MX2013000688A - Formulaciones. - Google Patents
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Abstract
Esta invención se refiere a una formulación que comprende un compuesto de fórmula (I) (Ver Formula) en donde R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo C1-18 opcionalmente sustituido, alquenilo C1-18 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-8 opcionalmente sustituido, cicloalquenilo C3-8 opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido; siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 40 inclusive; el uso de un compuesto de fórmula (I) (i) como un adyuvante siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 40 inclusive; y (ii) como un disolvente siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 20 inclusive; a ciertos compuestos novedosos de fórmula (I) y a un proceso para preparar los compuestos novedosos.
Description
FORMULACIONES
Descripción de la Invención
La presente invención se refiere al uso de ciertos compuestos de fumarato como disolventes, especialmente en formulaciones, particularmente en formulaciones agroquímicas y en formulaciones ecológicas; y a .ciertos compuestos novedosos. Se ha encontrado que los disolventes de la presente invención son particularmente efectivos para formar emulsiones estables en agua.
Hoy en día se requiere que la formulación química aborde varios criterios ambientales a la hora de desarrollar nuevas formulaciones. Idealmente, un disolvente adecuado presentará muchas o todas las siguientes propiedades: una baja solubilidad en agua; un excelente poder de disolución para pesticidas u otras moléculas orgánicas; hecho a partir de recursos renovables de plantas o animales; baja irritación a la piel; baja ecotoxicidad, por ejemplo para la daphnia; bajo contenido orgánico volátil; y un alto punto de inflamación. Cada uno de los compuestos de la presente invención presenta todas o muchas de estas propiedades, en particular forman emulsiones estables en agua; los compuestos pueden usarse eficazmente como disolventes.
Por lo tanto, la presente invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) como un disolvente
Ref. 238157
en donde R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Ci-i8 opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] , alquenilo Ci_i8 opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] , cicloalquilo C3-8 opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] , cicloalquenilo C3-8 opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] o arilo opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] ; siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 40 inclusive, de forma adecuada, de 5 a 20 inclusive. La expresión "el número total de átomos de carbono en R1 y R2 es un número entero de 5 a 20 inclusive" significa, por ejemplo, que si R1 contiene 2 átomos de carbono, entonces R2 puede contener de 3 a 18 átomos de carbono .
La presente invención también se refiere a fumaratos que pueden actuar como un adyuvante para mejorar significativamente el rendimiento biológico de un pesticida.
Por lo tanto, la presente invención proporciona el uso como un adyuvante de un compuesto de fórmula (I) tal como se define anteriormente; de forma adecuada, proporciona el uso como un adyuvante de un compuesto de fórmula (I)
en donde R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Ci-18 opcionalmente sustituido, alquenilo Cj.-i8 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-e opcionalmente sustituido o cicloalquenilo C3-8 opcionalmente sustituido; siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 40 inclusive [de forma adecuada, de 5 a 20 inclusive] .
Restos y grupos alquilo son cadenas lineales o ramificadas. Ejemplos son metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, tere-butilo, n-amilo, iso-amilo [3 -metilbutilo] , n-pentilo y n-nexilo.
Restos y grupos alquenilo pueden presentarse en forma de cadenas lineales o ramificadas y, cuando sea apropiado, pueden tener una configuración (E) o (Z) . Ejemplos son vinilo y alilo.
Cicloalquilo incluye ciclopropilo, ciclobutilo y ciclopentilo.
Cicloalquenilo incluye ciclobutenilo y ciclopentenilo . Arilo incluye fenilo. De forma adecuada, arilo es fenilo .
Sustituyentes opcionales en alquilo se seleccionan de hidroxi, =0, halo, -NH2, -C(=0) H2, -C(=0)0H, -Oalquilo (C1-3) y cicloalquilo C1-3; de forma adecuada, se seleccionan de hidroxilo y halo.
Sustituyentes opcionales en alquenilo se seleccionan de hidroxi, =0, halo, -NH2, -C(=0)NH2, -C(=0)OH, -Oalquilo (C_.-3) y cicloalquilo Ci-3; de forma adecuada, se seleccionan de hidroxilo y halo.
Sustituyentes opcionales en cicloalquilo se seleccionan de hidroxi, =0, halo y alquilo Ci-3; de forma adecuada, se seleccionan de hidroxilo y halo.
Sustituyentes opcionales en cicloalquenilo se seleccionan de hidroxi, =0, halo y alquilo Ci_3; de forma adecuada, se seleccionan de hidroxilo y halo.
Sustituyentes opcionales en arilo se seleccionan independientemente de alquilo Ci-3/ halo, ciano, haloalquilo C1-3, alcoxi Ci-3, haloalcoxi C1-3, alquenilo C2-3, alcoxiCi. 3alquileno Ci_3, alcoxi C1-3 c(=0)- y alquilo Ci-3 sulfonilo; de forma adecuada, alquilo Ci-2; más adecuadamente metilo.
De forma adecuada, arilo opcionalmente sustituido es adecuadamente fenilo opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] o tolilo opcionalmente sustituido [es decir, sustituido o insustituido] ; más adecuadamente, fenilo o tolilo; preferiblemente fenilo. En un aspecto es fenilo opcionalmente sustituido.
De forma adecuada, halo es cloro, fluoro o bromo; más adecuadamente cloro o fluoro.
De forma adecuada, R1 es hidrógeno o alquilo Ci-i8 opcionalmente sustituido por uno, dos o tres grupos hidroxilo .
De forma adecuada, R2 es alquilo C3-i8 opcionalmente sustituido por uno, dos o tres grupos hidroxilo.
De forma adecuada, R1 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo lineal o ramificado, o butilo lineal o ramificado ; más adecuadamente R1 es propilo o butilo en donde R2 es propilo o butilo.
De forma adecuada, R2 es propilo o butilo cuando R1 es butilo .
De forma adecuada, R1 es butilo cuando R2 es también butilo; más adecuadamente, ambos son n-butilo.
En un aspecto de la presente invención, de forma adecuada, R1 es hidrógeno o alquilo Ci-2 y R2 es fenilo sustituido o insustituido; de forma adecuada, R1 es etilo; de forma adecuada, R2 es fenilo sustituido.
La presente invención abarca todos los isómeros, o mezclas de isómeros, de compuestos de fórmula (I) y también abarca mezclas de dos o más diferentes compuestos de fórmula (I) .
La selección de disolventes para un concentrado de emulsión (agrícola) o una formulación de emulsión dispersa en agua es complicada. A menudo existe un requerimiento de dos disolventes diferentes. Un disolvente con una solubilidad acuosa de al menos 0.1% p/p [a la temperatura relevante] puede disolverse apreciablemente en un tanque de pulverización agroquímico lleno de agua, en condiciones normales de dilución o dispersión [por ejemplo, a temperaturas desde apenas por encima del punto de congelación hasta 35 °C] . El disolvente no formará emulsiones estables en agua cuando se formule con tensioactivos . Sin embargo, puede ser un disolvente efectivo para disolver pesticidas. El disolvente es normalmente formulado con un aceite de mucha menor solubilidad en agua. Los disolventes que tienen valores de solubilidad acuosa por debajo de 0.1% p/p [a la temperatura relevante] se usan junto con un disolvente con la solubilidad acuosa más alta anterior, a los efectos de poder preparar emulsiones estables. El disolvente con la baja solubilidad en agua es normalmente un disolvente deficiente para disolver pesticidas. El hallazgo sorprendente sobre los disolventes de fumarato de la presente invención es que tienen una baja solubilidad en agua y, sin embargo, también son buenos disolventes para pesticidas. Este hecho se muestra ampliamente en los datos proporcionados en los Ejemplos.
La Tabla 1 proporciona estructuras de compuestos de fórmula (I) adecuados.
Tabla 1
De forma adecuada, la invención proporciona el uso de un compuesto de fórmula (I) en una formulación agroquímica.
Muchos, aunque no todos los compuestos utilizados en la presente invención, son novedosos.
Por lo tanto en un aspecto adicional, la presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I) tal como se define anteriormente siempre que cuando R1 es CH3CH2CH2 , (CH3)3C( (CH3)2CH, CH3CH2CH2CH2, (CH3)2CHCH2, CH3CH2CH2CH2CH2 , CH3CH2CH2CH(OH) CH2, CH3CH (CH3 ) CH2CH2 , CH3CH2CH2CH2CH2CH2 ,
CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH) , CH3CH2CH (CH3) CH2C (OH) ,
CH3CH2CH2CH2CH2 (CH2CH3) CH2 , hexafluoroisopropilo, hidroxiisopropilo, ciclohexilo, cinacalcet, formoterol, HOCH2CH2CH2SO3, CH3CHOHCH2S03, CH3CH (C (CH3) 3 ) CH2CH (CH3 ) CH2 O CH3CH(CH3) CH2CH2C(OH) , entonces R2 no es igual a R1; cuando R1 es CH3CH(CH3) entonces R2 no es perfluorohexiletilo, perfluorooctiletilo, (CH3)3C, CH3CH (CH3) CH2 o ciclohexilo ; cuando R1 es ciclohexilo entonces R2 no es CH3CH (CH3) CH2 o (CH3)3C; y cuando R1 es hidrógeno entonces R2 no es estearilo.
Los compuestos de la invención pueden utilizarse en una variedad de aplicaciones (incluyendo formulaciones agroquímicas) , particularmente como disolventes. Estos disolventes pueden ser utilizados con una amplia variedad de materiales, incluyendo herbicidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, insecticidas y reguladores del crecimiento de plantas .
Los compuestos de la invención pueden utilizarse para formular soluciones de una variedad de materiales, incluyendo agroquímicos , que pueden formularse como concentrados de emulsión o dispersión, emulsiones en agua o aceite, formulaciones microencapsuladas, aerosoles o formulaciones de nebulización; y éstas pueden formularse además en materiales o polvos granulares, por ejemplo, para una aplicación seca o como formulaciones dispersables en agua. Cualquier solución formada de esa manera también puede utilizarse dilinealmente sobre el suelo o plantas o en otras aplicaciones no agroquímicas .
Ejemplos de aplicaciones adecuadas incluyen hacer papel,
tratamiento de agua, aplicaciones forestales, tratamientos de salud pública, uso en piscinas municipales y otros cursos de agua, en aplicaciones cerca de ríos, lagos, embalses o mares y en aplicaciones donde la liberación a la atmósfera debe ser minimizada o controlada y donde no es deseable el daño a la atmósfera. Ejemplos incluyen el uso en pinturas, recubrimientos, barnices, ceras u otras capas u opacificantes , colorantes o ensayos protectores, exteriores e interiores, en el teñido, pigmentación o el uso de tintas; en productos de limpieza diseñados para aplicaciones domésticas, del jardín o industriales; y en aplicaciones de jabones o detergentes para su uso industrial, doméstico o ambiental. Los compuestos de la presente invención también pueden utilizarse en champúes, detergentes domésticos y en limpiadores domésticos [por ejemplo limpiadores de hornos y limpiadores de superficies] .
Los compuestos de la presente invención tienen un poder de disolución excepcional para una amplia variedad de agroquímicos , farmacéuticos y otros compuestos de valor comercial. Además, el poder de disolución también se extiende a la disolución de suciedad, grasa o ceras.
La invención se ilustra mediante los siguientes Ejemplos en donde :
g = gramos °c = grados centígrados
N/D = no disponible
A menos que se especifique de otra manera, cada concentración se expresa como porcentaje en peso.
EJEMPLO 1
Este Ejemplo demuestra la baja solubilidad en agua del éster di n-butílico de ácido (E) -but-2-enodioico . Típicamente, los disolventes con una solubilidad acuosa de aproximadamente (o al menos) 0.1% p/p [a la temperatura relevante] pueden disolverse apreciablemente en tanques de pulverización agroquímicos en condiciones normales de dilución [por ejemplo, temperaturas desde apenas por encima del punto de congelación hasta 35 °C] . Estos disolventes no forman emulsiones estables en agua cuando se utilizan solos. Los disolventes tales como la acetofenona son normalmente formulados con un aceite de mucha menor solubilidad en agua. Por ejemplo, los disolventes que tienen valores de solubilidad acuosa típicamente por debajo de 0.1% p/p [a la temperatura relevante] son adecuados para preparar emulsiones. La Tabla 2 proporciona solubilidades en agua para varios disolventes a 25 °C. Se prepararon soluciones saturadas de cada disolvente en agua desionizada dejando disolvente en exceso en contacto con agua durante un período de al menos dos semanas. Después de este tiempo se analizó cromatográficamente una muestra del agua para determinar la concentración de disolvente presente.
Tabla 2
EJEMPLO 2
En este Ejemplo se utilizaron varios disolventes de la presente invención para disolver isopirazam. Los resultados muestran que éstos son disolventes efectivos para este agroquímico. Se llenó aproximadamente un octavo de un vial de vidrio con un ingrediente activo y luego se agregó un disolvente hasta que se llenó aproximadamente un tercio del vial. La muestra resultante se mezcló con un Whirlimixer™ y luego se almacenó a 25°C. La muestra se verificó cada pocas semanas; si no había ningún ingrediente activo sólido presente entonces se agregaba un ingrediente activo adicional; si no había líquido restante entonces se agregaba un disolvente adicional. Este procedimiento se repitió hasta que la muestra se equilibró durante 4 semanas luego de la adición final del ingrediente activo o el disolvente. Entonces se analizó la capa líquida sobrenadante mediante cromatografía de gas para una concentración de ingredientes activos; las solubilidades de isopirazam en varios disolventes se proporcionan en la Tabla 3 :
Tabla 3
Ester bis (4-metil-pentílico) de ácido (E) - but-2--enodioico 2.3
EJEMPLO 3
Este Ejemplo muestra que los disolventes de la presente invención son particularmente efectivos en pesticidas solubilizantes . Las Tablas 4a y 4b muestran la solubilidad de los pesticidas azoxistrobín, difenoconazol , isopirazam, ciproconazol , clorotalonil y biciclopirona en el disolvente de éster dibutílico de ácido (E) -but-2 -enodioico . A efectos comparativos, también se muestran en la Tabla las solubilidades en una serie de disolventes de baja solubilidad en agua comúnmente utilizados. Los datos muestran que en la mayoría de los casos el éster dibutílico de ácido (E) -but-2-enodioico fue un disolvente más efectivo. Las solubilidades son citadas como porcentaje p/p a 20 °C.
Tabla 4a
Tabla 4b
EJEMPLO 4
Este Ejemplo muestra que el éster dibutílico de ácido (E) -but-2 -enodioico puede actuar como un adyuvante para mejorar significativamente el rendimiento biológico de un pesticida. Las especies de maleza Setaria Viridis (SETVI) , Lolium Perenne (LOLPE) , Avena Fatua (AVEFA) y Alopecurus Myosuroides (ALOMY) se cultivaron en condiciones de invernadero y se pulverizaron con el herbicida pinoxadén a una tasa de 7.5 gramos de pesticida por hectárea. Las malezas se trataron con pinoxadén en ausencia de éster dibutílico de ácido (E) -but-2-enodioico (como testigo) y también con éster dibutílico de ácido (E) -but-2-enodioico agregado al tanque de pulverización a una concentración de 0.2% en volumen. Después de 14 y 21 días la eficacia del herbicida se evaluó basada en el porcentaje de las malezas que se habían destruido. Se utilizaron tres réplicas en todos los casos. El porcentaje promedio de malezas destruidas se citan en la Tabla 5 para cada especie de maleza ya sea con el adyuvante o sin el mismo (testigo) . Los resultados han sido promediados en las tres réplicas. La desviación estándar para cada resultado se muestra entre paréntesis después del resultado. Los resultados en la Tabla 5 muestran que en un nivel de confianza de 95% se encontró que el sistema que contiene disolventes es más eficaz que la formulación libre de adyuvantes .
Tabla 5
EJEMPLO 5
Este Ejemplo muestra que el éster dibutílico de ácido (E) -but-2-enodioico puede actuar como un adyuvante para mejorar significativamente el rendimiento biológico de un pesticida. Las especies de malezas Polygonum Convolvulus, Digitaria Sanguinalis, Brachiaria Decumbens y Amaranthus Tuberculatus se cultivaron en condiciones de invernadero y se pulverizaron con el herbicida mesotriona a una tasa de 45 gramos de pesticida por hectárea. Las malezas se trataron con la mesotriona en ausencia de éster dibutílico de ácido (E) -but-2-enodioico (como testigo) y también con éster dibutílico de ácido (E) -but-2 -enodioico agregado al tanque de pulverización a una concentración de 0.2% v/v. Después de 14 y 21 días la eficacia del herbicida se evaluó basada en el porcentaje de las malezas que se habían destruido. Se utilizaron tres réplicas en todos los casos. El rendimiento del disolvente se evaluó promediando las tres réplicas en cada período de tiempo y para cada maleza. La desviación estándar para cada resultado se muestra entre paréntesis después del porcentaje promedio de malezas destruidas. Los resultados en la Tabla 6 muestran que en un nivel de confianza de 95% se encontró que el sistema que contiene disolventes es más eficaz que la formulación libre de adyuvantes .
Tabla 6
EJEMPLO 6
Este Ejemplo describe cómo se prepararon ciertos etil fumaratos de acuerdo con la presente invención; para cada uno de estos fumaratos, R1 es etilo; y R2 es un fenilo sustituido [derivado del fenol correspondiente] . A la solución del fenol relevante (3.3 mmol) en diclorometano (2.0 mi) a 0°C se le agregó una solución de trietilamina (0.47 mi) en diclorometano (2.0 mi) y luego una solución de cloruro de etil fumarilo (500 mg) en diclorometano (2.0 mi) . La mezcla de reacción se agitó a 0°C hasta completar la reacción y luego el disolvente se evaporó. El residuo se dividió entre K2C03 2M y etilacetato, se evaporaron los orgánicos hasta secarse y se purificó el producto bruto mediante cromatografía instantánea en cartuchos de sílice de 10 g utilizando etilacetato/hexano como eluyente. Se realizó la confirmación de que se preparó el etil fumarato requerido mediante espectroscopia NMR NMR (400 MHz,
CDC13) }. Cada uno de los compuestos en la Tabla 7, con sus datos de NMR, se preparó de esta manera. En la Tabla se utiliza terminología convencional; por ejemplo, m=multiplete ; s=singulete ; d=doblete; dd=doblete de dobletes; t=triplete; q=cuartete. Cada compuesto de la Tabla 7 es un compuesto de fórmula (I) donde R1 es etilo y R2 es como se define en la Tabla 7.
Tabla 7
25
25
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (18)
1. Una formulación caracterizada porque comprende un compuesto de fórmula (I) en donde R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Ci-ie opcionalmente sustituido, alquenilo C1-18 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-8 opcionalmente sustituido, cicloalquenilo C3-8 opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido; siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 40 inclusive.
2. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque es una emulsión o concentrado emulsionable .
3. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque es una formulación agroquímica .
4. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizado porque siempre y cuando el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 20 inclusive.
5. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3 o 4, caracterizada porque arilo opcionalmente sustituido es fenilo sustituido o insustituido o tolilo sustituido o insustituido.
6. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3, 4 o 5 , caracterizada porque R1 es hidrógeno o alquilo C1-18 opcionalmente sustituido por uno, dos o tres grupos hidroxilo.
7. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2/ 3, 4, 5, o 6, caracterizada porque R2 es alquilo C3-i8 opcionalmente sustituido por uno, dos o tres grupos hidroxilo.
8. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, caracterizada porque R1 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo lineal o ramificado, o butilo lineal o ramificado.
9. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizada porque R2 es propilo o butilo y R1 es butilo.
10. Una formulación de conformidad con la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizada porque R1 es hidrógeno o alquilo Ci-2 y R2 es fenilo sustituido o insustituido.
11. Un compuesto de fórmula (I) caracterizado porque R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo Cj.-i8 opcionalmente sustituido, alquenilo Ci-i8 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-8 opcionalmente sustituido o cicloalquenilo C3. 8 opcionalmente sustituido; siempre que el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 40 inclusive; y siempre que cuando R1 es CH3CH2CH2, (CH3)3C, (CH3)2CH, CH3CH2CH2CH2, (CH3)2CHCH2, CH3CH2CH2CH2CH2 , CH3CH2CH2CH(OH) CH2, CH3CH ( CH3 ) CH2CH2 , CH3CH2CH2CH2CH2CH2 , CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH) , CH3CH2CH (CH3 ) CH2C (OH) , CH3CH2CH2CH2CH2 (CH2CH3) CH2 , hexafluoroisopropilo , hidroxiisopropilo, ciclohexilo, cinacalcet, formoterol, HOCH2CH2CH2S03, CH3CHOHCH2S03 , CH3CH (C (CH3) 3) CH2CH (CH3) CH2 O CH3CH (CH3) CH2CH2C (OH) , entonces R2 no es igual a R1; cuando R es CH3CH(CH3) entonces R2 no es perfluorohexiletilo , perfluorooctiletilo, (CH3)3C, CH3CH (CH3) CH2 o ciclohexilo ,-cuando R1 es ciclohexilo entonces R2 no es CH3CH (CH3) CH2 o (CH3)3C; y cuando R1 es hidrógeno entonces R2 no es estearilo.
12. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque siempre y cuando el número total de átomos de carbono en R1 y R2 sea un número entero de 5 a 20 inclusive.
13. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11 o 12, caracterizado porque arilo opcionalmente sustituido es fenilo sustituido o insustituido o tolilo sustituido o insustituido.
14. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11, 12 o 13, caracterizado porque R1 es hidrógeno o alquilo Ci-i8 opcionalmente sustituido por uno, dos o tres grupos hidroxilo.
15. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11, 12, 13 o 14 , caracterizado porque R2 es alquilo C3-i8 opcionalmente sustituido por uno, dos o tres grupos hidroxilo.
16. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11, 12, 13, 14 o 15, caracterizado porque R1 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo lineal o ramificado, o butilo lineal o ramificado.
17. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque R2 es propilo o butilo y R1 es butilo.
18. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 11, 12 o 13, caracterizado porque R1 es hidrógeno o alquilo C1-2 y R2 es fenilo sustituido o insustituido .
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