KR20130106558A - 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법 - Google Patents

연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고분자 연료전지의 핵심 소재인 전해질 고분자막의 제조에 사용되는 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따르면 A)단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl); 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 또는 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone); 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)과 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 단계; B)상기 혼합물을 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)에 용해시키는 단계; C)160~190℃에서 16~20시간 반응시키는 단계; 및 D)반응물을 침전시켜 세척하고 필터 후 건조시키는 단계를 포함하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법이 제공된다.

Description

연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법{A novel polymerization procedure of poly(arlyene ether) bonded electrolyte polymer for polymer electrolyte fuel cells}
본 발명은 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 고분자 연료전지에 사용되는 전해질 고분자인 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체를 간단한 축중합방법에 의하여 제조하는 기술에 관한 것이다.
고분자 연료전지의 핵심 소재인 전해질 고분자막의 물성에 따라 연료전지의 성능이 좌우된다. 일반적으로 나피온으로 대표되는 불소계 고분자를 이용하여 막을 제조하여 왔으나, 불소계 고분자는 환경 오염을 일으키는 불소의 방출과 높은 제조 단가 등의 문제로 최근에는 친환경 물질인 탄화수소계 고분자를 이용하려는 시도가 계속되고 있다. 많은 연구자들의 노력으로 탄화수소계 고분자를 이용한 연료전지용 막이 적용된 고분자 연료전지의 성능이 불소계 고분자 막을 적용한 연료전지의 성능에 버금가는 수준으로 높아졌다.
그러나, 일반적으로 연료전지에 적용되는 탄화수소계 고분자는 엔지니어링 플라스틱 계열 중 방향족 에테르 결합을 가진 폴리아릴렌에테르술폰, 폴리아릴렌에테르케톤 등과 같은 고분자를 술폰화된 단량체를 이용하여 직접 축합 중합하는 방법으로 제조하여 왔다.
이러한 전통적인 직접 축합 중합법은 단량체간 에테르 결합을 유도하는 과정이 반드시 필요하게 되는데, 특히 이 과정 중에 탈수(dehydration) 과정을 유도하기 위하여 공비 혼합 용매인 톨루엔 또는 시클로헥산 등을 사용한다. 일 예로서 종래에는 다음과 같은 제조방법에 의하여 폴리아릴렌에테르술폰을 제조하였다.
'정제된 BP(4,4'-biphenyl sulfone)와 디클로로디페닐술폰(DCDPS), 술폰화 디클로로디페닐술폰(SDCDPS) 및 무수 K2CO3를 일정한 비율로 혼합하여 넣은 후, 엔메틸피롤리디논(NMP)와 톨루엔의 혼합용액 내에서 최소 1시간 이상 교반시켜 투입된 단량체를 모두 용해시켰다. 이후, 톨루엔을 반응온도 130℃에서 4시간 동안 환류(reflux)시켜 반응 부산물인 물을 제거한 다음, 다시 190℃로 승온시켜 잔류 톨루엔을 완전제거한 상태로 16시간 동안 반응시켰다. 반응이 종료되면 NMP로 반응용액을 희석시켜 여과함으로써 불용성의 잔류 반응물 및 염을 제거한 후, 여과된 반응용액을 순수한 물에 부어 팽윤된 섬유 형태로 침전시킨 후 여과하여 분리하였다. 분리된 반응 생성물을 120℃의 감압 건조기에 12시간 이상 건조시킴으로써, 친핵성 치환 반응에 의한 SPAES-50공중합체를 제조하였다.’[고분자 전해질형 연료전지를 위한 TEOS가 함유된 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 복합막의 제조 및 특성, 멤브레인 제20권 제4호 (2010년 12월) pp.280]
그러나, 이러한 공비 혼합물의 사용은 중합에 필요한 단량체들 상호간에 용해도를 저하시키고 이로 인해 균일한 중합에 많은 어려움을 유발하며 고분자 중합 재연성에도 큰 문제로 작용한다.
따라서 본 발명자들은 이러한 문제를 해결하고자 단량체의 에테르 결합에 의한 중합을 위해 반드시 필요한 탈수 과정에 영향을 주지 않으면서도 동시에 단일 중합 용매 및 공정을 사용하여 재연성이 우수한 방향족 에테르 결합 전해질 고분자를 중합하는 방법에 대하여 연구하였으며, 이에 따라 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 단량체의 에테르 결합에 의한 중합을 위해 반드시 필요한 탈수 과정에 영향을 주지 않으면서도 동시에 단일 중합 용매 및 공정을 사용하여 재연성이 우수한 방향족 에테르 결합 전해질 고분자를 중합하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, A)단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl); 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 또는 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone); 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)과 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 단계; B)상기 혼합물을 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)에 용해시키는 단계; C)160~190℃에서 16~20시간 반응시키는 단계; 및 D)반응물을 침전시켜 세척하고 필터 후 건조시키는 단계를 포함하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법이 제공된다.
상기 A)단계에서 단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl); 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 또는 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone); 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)은 2:1:1의 몰비로 혼합되는 것이 바람직하다. 이때, 상기 탄산칼륨(K2CO3)은 1.5당량비의 비율로 혼합되는 것이 바람직하다.
상기 D)단계에서 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시키는 것이 바람직하다.
본 발명 제조방법은 종래 톨루엔과 같은 공비 용매와 중합 용매를 혼합사용하는 복잡한 형태의 축중합을 거치지 않고서도 공비용매를 사용하지 않고 단일 중합 온도 하에서 제조하는 것이므로 제조되는 중합체의 물성이 우수하면서도, 경제적이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 중합체의 1H NMR 분석결과를 나타내는 그래프도이고,
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 중합체로 이루어지는 고분자전해질막의 수소이온전도도를 나타내는 그래프도이며,
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 중합체로 이루어지는 고분자전해질막의 이온교환용량을 나타내는 그래프도이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 가장 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조로 하여 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체는 다음과 같은 축중합반응을 통하여 제조된다.
A)단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl); 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 또는 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone); 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)과 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 단계; B)상기 혼합물을 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)에 용해시키는 단계; C)160~190℃에서 16~20시간 반응시키는 단계; 및 D)반응물을 침전시켜 세척하고 필터 후 건조시키는 단계를 포함한다.
구체적으로는 단량체로서 하기 화학식 (I)로 표시되는 4,4′-디하이드록시디페닐, 하기 화학식 (II)로 표시되는 비스(4-클로로페닐)설폰 또는 하기 화학식 (III)으로 표시되는 비스(4-플루오로페닐)설폰, 하기 화학식 (IV)로 표시되는 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐 설폰을 특정한 비율로 혼합하여 사용한다.
Figure pat00001
(I)
Figure pat00002
(II)
Figure pat00003
(III)
Figure pat00004
(IV)
상기 혼합물에 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하여 반응용매에 용해시킨다. 종래 기술과 달리 본 발명에서는 공비 혼합 용매인 톨루엔 또는 시클로헥산 등을 사용하지 않는다. 본 발명의 일 구체예에 따르면 단일 중합반응용매로서 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)를 사용한다. 상기 단량체들을 용해시킨 후, 160~190℃에서 16~20시간 반응시켜 공중합시킨다. 공비 용매인 톨루엔을 사용하지 않으므로 공정이 간단하고 재연성이 우수하다. 이어 반응물을 침전시켜 세척하고 필터 후 건조시켜 술폰산기를 가지는 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체를 제조한다. 이때 바람직하게는 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시키는 것이 바람직하다.
상기 제조공정에 의하여 하기 화학식 (V)와 같은 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체(SPAES)가 제조된다.
Figure pat00005
(V)
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl), 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)을 2:1:1의 몰비로 혼합하고 탄산칼륨(K2CO3)을 1.5당량비로 혼합하여 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)에 용해시켜 중합체를 제조한다. 상기와 같은 단량체들을 사용하는 경우 상기 반응단계 C)는 180℃ 온도에서 DMAc를 환류시키며 16~20시간 반응시키는 것으로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면 상기 단량체로서 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl), 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone) 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)을 2:1:1의 몰비로 혼합하고 탄산칼륨(K2CO3)을 1.5당량비로 혼합하여 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)에 용해시켜 중합체를 제조한다. 상기와 같은 단량체들을 사용하는 경우 상기 반응단계 C)는 180℃ 온도에서 10분간 DMAc를 환류시켜 반응 중 생성되는 부산물인 물을 제거한 후 160℃ 온도로 내려 16시간 반응시키는 것으로 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명의 제조방법에 의하여 제조된 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체로 제조된 전해질막은 이온전도도나 이온교환량에 있어서 종래의 나피온(Nafion) 보다 우수하며, 종래의 제조방법에 의하여 제조되는 공중합체와 동일하거나 더 우수한 물성을 나타내었다.
[실시예]
이하, 하기의 실시예와 시험예들을 통하여 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이 예들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조
단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl) 7.5601g(40.6mmol), 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 5.8296g(20.3mmol)과 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐 설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone) 9.9724g(20.3mmol)을 2:1:1의 몰비로하여 탄산칼륨 (K2CO3) 1.5 당량비, 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide) 60ml를 냉각 콘덴서를 연결한 딘 스탁 (Dean stark) 장치가 설치된 250ml 3구 둥근바닥 플라스크에 넣고 180℃온도에서 DMAc를 환류시키며 16~20시간 반응시켰다. 이는 중합반응과 동시에 반응 중 생성되는 부산물인 물을 제거하기 위함이다. 반응이 끝난 후 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시켜 술폰산기를 가진 탄화수소계 공중합체(SPAES50-Cl)를 제조하였다.
실시예 2: 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조
단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl) 7.5601g(40.6mmol), 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone) 5.1623g(20.3mmol)과 3,3′-디술포네이티드-4,4′-플루오로디페닐 설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-fluorodiphenyl sulfone) 9.3043g(20.3mmol)을 2:1:1의 몰비로하여 탄산칼륨 (K2CO3) 1.5 당량비, 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드 (N,N-Dimethylacetamide) 60ml를 냉각 콘덴서를 연결한 딘 스탁 (Dean stark) 장치가 설치된 250ml 3구 둥근바닥 플라스크에 넣고 180℃온도에서 10분간 DMAc를 환류시켜 반응 중 생성되는 부산물인 물을 제거한 후 160℃온도로 내려 16시간 반응시킨 후 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시켜 술폰산기를 가진 탄화수소계 공중합체(SPAES50-F)를 제조하였다.
비교예 1: 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조
종래의 방법에 따라 단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl) 7.5601g(40.6mmol), 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 5.8296g(20.3mmol)과 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐 설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone) 9.9724g(20.3mmol)을 2:1:1의 몰비로하여 탄산칼륨 (K2CO3) 1.5 당량비, 반응용매인 무수(anhydrous)의 1-메틸-2-피롤리디논(1-Methyl-2-pyrrolidinone) 40ml와 공비용매인 무수 톨루엔(Toluene) 30ml를 냉각 콘덴서를 연결한 딘 스탁 (Dean stark) 장치가 설치된 250ml 3구 둥근바닥 플라스크에 넣고 반응 중 생성되는 부산물인 물을 제거하기 위해 130℃~160℃의 온도 범위에서 6~10시간가량 톨루엔을 환류시켰으며, 이 과정이 끝난 후 톨루엔은 반응기내에서 제거되었다. 이후 190℃~195℃ 온도에서 16~24시간 반응시킨 후 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시켜 술폰산기를 가진 탄화수소계 공중합체(SPAES50-Cl)를 제조하였다.
비교예 2: 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조
종래의 방법에 따라 단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl) 7.5601g(40.6mmol), 비스(4-플루오로페닐)설폰 (Bis(4-fluorophenyl) sulfone) 5.1623g(20.3mmol)과 3,3′-디술포네이티드-4,4′-플루오로디페닐 설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-fluorodiphenyl sulfone) 9.3043g(20.3mmol)을 2:1:1의 몰비로하여 탄산칼륨 (K2CO3) 1.5 당량비, 반응용매인 무수의(anhydrous) N,N-디메틸아세트아마이드 (N,N-Dimethylacetamide) 40ml와 공비용매인 무수 톨루엔(Toluene) 30ml를 냉각 콘덴서를 연결한 딘 스탁 (Dean stark) 장치가 설치된 250ml 3구 둥근바닥 플라스크에 넣고 반응 중 생성되는 부산물인 물을 제거하기 위해 125℃~135℃의 온도 범위에서 6시간 가량 톨루엔을 환류시켰으며, 이 과정이 끝난 후 톨루엔은 반응기내에서 제거되었다. 이후 170℃~175℃ 온도에서 16시간 반응시킨 후 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시켜 술폰산기를 가진 탄화수소계 공중합체(SPAES50-F)를 제조하였다.
시험예 1: 술폰화도 측정
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 중합체를 사용하여 통상의 방법으로 전해질 막을 제조하였다. 공중합체의 1H NMR 분석결과를 토대로 술폰화도를 산술하였다. 중합체의 1H NMR 결과는 도 1에 나타내었으며, 술폰화도는 다음의 식에 의하여 계산하였으며 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
Degree of sulfonation(%)=(A/2)/(A/2 + G/4) × 100
고분자 전해질 막 술폰화도 (%)
비교예 1 48.78
실시예 1 48.89
비교예 2 46.29
실시예 2 48.54
상기 표 1에서 확인되는 바와 같이 본 발명에 따른 제조방법에 의하여 제조된 중합체의 경우 종래 방법과 유사한 술폰화도를 나타내었다.
시험예 2:이온전도도 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 공중합체로 전해질막을 제조하여 이온전도도를 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2 및 도 2에 나타내었다. 나피온 212 고분자 전해질막을 대조예로 하였다.
고분자 전해질 막 이온 전도도 (S/cm)
대조예(NRE 212) 0.0867
비교예 1 0.0949
실시예 1 0.0957
비교예 2 0.0832
실시예 2 0.1032
상기 표 2 및 도 2에서 확인되는 바와 같이 본 발명 실시예 1, 2에 따른 중합체로 제조되는 고분자 전해질막은 우수한 수소이온전도도를 나타내었다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 공중합체로 전해질막을 제조하여 이온교환용량을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3 및 도 3에 나타내었다. 나피온 212 고분자 전해질막을 대조예로 하였다.
고분자 전해질 막 이온교환용량 (meq/g)
대조예(NRE 212) 0.9172
비교예 1 1.8505
실시예 1 1.9244
비교예 2 1.8264
실시예 2 1.9118
상기 표 3 및 도 3에서 확인되는 바와 같이 본 발명 실시예 1, 2에 따른 중합체로 제조되는 고분자 전해질막은 우수한 이온교환용량 특성을 나타내었다.

Claims (6)

  1. A)단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl); 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 또는 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone); 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)과 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 단계; B)상기 혼합물을 반응용매인 N,N-디메틸아세트아마이드(N,N-Dimethylacetamide)에 용해시키는 단계; C)160~190℃에서 16~20시간 반응시키는 단계; 및 D)반응물을 침전시켜 세척하고 필터 후 건조시키는 단계를 포함하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 A)단계에서 단량체인 4,4′-디하이드록시디페닐(4,4′-Dihydroxydiphenyl); 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone) 또는 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone); 및 3,3′-디술포네이티드-4,4′-클로로디페닐설폰(3,3′-disulfonated-4,4′-chlorodiphenyl sulfone)은 2:1:1의 몰비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 탄산칼륨(K2CO3)은 1.5당량비의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 D)단계에서 초순수에 반응물을 침전시켜 여러번 세척하고 60℃~80℃온도의 초순수에서 밤새 교반시킨 다음 필터 후 120℃ 오븐에서 24시간 건조시키는 것을 특징으로 하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 단량체로서 비스(4-클로로페닐)설폰(Bis(4-chlorophenyl) sulfone)이 사용되는 경우 상기 반응단계 C)는 180℃ 온도에서 DMAc를 환류시키며 16~20시간 반응시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 단량체로서 비스(4-플루오로페닐)설폰(Bis(4-fluorophenyl) sulfone)이 사용되는 경우 상기 반응단계 C)는 180℃ 온도에서 10분간 DMAc를 환류시켜 반응 중 생성되는 부산물인 물을 제거한 후 160℃ 온도로 내려 16시간 반응시키는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 연료전지용 술폰화 폴리아릴렌에테르술폰 공중합체의 제조방법.
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