스트용 수지 조성물은 필요에 따라 추가적으로 중합 개시제나 기타 첨가제 등의 다른 성분을 이용하여 구성할 수 있다.

일반적으로는 복수의 폴리머 성분이 있는 경우의 SP값 차이는 크게 하여 틱소트로피성을 높이는 바, 틱소트로피성을 너무 우선하면 도공 후의 레벨링성이 부족하다. 또한, 무기 페이스트에는 양호한 소성성이 요구되는데, 소성성의 점에서 단지 (메타)아크릴계 수지로 구성하고자 하면, 도공 노즐에서의 실뽑힘이 발생하기 쉬워진다. 이들 성상 전부를 성립시키려면 페이스트를 구성하는 폴리머 성분의 조성 균형을 확인하여 조절할 필요가 있다. 본 발명에서는, 특히 사용하는 유기 용제에 대해 가용인 폴리머 성분과 불용인 폴리머 성분을 유기 용제의 SP값(용해도 파라미터)과의 관계에서 소정의 작은 SP값의 범위에서 선택하고, 이들 폴리머 성분에 존재하는 수산기의 합계량을 특정의 범위로 함으로써, 인쇄 적성에 필요한 틱소트로피성을 유지하면서도 도공 후의 막에 레벨링성이 부여되고 실뽑힘도 개선된다. 또한, (메타)아크릴계 수지로 구성하므로 소성성도 뛰어나다.

이와 같이, 본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 형광체 페이스트, 유전체 페이스트, 태양 전지의 전극 페이스트의 용도에 적합하다.

틱소트로피성이란 전단력 등의 외부 응력을 가하면 결합이 파괴되어 점성이 저하되고 유동성이 발현하며, 정지하면 유동성이 저하되고 다시 점성이 회복하는 성질을 말한다.

본 발명에 있어서, 유기 용매의 용해도 파라미터(SP값, 단위: (cal/cm³)^0.5)란 분자 응집 에너지의 평방근으로 나타나는 값으로, Hildebrand의 방법에 의해 산출되는 것이다.

또한, 본 발명에 있어서, (메타)아크릴레이트계 수지의 용해도 파라미터(SP값, 단위: (cal/cm³)^0.5)란 수지를 구성하고 있는 구성 단위의 분자 인력 상수(G)에 기초하여 산출되는 것이다.

(메타)아크릴레이트계 수지가 단독 중합체인 경우는 하기의 계산식에 의해 산출되는 것이고, 공중합체인 경우는 그 수지를 구성하는 각 구성 단위 각각의 단독 중합체의 SP값을 하기의 계산식에 의해 산출하며, 이들 SP값 각각에 각 구성 단위의 몰 분율을 곱한 것을 합산하여 산출되는 것이다.

단독 중합체의 SP값=d∑G/M

여기서, d는 단독 중합체의 밀도(g/l)를 나타내고, ∑G는 구성 단위의 분자 중의 분자 인력 상수의 총합을 나타내며, M은 구성 단위의 분자량(g/mol)을 나타낸다.

또, 본 명세서 중에서 (메타)아크릴은 아크릴 및 메타크릴 모두를 의미하는 것이다.

이하, 본 발명의 페이스트용 수지 조성물을 구성하는 각 성분에 대해 자세하게 서술한다.

(유기 용매)

본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 유기 용매 중 적어도 1종을 함유한다. 유기 용매는 그 중에 분산되는 수지 성분의 친소수성의 정도, 수지 성분을 분산 함유하였을 때의 틱소트로피성, 휘발성, 레벨링성 등을 고려하여 선택된다.

유기 용매의 구체예로서는, 예를 들면 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, i-프로필알코올, n-부틸알코올, i-부틸알코올, n-헥실알코올, n-옥틸알코올, i-옥틸알코올, 2-에틸헥실알코올, 2-(4-메틸시클로헥사-3-에닐)프로판-2-올(터피네올(별명: 테르피네올)) 등의 알코올계 유기 용매;

메틸카르비톨, 에틸카르비톨, n-프로필카르비톨, i-프로필카르비톨, n-부틸카르비톨, i-부틸카르비톨, i-아밀카르비톨, 페닐카르비톨, 벤질카르비톨 디에틸카르비톨, 부틸카르비톨 아세테이트(BCA), 아세트산카르비톨 에스테르 등의 카르비톨계 유기 용매;

탄산 프로필렌, 아세트산 2-에틸헥실, 2-에틸헥산산-에틸헥실 등의 에스테르계 유기 용매;

아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-i-부틸케톤, 메틸아밀케톤, 시클로헥사논, 디아세톤알코올 등의 케톤계 유기 용매;

이소파라핀 등의 탄화 수소계 유기 용매;

n-메틸피롤리돈 등의 아민계 유기 용매;

등을 들 수 있다.

유기 용매의 용해도 파라미터(SP값)는 후술하는 (메타)아크릴레이트계 수지 A(불용 폴리머 A)의 SP값과 (메타)아크릴레이트계 수지 B(가용 폴리머 B)의 SP값의 관계 등으로부터 결정되는데, 바람직하게는 8.0(cal/cm³)^0.5 이상 11.0(cal/cm³)^0.5 이하이다. SP값이 상기 범위 내임으로써 비휘발분을 고농도로 포함하는 조성으로 조제하였을 때의 점도를 낮게 유지하여 틱소트로피성도 얻어진다. 그 중에서도 유기 용매의 SP값은 상기와 동일한 이유로부터 8.5(cal/cm³)^0.5 이상 9.5(cal/cm³)^0.5 이하의 범위가 보다 바람직하다.

또한, 유기 용매로서는 비점이 180℃이상 280℃이하의 범위에 있는 유기 용매가 바람직하다. 비점이 180℃이상임으로써 스크린 인쇄에 적합하고, 스크린 인쇄에 이용되었을 때의 도공시의 도공 작업성이 경감된다. 또한, 비점이 280℃이하임으로써 레벨링성의 점에서 유리하다.

그 중에서도 상기 동일한 이유로부터 비점은 200℃이상 260℃이하가 보다 바람직하다.

상기한 유기 용매 중에서도 본 발명에서의 유기 용매로서는 비교적 높은 비점에서 대기 중에 휘발하기 어렵고 틱소트로피성을 양호하게 유지하기 쉬운 점에서 알코올계 유기 용매, 카르비톨계 유기 용매가 바람직하고, 더욱이 보다 양호한 틱소트로피성이 얻어지는 점에서 터피네올, 부틸카르비톨 아세테이트(BCA), 텍사놀이 보다 바람직하다. 그 중에서도 비점 247℃의 부틸카르비톨 아세테이트가 특히 바람직하다.

본 발명의 페이스트용 수지 조성물 중에서의 유기 용매의 함유량으로서는 후술하는 불용 폴리머 A 및 가용 폴리머 B의 총량에 대해 30~60질량%가 바람직하다. 유기 용매의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 고비휘발분으로 틱소트로피성을 갖는 조성물이 얻어지기 쉽고, 스크린 인쇄하였을 때에 높이, 형상이 양호한 구조물을 형성할 수 있다.

- (메타)아크릴레이트계 수지 A -

본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 유기 용제에 불용인 폴리머로서 유기 용매의 SP값(용해도 파라미터)과의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 SP값을 갖는 (메타)아크릴레이트계 수지 A(이하, 「불용 폴리머 A」라고도 함)의 적어도 1종을 함유한다. 유기 용매에 불용이란 유기 용매에 대해 불용 폴리머 A의 극성이 다르기 때문에 불용 폴리머 A가 유기 용매에 용해되지 않고 유기 용매 중에 분산되어 있는 것을 말한다.

불용 폴리머 A는 폴리머 자체의 SP값을 높여 틱소트로피성을 갖게 하기 위해서는 단독 중합체로 하였을 때의 SP값이 유기 용매의 SP값으로부터 떨어져 있어 비교적 SP값이 높은 단량체로 구성되는 것이 바람직하다. 그러나, SP값이 너무 높아지면 틱소트로피성의 점에서는 유리하지만 성막시의 레벨링성이 저하된다. 그 때문에 SP값을 후술하는 (메타)아크릴레이트계 수지 B와 같이 유기 용매의 SP값과의 차이의 절대값을 0.5(cal/cm³)^0.5 이하의 범위로 한다.

이에 의해, 후술하는 가용 폴리머인 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 SP값과의 차이가 너무 커지지 않도록 하여 틱소트로피성과 레벨링성의 균형을 도모하고 있다. 또한, 본 발명에서는 불용 폴리머 A를 구성하는 단량체로서 (메타)아크릴레이트계 단량체가 이용됨으로써, 동시에 소성성이 향상되고 페이스트로서 소성 후의 잔사가 보다 억제된다.

또한, 유기 용매의 SP값과의 차이가 0.5(cal/cm³)^0.5 이하의 작은 범위임으로써, 유기 용매와 불용 폴리머 A의 사이에 친화성을 갖고 있다. 불용 폴리머 A는 유기 용매에의 용해도가 낮아 완전히 용해되지 않고 분산 상태로 존재하는 폴리머인데, 유기 용매와의 친화성을 부여함으로써 페이스트를 조제하였을 때의 레벨링 효과를 부여할 수 있다.

불용 폴리머 A는 적어도 유기 용매와의 사이의 SP값의 차이가 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 중합체이면 어떤 형태의 수지이어도 되지만, 본 발명에서는 단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 단량체의 단독 중합체 혹은 공중합체, 또는 상기 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 단량체와 상기 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5를 넘는 다른 적어도 1종의 단량체의 공중합체의 어느 것이어도 된다.

불용 폴리머를 형성하는 모노머로서는, 예를 들면 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, i-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, i-옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, i-노닐 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 등의 아크릴산의 알킬 또는 아릴 에스테르(바람직하게는 알킬 부위(시클로알킬을 포함함)의 탄소수=1~18, 아릴 부위의 탄소수=6~8);

메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, i-옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, i-노닐 메타크릴레이트, n-도데실 메타크릴레이트, i-도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트 등의 메타크릴산의 알킬 또는 아릴 에스테르(바람직하게는 알킬 부위(시클로알킬을 포함함)의 탄소수=1~18, 아릴 부위의 탄소수=6~8);

스티렌, 비닐톨루엔, 에틸비닐벤젠 등의 방향족 비닐;

등의 라디칼 중합성 불포화 모노머를 들 수 있다.

또한, 상기 라디칼 중합성 불포화 모노머와 함께 하기의 관능기 모노머를 공중합할 수 있다. 즉, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 무수 말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산 등의 카르복실기 함유 단량체(바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산);

아크릴 아미드, 메타크릴 아미드, N,N-디메틸아크릴 아미드, N-메틸아크릴 아미드, N-n-부톡시메틸아크릴 아미드 등의 아미드기 혹은 치환 아미드기 함유 단량체(바람직하게는 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드);

2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 알릴알코올, 메탈릴알코올 등의 수산기 함유 단량체(바람직하게는 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 등의 히드록시 저급 알킬 (메타)아크릴레이트[바람직하게는 저급 알킬의 탄소수=1~4]);

아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타아크릴레이트 등의 아미노기 혹은 치환 아미노기 함유 단량체(바람직하게는 N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타아크릴레이트 등의 N,N-디저급알킬아미노저급알킬(메타)아크릴레이트[바람직하게는 2개의 저급 알킬은 모두 탄소수=1~4]);

글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 알릴에테르, 글리시딜 메탈릴에테르, 글리시딜 비닐에테르 등의 에폭시기 함유 단량체;

비닐메르캅탄, 알릴메르캅탄 등의 메르캅토기 함유 단량체;

(폴리)에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 디알릴 프탈레이트, 디비닐벤젠 등의 1분자 중에 2개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 단량체; 등이다.

불용 폴리머 A를 형성하는 모노머는 유기 용매에의 용해성, 조성물로 하였을 때의 점도, 틱소트로피성 및 소성성을 고려하여 그 종류 및 폴리머에 차지하는 비율이 선택된다.

그 중에서도 불용 폴리머 A로서는 소성성의 관점에서 메타크릴레이트계 단량체를 중합시킨 중합체가 바람직하고, 특히 메타크릴레이트계 단량체의 단독 중합체 또는 메타크릴레이트계 단량체와 다른 적어도 1종의 단량체의 공중합체가 바람직하다.

상기 메타크릴레이트계 단량체로서는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, i-옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트(2-EHMA), i-노닐 메타크릴레이트, n-도데실 메타크릴레이트, i-도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA), 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드 및 벤질 메타크릴레이트 등의 단량체를 적합하게 들 수 있다. 불용 폴리머 A를 구성하는 메타크릴레이트계 단량체는 이들 단량체를 포함하는 군(군X)으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

또한, 본 발명에서의 불용 폴리머 A는 백색도를 콘트롤하여 입자를 안정화시킬 수 있는 관점에서는 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트 유래의 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트로서는, 예를 들면 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이러한 구성 단위의 불용 폴리머 A 중에서의 비율은 불용 폴리머 A의 전체 질량에 대해 10질량% 이상 50질량% 이하의 범위가 바람직하다. 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트 유래의 구성 단위의 비율이 10질량% 이상임으로써, 적당한 틱소트로피성을 가지면서 레벨링성이 뛰어나고 장기 저장시의 입자의 침강이나 분리가 일어나기 어려운 안정적인 입자로 할 수 있으며, 또한 50질량% 이하임으로써 소성성을 향상시킬 수 있다. 이 구성 단위의 비율로서는 상기 동일한 이유로부터 20질량% 이상 40질량% 이하가 보다 바람직하다.

불용 폴리머 A를 구성하는 단량체의 단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값으로서는 성막하였을 때의 레벨링성의 점에서 0.1(cal/cm³)^0.5 이상 6.5(cal/cm³)^0.5 이하인 것이 바람직하다.

또한, 불용 폴리머 A는 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하고 있는 것이 바람직하다. 수산기를 가짐으로써 분산성과 레벨링성을 향상시킬 수 있다.

수산기 함유 단량체로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA), 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA), 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 알릴알코올, 메타크릴알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도 히드록시 저급 알킬 메타크릴레이트(저급 알킬의 탄소수=1~4)가 바람직하고, 예를 들면 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 등이 특히 바람직하다.

불용 폴리머 A로서는 단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 메타크릴레이트 단량체와 아크릴산의 알킬 또는 아릴에스테르의 공중합체가 바람직하고, 더욱이 단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하로서 알킬 부위(시클로알킬을 포함함)의 탄소수 1~18의 메타크릴레이트 단량체와 히드록시 저급 알킬 메타크릴레이트(저급 알킬의 탄소수=1~4)와 아크릴산의 알킬에스테르(바람직한 알킬 부위의 탄소수=1~3)의 공중합체인 것이 보다 바람직하다.

불용 폴리머 A가 아크릴산의 알킬에스테르를 포함하는 폴리머임으로써, 안정적인 입자가 되어 저장 안정성이 뛰어나다. 또한, 불용 폴리머 A가 메타크릴레이트 단량체를 포함하는 폴리머임으로써, 스크린 인쇄 후에 소성하여 구조물(소성체)을 얻는 경우의 소성성이 향상되어 소성 잔사의 경감을 도모할 수 있다. 이는 메타크릴레이트 단량체인 2-히드록시에틸 메타크릴레이트와 아크릴산의 알킬에스테르(바람직한 알킬 부위의 탄소수=1~3)를 적어도 공중합한 공중합체인 경우에 보다 적합한 효과를 얻을 수 있다.

불용 폴리머 A의 평균 분자량은 중량 평균 분자량으로 10,000~300,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100,000~250,000이다.

불용 폴리머 A의 SP값은 유기 용매의 SP값과의 차이가 절대값으로 0.1이상 0.5이하가 되는 범위에 있는 것이 바람직하다. 조성물 중에 분산 함유되는 수지 성분 자체의 SP값이 유기 용매의 SP값과 어느 정도 떨어져 있음으로써, 후술하는 가용 폴리머 B와의 SP값의 차이를 유지할 수 있고 인쇄 적성에 필요한 틱소트로피성을 얻을 수 있다. 틱소트로피성에 덧붙여 압력 응답성을 향상시키는 관점에서 불용 폴리머 A의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값은 0.1이상 0.2이하의 범위가 보다 바람직하다.

불용 폴리머 A의 용해도 파라미터(SP값, 단위: (cal/cm³)^0.5; 이하, SPA라고 약기하는 경우가 있음)는 유기 용매의 SP값이나 가용 폴리머 B의 SP값과의 관계 등으로부터 결정되는데, 상기의 점에서 바람직하게는 9.0(cal/cm³)^0.5 이상이고, 9.2(cal/cm³)^0.5 이상이 보다 바람직하며, 9.3(cal/cm³)^0.5 이상이 특히 바람직하다. 이 SP값의 상한값은 11.0(cal/cm³)^0.5이다.

SP값을 구하는 방법에 대해서는 이미 서술한 바와 같다.

불용 폴리머 A를 구성하고 있는 단량체 중에서 상기 군X로부터 선택되는 단량체 유래의 구성 단위의 불용 폴리머 A 중에 차지하는 비율이 불용 폴리머 A 중의 전체 구성 단위의 합계량에 대해 질량 기준으로 25%이상인 것이 바람직하고, 40%이상인 것이 보다 바람직하다.

- (메타)아크릴레이트계 수지 B -

본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 유기 용제에 가용인 폴리머로서 유기 용매의 SP값(용해도 파라미터)과의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하이고, 또한 이 절대값이 이미 서술한 유기 용매와 (메타)아크릴레이트계 수지 A의 사이의 용해도 파라미터의 차이의 절대값보다 작은 (메타)아크릴레이트계 수지 B(이하, 「가용 폴리머 B」라고도 함)의 적어도 1종을 함유한다. 유기 용매에 가용이란 유기 용매에 대해 수지 B의 극성이 가깝기 때문에 수지 B가 유기 용매에 용해되어 있는 것을 말한다.

가용 폴리머 B는 유기 용매와의 SP값의 차이의 절대값이 유기 용매와 이미 서술한 (메타)아크릴레이트계 수지 A(불용 폴리머 A)의 SP값(SPA)의 차이의 절대값보다 작은 폴리머이기 때문에 이미 서술한 불용 폴리머 A에 비해 단독 중합체로 하였을 때의 SP값이 유기 용매의 SP값에 보다 가까운 SP값을 갖는 단량체를 적어도 이용하여 구성된다. 이에 의해 가용 폴리머 B 자체의 SP값이 불용 폴리머 A에 비해 낮아지고, 이미 서술한 불용 폴리머 A의 SP값과의 차이가 유지되어 인쇄 적성에 필요한 틱소트로피성을 얻을 수 있다. 게다가 가용 폴리머 B의 단량체로서 (메타)아크릴레이트계 단량체가 이용됨으로써, 동시에 소성성이 향상되고 페이스트로서 소성 후의 잔사의 발생도 억제된다.

가용 폴리머 B는 유기 용매와의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하임으로써, 유기 용매에 대한 친화성이 높고 분산성을 보다 양호하게 유지할 수 있으며 레벨링성을 높일 수 있다.

가용 폴리머 B는 이미 서술한 불용 폴리머 A와 같이 유기 용매와의 사이의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 중합체이면, 어떤 형태의 수지이어도 된다. 본 발명에서는 단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 단량체의 단독 중합체 혹은 공중합체, 또는 상기 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 단량체와 상기 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5를 넘는 다른 적어도 1종의 단량체의 공중합체의 어느 것이어도 된다.

이미 서술한 불용 폴리머 A와 가용 폴리머 B가 서로 결합 또는 흡착함으로써 후술하는 바와 같은 분산 수지로서 분산 함유되는 경우는 가용 폴리머 B는 불용 폴리머 A와의 결합 또는 흡착에 유리한 성질과 유기 용매에의 용해성을 겸비하는 관점에서 2종 이상의 모노머의 공중합체인 것이 바람직하다.

가용 폴리머를 형성하는 모노머로서는 이미 서술한 불용 폴리머 A를 구성하는 모노머와 동일한 모노머를 들 수 있다. 가용 폴리머 B를 형성하는 모노머는 유기 용매에의 용해성, 조성물로 하였을 때의 점도, 틱소트로피성 및 소성성을 고려하여 그 종류 및 폴리머에 차지하는 비율이 선택된다.

이 모노머로서, 예를 들면 아크릴산의 알킬 또는 아릴에스테르, 메타크릴산의 알킬 또는 아릴에스테르, 방향족 비닐 단량체 등의 라디칼 중합성 불포화 모노머 외에 카르복실기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 수산기 함유 단량체 및 치환 아미노기 함유 단량체 등의 관능기 모노머를 적합하게 들 수 있다. 이들 모노머의 상세에 대해서는 이미 서술한 불용 폴리머 A에서 설명한 바와 같고, 각각의 바람직한 태양도 동일하다.

가용 폴리머 B는 (메타)아크릴레이트계 수지로서, 아크릴산의 알킬 또는 아릴에스테르 및 메타크릴산의 알킬 또는 아릴에스테르로부터 선택되는 모노머와 카르복실기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 수산기 함유 단량체 및 치환 아미노기 함유 단량체로부터 선택되는 모노머의 공중합에 의해 형성되는 폴리머가 보다 바람직하다.

더 바람직하게는, 가용 폴리머 B는 알킬 부위(시클로알킬을 포함함)의 탄소수 1~18의 (메타)아크릴산 알킬에스테르와 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드, 알킬 부위의 탄소수 1~4의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트 및 알킬 부위의 탄소수 1~4의 N,N-디-알킬아미노알킬 (메타)아크릴레이트로부터 선택되는 모노머의 공중합에 의해 형성되는 것이 바람직하다.

상기와 같이 (메타)아크릴레이트계 수지를 이용함으로써, 상기와 같이 소성성이 향상되어 소성 잔사의 경감을 도모할 수 있다.

단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 단량체는 메타크릴레이트계 모노머가 특히 바람직하고, 바람직한 구체예로서 2-에틸헥실 메타크릴레이트(2-EHMA), n-부틸 메타크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-스테아릴 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 등을 적합하게 들 수 있다.

가용 폴리머 B를 구성하는 메타크릴레이트 단량체는 이들 단량체를 포함하는 군(군Y)으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 바람직하다.

가용 폴리머 B를 구성하는 단량체의 단독 중합체의 SP값과 유기 용매의 SP값의 차이의 절대값으로서는 성막하였을 때의 레벨링성의 점에서 0이상 6.5이하인 것이 바람직하고, 0이상 3이하인 것이 바람직하다.

또한, 가용 폴리머 B는 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하고 있는 것이 바람직하다. 수산기를 가짐으로써 분산성과 레벨링성을 향상시킬 수 있다.

수산기 함유 단량체로서는 이미 서술한 불용 폴리머 A에서 든 것과 동일한 것을 들 수 있다. 구체적인 예로서는 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA), 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2-HEMA), 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 알릴알코올, 메타크릴 알코올 등을 들 수 있다. 그 중에서도 히드록시 저급 알킬 메타크릴레이트(저급 알킬의 탄소수=1~4)가 바람직하고, 예를 들면 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 등이 적합하다.

본 발명에서는 이미 서술한 (메타)아크릴레이트계 수지 A(불용 폴리머 A) 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B(가용 폴리머 B)에 있어서, 불용 폴리머 A 및 가용 폴리머 B에 차지하는 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 합계 비율은 불용 폴리머 A 및 가용 폴리머 B의 전체 구성 단위의 합계량에 대해 3질량% 이상 15질량% 이하의 범위로 한다.

상기와 같이 불용 폴리머 A 및 가용 폴리머 B의 유기 용매와의 SP값 차이를 0.5(cal/cm³)^0.5 이하로 작게 하고, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 함유 비율을 상기 범위로 함으로써, 페이스트를 조제한 경우에 적당한 틱소트로피성을 가지면서 무기 입자의 분산성이 뛰어나다. 다시 말하면, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율이 3질량% 미만이면, 틱소트로피성이 나쁘고 분산성이 저하되며 도공시의 레벨링성도 떨어진다. 또한, 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율이 15질량%를 넘으면, 도공시의 토출시에 끊기지 않고 도공하기가 어려워지고 실뽑힘성도 악화된다.

수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율로서는 상기와 같은 이유로부터 5질량% 이상 13질량% 이하가 바람직하고, 5질량% 이상 10질량% 이하가 보다 바람직하다.

수산기 함유 모노머는 이미 서술한 (메타)아크릴레이트계 수지 A(불용 폴리머 A) 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B(가용 폴리머 B) 중 적어도 한쪽에 포함되어 있으면 된다. 그러나, 실뽑힘성의 관점에서 수산기 함유 모노머가 불용 폴리머 A에 포함되어 있는 것이 바람직하고, 수산기 함유 모노머는 가용 폴리머 B에 포함되지 않고 불용 폴리머 A에만 포함되어 있는 것이 보다 바람직하다.

본 발명에서의 불용 폴리머 A 및 가용 폴리머 B는 600℃이하에서의 저온 소성이 가능하여 소성 잔사도 경감되는 관점에서 (메타)아크릴레이트계 수지가 이용된다.

가용 폴리머 B의 평균 분자량은 중량 평균 분자량으로 10,000~300,000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100,000~250,000이다.

가용 폴리머 B의 SP값은 유기 용매의 SP값과의 차이가 절대값으로 0이상 0.1미만이 되는 범위에 있는 것이 바람직하다. 조성물 중에 분산 함유되는 수지 성분 자체의 SP값이 유기 용매의 SP값과 어느 정도 떨어져 있음으로써, 후술하는 불용 폴리머 A와의 SP값의 차이를 유지할 수 있고 인쇄 적성에 필요한 틱소트로피성을 얻을 수 있다.

가용 폴리머 B의 용해도 파라미터(SP값, 단위: (cal/cm³)^0.5; 이하, SPB라고 약기하는 경우가 있음)는 유기 용매의 SP값이나 불용 폴리머 A의 SP값과의 관계 등으로부터 결정되는데, 바람직하게는 8.0(cal/cm³)^0.5 이상 9.5(cal/cm³)^0.5 이하이고, 보다 바람직하게는 8.5(cal/cm³)^0.5 이상 9.0(cal/cm³)^0.5 이하이다.

SP값을 구하는 방법에 대해서는 이미 서술한 바와 같다.

가용 폴리머 B를 구성하고 있는 단량체 중에서 상기 군Y로부터 선택되는 단량체 유래의 구성 단위의 가용 폴리머 B 중에 차지하는 비율이 가용 폴리머 B 중의 전체 구성 단위의 합계량에 대해 질량 기준으로 25%이상인 것이 바람직하고, 40%이상인 것이 보다 바람직하다.

또한, 본 발명에서는 불용 폴리머 A의 SP값(SPA)과 가용 폴리머 B의 SP값(SPB)은 SPA>SPB를 만족시키는 것이 바람직하다. SPA가 SPB보다 크기 때문에 SPA와 상기 유기 용매의 SP값의 차이가 어느 정도 얻어지고, 유기 용매 중에서의 분산 안정성을 보다 높일 수 있는 점에서 유리하다. 보다 바람직하게는 SPA 및 SPB는 하기 식 1을 만족시킨다. 또, 「｜｜」은 절대값을 나타낸다.

0.1≤｜SPA-SPB｜≤1.0 …(식 1)

SPA에서 SPB를 감산한 차이의 절대값이 0.1이상인 것은 적어도 불용인 부분이 존재하는 것을 의미한다. 또한, SPA에서 SPB를 감산한 차이의 절대값이 1.0(cal/cm³)^0.5 이하인 것은 SPA와 SPB의 값이 비교적 가까운 것을 나타낸다. 따라서, 불용 폴리머 A와 가용 폴리머 B의 친화성이 높고 유기 용매 중에 가용 폴리머 B의 일부가 용해되어 있을 때에도 불용 폴리머 A가 집합된 폴리머 구조 부분 SA(이하, 단지 「폴리머 구조 부분 SA」라고도 함)에 가용 폴리머 B가 강고하게 연결된 상태가 유지되므로, 안정된 분산성 및 틱소트로피성이 확보되어 안정성이 높은 비수 분산액(dispersion)을 얻을 수 있다.

그 중에서도 「SPA-SPB」의 절대값(｜SPA-SPB｜)은 0.1~0.6의 범위가 보다 바람직하고, 0.1~0.4의 범위가 더 바람직하다.

유기 용매 중에서의 가용 폴리머 B에 대한 불용 폴리머 A의 비율(A/B; 질량비)로서는 0.5/1이상 5/1이하의 범위인 것이 바람직하다. 비율(A/B)이 0.5/1이상이면 레벨링성의 점에서 유리하고, 5/1이하이면 분산 안정성의 점에서 유리하다.

상기 비율(A/B)은 1/1이상 3/1이하의 범위가 보다 바람직하다. 유기 용매에 가용인 가용 폴리머 B에 대한 유기 용매에 불용성의 불용 폴리머 A의 비율이 크기 때문에 보다 양호한 틱소트로피성을 확보할 수 있다.

본 발명에서는 불용 폴리머 A 및 가용 폴리머 B를 불용 폴리머 A가 집합된 폴리머 구조 부분 SA와 적어도 일부가 그 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착된 가용 폴리머 B를 포함하는 분산 수지로서 유기 용매 중에 분산 함유할 수 있다. 즉, 불용 폴리머 A와 가용 폴리머 B는 불용 폴리머 A가 집합하여 폴리머 구조 부분 SA를 구성하고, 그 폴리머 구조 부분 SA에 가용 폴리머 B의 적어도 일부가 결합 또는 흡착된 상태로 유기 용매에 분산되어 있다.

이 분산 수지는 적어도 불용 폴리머 A가 집합된 폴리머 구조 부분 SA와, 이 폴리머 구조 부분에 적어도 일부가 결합 또는 흡착된 가용 폴리머 B를 갖고 있으며, 폴리머 구조 부분 SA는 유기 용매 중에 용해되지 않고, 이에 결합 또는 흡착되어 있는 가용 폴리머 B가 유기 용매에 용해된 상태가 되어 분산 상태를 유지할 수 있다. 즉, 분산 수지를 구성하는 폴리머 구조 부분 SA는 불용 폴리머 A가 집합되어 형성된 입자형상의 핵을 형성하고 있으며, 이 입자 핵에 가용 폴리머 B가 결합 또는 흡착된 구조가 됨으로써, 입자 핵(불용 폴리머 A)의 일부에 유기 용매에 용해되는 부분이 생겨 유기 용매 중에서 분산 안정성을 유지할 수 있다.

본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 적어도 일부의 가용 폴리머 B가 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착된 비수분산 수지를 분산 함유하는데, 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착되지 않은 가용 폴리머 B가 유기 용매 중에 부유하여 존재하는 태양이 보다 바람직하다. 이러한 가용 폴리머 B가 유기 용매 중에 존재함으로써, 비수분산 수지와 무기 재료의 혼화성이나 무기 재료의 분산성이 향상되고 레벨링성이 뛰어난 페이스트를 얻을 수 있다.

가용 폴리머 B 및 불용 폴리머 A를 상기 분산 수지의 태양으로 함유하는 경우, 분산 수지가 유기 용매 중에 분산되어 비수분산 수지를 형성한다. 이 분산 수지는 미리 유기 용매 중에 그래프트 공중합체를 형성해 두고, 그 후에 분산 입자 핵 형성을 위한 중합이 이루어져 합성된 것이어도 된다.

비수분산 수지는 유기 용매 중에 분산되어 비수 분산액을 형성한다. 이 비수분산 수지는 미리 유기 용매 중에 유기 용매에 가용인 폴리머(가용 폴리머 B)를 형성해 두고, 이 폴리머의 존재 하에 유기 용매에 불용인 폴리머(불용 폴리머 A)를 형성하는 모노머를 중합시킨 것이어도 되고, 미리 유기 용매에 가용인 폴리머 부분과 유기 용매에 불용성의 폴리머 부분이 블록 또는 그래프트된 중합체를 형성해 두고, 이 중합체의 존재 하에 유기 용매에 불용인 폴리머를 형성하는 모노머를 중합시킨 것이어도 된다.

이들 중합 방법 중에서 미리 유기 용매 중에 유기 용매에 가용인 폴리머를 형성해 두고, 이 폴리머의 존재 하에 유기 용매에 불용인 폴리머를 형성하는 모노머를 중합시키는 방법이 간이하게 비수분산 수지를 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.

유기 용매에 가용인 폴리머 존재 하에 유기 용매에 불용인 폴리머를 형성하는 모노머를 중합시킴으로써 비수분산 수지를 얻는 방법에 있어서, 상기 유기 용매에 가용인 폴리머는 유기 용제 중에서 용액 중합에 의해 합성할 수 있다. 이 가용 폴리머는 페이스트용 수지 조성물을 구성하는 유기 용매와 같은 유기 용매 중에 모노머 및 필요에 따라 중합 개시제나 연쇄 이동제를 넣고, 질소 기류 중 또는 유기 용매의 환류 온도로 교반하면서 수시간 가열 반응시킴으로써 적합하게 합성할 수 있다. 이 때, 유기 용매, 모노머, 중합 개시제 및/또는 연쇄 이동제는 그 적어도 일부를 차례대로 첨가해도 된다. 중합 온도는 일반적으로 30~180℃(바람직하게는 60~150℃)이 바람직하다.

이어서, 유기 용매에 가용인 폴리머가 존재하는 유기 용매 중에서 유기 용매에 불용성의 폴리머 부분을 부여하는 모노머를 중합 개시제 및 필요에 따라 연쇄 이동제와 함께 질소 기류 중 또는 유기 용매의 환류 온도로 교반하면서 수시간 가열하여 중합시킴으로써, 유기 용매에 불용성의 불용 폴리머와 가용 폴리머 부분에 불용 폴리머 부분이 결합된 공중합체가 생성된다. 생성된 유기 용매에 불용성의 폴리머가 상기 공중합체의 불용 폴리머 부분과 함께 입자 핵을 형성하고, 유기 용매에 불용성의 불용 폴리머가 집합된 폴리머 구조 부분 SA 및 적어도 일부가 상기 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착된 가용 폴리머 B를 갖는 분산 수지 입자를 얻을 수 있다.

중합에 이용하는 중합 개시제로서는, 예를 들면 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 카프로일 퍼옥사이드, 디-i-프로필퍼옥시 디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시 디카보네이트, t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸 헥사네이트 등의 유기 과산화물; 2,2′-아조비스-i-부틸니트릴, 2,2′-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2′-아조비스-4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴 등의 아조 화합물 등을 각각 단독으로 또는 조합하여 이용할 수 있다.

상기 중합 개시제 중에서 유기 용매에 가용인 폴리머가 존재하는 유기 용매 중에서 유기 용매에 불용성의 폴리머 구조 부분 SA를 부여하는 모노머를 중합할 때는 수소 인발 능력이 높은 유기 과산화물을 사용하는 것이 바람직하다. 수소 인발 능력이 높은 중합 개시제를 사용함으로써 효율적으로 가용 폴리머 중의 불안정한 수소 원자가 인발되고, 여기에 불용성의 폴리머 부분 A를 부여하는 모노머가 부가된다. 이에 의해 가용 폴리머 부분과 불용 폴리머 부분이 결합된 그래프트 또는 블록 공중합체가 생성되고, 생성된 유기 용매에 불용성의 중합체가 상기 그래프트 또는 블록 공중합체의 불용 폴리머 부분과 함께 입자 핵을 형성할 수 있다.

중합 개시제의 사용량은 모노머의 합계 100질량부에 대해 통상은 0.01~5질량부의 범위이고, 바람직하게는 0.02~2질량부이다.

또한, 연쇄 이동제의 예로서는 일본특허공개 2000-095917호 공보의 단락 번호 [0051]에 기재된 화합물을 이용할 수 있다. 연쇄 이동제를 이용하는 경우 그 사용량은 모노머의 합계 100질량부에 대해 0.005~3질량부가 바람직하다.

본 발명의 페이스트용 수지 조성물에 있어서, 상기 비수분산 수지의 비율은 상기 유기 용매 100질량부에 대해 30질량부 이상이 바람직하고, 30~60질량부가 보다 바람직하다. 다시 말하면, 본 발명의 페이스트용 수지 조성물 중의 비휘발분량은 30질량% 이상이 바람직하고, 30~60질량%가 보다 바람직하다.

유기 용매에 대한 비수분산 수지의 비율이 30질량부 이상, 즉 비수분산 수지가 유기 용매에 대해 너무 적지 않은 범위임으로써, 비휘발분량이 높은 조성물이 얻어지고, 이를 이용하여 소성하였을 때에는 열수축이 억제된다. 또한, 비수분산 수지의 비율이 60질량부 이하, 즉 비수분산 수지가 유기 용매에 대해 너무 많지 않은 범위임으로써, 저점도가 유지되고 양호한 틱소트로피성이 발휘된다.

본 발명의 페이스트 조성물은 이미 서술한 본 발명의 페이스트용 수지 조성물과 무기 입자를 이용하여 구성되어 있고, 필요에 따라 다른 성분을 함유하고 있어도 된다. 페이스트용 수지 조성물의 상세에 대해서는 이미 서술한 바와 같고, 바람직한 태양도 동일하다. 본 발명의 페이스트 조성물은 이미 서술한 본 발명의 페이스트용 수지 조성물이 이용되므로, 인쇄에 지장을 초래하지 않는 틱소트로피성을 유지하면서도 페이스트 형상으로 성막하였을 때의 레벨링성이 뛰어나고 실뽑힘도 발생하기 어렵다. 또한, 양호한 소성성이 부여된다.

페이스트 조성물에 함유되는 무기 입자로서는, 예를 들면 금속, 유리, 규소 화합물(실리카, 규사, 이산화 규소 등), 카본 블랙 등의 안료, 탄산 칼슘, 클레이, 탈크 등의 입자를 들 수 있다.

무기 입자의 페이스트 조성물 중에서의 함유량은 페이스트 조성물의 전체 질량에 대해 50~95질량%가 바람직하다.

본 발명의 페이스트 조성물의 제조 방법은 페이스트용 수지 조성물과 무기 입자를 적어도 혼합함으로써 페이스트 조성물을 조제하는 공정을 마련하여 구성되어 있다. 추가로 다른 공정이 마련되어도 된다. 구체적으로는 유기 용매 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 존재 하에서 (메타)아크릴레이트계 수지 A를 합성하여 페이스트용 수지 조성물을 조제하는 공정을 더 마련하여 적합하게 구성된다. 이 경우 이미 서술한 바와 같이 (메타)아크릴레이트계 수지 A가 집합된 폴리머 구조 부분 SA와 적어도 일부가 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착된 (메타)아크릴레이트계 수지 B를 포함하는 수지를 함유하는 페이스트용 수지 조성물이 조제되고, 이 페이스트용 수지 조성물을 무기 입자와 혼합한 페이스트 조성물이 얻어진다. 이에 의해 무기 입자와의 혼화성이 향상되어 무기 입자의 분산성을 높일 수 있고, 페이스트 조성물의 레벨링성을 보다 양호한 것으로 할 수 있다.

(실시예)

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 그 주된 취지를 넘지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또, 특별히 언급이 없는 한 「부」는 질량 기준이다.

<공중합체(B) 용액의 조제>

이하에 나타내는 바와 같이 하여 가용 폴리머인 (메타)아크릴레이트계 수지 B로서 공중합체(B)를 조제하였다.

(제조예 1-1)

교반기, 환류 냉각기, 순차 적하 장치 및 온도계를 구비한 반응기에 부틸카르비톨 아세테이트(BCA; 비점=247℃) 630.0질량부, 메탄올(MeOH) 70.0질량부를 넣었다. 다음에 다른 용기에 2-에틸헥실 메타크릴레이트(2EHMA) 62.0질량%, 메틸 메타크릴레이트(MMA) 18.0질량% 및 부틸 아크릴레이트(BA) 20.0질량%로 이루어지는 단량체 혼합물 1531.3질량부를 준비하고, 이 중에서 525질량부를 반응기에 넣고 중합 개시제로서 2,2′-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(ABN-E) 0.40질량부를 첨가하였다. 첨가 후, 가열하여 환류 온도로 30분간 유지하였다. 그 안에 추가로 나머지 단량체 혼합물 1006.3질량부, BCA 236.3질량부, MeOH 26.3질량부 및 ABN-E 1.30질량부로 이루어지는 혼합물을 90분간에 걸쳐 순차 적하하였다. 또 60분간 같은 온도로 유지하고 나서 BCA 472.5질량부, MeOH 52.5질량부 및 ABN-E 2.63질량부를 30분간에 걸쳐 순차 적하하였다. 또 180분간 같은 온도로 유지하고 나서 BCA로 희석 후 냉각하여 중합체 B1 용액(가용 폴리머 B의 용액)을 얻었다.

각 모노머의 단독 중합체의 SP값, 유기 용매의 SP값, 얻어진 중합체 B1 용액의 비휘발분과 중합체 B1의 Tg, SP값 및 중량 평균 분자량(Mw) 등을 하기 표 1에 나타낸다.

또, Mw는 겔 투과 크로마토그래프(GPC)에 의해 TSK-GEL GMHXL(토소 제품 스티렌계 폴리머 충전제)를 칼럼으로 하여 측정하고 폴리스티렌 환산하여 얻어진 값이다.

(제조예 1-2 ~ 1-17)

상기 제조예 1-1에서 단량체의 조성을 하기 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 제조예 1-1과 같이 하여 공중합체 B2~B17 용액을 얻었다.

(제조예 1-18)

부틸카르비톨 아세테이트(BCA) 100.0질량부 중에 에틸셀룰로오스 20.0질량부를 용해하여 EC용액을 얻었다.

(실시예 1): 비수분산 수지의 조제

교반기, 환류 냉각기, 순차 적하 장치 및 온도계를 구비한 반응기에 부틸카르비톨 아세테이트(BCA) 158.6질량부, 메탄올(MeOH) 99.8질량부 및 상기 제조예 1-1에서 얻어진 「중합체 B1 용액」 1218.0질량부를 넣고 환류 온도로 승온하였다. 승온 후, 이것에 n-부틸 메타크릴레이트(nBMA) 59.0질량%, 에틸 아크릴레이트(EA) 36.0질량% 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트(2HEMA) 5.0질량%로 이루어지는 단량체 혼합물 974.4질량부와 BCA 280.1질량부와 MeOH 136.1질량부와 t-부틸퍼옥시-2-에틸 헥사네이트(PB-O) 7.62질량부를 90분간에 걸쳐 순차 적하하였다. 적하 종료 후, 같은 온도로 60분간 유지하였다. 그 후, 또 BCA 203.1질량부 및 PB-O 20.31질량부를 90분간에 걸쳐 순차 적하하고 90분간 같은 온도로 유지하였다. 그 후, 이를 BCA로 희석하여 MeOH를 추출하고 냉각하였다.

이상과 같이 하여 중합체 B1(가용 폴리머 B) 용액 중에 nBMA/2HEMA/EA 공중합체(불용 폴리머 A)가 분산된 비수분산 수지 용액을 얻었다. 이 분산 수지 용액의 중합체 B1의 일부는 불용 폴리머 A의 폴리머 구조 부분에 결합 또는 흡착되어 존재하고, 또 일부는 부유하여 존재하는 상태에 있다.

여기서 이용한 단량체의 조성, 단량체의 단독 중합체의 SP값, 얻어진 수지 분산 용액의 비휘발분, nBMA/2HEMA/EA 공중합체의 SP값, Tg 및 Mw를 하기 표 1에 나타낸다. 또, Mw는 상기와 같은 방법으로 측정하였다.

(실시예 2 ~ 15)

실시예 1에서 중합체 B1 용액을 하기 표 1에 기재된 단량체 조성을 갖는 공중합체 B2~B15로 대신함과 동시에, 유기 용매의 종류, 불용 폴리머 A의 단량체 조성을 하기 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 분산 용액(페이스트용 수지 조성물)을 얻었다. 각 수지 분산 용액의 비휘발분 농도는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.

(비교예 1 ~ 2)

실시예 1에서 중합체 B1 용액을 하기 표 1에 기재된 단량체 조성을 갖는 공중합체 B16~B17로 대신함과 동시에, 불용 폴리머 A의 단량체 조성을 하기 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 분산 용액(페이스트용 수지 조성물)을 얻었다. 각 수지 분산 용액의 비휘발분 농도는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.

(비교예 3)

상기 제조예 1-18의 EC용액을 수지 분산 용액(페이스트용 수지 조성물)으로서 이용하였다. 비휘발분 농도는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.

(평가)

상기 실시예 1~15 및 비교예 1~3에서 조제한 수지 분산 용액(페이스트용 수지 조성물) 각각에 대해 하기의 평가를 행하였다. 평가 결과는 하기 표 1에 나타낸다.

- 1. 소성성 -

건조시킨 수지 약 10mg을 알루미늄 접시에 놓고, 열중량/분석 장치(SII 나노테크놀로지사 제품, EXSTAR6000 TG/DTA6200)를 이용하여 질소 분위기 하에서 승온 온도 10℃/min로 상온으로부터 600℃까지 승온하였다. 그 후, 실온까지 냉각하여 수지의 채취 수지량에 대한 잔사의 비율(잔사율)을 산출하고, 이 잔사율을 지표로 하여 이하의 평가 기준에 따라 평가하였다.

잔사율(%)=(채취 수지량-수지 감소량)/(채취 수지량)×100

<평가 기준>

A: 잔사율: 2%미만

B: 잔사율: 2%이상 7%미만

C: 잔사율: 7%이상

- 2. 틱소트로피성 -

조제한 수지 분산 용액을 동적 점탄성 측정기(Anton Paar사 제품 Physica MCR301)를 이용하여 평가 온도 25℃, 사용 콘 25mmφ, 2°, 측정 갭 103㎛, 전단 속도 0.01~60[1/s]의 전단 속도 영역에서의 전단 점도를 측정하였다. 전단 속도 1[1/s]의 점도(η¹)와 전단 속도 10[1/s]의 점도(η¹⁰)의 비(=η¹/η¹⁰)를 구하고, 틱소트로피성(틱소성)을 평가하는 지표로 하였다. 평가는 하기의 평가 기준에 따라 행하였다. 또, 점도 비는 높을수록 틱소트로피성이 높고 인쇄성이 뛰어난 것을 나타낸다.

<평가 기준>

A: 점도 비가 1.5이상으로, 뛰어난 인쇄성을 나타내었다.

B: 점도 비가 1.2이상 1.5미만으로, 양호한 인쇄성을 나타내었다.

C: 점도 비가 1.2미만으로, 인쇄성이 떨어졌다.

- 3. 압력 응답성 -

조제한 수지 분산 용액을 동적 점탄성 측정기(Anton Paar사 제품 Physica MCR301)를 이용하여 평가 온도=25℃, 사용 콘=25mmφ, 2°, 측정 갭=103㎛에서 하기의 측정 조건으로의 크리프 리커버리를 측정하였다. 크리프 리커버리의 결과로부터, (1)측정 후의 전단 변형량을 r1, (2)측정 후의 회복량을 r2라고 하여 r2/r1로부터 회복률을 산출하였다. 그 회복률을 노즐 도공시의 펌프에 대한 압력 응답성을 평가하는 지표로 하였다. 평가는 하기의 평가 기준에 따라 행하였다. 또, 회복률이 낮을수록 압력 응답성이 뛰어난 것을 나타낸다.

<측정 조건> 압력 20Pa×60sec → 압력 0Pa×120sec

<평가 기준>

A: 회복률이 0.5미만으로, 노즐 도공시의 펌프 공급성이 양호하다.

B: 회복률이 0.5이상 1.0미만으로, 노즐 도공시의 펌프 공급성이 약간 양호하다.

C: 회복률이 1.0이상으로, 노즐 도공시의 펌프 공급성이 나쁘다.

- 4. 레벨링성 -

(1)유리 페이스트화

상기 실시예 1~15 및 비교예 1~2에서 조제한 수지 분산 용액을 유리 분말 75질량부에 대해 11.1질량부 첨가하고, BCA에서 비휘발분 80%가 되도록 조정 후, 3개의 롤 밀(노리타케 컴퍼니 리미티드 제품 N-R42A)을 이용하여 이하의 분산 조건에 따라 유리 페이스트를 조제하였다. 또한, 비교예 3에서 조제한 EC용액을 유리 분말 75질량부에 대해 25.0질량부 첨가하고, BCA에서 비휘발분 80%가 되도록 조정 후, 동일한 조작으로 유리 페이스트를 조정하였다.

분산 조건: 롤 갭: F/C간=50㎛

C/A간=50㎛

롤 속도: F/C/A=50rpm/100rpm/200rpm

롤 통과 횟수: 3회

(2)레벨링 평가

조제한 유리 페이스트를 동적 점탄성 측정기(Anton Paar사 제품 Physica MCR301)를 이용하여 평가 온도: 25℃, 사용 콘: 25mmφ, 2°, 측정 갭: 103㎛, 전단 속도: 0.01~60[1/s]의 전단 속도 영역에서의 전단 점도를 측정하였다. 전단 속도 0.1[1/s]의 점도를 스크린 인쇄성의 레벨링성을 평가하는 지표로 하였다. 평가는 하기의 평가 기준에 따라 행하였다. 또, 전단 속도 0.1[1/s]의 점도는 낮을수록 레벨링성이 높고 인쇄성이 뛰어난 것을 나타낸다.

<평가 기준>

A: 전단 속도 0.1[1/s]의 전단 점도: 1000Pa·s미만

B: 전단 속도 0.1[1/s]의 전단 점도: 1000Pa·s이상 2000Pa·s미만

C: 전단 속도 0.1[1/s]의 전단 점도: 2000Pa·s이상

-5. 실뽑힘성-

상기 「4. 레벨링성」에서 조제한 유리 페이스트를 동적 점탄성 측정기(Anton Paar사 제품 Physica MCR301)를 이용하여 평가 온도 25℃, 사용 콘 25mmφ, 2°, 측정 갭 103㎛, 전단 속도 1000(1/s)의 전단 속도 영역에서의 전단 점도 및 제1 법선 응력차를 측정하였다. 전단 속도 1000(1/s)의 제1 법선 응력차를 스크린 인쇄성의 실뽑힘성을 평가하는 지표로 하였다. 평가는 하기의 평가 기준에 따라 행하였다. 또, 제1 법선 응력차는 낮을수록 실뽑힘성이 낮고 인쇄성이 뛰어난 것을 나타낸다.

<평가 기준>

A: 전단 속도 1000[1/s]의 제1 법선 응력차가 100Pa미만으로, 인쇄시에 실뽑힘이 거의 없고 양호하다.

B: 전단 속도 1000[1/s]의 제1 법선 응력차가 100Pa이상 200Pa미만으로, 인쇄시의 실뽑힘성이 적다.

C: 전단 속도 1000[1/s]의 제1 법선 응력차가 200Pa이상으로, 인쇄시에 실뽑힘이 발생하기 쉽다.

상기 표 1 중의 모노머의 상세는 이하와 같다.

·2EHMA: 2-에틸헥실 메타크릴레이트

·MMA: 메틸 메타크릴레이트

·nBMA: 노멀부틸 메타크릴레이트

·BA: 부틸 아크릴레이트

·2HEMA: 2-히드록시에틸 메타크릴레이트

·EA: 에틸 아크릴레이트

상기 표 1에 나타나는 바와 같이, 실시예에서는 얻어진 수지 용액(페이스트용 수지 조성물)은 고비휘발분으로 조제되어 있고, 양호한 틱소트로피성을 유지하면서 레벨링성 및 실뽑힘성이 우수하였다. 또한, 실시예의 수지 용액은 도공시에 페이스트가 끊기는 일이 없는 양호한 압력 응답성을 나타내었다. 따라서, 실시예의 수지 용액은 양호한 인쇄 적성을 가지며 스크린 인쇄성에 적합한 것이다. 스크린 인쇄하였을 때에는 종래에 비해 보다 형상이 양호한 구조물을 형성하는 것이 가능하다. 또한, 소성 후의 탄소 성분의 잔존이 현저히 경감되었다.

이에 대해, 비교예에서는 틱소트로피성을 우선하면 압력 응답성, 실뽑힘성이 떨어지고, 압력 응답성을 높이려고 하면 틱소트로피성이 부족할 뿐만 아니라 레벨링성 및 실뽑힘성이 저하되었다. 또, 종래부터 이용되고 있는 에틸 셀룰로오스를 이용한 조성에서는 소성성을 만족하기는 어려웠다.

본 발명의 페이스트용 수지 조성물은 고비휘발분량임과 동시에 저점도이면서 틱소트로픽성을 가져 스크린 인쇄 등에 이용하는 도포액으로서 적합하고, 또한 소성 후의 잔류 탄소 등의 잔사가 적은 점에서 소성용 페이스트 등의 용도에 적합하다. 예를 들면, PDP의 형광체, 유전체, 태양 전지의 전극 등의 형성 용도에 적합하게 이용된다.

Claims

유기 용매;
상기 유기 용매의 용해도 파라미터와의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하인 용해도 파라미터를 갖는 (메타)아크릴레이트계 수지 A;
상기 유기 용매의 용해도 파라미터와의 차이의 절대값이 0.5(cal/cm³)^0.5 이하이고, 또한 상기 유기 용매와 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A의 사이의 용해도 파라미터의 차이의 절대값보다 작은 (메타)아크릴레이트계 수지 B를 함유하며,
상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B 중 적어도 한쪽은 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위를 포함하고,
상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B에서의 수산기 함유 모노머 유래의 구성 단위의 비율이 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 모든 구성 단위의 합계량에 대해 3질량% 이상 15질량% 이하인 페이스트용 수지 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A는 탄소수 1~3의 알킬기를 갖는 알킬 아크릴레이트에 유래의 구성 단위를 10질량% 이상 50질량% 이하의 범위에서 포함하는 페이스트용 수지 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A의 용해도 파라미터와 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 용해도 파라미터의 차이의 절대값이 0.1(cal/cm³)^0.5 이상 1.0(cal/cm³)^0.5 이하인 페이스트용 수지 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A 및 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B는, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 A가 집합된 폴리머 구조 부분 SA와 적어도 일부가 상기 폴리머 구조 부분 SA에 결합 또는 흡착한 상기 (메타)아크릴레이트계 수지 B를 포함하고, 상기 유기 용매 중에 분산된 분산 수지로서 함유되어 있는 페이스트용 수지 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 유기 용매는 비점이 180℃이상 280℃이하인 페이스트용 수지 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 유기 용매는 용해도 파라미터가 8.0(cal/cm³)^0.5 이상 11.0(cal/cm³)^0.5 이하인 페이스트용 수지 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 페이스트용 수지 조성물과 무기 입자를 함유하는 페이스트 조성물.
청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 페이스트용 수지 조성물과 무기 입자를 혼합함으로써 페이스트 조성물을 조제하는 공정을 갖는 페이스트 조성물의 제조 방법.
청구항 8에 있어서,
유기 용매 및 (메타)아크릴레이트계 수지 B의 존재 하에서 (메타)아크릴레이트계 수지 A를 합성하여 페이스트용 수지 조성물을 조제하는 공정을 더 갖는 페이스트 조성물의 제조 방법.