KR20130129353A - 제형 - Google Patents

Abstract

본 발명은 화학식 I의 화합물(화학식 I에서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알케닐, 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알킬, 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알케닐 또는 임의로 치환된 아릴이며; 단, R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 40(종점 포함)의 정수임)을 포함하는 제형; (i) R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수가 5 내지 40(종점 포함)의 정수라면 어쥬번트로서의, 그리고 (ii) R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수가 5 내지 20(종점 포함)의 정수라면 용매로서의 화학식 I의 화합물의 용도; 및 임의의 신규한 화학식 I의 화합물 및 이러한 신규한 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
[화학식 I]

Description

제형{FORMULATIONS}

본 발명은, 특히 제형에서, 구체적으로는 농약 제형에서, 그리고 환경 친화적인 제형에서 용매로서의 임의의 푸마레이트 화합물의 용도; 및 임의의 신규한 화합물에 관한 것이다. 본 발명의 용매는 수중에서 안정적인 에멀젼을 형성할 때 특히 효과적인 것으로 확인된다.

오늘날, 제형 화학자는 새로운 제형을 개발할 때 다수의 환경 기준에 대처할 것을 요구 받는다. 이상적으로 적합한 용매는, 낮은 수용해도; 살충제 또는 기타 다른 유기 분자에 대한 탁월한 용해력; 식물 또는 동물의 재생가능한 자원으로부터의 제조; 낮은 피부 자극; 예를 들어 물벼룩속(daphnia)에 대한 낮은 생태독성(ecotoxicity); 휘발성 유기물의 낮은 함량; 및 고인화점의 특성 중 다수 또는 전부를 나타낼 것이다. 본 발명의 화합물은 각각 이들 특성의 전부 또는 다수를 나타내며, 특히 수중에서 안정적인 에멀젼을 형성하고, 이러한 화합물들은 용매로서 효과적으로 사용될 수 있다.

따라서, 본 발명은 용매로서의 화학식 I의 화합물의 용도를 제공하며,

[화학식 I]

상기 화학식 I에서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] C_{1 -18} 알킬, 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] C_{1 -18} 알케닐, 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] C_{3 -8} 사이클로알킬, 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] C_{3 -8} 사이클로알케닐 또는 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] 아릴이며; 단, R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 40(종점 포함), 적합하게는 5 내지 20(종점 포함)의 정수이다. “R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수가 5 내지 20(종점 포함)의 정수이다”라는 표현은, 예를 들어 R¹이 2개의 탄소 원자를 함유할 경우, R²는 3 내지 18개의 탄소 원자를 함유할 수 있음을 의미한다.

본 발명은 또한 살충제의 생물학적 성능을 상당히 향상시키도록 어쥬번트로서 작용할 수 있는 푸마레이트에 관한 것이다.

따라서, 본 발명은 상기에 정의된 화학식 I의 화합물의 어쥬번트로서의 용도를 제공하고, 적합하게는 이는 하기에 정의된 화학식 I의 화합물의 어쥬번트로서의 용도를 제공하며,

[화학식 I]

상기 화학식 I에서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알케닐, 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알케닐이고; 단, R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 40(종점 포함)[적합하게는 5 내지 20(종점 포함)]의 정수이다.

알킬 기(group) 및 잔기(moiety)는 직쇄 또는 분지쇄이다. 예는 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, n-부틸, 2 급-부틸, 3 급-부틸, n-아밀, 이소-아밀[3-메틸부틸], n-펜틸 및 n-헥실이다.

알케닐 기 및 잔기는 직쇄 또는 분지쇄의 형태일 수 있으며, 이는 적절한 경우, (E)-배치 또는 (Z)-배치를 가질 수 있다. 예는 비닐 및 알릴이다.

사이클로알킬에는 사이클로프로필, 사이클로부틸 및 사이클로펜틸이 포함된다.

사이클로알케닐에는 사이클로부테닐 및 사이클로펜테닐이 포함된다.

아릴에는 페닐이 포함된다. 적합하게 아릴은 페닐이다.

알킬 상의 임의적인 치환체는 하이드록시, =O, 할로, -NH₂, -C(=O)NH₂, -C(=O)OH, -O(C_{1 -3})알킬 및 C_{1 -3} 사이클로알킬로부터 선택되며; 적합하게 이들은 하이드록실 및 할로로부터 선택된다.

알케닐 상의 임의적인 치환체는 하이드록시, =O, 할로, -NH₂, -C(=O)NH₂, -C(=O)OH, -O(C_{1 -3})알킬 및 C_{1 -3} 사이클로알킬로부터 선택되며; 적합하게 이들은 하이드록실 및 할로로부터 선택된다.

사이클로알킬 상의 임의적인 치환체는 하이드록시, =O, 할로 및 C_{1 -3} 알킬로부터 선택되며; 적합하게 이들은 하이드록실 및 할로로부터 선택된다.

사이클로알케닐 상의 임의적인 치환체는 하이드록시, =O, 할로 및 C_{1 -3} 알킬로부터 선택되며; 적합하게 이들은 하이드록실 및 할로로부터 선택된다.

아릴 상의 임의적인 치환체는 독립적으로 C_{1 -3} 알킬, 할로, 시아노, C_{1 -3} 할로알킬, C_{1 -3} 알콕시, C_{1 -3} 할로알콕시, C_{2 -3} 알케닐, C_{1 -3} 알콕시C_{1 -3} 알킬렌, C_{1 -3} 알콕시C(=O)- 및 C_{1 -3} 알킬설포닐로부터 선택되고; 적합하게는 C_{1 -2} 알킬이며; 더 적합하게는 메틸이다.

적합하게 임의로 치환된 아릴은 적합하게 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] 페닐 또는 임의로 치환된[즉, 치환 또는 비치환된] 톨릴이고; 더 적합하게는 페닐 또는 톨릴이며; 바람직하게는 페닐이다. 한 양상에서, 이는 임의로 치환된 페닐이다.

적합하게 할로는 클로로, 플루오로 또는 브로모이며; 더 적합하게는 클로로 또는 플루오로이다.

적합하게 R¹은 수소 또는 1개, 2개 또는 3개의 하이드록실 기에 의해 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬이다.

적합하게 R²는 1개, 2개 또는 3개의 하이드록실 기에 의해 임의로 치환된 C_{3 -18} 알킬이다.

적합하게 R¹은 수소, 메틸, 에틸, 선형 또는 분지형 프로필, 또는 선형 또는 분지형 부틸이며; 더 적합하게 R¹은 프로필 또는 부틸이며, 여기서 R²는 프로필 또는 부틸이다.

적합하게는 R¹이 부틸일 때, R²는 프로필 또는 부틸이다.

적합하게는 R²가 부틸일 때, R¹ 또한 부틸이며; 더 적합하게는, 둘 모두가 n-부틸이다.

본 발명의 한 양상에서, 적합하게 R¹은 수소 또는 C_{1 -2} 알킬이고, R²는 치환 또는 비치환된 페닐이며; 적합하게 R¹은 에틸이고; 적합하게 R²는 치환된 페닐이다.

본 발명은 화학식 I의 화합물의 모든 이성체, 또는 이성체의 혼합물을 포함하며, 둘 이상의 상이한 화학식 I의 화합물의 혼합물을 또한 포함한다.

(농약) 유제원액 또는 수분산된 에멀젼 제형을 위한 용매의 선택은 복잡하다. 흔히, 2개의 상이한 용매에 대한 요건이 있다. 수용해도가 0.1% w/w 이상[관련 온도에서]인 용매는 통상적인 희석 또는 분산 조건 하에서[예를 들어, 동결 온도 바로 위부터 35℃까지의 온도에서] 물로 가득 찬 농약 분무 탱크 내에서 상당히 용해될 수 있다. 이러한 용매는 계면활성제와 함께 제형화될 때 수중에서 안정적인 에멀젼을 형성하지 않겠지만, 그러나 이는 살충제를 용해시키기에 효과적인 용매일 수 있다. 이러한 용매는 통상적으로 또한 훨씬 더 낮은 수용해도의 오일과 함께 제형화된다. 수용해도 값이 0.1% w/w 미만[관련 온도에서]인 용매가 안정적인 에멀젼을 제조할 수 있게 하기 위하여 상기의 더 높은 수용해도를 갖는 용매와 함께 사용된다. 낮은 수용해도를 갖는 용매는 통상적으로 살충제를 용해시키는 데 있어서 빈용매(poor solvent)이다. 본 발명의 푸마레이트 용매에 대한 놀라운 발견은 이들이 낮은 수용해도를 가지면서도 이들은 또한 살충체에 대한 양용매(good solvent)라는 것이다. 이러한 사실은 실시예에 제공된 데이터에 상세히 나타나 있다.

표 1은 적합한 화학식 I의 화합물의 구조를 제공한다.

[표 1]

적합하게 본 발명은 농약 제형에서의 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다.

본 발명에 의해 사용되는 화합물 중 전부는 아니지만 다수의 화합물은 신규하다.

그러므로 추가의 양상에서, 본 발명은 상기에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물을 제공하는데, 단 R¹이 CH₃CH₂CH₂, (CH₃)₃C, (CH₃)₂CH, CH₃CH₂CH₂CH₂, (CH₃)₂CHCH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₃CH₂CH₂CH(OH)CH₂, CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₃CH₂CH₂CH(CH₃)C(OH), CH₃CH₂CH(CH₃)CH₂C(OH), CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂(CH₂CH₃)CH₂, 헥사플루오로이소프로필, 하이드록시이소프로필, 사이클로헥실, 시나칼세트, 포르모테롤, HOCH₂CH₂CH₂SO₃, CH₃CHOHCH₂SO₃, CH₃CH(C(CH₃)₃)CH₂CH(CH₃)CH₂ 또는 CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂C(OH)일 때, R²는 R¹과 동일하지 않고; R¹이 CH₃CH(CH₃)일 때, R²는 퍼플루오로헥실에틸, 퍼플루오로옥틸에틸, (CH₃)₃C, CH₃CH(CH₃)CH₂ 또는 사이클로헥실이 아니며; R¹이 사이클로헥실일 때, R²는 CH₃CH(CH₃)CH₂ 또는 (CH₃)₃C가 아니고; R¹이 수소일 때, R²는 스테아릴이 아니다.

본 발명의 화합물은 (농약 제형을 포함한) 다양한 응용에서, 특히 용매로서 사용될 수 있다. 이러한 용매는 제초제, 살진균제, 살비제, 살선충제, 살곤충제 및 식물 성장 조절제를 포함한 매우 다양한 물질과 함께 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 농약을 포함한 다양한 물질의 용액을 제형화하는 데 사용될 수 있는데, 이는 에멀젼 또는 분산성 액제(dispersion concentrate), 수중 또는 유중 에멀젼, 마이크로캡슐화된 제형, 에어로졸 스프레이 또는 연무(fogging) 제형으로서 제형화될 수 있으며; 이들은, 예를 들어 건식 적용을 위한 또는 수분산성 제형으로서의 과립형 물질 또는 분말로 추가로 제형화될 수 있다. 그렇게 형성된 임의의 용액은 또한 토양 또는 식물 상에 또는 기타 다른 비농약 응용에 직접 사용될 수 있다.

적합한 응용의 예에는 제지, 수처리, 임업 응용, 공중위생처리, 공공 수영장(municipal pool) 및 기타 다른 수로(water course)에서의 사용, 하천, 호수, 저수지 또는 바다 부근에서의 응용에서의 사용, 및 대기로의 방출이 최소화되거나 제어되어야 하는 응용 및 대기에 대한 피해가 바람직하지 않은 응용에서의 사용이 포함된다. 예에는 외부용 및 내부용 페인트, 코팅물, 바니시, 왁스 또는 기타 다른 보호제 층 또는 유백제, 착색제 또는 스크린에서의 용도; 염색, 착색 또는 잉크의 사용에서의 사용; 가정, 정원 또는 산업적 응용을 위해 설계된 세정 제품에서의 사용; 및 산업적, 가정 또는 환경적 이용을 위한 비누 또는 세제 응용에서의 사용이 포함된다. 본 발명의 혼합물은 또한 샴푸, 가정용 세제에, 그리고 가정용 세정제[예를 들어, 오븐 세정제 및 표면 세정제]에 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 매우 다양한 농약, 의약품 및 기타 다른 상업적으로 가치있는 화합물에 대한 이례적인 용해력을 가지며, 이에 더하여 이러한 용해력은 또한 오물(dirt), 그리스 또는 왁스의 용해로까지 확대된다.

본 발명은 하기 실시예에 의해 예시되며,

g = 그램, ℃= 섭씨온도이고, N/A = 이용 불가능을 의미한다.

달리 기재되지 않는 한, 각각의 농도는 중량 백분율로서 표현된다.

실시예 1

이 실시예는 (E)-부트-2-엔디오산 디 n-부틸 에스테르의 낮은 수용해도를 입증한다. 통상적으로, 수용해도가 약 0.1% w/w(또는 0.1% w/w 이상)[관련 온도에서]인 용매는 통상적인 희석 조건[예를 들어, 동결 온도 바로 위부터 35℃까지의 온도] 하에서 농약 분무 탱크 내에서 상당히 용해될 수 있다. 이러한 용매는 단독으로 사용될 때 수중에서 안정적인 에멀젼을 형성하지 않는다. 아세토페논과 같은 용매는 통상적으로 훨씬 더 낮은 수용해도의 오일과 함께 제형화된다. 예를 들어, 수용해도 값이 통상적으로 0.1% w/w 미만[관련 온도에서]인 용매가 에멀젼을 제조하는데 적합하다. 표 2는 다수의 용매에 대한 25℃에서의 수용해도를 제공한다. 과량의 용매를 2주 이상의 기간 동안 물과 접촉된 상태로 둠으로써 탈이온수 중 각각의 용매의 포화 용액을 제조하였다. 이 시간 후에, 물의 샘플을 크로마토그래피로 분석하여 존재하는 용매의 농도를 결정하였다.

[표 2]

실시예 2

이 실시예에서는 본 발명의 몇몇 용매를 사용하여 이소피라잠을 용해시켰다. 그 결과는 이들이 이 농약을 위한 효과적인 용매임을 보여준다. 유리 바이알을 활성 성분으로 대략 1/8 정도 채우고, 이어서 바이알이 대략 1/3 정도 채워질 때까지 용매를 첨가하였다. 생성된 샘플을 Whirlimixer™를 이용하여 혼합하고, 이어서 25℃에서 저장하였다. 이 샘플을 수일마다 점검하였으며; 존재하는 고체 활성 성분이 없으면, 추가의 활성 성분을 첨가하였으며; 남아 있는 액체가 없으면, 추가의 용매를 첨가하였다. 활성 성분 또는 용매의 최종 첨가 후 4주 동안 샘플이 평형을 이룰 때까지 이 절차를 반복하였다. 이어서, 상청 액체 층을 활성 성분 농도에 대해 기체 크로마토그래피에 의해 분석하였으며; 몇몇 용매 중의 이소피라잠의 용해도가 표 3에 제공되어 있다.

[표 3]

실시예 3

이 실시예는 본 발명의 용매가 살충제를 가용화할 때 특히 효과적임을 보여준다. 표 4a 및 표 4b는 용매 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르 중의 살충제 아족시스트로빈, 디페노코나졸, 이소피라잠, 시프로코나졸, 클로로탈로닐 및 바이사이클로피론의 용해도를 보여준다. 비교를 위해, 일련의 통상적으로 사용되는 낮은 수용해도 용매 중의 용해도가 또한 표로 작성되어 있다. 이 데이터는 대부분의 경우에 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르가 더 효과적인 용매임을 보여준다. 용해도는 20℃에서의 % w/w로서 인용되어 있다.

[표 4a]

[표 4b]

실시예 4

이 실시예는 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르가 살충제의 생물학적 성능을 상당히 향상시키도록 어쥬번트로서 작용할 수 있음을 보여준다. 잡초 종 강아지풀(Setaria Viridis; SETVI), 호밀풀(Lolium Perenne; LOLPE), 야생 귀리(Avena Fatua; AVEFA) 및 쥐꼬리뚝새풀(Alopecurus Myosuroides; ALOMY)을 온실 조건 하에서 성장시키고, 헥타아르당 7.5그램의 살충제의 비율로 제초제 피녹사덴을 분무하였다. 잡초를 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르의 부재하에 피녹사덴으로 처리하고(대조로서), 또한 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르를 0.2부피%의 농도로 분무 탱크에 첨가한 상태로 피녹사덴으로 처리하였다. 14일 및 21일 후에, 이 제초제의 효능을 사멸된 잡초의 백분율에 기초하여 평가하였다. 모든 경우에 3개의 복제물을 사용하였다. 사멸된 잡초의 평균 백분율이 각각의 잡초 종에 대해 어쥬번트를 함유한 경우 또는 함유하지 않은 경우(대조)에 대해 표 5에 인용되어 있다. 결과는 3개의 복제물에 걸쳐 평균을 내었다. 각각의 결과에 대한 표준 편차가 그 결과 뒤의 괄호 안에 나타나 있다. 표 5의 결과는 95%의 신뢰 수준에서 이 용매-함유 시스템이 어쥬번트 무함유 제형보다 더 효과적인 것으로 확인되었음을 보여준다.

[표 5]

실시예 5

이 실시예는 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르가 살충제의 생물학적 성능을 상당히 향상시키도록 어쥬번트로서 작용할 수 있음을 보여준다. 잡초 종 덩굴메밀(Polygonum Convolvulus), 바랭이(Digitaria Sanguinalis), 브라키아리아 데쿰벤스(Brachiaria Decumbens) 및 물대마(Amaranthus Tuberculatus)를 온실 조건 하에서 성장시키고, 헥타아르당 45그램의 살충제의 비율로 제초제 메소트리온을 분무하였다. 잡초를 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르의 부재하에 메소트리온으로 처리하고(대조로서), 또한 (E)-부트-2-엔디오산 디부틸 에스테르를 0.2% v/v의 농도로 분무 탱크에 첨가한 상태로 메소트리온으로 처리하였다. 14일 및 21일 후에, 이 제초제의 효능을 사멸된 잡초의 백분율에 기초하여 평가하였다. 모든 경우에 3개의 복제물을 사용하였다. 각각의 시기에서 그리고 각각의 잡초에 대해 3개의 복제물을 평균함으로써 이 용매의 성능을 평가하였다. 각각의 결과에 대한 표준 편차가 잡초 사멸의 평균 백분율 뒤의 괄호 안에 나타나 있다. 표 6의 결과는 95%의 신뢰 수준에서 이 용매 함유 시스템이 어쥬번트 무함유 제형보다 더 효과적인 것으로 확인되었음을 보여준다.

[표 6]

실시예 6

이 실시예는 본 발명에 따른 임의의 에틸 푸마레이트를 어떻게 제조하였는지를 설명하며; 각각의 이들 푸마레이트에 대하여, R¹은 에틸이고; R²는 치환된 페닐[상응하는 페놀로부터 유도됨]이다. 0℃에서 디클로로메탄(2.0ml) 중 관련 페놀(3.3mmol)의 용액에 디클로로메탄(2.0ml) 중 트리에틸아민(0.47ml)의 용액에 이어 디클로로메탄(2.0ml) 중 에틸 푸마릴 클로라이드(500mg)의 용액을 첨가하였다. 반응 혼합물을 반응이 완료될 때까지 0℃에서 교반하고, 이어서 용매를 증발시켰다. 잔류물을 2M K₂CO₃와 에틸아세테이트 사이에 분배시켰으며, 유기물을 증발 건조시키고, 조(crude) 생성물을 용리제로서 에틸아세테이트/헥산을 사용하여 10g 실리카 카트리지 상에서 플래시 크로마토그래피로 정제하였다. 필요한 에틸 푸마레이트의 제조에 대한 확인을 NMR 분광법{¹H NMR (400 MHz, CDCl₃)}에 의해 행하였다. 표 7에 NMR 데이터와 함께 표로 작성된 화합물은 각각 이 방법으로 제조하였다. 이 표에서는 관습적인 용어가 사용되는데; 예를 들어, m=다중항; s=일중항; d=이중항; dd=이중 이중항; t=삼중항; q=사중항이다. 표 7의 각각의 화합물은 R¹은 에틸이고, R²는 표 7에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이다.

[표 7]

Claims (18)

1. 화학식 I의 화합물을 포함하는 제형.
   [화학식 I]
   

   

   
   (상기 화학식 I에서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알케닐, 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알킬, 임의로 치환된 C_3-8 사이클로알케닐 또는 임의로 치환된 아릴이며; 단, R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 40(종점 포함)의 정수임)
2. 제1항에 있어서, 제형은 유화가능한 농축물 또는 에멀젼인, 제형.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제형은 농약 제형인, 제형.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 20(종점 포함)의 정수인, 제형.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 임의로 치환된 아릴은 치환 또는 비치환된 페닐 또는 치환 또는 비치환된 톨릴인, 제형.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, R¹은 수소 또는 1개, 2개 또는 3개의 하이드록실 기에 의해 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬인, 제형.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, R²는 1개, 2개 또는 3개의 하이드록실 기에 의해 임의로 치환된 C_{3 -18} 알킬인, 제형.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, R¹은 수소, 메틸, 에틸, 선형 또는 분지형 프로필, 또는 선형 또는 분지형 부틸인, 제형.
9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R²는 프로필 또는 부틸이고, R¹은 부틸인, 제형.
10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R¹은 수소 또는 C_{1 -2} 알킬이고, R²는 치환 또는 비치환된 페닐인, 제형.
11. 화학식 I의 화합물.
    [화학식 I]
    

    

    
    (상기 화학식 I에서, R¹ 및 R²는 각각 독립적으로 수소, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬, 임의로 치환된 C_{1 -18} 알케닐, 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 C_{3 -8} 사이클로알케닐이며; 단, R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 40(종점 포함)의 정수이고; 단, R¹이 CH₃CH₂CH₂, (CH₃)₃C, (CH₃)₂CH, CH₃CH₂CH₂CH₂, (CH₃)₂CHCH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₃CH₂CH₂CH(OH)CH₂, CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂, CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂, CH₃CH₂CH₂CH(CH₃)C(OH), CH₃CH₂CH(CH₃)CH₂C(OH), CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂(CH₂CH₃)CH₂, 헥사플루오로이소프로필, 하이드록시이소프로필, 사이클로헥실, 시나칼세트, 포르모테롤, HOCH₂CH₂CH₂SO₃, CH₃CHOHCH₂SO₃, CH₃CH(C(CH₃)₃)CH₂CH(CH₃)CH₂ 또는 CH₃CH(CH₃)CH₂CH₂C(OH)일 때, R²는 R¹과 동일하지 않으며; R¹이 CH₃CH(CH₃)일 때, R²는 퍼플루오로헥실에틸, 퍼플루오로옥틸에틸, (CH₃)₃C, CH₃CH(CH₃)CH₂ 또는 사이클로헥실이 아니고; R¹이 사이클로헥실일 때, R²는 CH₃CH(CH₃)CH₂ 또는 (CH₃)₃C가 아니며; R¹이 수소일 때, R²는 스테아릴이 아님)
12. 제11항에 있어서, 단 R¹ 및 R² 내의 총 탄소 원자수는 5 내지 20(종점 포함)의 정수인, 화학식 I의 화합물.
13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 임의로 치환된 아릴은 치환 또는 비치환된 페닐 또는 치환 또는 비치환된 톨릴인, 화학식 I의 화합물.
14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, R¹은 수소 또는 1개, 2개 또는 3개의 하이드록실 기에 의해 임의로 치환된 C_{1 -18} 알킬인, 화학식 I의 화합물.
15. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, R²는 1개, 2개 또는 3개의 하이드록실 기에 의해 임의로 치환된 C_{3 -18} 알킬인, 화학식 I의 화합물.
16. 제11항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, R¹은 수소, 메틸, 에틸, 선형 또는 분지형 프로필, 또는 선형 또는 분지형 부틸인, 화학식 I의 화합물.
17. 제11항에 있어서, R²는 프로필 또는 부틸이고, R¹은 부틸인, 화학식 I의 화합물.
18. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, R¹은 수소 또는 C_{1 -2} 알킬이고, R²는 치환 또는 비치환된 페닐인, 화학식 I의 화합물.