KR20130115231A

KR20130115231A - 고융점을 갖는 n-아실화 유도체를 포함하는 신규한 수-중-유 화장품 에멀젼, 및 이의 제조 방법

Info

Publication number: KR20130115231A
Application number: KR1020137007864A
Authority: KR
Inventors: 프랭크 바를르렝; 주안슈 센
Original assignee: 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세.
Priority date: 2010-09-30
Filing date: 2011-09-20
Publication date: 2013-10-21
Also published as: FR2965479B1; WO2012042148A2; WO2012042148A3; US20130150447A1; EP2624805A2; FR2965479A1; EP2624805B1; CN103153265A

Abstract

본 발명은, (1) 95 중량% 내지 50 중량% 수성상 (P1); 및 (2) 5 중량% 내지 50 중량%의 지방상 (P2)를 함유하는 수-중-유 화장품 국소 에멀젼에 관한 것으로서, 상기 지방상 (P2)가 특히, 0.2 중량% 내지 60 중량%, 특히 2 중량% 내지 20 중량%의, 하나 이상의 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체:
<화학식 I>
R₁-C(=O)-NH-CH-(R'₁)-C(=O)-OH
(상기 식에서, R₁은 7 내지 17개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지된, 지방족 탄화수소 라디칼이고, R'₁은 수소 원자이거나 메틸, 벤질, 이소프로필, 1-메틸프로필, 또는 이소프로필 라디칼 중에서 선택된 탄화수소 라디칼임)를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 또한 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

고융점을 갖는 N-아실화 유도체를 포함하는 신규한 수-중-유 화장품 에멀젼, 및 이의 제조 방법{NOVEL OIL-IN-WATER COSMETIC EMULSIONS INCLUDING N-ACYLATED DERIVATIVES HAVING A HIGH MELTING POINT, AND METHODS FOR PREPARING SAME}

본 발명은 아미노산의 N-아실화 유도체를 포함하는 화장품 및/또는 제약 제제에 관한 것이다.

아실 라디칼이 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 지방산으로부터 유래되는, 아미노산의 N-아실화 유도체는 화장품 또는 제약 조성물에서 활성 성분으로서나 부형제로서 통상 사용된다. EP　1　449　517호로 공개된 유럽 특허 출원은, 예를 들어, N-라우로일 아미노산의 슬리밍(slimming) 활성제로서의 용도를 개시하고 있다.

WO2010023390호 및 WO2010026325호로 공개된 국제 출원은, 각각, 주름의 출현을 지연시키고/거나 인체의 피부 세포의 노화를 늦추기 위한 노화 방지 조성물에서 인간 피부 진피의 노화 복제 섬유아세포의 유전자 프로파일을 조절하는 활성제로서, 및 인간 피부 표피에서 줄기 세포의 생존을 유지하기 위한 노화 방지 조성물에서 서바이빈(survivin)의 핵 형태를 발현하는 인간 피부 표피의 기저 케라티노사이트의 비율을 조절하는 활성제로서, 그 중에서도 N-팔미토일 알라닌, N-팔미토일 글리신 및 N-팔미토일 이소류신을 포함하는 아미노산의 N-아실화 유도체의 용도를 개시하고 있다.

특정 N-아실화 유도체는 80℃ 초과의 융점을 갖는다. 따라서 흔히 이들을 화장품 제제에 사용하기 전에, 적절한 용매에 고온(hot) 조건하에 가용화시킬 필요가 있으며, 이는 안전성 및 환경적 이유 때문에, 효과적이지만 저융점을 갖는, 고온에서 사용시 휘발성 유기 화합물을 발생하는 것으로 공지된 용매, 예를 들어 경질 알콜, 예컨대 에탄올, 또는 글리콜은 제외한다.

소수성 성질을 갖는 아미노산, 예를 들어 알라닌, 글리신, 이소류신, 류신, 페닐알라닌 및 발린의 다른 N-아실화 유도체는 또한 친유성 성질을 나타내는 특성을 가지며 이는 사실상 통상적인 수용성 용매를 제거하여 화장품 조성물의 지방상(fatty phase)으로의 도입을 필요로 한다. 따라서 당해 유도체는 이를 포함하는 화장품 조성물의 지방상에 가용화되어야 한다.

더욱이, 수-중-유 유형의 다수의 화장품 에멀젼은 동일 반응계내에서 액정을 발생시키는 계면 활성제, 예를 들어 알킬폴리글리코시드 및 지방 알콜 및 알킬폴리글리코시드를 포함하는 조성물을 포함하는 유화 시스템을 포함한다. 그러나, 이러한 수-중-유 에멀젼은 지방상에 미리가용화된 소수성 아미노산의 N-아실화 유도체, 및 액정-발생 계면활성제 시스템을 포함하는 경우, 이에 따라, 상기 수-중-유 에멀젼에, 불균질 (nonhomogeneous) 외관을 제공하는 덩어리(lump)의 급속한 형성, 및/또는 저장 동안, 이들 N-아실화 아미노산을 포함하는 고체 결정의 외관이 관찰된다.

따라서 본 발명자들은 그의 융점이 80℃ 이상인 아미노산의 N-아실화 유도체를 포함하고 하나 이상의 액정-발생 계면활성제로 이루어진 유화 시스템을 포함하는 수-중-유 에멀젼의 형태이며, 그의 외관이 시간이 흐르면서 균질성을 유지하고, 한편 덩어리나 고체 결정의 외관을 보이지 않는 화장품 조성물을 제조할 수 있도록 하는 신규한 기술적 해결법을 개발하려고 노력하여 왔다.

따라서, 제1 측면에 따르면, 본 발명의 대상은,

조성물 100 중량%를 기준으로,

- (1) 95 중량% 내지 50 중량%, 더 특히 90 중량% 내지 70 중량%의 화장품용으로 허용되는 수성상 (P1), 및

- (2) 5 중량% 내지 50 중량%, 더 특히 10 중량% 내지 30 중량%의 지방상 (P2)

를 포함하는 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물로서,

상기 지방상 (P2)가, 지방상 100 중량%를 기준으로,

- a) 0.2 중량% 내지 60 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 20 중량%의, 하나 이상의 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체:

<화학식 I>

R₁-C(=O)-NH-CH-(R'₁)-C(=O)-OH

(상기 식에서, R₁은 7 내지 17개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지된, 지방족 탄화수소계 라디칼을 나타내고, R'₁은 수소 원자이거나 메틸, 벤질, 이소프로필, 1-메틸프로필 또는 이소프로필 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼을 나타냄),

- b) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 가용화제, 여기서 가용화제는 가용화제 100 중량%를 기준으로,

- (i) 5 중량% 내지 100 중량%의 하나 이상의 화학식 II의 화합물:

<화학식 II>

R-OH

(상기 식에서, R은 분지된 알킬 라디칼 CH(C_nH_2n ₊₁)(C_mH_2m ₊₁)-CH₂-을 나타내고, 여기서 m은 6 내지 18의 짝수이고, n은 4 내지 18의 짝수이고, 합 n+m은 10 초과임), 및

- (ii) 0 중량% 내지 95 중량%의 하나 이상의 화학식 III의 화합물을 포함함:

<화학식 III>

R'O-(X)p

(상기 식에서, p는 1 내지 5의 십진수를 나타내고, X는 자일로스 잔기를 나타내고, R'는 상기 정의된 라디칼 R과 동일하거나 상이할 수 있으며, 분지된 알킬 라디칼 CH(C_nH_2n ₊₁)(C_mH_2m ₊₁)-CH₂-을 나타내고, 여기서 m은 6 내지 18의 짝수이고, n은 4 내지 18의 짝수이고, 합 n+m은 10 초과임);

- c) 5 중량% 내지 99.4 중량%, 더 특히 5 중량% 내지 94 중량%의, 하나 이상의 오일 및/또는 하나 이상의 왁스; 및

- d) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 유화 시스템 (A), 여기서 유화 시스템은 유화 시스템 100 중량%를 기준으로,

- (i) 10 중량% 내지 60 중량%의, 화학식 IV의 알킬폴리글리코시드로 이루어진 군의 하나 이상의 성분:

<화학식 IV>

R₂-O-(G)_x-H

(상기 식에서, 라디칼 R₂는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 지방족 라디칼을 나타내고, G는 글루코스, 자일로스 및 아라비노스로 이루어진 군으로부터 선택된 환원당의 잔기를 나타내고, x는 1 이상 5 이하의 십진수를 나타냄), 및

- (ii) 40 중량% 내지 90 중량%의, 하나 이상의 화학식 V의 지방 알콜을 포함함:

<화학식 V>

R₃-OH

(상기 식에서, 라디칼 R₃는 상기 정의된 라디칼 R₂와 동일하거나 상이할 수 있으며, 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 지방족 라디칼을 나타냄)

를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물이다.

상기 정의된 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체는 유리 산 형태 또는 부분적으로 또는 전부 염화된 형태일 수 있다. 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체가 염화된 형태인 경우, 이는 특히 알칼리 금속염, 예컨대 나트륨, 칼륨 또는 리튬 염, 알칼리 토금속염, 예컨대 칼슘, 마그네슘 또는 스트론튬 염; 암모늄염 또는 아미노 알콜염, 예컨대 (2-히드록시에틸)암모늄염을 포함한다. 이는 또한 금속염, 예컨대 아연 또는 망간 2가 염, 또는 철, 란탄, 세륨 또는 알루미늄 3가 염을 포함할 수 있다.

일반적으로, 화학식 I의 상기 N-아실화 아미노산 유도체의 염화의 수준은, 또한 그의 pKA 및 그것이 혼입되는 조성물의 염 농도에 따라 달라질 것이다.

본 발명의 맥락상, 표현 "화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체"는 유리 형태 또는 부분적으로 또는 전부 염화된 형태의 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체를 의미하는 것으로 의도된다.

화학식 I의 N-아실화 유도체는 일반적으로 글리신, 알라닌, 류신, 이소류신, 발린 및 페닐알라닌 또는 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 아미노산의 N-아실화에 의해 수득된다. 아실화 반응은 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, WO　98/09611호로 공개된 국제 출원에 기재되어 있다. 이는 아미노산 또는 아미노산의 혼합물의 구별 없이 수행된다. 아실화제는 일반적으로 화학식 R₁-C(=O)-OH의 카르복실산의 활성화 유도체 (상기 식에서, R₁은 이전에 정의된 바와 같음), 예컨대 당해 산의 대칭 무수물, 당해 산의 메틸 에스테르, 또는 산 할라이드, 예를 들어 산 클로라이드 또는 산 브로마이드로 이루어진다.

이는 또한 동물 또는 식물 기원의 천연 오일 또는 지방, 예컨대 코프라유(copra oil), 팜핵유, 팜유, 대두유, 유채씨유, 옥수수유, 우지, 경뇌유(spermaceti oil) 또는 청어유로부터 유래된 카르복실산의 활성화 유도체의 혼합물로 이루어질 수 있다.

본 발명의 맥락상, 도데칸산의 주요 분획을 함유하는, 코프라유, 팜핵유, 경뇌유 또는 코코넛유로부터 유래된 지방산의 혼합물이 바람직하게 사용된다.

한 특정한 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 화학식 I에서 라디칼 R₁-C(=O)-가 옥타노일, 데카노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일 또는 옥타데세노일 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는, 이전에 정의된 바와 같은 조성물이다.

또 다른 특정한 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 화학식 I에서 라디칼 R'₁이 수소 원자이거나 메틸, 이소프로필, 1-메틸프로필 또는 이소부틸 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼, 더 특히 수소 원자이거나 메틸, 1-메틸프로필 또는 이소부틸 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는, 이전에 정의된 바와 같은 조성물이다.

마지막 특정한 측면에 따르면, 화학식 I의 화합물은 N-팔미토일 알라닌, N-팔미토일 글리신, N-팔미토일 류신, N-팔미토일 이소류신 또는 N-코코일 알라닌으로부터 선택된다.

용어 "코코일 라디칼"은, 본 발명의 개시에서, 그 조성이 이전의 표에 기재되어 있는, 코코넛유로부터 기원하는 지방산의 혼합물로부터 유래된 라디칼을 의미하는 것으로 의도된다.

또 다른 특정한 측면에 따르면, 본 발명의 대상은 화학식 II 및 III에서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R 및 R'가 2-헥실데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸데실, 2-옥틸도데실 및 2-데실테트라데실 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타내는 것인, 이전에 정의된 바와 같은 조성물이다.

본 발명의 대상인 화장품 에멀젼의 지방산 (P2) 중 가용화제의 구성성분인 화학식 II의 화합물은, 선형 지방족 알콜을 1몰의 물을 상실하면서 β-알킬 이량체성 알콜로 전환시키는 화학 반응으로 이루어지는 게르벳(Guerbet) 방법에 따라 수득되는 분지된 알콜이다. 이들 화학식 II의 화합물은 사솔(SASOL) 사에 의해 상표명 이소폴(ISOFOL)^TM 및 코그니스(COGNIS) 사에 의해 상표명 유타놀(EUTANOL)^TM로 판매된다. 이전에 정의된 화학식 III의 화합물의 정의에서, p는 자일로스 잔기의 평균 중합도를 나타내는 십진수이다. p가 정수인 경우, (X)p는 자일로스 잔기의 랭크(rank) p의 중합체 잔기이다. p가 십진수인 경우, 화학식 III은 화합물의 혼합물:

a₁ R'-O-(X)₁-H + a₂ R'-O-(X)₂-H + a₃ R'-O-(X)₃-H + ... + a_q R'-O-(X)_q-H

을 나타내고 여기서 q는 다음과 같이 1 내지 5의 정수를 나타내고 몰 비율은 a₁, a₂, a₃, ... a_q이다:

본 발명의 또 다른 특정한 측면에 따르면, 화학식 I의 화합물의 정의에서, p는 1.05 내지 5, 더 특히 1.05 내지 2이다.

올리고머 구조 (X)_p는 이것이 광학 이성(isomerism), 기하 이성 또는 위치 이성이든 임의의 이성의 형태일 수 있고; 이는 또한 이성질체의 혼합물을 나타낼 수 있다. 상기 정의된 화학식 III에서, 라디칼 R'-O-는 당 잔기의 아노머 탄소를 통해 X에 결합되어, 아세탈 관능기(acetal function)를 형성하도록 한다.

화학식 III의 화합물은 자일로스를 과량의 화학식 R'-OH의 알콜 (상기 식에서, R'는 분지된 알킬 라디칼 CH(C_nH_2n ₊₁)(C_mH_2m ₊₁)-CH₂-을 나타내고, 여기서 m은 6 내지 18의 짝수이고, n은 4 내지 18의 짝수이고, 합 n+m은 10 초과임)과 반응시킴으로써 제조된다. 당해 반응은 일반적으로, 두 반응물 사이의 이론 혼합비(stoichiometric ratio)를 제어하면서, 및 예정된 온도 및 부분 진공 조건하에, 예를 들어 70℃ 내지 130℃의 온도에서 및 300　mbar (3　x 10⁴　Pa) 내지 20　mbar (2　x 10³　Pa)의 부분 진공하에, 기계적 교반과 함께 산성 촉매계의 존재하에 반응기 내에서 수행된다. 용어 "산성 촉매계"는 강산, 예컨대 황산, 염산, 인산, 질산, 차아인산, 메탄술폰산, 파라-톨루엔술폰산, 또는 (트리플루오로메탄)술폰산, 또는 이온 교환 수지를 의미한다. 미반응된 화학식 R'-OH의 알콜은 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어 증류, 박층 증류, 분자 증류 또는 용매 추출에 따라 제거된다. 이러한 제조 방법은, 필요에 따라 또는 목적하는 경우, 중화, 여과 또는 변색 조작을 사용하여 완료될 수 있다.

본 발명의 대상이며 이전에 정의된 수-중-유 화장품 에멀젼 형태의 조성물에서, 지방산 (P2)의 구성성분 오일 중에 다음이 언급될 수 있다:

- 광물유, 예컨대 액체 파라핀, 액체 석유 젤리, 이소파라핀 및; 백색 광유;

- 동물 기원 오일, 예컨대 스쿠알렌 또는 스쿠알란;

- 식물 오일, 예컨대 식물성스쿠알란, 스윗 아몬드유, 코프라유, 피마자유, 호호바유, 올리브유, 유채씨유, 땅콩유, 해바라기유, 밀 배아유, 옥수수 배아유, 대두유, 면실유, 알팔파 오일, 양귀비유, 호박 오일, 달맞이꽃 오일, 수수 오일, 보리 오일, 호밀 오일, 홍화유, 쿠쿠이나무 오일, 시계꽃 오일, 헤이즐넛 오일, 팜유, 시어버터(shea butter), 살구씨 오일, 뷰티-리프 오일(beauty leaf oil), 시심브리움 오일, 아보카도 오일, 카렌듈라 오일, 참깨유, 메도우스위트(meadowsweet) 오일, 마카다미아/키위 오일, 보리지 오일, 까막까치밥나무 오일, 커피 오일, 피스타치오 오일, 복숭아씨유, 싼딸기씨유, 딸기씨유, 멜론 오일, 블루베리씨 오일, 아르간 오일, 오일상 푸룬 추출물, 석류 오일, 파파야 오일, 코코넛 밀크 오일, 꽃 또는 채소류로부터 유래된 오일;

- 에톡실화 식물 오일;

- 합성 오일, 예를 들어 지방산 에스테르, 예컨대 부틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥사데실 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 이소세틸 스테아레이트, 도데실 올레에이트, 헥실 라우레이트, 디카프릴릴 에테르, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트, 라놀산-유래 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트, 이소세틸 라놀레이트, 지방산 모노글리세리드, 디글리세리드 및 트리글리세리드, 예컨대 글리세릴 트리헵타노에이트, 알킬 벤조에이트, 수소화유, 폴리-알파-올레핀, 폴리올레핀, 예컨대 폴리이소부텐, 합성 이소알칸, 수소화 폴리데센 또는 수소화 폴리이소부텐 (에티에 베. 로소 에 꼼파니(Ets B.　Rossow et Cie) 사에 의해 파를레암 - 폴리신레인(PARLEAM - POLYSYNLANE)^TM이라는 명칭으로 프랑스에서 판매됨, 문헌 [Michel and Irene Ash; Thesaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co, Inc. 1986 Volume I, page 211 (ISBN 0　7131　3603　0)]에서 언급됨), 퍼플루오로 오일; 및

- 실리콘유, 예를 들어 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 아민으로 개질된 실리콘, 지방산으로 개질된 실리콘, 알콜로 개질된 실리콘, 알콜 및 지방산으로 개질된 실리콘, 폴리에테르기로 개질된 실리콘, 개질된 에폭시 실리콘, 플루오로기로 개질된 실리콘, 사이클릭 실리콘 및 알킬기로 개질된 실리콘.

본 발명의 대상이며 이전에 정의된 수-중-유 화장품 에멀젼 형태의 조성물에서, 지방산 (P2)의 구성성분 왁스 중에, 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 오우리코우리 왁스, 목랍, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 호호바 왁스, 까막까치밥나무의 꽃 왁스, 수선화꽃 왁스, 오렌지꽃 왁스, 오렌지 왁스, 쌀 왁스, 파라핀 왁스, 갈탄 왁스, 미정질 왁스, 라놀린 왁스; 지랍; 폴리에틸렌 왁스, 실리콘 왁스; 식물 왁스; 지방 알콜 및 지방산 (주위 온도에서 고체임); 글리세리드 (주위 온도에서 고체임)가 언급될 수 있다.

본 발명의 대상이며 이전에 정의된 수-중-유 화장품 에멀젼 형태의 조성물에 포함된 유화 시스템 (A)에 존재하는 화학식 IV의 화합물의 정의에서, x는 잔기 G의 평균 중합도를 나타내는 십진수이다.

x가 정수인 경우, (G)_x는 잔기 G의 랭크 x의 중합체 잔기이다. x가 십진수인 경우, 화학식 IV는 화합물의 혼합물:

a₁ R₂-O-(G)₁-H + a₂ R₂-O-(G)₂-H + a₃ R₂-O-(G)₃-H + ...+ a_q R₂-O-(G)_q-H

을 나타내고 여기서 다음과 같이 q는 1 내지 5의 정수를 나타내고 몰 비율은 a₁, a₂, a₃, ... a_q이다:

본 발명의 또 다른 특정한 측면에 따르면, 화학식 IV의 화합물의 정의에서, x는 1.05 내지 5, 더 특히 1.05 내지 2이다.

용어 "환원당의 잔기"는, 화학식 IV의 화합물의 정의 중 G에 관해, 그의 구조에서 아노머 탄소와 아세탈기의 산소 사이에 확립된 글리코시드 결합을 갖지 않는 당 유도체의 잔기를 의미하며, 이들은 참조 문헌 ["Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p.　250, John Wyley & Sons, 1990]에 정의된 바와 같다. 올리고머 구조 (G)_x는 이것이 광학 이성, 기하 이성 또는 위치 이성이든 임의의 이성의 형태일 수 있고; 이는 또한 이성질체의 혼합물을 나타낼 수 있다.

상기 정의된 화학식 IV에서, 라디칼 R₂는 당 잔기의 아노머 탄소를 통해 G에 결합되어, 아세탈 관능기를 형성하도록 한다.

본 발명의 한 특정한 측면에 따르면, 용어 "환원당의 잔기"는, 상기 정의된 화학식 IV의 화합물의 정의에서 글루코스 잔기를 의미한다.

본 발명의 더 특정한 측면에 따르면, 본 발명의 대상인 수-중-유 화장품 에멀젼 형태의 조성물에 함유된 유화 시스템 (A)에 포함된 화학식 IV의 화합물의 정의에서, 라디칼 R₂는 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실 및 12-히드록시스테아릴 라디칼로부터 선택된다.

화학식 IV의 화합물은 환원당 G-OH를 과량의 화학식 R₂-OH의 알콜 (상기 식에서, R₂는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 지방족 라디칼을 나타냄)과 반응시킴으로써 제조된다. 당해 반응은 일반적으로, 두 반응물 사이의 이론 혼합비를 제어하면서, 및 예정된 온도 및 부분 진공 조건하에, 예를 들어 70℃ 내지 130℃의 온도에서 및 300　mbar (3　x 10⁴　Pa) 내지 20　mbar (2　x 10³　Pa)의 부분 진공하에, 기계적 교반과 함께 산성 촉매계의 존재하에 반응기 내에서 수행된다. 용어 "산성 촉매계"는 강산, 예컨대 황산, 염산, 인산, 질산, 차아인산, 메탄술폰산, 파라-톨루엔술폰산 또는 (트리플루오로메탄)술폰산, 또는 이온 교환 수지를 의미한다. 미반응된 화학식 R₂-OH의 알콜은 당업자에게 공지된 방법, 예를 들어 증류, 박층 증류, 분자 증류 또는 용매 추출에 따라 제거된다. 이러한 제조 방법은, 필요에 따라 또는 목적하는 경우, 중화, 여과 및 변색 조작을 사용하여 완료될 수 있다.

본 발명의 더 특정한 측면에 따르면, 본 발명의 대상인 수-중-유 화장품 에멀젼 형태의 조성물에 함유된 유화 시스템 (A)에 포함된 화학식 V의 지방 알콜의 정의에서, 라디칼 R₃는 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실 및 12-히드록시스테아릴 라디칼로부터 선택된다.

유화 시스템 (A)가 상기 정의된 화학식 IV의 화합물 또는 화학식 IV의 화합물의 혼합물 및 상기 정의된 화학식 V의 화합물 또는 화학식 V의 화합물의 혼합물 (여기서 라디칼 R₂ 및 R₃는 동일함) 둘 다를 포함하는 경우, 유화 시스템 (A)를 제조하는 제1 경로는, 목적하는 중량 비율로, 화학식 IV의 화합물 또는 화학식 IV의 화합물의 혼합물을 화학식 V의 화합물 또는 화학식 V의 화합물의 혼합물과 혼합하는 것에 있다.

이전에 기재된 유화 시스템을 제조하는 제2 경로는, 화학식 IV의 화합물의 제조에 관해 이전에 기재된 바와 같이, 환원당 G-OH를 과량의 화학식 R₂-OH의 알콜과 반응시키는 공정을 일반적으로, 두 반응물 사이의 이론 혼합비를 제어하면서, 및 화학식 IV의 화합물의 제조에 관해 이전에 기재된 바와 같이, 예정된 온도 및 부분 진공 조건하에, 산성 촉매계의 존재하에 반응기 내에서 수행하는 것에 존재한다. 두 반응물 사이의 혼합 이론비의 제어로 인해 화학식 IV의 화합물의 제조에 관해 이전에 기재된 바와 같이 화학식 R₂-OH의 알콜을 제거하는 단계를 생략할 수 있게 되고, 이러한 제조 방법은, 필요에 따라 또는 목적하는 경우, 중화, 여과 및 변색 조작을 사용하여 완료될 수 있다.

유화 시스템 (A)가 상기 정의된 화학식 IV의 화합물 또는 화학식 IV의 화합물의 혼합물 및 상기 정의된 화학식 V의 화합물 또는 화학식 V의 화합물의 혼합물 (여기서 라디칼 R₂ 및 R₃는 상이함) 둘 다를 포함하는 경우, 유화 시스템 (A)를 제조하는 경로는, 목적하는 중량비로, 화학식 IV의 화합물 또는 화학식 IV의 화합물의 혼합물을 화학식 V의 화합물 또는 화학식 V의 화합물의 혼합물과 혼합하는 것에 있다.

본 발명의 대상인 조성물의 정의에 사용된 표현 "화장품용으로 허용되는"은, 유럽경제공동체 지침　76/768/EEC호 (1976년 7월 27일) (개정된 지침 93/35/EEC호 (1993년 6월 14일)에 따르면, 인체의 다양한 부분 (표피, 모발계, 손톱, 입술 및 생식기)과 또는 치아 및 구강의 점막과, 전용으로 또는 주로, 이들을 세정, 이들에 향기를 부여하고, 그의 외관을 변화시키고/거나 체취를 억제(correct)하고/거나 양호한 상태로 이들을 보호하거나 유지한다는 관점에서 접촉시키기 위한 임의의 물질 또는 제제를 의미한다. 본 발명의 대상인 이들 조성물의 화장품용으로 허용되는 매질은 통상적으로 물, 1종 이상의 화장품용으로 허용되는 유기 용매, 또는 물과 1종 이상의 허용되는 유기 용매의 혼합물을 함유할 수 있다. 화장품용으로 허용되는 용매는 더 특히, 다가 알콜, 예를 들어 글리세롤, 디글리세롤, 글리세롤 올리고머, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 자일리톨, 에리트리톨 또는 소르비톨, 또는 수용성 알콜로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 또 다른 특정한 측면에 따르면, 이전에 정의된 조성물은 또한, 그 중량 100%에 대해, 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더 특히 0.1 중량% 내지 2 중량%의 증점 및/또는 겔화 중합체를 포함한다.

이전에 정의된 바와 같고 본 발명의 대상인 수-중-유 화장품 에멀젼 형태의 조성물과 조합될 수 있는 증점 및/또는 겔화 중합체 중에 다음이 언급될 수 있다:

- 고분자전해질 유형의 중합체, 예를 들어 아크릴산과 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 (AMPS)의 공중합체, 아크릴아미드와 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 공중합체, 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산과 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 단독중합체, 아크릴산의 단독중합체, 아크릴로일에틸트리메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, AMPS와 비닐피롤리돈의 공중합체, 아크릴산과 탄소 쇄가 10 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 아크릴레이트의 공중합체, AMPS와 탄소 쇄가 10 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 아크릴레이트의 공중합체. 이러한 중합체는 각각 시물겔(SIMULGEL)^™ EG, 세피겔(SEPIGEL)^™305, 시물겔^™ NS, 시물겔^™ 800, 시물겔^™ A, 시물겔^™ EPG, 시물겔^™ INS, 시물겔^™ FL, 시물겔^™ SMS 88, 세피겔^™ 501, 세피겔^™ 502, 세피플러스(SEPIPLUS)^™ 250, 세피플러스^™ 265, 세피플러스^™ 400, 세피플러스^™ S, 세피노브(SEPINOV)^™ EMT 10, 세피맥스(SEPIMAX)^™ ZEN, 카르보폴(CARBOPOL)^™, 울트레즈(ULTREZ)^™ 10, 아쿨린(ACULYN)^™, 페물렌(PEMULEN)^™ TR1, 페물렌^™ TR2, 루비겔(LUVIGEL)^™ EM, 살케어(SALCARE)^™ SC91, 살케어^™ SC92, 살케어^™ SC95, 살케어^™ SC96, 플로케어(FLOCARE)^™ET100, 플로케어^™ ET58, 히스파겔(HISPAGEL)^™, 노베머(NOVEMER)^™ EC1, 아리스토플렉스(ARISTOFLEX)^™ AVC, 아리스토플렉스^™ HBM, 라피틱스(RAPITHIX)^™ A60, 라피틱스^™ A100, 코스메디아(COSMEDIA) SP 및 스타빌레제(STABILEZE)^™ 06이라는 명칭으로 판매된다;

- 식물 또는 생합성 기원의 히드로콜로이드, 예를 들어 잔탄 검, 카라야 검, 카라기네이트, 알기네이트 및 갈락토만난;

- 실리케이트; 셀룰로스 및 그의 유도체; 전분 및 그의 친수성 유도체; 및 폴리우레탄.

이전에 정의된 바와 같고 본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물은 크림, 밀크, 크림 겔, 플루이드 로션, 또는 기화가능한 플루이드 로션의 형태일 수 있다.

일반적으로, 이전에 정의된 바와 같고 본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼의 형태의 이들 조성물은, 인간 또는 동물에게 국소 투여된다. 사용된 표현 "국소"는 적용이 기능성 화장품(dermocosmetic), 화장품 조성물의 경우 직접 적용이든, 또는 피부 또는 점막에 접촉시키기 위한 예를 들어 직물 또는 종이 와이프(wipe) 형태의 바디 위생용품 또는 생리용품의 경우에 간접 적용이든, 상기 조성물이 피부, 모발, 두피 또는 점막에 적용되어 사용된다는 것을 의미한다.

일반적으로, 이전에 정의된 바와 같고 본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 이들 조성물은 또한, 국소용 제제, 특히 화장품, 기능성 화장품, 제약 또는 피부제약 제제의 분야에서 통상 사용되는 부형제 및/또는 활성 성분, 예컨대 증점 및/또는 겔화 계면활성제, 안정화제, 필름-형성 화합물, 히드로트로픽제, 가소제, 유화제 및 보조유화제, 유백제, 진주광택제(nacreous agent), 오버팻팅제(overfatting agent), 금속이온봉쇄제, 킬레이트제, 항산화제, 향료, 방부제, 컨디셔닝제, 체모 및 피부를 변색시키기 위한 표백제, 피부 또는 모발과 관련하여 치료 작용을 제공하기 위한 활성 성분, 선스크린제, 무기 충전재 또는 안료, 가시적 효과를 제공하거나 활성제를 캡슐화하기 위한 입자, 각질제거제(exfoliant) 입자, 텍스쳐링제(texturing agent), 형광 발광제 및 곤충 퇴치제를 포함한다.

본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물에 임의로 존재하는 증점 및/또는 겔화 계면활성제의 예로서, 다음이 언급될 수 있다.

- 임의로 알콕실화 알킬폴리글리코시드의 지방 에스테르, 매우 특히 에톡실화 메틸폴리글루코시드 에스테르, 예컨대 PEG 120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트 (각각 글루카메이트(GLUCAMATE)^™ LT 및 글루메이트(GLUMATE)^™DOE120이라는 명칭으로 판매됨);

- 알콕실화 지방 에스테르, 예컨대 크로틱스(CROTHIX)^™ DS53이라는 명칭으로 판매되는 PEG 150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트, 안틸(ANTIL)^™ 141이라는 명칭으로 판매되는 PEG 55 프로필렌 글리콜 올레에이트;

- 지방-쇄 폴리알킬렌 글리콜 카르바메이트, 예컨대 엘파코스(ELFACOS)^™ T211이라는 명칭으로 판매되는 PPG 14 라우레트 이소포릴 디카르바메이트, 엘파코스^™ GT2125라는 명칭으로 판매되는 PPG 14 팔메트 60 헥실 디카르바메이트.

본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물에 임의로 존재하는 유화제의 예로서, 다음이 언급될 수 있다: - 임의로 알콕실화 알킬폴리글리코시드 지방 에스테르, 매우 특히 에톡실화 메틸폴리글루코시드 에스테르, 예컨대 PEG 120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트 (각각 글루카메이트^™ LT 및 글루메이트^™DOE120이라는 명칭으로 판매됨);

- 알콕실화 지방 에스테르, 예컨대 크로틱스^™ DS53이라는 명칭으로 판매되는 PEG 150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트, 안틸^™ 141이라는 명칭으로 판매되는 PEG 55 프로필렌 글리콜 올레에이트;

- 지방-쇄 폴리알킬렌 글리콜 카르바메이트, 예컨대 엘파코스^™ T211이라는 명칭으로 판매되는 PPG 14 라우레트 이소포릴 디카르바메이트, 엘파코스^™ GT2125라는 명칭으로 판매되는 PPG 14 팔메트 60 헥실 디카르바메이트;

- 지방산, 에톡실화 지방산, 소르비톨의 지방산 에스테르, 만니톨의 지방산 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르, 폴리소르베이트, 글리세릴 에스테르, 예컨대 글리세릴 스테아레이트, 및 글리세릴 스테아레이트와 PEG-100 스테아레이트를 포함하는 조성물 (시물졸(SIMULSOL)^TM 165라는 명칭으로 세픽(SEPPIC) 사에 의해 판매됨), 폴리글리세릴 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴 폴리히드록시스테아레이트, 폴리글리콜 에스테르, 예컨대 폴리글리콜 폴리히드록시스테아레이트, 폴리올 에스테르, 에톡실화 지방 알콜, 수크로스 에스테르, 지방 알콜 술페이트 및 지방 알콜 포스페이트.

본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물에 임의로 존재하는 유백제 및/또는 진주광택제의 예로서, 나트륨 또는 마그네슘 팔미테이트 또는 스테아레이트 또는 히드록시스테아레이트, 에틸렌 또는 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 또는 디스테아레이트, 지방 알콜, 스티렌 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 세픽 사에 의해 몬토폴(MONTOPOL)^TM OP1이라는 명칭으로 판매되는 스티렌 아크릴레이트 공중합체가 언급될 수 있다.

본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물에 임의로 존재하는 텍스쳐링제의 예로서, 아미노산의 N-아실화 유도체, 예컨대 아지노모토(AJINOMOTO) 사에 의해 아미노호프(AMINOHOPE)^TM LL이라는 명칭으로 판매되는 라우로일 리신, 세픽 사에 의해 마이크로펄(MICROPEARL)^TM 이라는 명칭으로 판매되는 폴리(메틸메타크릴레이트), 및 나일론-12가 언급될 수 있다.

본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물에 임의로 존재하는 선스크린제의 예로서, 화장품 지침 76/768/EEC 개정판, 부록 VII에 실린 모든 것이 언급될 수 있다.

본 발명의 대상인 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물에 임의로 존재하는 활성 성분의 예로서, 다음이 언급될 수 있다: 라이트닝 또는 탈색 작용을 갖는 화합물, 예를 들어 아르부틴, 코지산, 히드로퀴논, 엘라그산, 비타민 C 또는 비타민 C 유도체, 예를 들어 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 폴리페놀 추출물, 포도 추출물, 솔 추출물, 와인 추출물, 올리브 추출물, 마크(marc) 추출물, 사과즙 추출물, 아미노산 추출물, 예를 들어 세피화이트(SEPIWHITE) MSH라는 명칭으로 판매되는 운데셀레노일 페닐알라닌, 펩티드; 총 단백질 가수분해물; 부분 단백질 가수분해물; 폴리올 (예를 들어, 글리세롤 또는 부틸렌 글리콜); 우레아; 히드록시에틸우레아; 피롤리돈카르복실산 또는 당해 산의 유도체; 글리시레틴산; α-비스아볼롤; 당 또는 당 유도체; 다당류 또는 그의 유도체; 히드록시산, 예를 들어 락트산; 비타민 또는 비타민 유도체, 예를 들어 레티놀, 비타민 E 및 그의 유도체; 무기 염; 효소; 조효소, 예를 들어 조효소 Q10; 호르몬 또는 "호르몬-유사" 화합물, 예를 들어 피토-에이지(PHYTO-AGE)^™; 대두 추출물, 예를 들어 라페르민(Raffermine)^™, 밀 추출물, 예를 들어 텐신(Tensine)^™ 또는 글리아딘(Gliadine)^™; 식물 추출물, 예컨대 탄닌-풍부 추출물, 이소플라본-풍부 추출물 또는 테르펜-풍부 추출물; 담수 조류 또는 염수 조류의 추출물; 해조류의 추출물; 필수 왁스; 박테리아 추출물; 일반적으로 지질, 더 특히 지질, 예컨대 세라미드 또는 인지질; 지성 피부에 항균 활성 또는 정화 작용을 갖는 활성제; 에너자이징 또는 자극 특성을 갖는 활성제, 예를 들어 세피토닉(SEPITONIC)^TM M3 또는 피지오게닐(Physiogenyl)^TM; 판테놀 및 그의 유도체, 예를 들어 세피캡(SEPICAP)^TM MP; 노화 방지 활성제, 예를 들어 세피비놀(SEPIVINOL)^TM, 세피비탈(SEPIVITAL)^TM, 엑스트라멜(EXTRAMEL)^TMC, 및 마놀리바(MANOLIVA)^TM; 보습 활성제, 예컨대 아쿠악실(AQUAXYL)^TM; "광노화 방지(anti-photoaging)" 활성제; 피부에 즉각적인 텐셔닝(tensioning) 또는 스무딩(smoothing) 작용을 갖는 활성제, 예를 들어 세사플래쉬(SESAFLASH)^TM; 진피-표피 접합부를 완전한 상태로 유지하는 활성제, 예를 들어 피토-에이지(PHYTO-AGE)^TM; 세포외 기질 성분의 합성을 증진시키는 활성제, 예를 들어 세피토닉^TM M3 및 아쿠악실^TM; 슬리밍, 퍼밍(firming) 또는 배수(draining) 활성을 갖는 활성제, 예를 들어 카페인, 카페인 유도체, 테오필린, 사이클릭 아데노신 모노포스페이트(cAMP), 아디포레스(ADIPOLESS)^TM, 녹차, 세이지, 은행(gingko biloba), 담쟁이덩굴(ivy), 마로니에, 대나무, 루스쿠스, 부처스 브룸(butcher's broom), 센텔라 아시아티카(Centella asiatica), 헤더, 메도우스위트, 푸쿠스(fucus), 로즈마리, 버드나무, 파스닙 추출물, 양지꽃 추출물; 피부에 "열"감을 생성하는 활성제, 예컨대 피부 모세혈관 순환 활성제, 예를 들어 니코티네이트; 피부에 "신선미(freshness)" 감을 생성하는 활성제, 예를 들어 멘톨 및 그의 유도체; 줄기 세포에 작용하는 활성제; 표피, 진피, 피하지방층 및 피부 부속기관 (체모, 손톱, 피지선, 모공 등)에 작용하는 활성제; 피부 세균총에 작용하는 활성제; 피부의 인공 태닝 및/또는 갈색화를 위한 작용제, 예를 들어 모노카르보닐 또는 폴리카르보닐 화합물, 예컨대 디히드록시아세톤, 이사틴, 알록산, 닌히드린, 글리세르알데히드, 메소타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드 또는 에리트룰로스.

또한, 본 발명의 대상은,

- 지방상 (P2) 100 중량%를 기준으로,

1) 0.2 중량% 내지 60 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 20 중량%의, 하나 이상의 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체;

2) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 가용화제;

3) 5 내지 99.4 중량%의 하나 이상의 오일 및/또는 하나 이상의 왁스;

4) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 유화 시스템 (A); 및

5) 임의로, 조성물에서, 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더 특히 0.1 중량% 내지 2 중량%의 증점 및/또는 겔화 중합체를 수득하는데 필요한 양의 증점 및/또는 겔화 중합체

를 혼합함으로써 상기 지방상 (P2)를 제조하는 하나 이상의 단계 a),

- 5 중량% 내지 50 중량%의 지방상 P2를 95 중량% 내지 50 중량%의 수성상 P1 중에서 유화시키는 하나 이상의 단계 b)

를 포함하는 것을 특징으로 하는, 이전에 정의된 조성물의 제조 방법이다.

한 특정한 측면에 따르면, 지방상 (P2)의 제조 단계 a)는 70℃ 내지 90℃, 더 특히 80℃ 내지 90℃의 온도에서 수행된다.

본 발명의 대상인 방법에서, 상기 기재된 지방상 (P2)의 제조 단계 a)는 당업자에게 공지된 임의의 혼합 장치에 의하여, 예를 들어 "앵커(anchor)" 유형의 스핀들(spindle)이 장착된 교반 장치에 의하여, 80　회전수/분 내지 1000　회전수/분의 교반 속도로, 및 예를 들어 회전자-고정자 유형의 교반 장치에 의하여 1000　회전수/분 내지 8000　회전수/분의 교반 속도로 수행될 수 있다.

이전에 정의된 방법에서, 유화 단계 b)는 유리하게는 70℃ 내지 90℃, 더 특히 80℃ 내지 90℃의 온도에서, 및 회전자-고정자 유형의 교반 장치에 의하여 1000　회전수/분 내지 8000　회전수/분의 교반 속도로 수행된다.

또한, 본 발명의 대상은 인체의 피부 또는 점막에 그의 적용을 통한 화장품 국소 조성물로서의 이전에 정의된 조성물의 용도이다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하지만, 본 발명을 제한하지 않는다.

실시예 1: 본 발명에 따른 및 선행 기술에 따른 화학식 I의 N- 아실화 유도체를 포함하는 수-중-유 에멀젼의 제조

그 조성이 하기 표 1에 명시되어 있는 일련의 수-중-유 에멀젼 (에멀젼 E1 내지 E3)을 하기 방법에 따라 다음을 수행함으로써 제조하였다:

단계 a) : 85℃의 온도로 설정된 반응기에 사전에 도입된 오일에 유화 시스템을 첨가하고 수득된 혼합물을 앵커 유형의 스핀들이 장착된 교반기에 의하여, 80　회전수/분의 속도로 30분 동안 균질화하였다. 그 다음 화학식 I의 N-아실화 유도체를 85℃의 온도에서 가용화제와 함께 당해 혼합물에 첨가하고, 생성된 지방상을 앵커 유형의 스핀들이 장착된 교반기에 의하여, 80　회전수/분의 속도로 30분 동안 균질화하였다.

단계　b) : 85℃의 온도에서 유지된 단계 a)의 말미에 제조된 혼합물에 증점 중합체를 도입하였다. 생성된 혼합물을 앵커 유형의 스핀들이 장착된 교반기에 의하여, 80　회전수/분의 속도로 15분 동안 균질화하였다.

단계 c) : 단계 b)의 말미에 제조된 혼합물에 수성상의 성분을 첨가하고, 생성된 혼합물을 85℃의 온도에서 유지한 다음, 실버슨(SILVERSON) 사에 의해 판매되는 회전자-고정자 유형의 유화 장치에 의하여, 4000 회전수/분의 속도로 4분의 기간 동안 교반에 적용시켰다. 그 다음, 단계 c)로부터 생성된 혼합물을 주위 온도로 냉각하였다.

(1)　몬타노브^TM L (INCI명 C14-22 알콜/C12-20 알킬 글루코시드)은 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 베헤닐 및 아라키딜 알콜과 도데실폴리글루코시드, 테트라데실폴리글루코시드, 헥사데실폴리글루코시드, 옥타데실폴리글루코시드, 아라키딜폴리글루코시드 및 베헤닐폴리글루코시드의 혼합물로 이루어진, 세픽 사에 의해 판매되는 자기-유화성(self-emulsifying) 조성물이다.

(2)　라놀^TM 99는 세픽 사에 의해 판매되는 이소노닐 이소노나노에이트이다.

(3) 세피노브^TM EMT 10은, 분말 형태이며 세픽 사에 의해 판매되는, 나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트와 히드록시에틸 아크릴레이트의 가교결합된 공중합체를 포함하는 증점제이다.

(4) 세피시드^TM HB는 페녹시에탄올, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤 및 부틸파라벤의 혼합물로서, 세픽 사에 의해 판매되는 방부제이다.

(5)　팔미토일 이소류신은 융점 92℃에 의해 특성화된다.

융점의 측정은 메틀러(Mettler) 사에 의해 판매되는, FP81 유형의 셀이 장착되고 FP90 제어 유닛에 연결되어 있는 메틀러(METTLER) 자동 장치를 사용하여 수행하였고, 이로 인해 연구된 물질의 열 광학적 변형을 캡쳐(capture)할 수 있게 되고: 분석될 물질의 샘플을 유리 모세관에 도입하고, 이를 측정 장치에 넣고 규정된 가열 속도로 가열하였다. 장치의 광전지는 투과광의 강도, 즉 샘플의 투명성을 계속하여 기록하였다. 그 다음, 융점을 샘플의 투명성이 광전지에 의해 검출되는 온도에 의해 특성화하였다.

그 다음, 이렇게 제조된 각각의 에멀젼 양의 전반을 20℃의 온도로 조정된 격리된 기후-제어 챔버에서 1개월 동안 저장하였다. 이렇게 제조된 각각의 에멀젼 양의 다른 절반은 45℃의 온도로 조정된 격리된 기후-제어 챔버에서 1개월 동안 저장하였다.

이러한 1개월 기간의 말미에, 20℃ 및 45℃에서 저장된, 제조된 각각의 에멀젼의 외관을 관찰하고 또한, 형성된 에멀젼의 점도를 각각 20℃ 및 45℃에서 측정하였다. 45℃에서 1개월 동안 저장된 에멀젼에 관해서, 상기 에멀젼의 양을 20℃로 조정된 격리된 기후-제어 챔버에서 24시간 동안 안정화시킨 다음 점도를 측정하였다.

수득되고 관찰된 결과를 하기 표 2에 기록하였다.

표 2에 포함된 결과는 지방상 중 2-옥틸-1-도데카놀을 포함하는 수-중-유 에멀젼 (E1)은 20℃에서 1개월의 기간 동안 저장 후 안정하고 균질하며, 한편 에멀젼 (E2) 및 (E3)는 동일 조건하에 동일 저장 기간 동안 덩어리, 알갱이(grain) 및 결정의 존재에 의해 특성화되는 불균질 외관을 보이는 것으로 밝혀졌다.

더욱이, 본 발명에 따른 에멀젼 (E1)을 45℃의 온도에서 1개월 동안 저장한 다음, 후속적으로 20℃에서 재안정화시킨 경우, 20℃에서 1개월 동안의 저장과 비교하여 점도의 차이는 20℃에서의 점도값의 13.6%의 감소로 이루어지며, 한편 이러한 감소는 에멀젼 (E2)의 경우 33.8%로 및 에멀젼 (E3)의 경우 25%로 증가하고, 따라서 본 발명의 따른 에멀젼의 더 양호한 안정화를 반영한 것이었다.

제제화

하기 제제에서, 백분율은 제제 중량 100%에 대한 중량 백분율로서 표시된다.

실시예 2: " 볼루퍼밍 ( volufirming )" 퍼밍 페이스 크림

상 A:

라놀^TM P: 1.5%

몬타노브^TM 202: 2.0%

몬타노브^TM 82: 1.0%

스쿠알란: 7.0%

폴리이소부텐 10.0%

플루이다노브(FLUIDANOV) 20X 1.0%

N-팔미토일 이소류신 1.0%

상 B:

물 100%로 적량

클로르페니신 0.3%

트리에탄올아민 pH 6.0으로 적량

글리세롤 5.0%

상 C:

잔탄 검 0.15%

상 D:

세피플러스^TM 400 0.8%

상 E:

세피시드^TM LD 0.7%

향수/향료 0.1%

제조 방법:

상 A의 성분을 별도로 85℃의 온도에서 반응기에 도입하고, "앵커" 유형의 패들(paddle)이 장착된 기계 교반기를 사용하여 85℃에서 30분 동안 혼합하였다.

상 D를 85℃의 온도에서 교반하면서 상 A에 첨가하고 여전히 85℃에서 균질화하였다.

다양한 성분을 물에 첨가함으로써 상 B를 별도로 제조하였다. 상 B를 85℃로 설정하고 상 C를 85℃의 온도에서 교반하면서 상 B에 첨가하였다.

상 (A + D)를 85℃의 온도에서 상 (B + C)에 첨가하고 당해 혼합물을 회전자-고정자가 장착된 교반기를 사용하여 4000　회전수/분의 속도로 4분 동안 유화시켰다. 수득된 혼합물을, 40℃의 온도에 도달하도록 30분 동안 냉각함으로써 "앵커" 유형의 스핀들을 사용하여 100　회전수/분의 속도로 교반하면서, 냉각하였다. 그 다음 상 E를 첨가하였다.

실시예 3: " 푸시 -업 포션 ( push - up potion )" 퍼밍 버스트( bust ) 크림

상 A:

물 100%로 적량

글리세롤 3.0%

상 B:

N-팔미토일 이소류신 1.0%

광유 6.0%

부티로스퍼뮴 파르키이 (시어 버터) 1.5%

플루이다노브^TM 20X 2.0%

네오펜틸 글리콜 디에틸헥사노에이트 5.0%

몬타노브^TM 202: 2.0%

상 C:

시물겔^TM INS 100 1.0%

상 D:

페녹시에탄올 및 메틸파라벤 및

프로필파라벤 및 메틸이소티아졸리논 0.5%

향수/향료 0.3%

제조 방법:

상 B의 성분을 별도로 85℃의 온도에서 반응기에 도입하고, "앵커" 유형의 패들이 장착된 기계 교반기를 사용하여 85℃에서 30분 동안 혼합하였다.

다양한 성분을 물에 첨가함으로써 상 A를 별도로 제조하였다. 상 A를 85℃로 설정하였다. 상 C를 85℃의 온도에서 교반하면서 상 B에 첨가하였다. 상 (B + C)를 85℃의 온도에서 상 A에 첨가하고 당해 혼합물을 회전자-고정자가 장착된 교반기를 사용하여 4000　회전수/분의 속도로 4분 동안 유화시켰다.

수득된 혼합물을, 40℃의 온도에 도달하도록 30분 동안 냉각함으로써 "앵커" 유형의 스핀들을 사용하여 100　회전수/분의 속도로 교반하면서, 냉각하였다. 그 다음 상 D를 첨가하였다.

실시예 4: 청춘의 신선미 파운데이션 크림

상 A:

라놀^TM P: 1.5%

몬타노브^TM 202: 2.0%

몬타노브^TM 82: 1.0%

카프릴산/카프르산 트리글리세리드: 7.0%

폴리이소부텐 6.0%

2-옥틸-1-도데카놀 5.0%

디메티콘 2.0%

N-팔미토일 글리신 1.0%

상 B:

물 100%로 적량

트리에탄올아민 pH 5.0로 적량

글리세롤 5.0%

상 C:

잔탄 검 0.15%

상 D:

세피플러스^TM 400 0.7%

상 E:

페녹시에탄올 및 에틸헥실글리세린 1.0%

향수/향료 0.1%

제조 방법:

상 A의 성분을 별도로 85℃의 온도에서 반응기에 도입하고, "앵커" 유형의 블레이드(blade)가 장착된 기계 교반기를 사용하여 85℃에서 30분 동안 혼합하였다.

실시예에서 사용된 시판품의 정의는 다음과 같다:

라놀^TM P (INCI명: 글리콜 팔미테이트)는 화장품 조성물의 제조에서 오일상으로서 사용되는 에스테르이고 세픽 사에 의해 유통되고 있다.

몬타노브^TM 202 (INCI명: 아라키딜 알콜 및 베헤닐 알콜 및 아라키딜 글루코시드)는 세픽 사에서 판매되는 자기-유화성 조성물이다.

몬타노브^TM 82 (INCI명: 세테아릴 알콜 및 코코 글루코시드)는 세픽 사에 의해 판매되는 자기-유화성 조성물이다.

플루이다노브 20X (INCI명: 옥틸도데카놀 및 옥틸도데실 자일로시드)는 세픽 사에 의해 판매되는 조성물이다.

세피플러스^TM 400 (INCI명: 폴리아크릴레이트-13 및 폴리이소부텐 및 폴리소르베이트 20)은 세픽 사에 의해 판매되는, 농축 역상(inverse) 에멀젼 (역상 라텍스)의 형태인 중합체성 증점 조성물이다.

세피시드^TM LD는 세픽 사에 의해 판매되는, 페녹시에탄올 함유 방부제이다.

시물겔^TM INS 100 (INCI명: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체 및 이소헥사데칸 및 폴리소르베이트 60)은 세픽 사에 의해 판매되는, 역상 에멀젼 (역상 라텍스)의 형태인 중합체성 증점 조성물이다.

Claims

조성물 100 중량%를 기준으로,
- (1) 95 중량% 내지 50 중량%, 더 특히 90 중량% 내지 70 중량%의 화장품용으로 허용되는 수성상 (P1), 및
- (2) 5 중량% 내지 50 중량%, 더 특히 10 중량% 내지 30 중량%의 지방상 (P2)
를 포함하는 수-중-유 에멀젼 형태의 조성물로서,
상기 지방상 (P2)가, 지방상 100 중량%를 기준으로,
- a) 0.2 중량% 내지 60 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 20 중량%의, 하나 이상의 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체:
<화학식 I>
R₁-C(=O)-NH-CH-(R'₁)-C(=O)-OH
(상기 식에서, R₁은 7 내지 17개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지된, 지방족 탄화수소계 라디칼을 나타내고, R'₁은 수소 원자이거나 메틸, 벤질, 이소프로필, 1-메틸프로필 또는 이소프로필 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼을 나타냄),
- b) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 가용화제, 여기서 가용화제는 가용화제 100 중량%를 기준으로,
- (i) 5 중량% 내지 100 중량%의 하나 이상의 화학식 II의 화합물:
<화학식 II>
R-OH
(상기 식에서, R은 분지된 알킬 라디칼 CH(C_nH_2n ₊₁)(C_mH_2m ₊₁)-CH₂-을 나타내고, 여기서 m은 6 내지 18의 짝수이고, n은 4 내지 18의 짝수이고, 합 n+m은 10 초과임), 및
- (ii) 0 중량% 내지 95 중량%의 하나 이상의 화학식 III의 화합물을 포함함:
<화학식 III>
R'O-(X)p
(상기 식에서, p는 1 내지 5의 십진수를 나타내고, X는 자일로스 잔기를 나타내고, R'는 상기 정의된 라디칼 R과 동일하거나 상이할 수 있으며, 분지된 알킬 라디칼 CH(C_nH_2n ₊₁)(C_mH_2m ₊₁)-CH₂-을 나타내고, 여기서 m은 6 내지 18의 짝수이고, n은 4 내지 18의 짝수이고, 합 n+m은 10 초과임);
- c) 5 중량% 내지 99.4 중량%, 더 특히 5 중량% 내지 94 중량%의, 하나 이상의 오일 및/또는 하나 이상의 왁스; 및
- d) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 유화 시스템 (A), 여기서 유화 시스템은 유화 시스템 100 중량%를 기준으로,
- (i) 10 중량% 내지 60 중량%의, 화학식 IV의 알킬폴리글리코시드로 이루어진 군의 하나 이상의 성분:
<화학식 IV>
R₂-O-(G)_x-H
(상기 식에서, 라디칼 R₂는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 지방족 라디칼을 나타내고, G는 글루코스, 자일로스 및 아라비노스로 이루어진 군으로부터 선택된 환원당의 잔기를 나타내고, x는 1 이상 5 이하의 십진수를 나타냄), 및
- (ii) 40 중량% 내지 90 중량%의, 하나 이상의 화학식 V의 지방 알콜을 포함함:
<화학식 V>
R₃-OH
(상기 식에서, 라디칼 R₃는 상기 정의된 라디칼 R₂와 동일하거나 상이할 수 있으며, 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 선형 지방족 라디칼을 나타냄)
를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 화학식 I에서 라디칼 R₁-C(=O)-가 옥타노일, 데카노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일 또는 옥타데세노일 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 I에서 라디칼 R'₁이 수소 원자이거나 메틸, 이소프로필, 1-메틸프로필 또는 이소부틸 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제3항에 있어서, 화학식 I에서 라디칼 R'₁이 수소 원자이거나 메틸, 1-메틸프로필 또는 이소부틸 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제4항에 있어서, 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체가 N-팔미토일 알라닌, N-팔미토일 글리신, N-팔미토일 류신, N-팔미토일 이소류신 또는 N-코코일 알라닌인 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II 및 III에서, 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 R 및 R'가 2-헥실데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸데실, 2-옥틸도데실 및 2-데실테트라데실 라디칼로부터 선택된 라디칼을 나타내는 것인 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 또한, 조성물 100 중량%를 기준으로, 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더 특히 0.1 중량% 내지 2 중량%의 증점 및/또는 겔화 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법으로서,
- 지방상 (P2) 100 중량%를 기준으로,
a) 0.2 중량% 내지 60 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 20 중량%의, 하나 이상의 화학식 I의 N-아실화 아미노산 유도체;
b) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 가용화제;
c) 5 내지 99.4 중량%의 하나 이상의 오일 및/또는 하나 이상의 왁스;
d) 0.2 중량% 내지 80 중량%, 더 특히 2 중량% 내지 40 중량%의 유화 시스템 (A); 및
e) 임의로, 조성물에서, 0.1 중량% 내지 5 중량%, 더 특히 0.1 중량% 내지 2 중량%의 증점 및/또는 겔화 중합체를 수득하는데 필요한 양의 증점 및/또는 겔화 중합체
를 혼합함으로써 상기 지방상 (P2)를 제조하는 하나 이상의 단계 a),
- 5 중량% 내지 50 중량%의 지방상 P2를 95 중량% 내지 50 중량%의 수성상 P1 중에서 유화시키는 하나 이상의 단계 b)
를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
인체의 피부 또는 점막에 적용을 통한 화장품 국소 조성물로서의 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.