KR20130103031A - 광흡수 필터 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 선형 폴리아크릴레이트 동종중합체와 망상형 폴리아크릴레이트 공중합체를 포함하는 고분자 매트릭스; 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 광변색성 염료를 포함하는 광흡수 필터 및 이를 적용한 디스플레이 장치에 관한 것으로, 실내 사용시 디스플레이 장치의 휘도를 저하시키지 않으면서, 실외에서 외부광(태양광)에 의한 시인성 하락을 방지할 수 있다.
Description
본 발명은 광흡수 필터 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것으로서, 더욱 자세하게는 외부광(태양광)을 선택적으로 흡수하는 광흡수 필터 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.
일반적으로 핸드폰, 모니터 등의 디스플레이 장치는 레드(red), 그린(green), 블루(blue)의 특정 파장으로 화상을 구현하며, 실내에서는 시인성이 양호하나 실외에서는 외부광의 내부 반사에 의해 시인성이 떨어지는 문제점을 가지고 있다. 이는 반사광의 광량이 디스플레이 장치가 자체 생성하는 광량에 비하여 일정 수준 이상이 되면, 관측자 입장에서는 디스플레이가 구현하는 파장대 이외의 광을 함께 관측하게 되기 때문이다.
도 1에 광흡수 필터가 없는 상부 발광형(top-emission) 방식의 OLED 디스플레이 장치의 단면 구조 및 반사 메커니즘을 나타내었다. OLED 디스플레이 장치를 외부광에 노출 시켰을 때, 장치 표면에 입사된 광은 반사방지필름(LR필름 또는 AR필름)과 공기와의 굴절율 차이에 의해 약 4% 내지 5%의 외부반사가 발생한다. 외부 반사를 제외한 대부분의 광은 소자 내부로 입사된 후 일부는 내부에서 흡수되고, 입사된 광의 약 35% 내지 45%는 내부반사에 의해 OLED 디스플레이 자체에서 생성된 광과 혼합되어 디스플레이 밖으로 나오게 된다. 이때, 외부광에 의한 내부 반사광이 디스플레이 자체 생성광에 비해 유사하거나 많은 광량을 가지게 되어 시인성을 저하시키는 원인이 되며, 특히 맑은 날에는 시인성 저하 문제가 보다 심각하게 발생하게 된다. 이러한 외부광에 의한 시인성의 문제점은 OLED 디스플레이 뿐만 아니라, LCD 디스플레이에서도 크게 다르지 않게 나타난다.
이러한 시인성 저하 문제를 해결하기 위하여, 디스플레이 내부에 광흡수 영역을 도입하여 외부 유입광을 일부 흡수하여 반사광의 양을 줄이는 시도가 있었다. 그러나, 제조공정의 복잡화와 광흡수 효율 저하로 실제 적용은 어려운 것으로 알려져 있다.
현재 상용화된 기술로는 편광필름 및 위상지연필름을 도입하여 시인성을 개선하고 있다. 이는 편광필름의 광필터 기능을 이용한 것으로 외부광이 편광필름을 통과할 경우 약 50%의 광흡수가 일어나고 편광필름을 통과한 나머지 편광된 빛이 반사되어 나오면서 위상지연필름에서 90도의 위상 변화가 생기고 이것이 편광필름에 전량 흡수되어 이론적으로는 내부 반사율이 0%가 된다. 하지만, 상기 기술이 적용된 OLED의 경우 수직으로 입사되는 외부광에 대해서는 시인성이 개선되지만, 비스듬히 입사하는 외부광에 대해서는 그렇지 않은 문제점을 가지고 있으며, 더욱이, OLED 내부 생성광의 휘도가 약 50% 손실되는 문제점을 가지고 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해서, 디스플레이 내부 자체 발광 휘도의 손실이 없으며, 외부광(태양광)을 선택적으로 흡수하는 광흡수 필터 및 이를 이용한 디스플레이 장치를 제공한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 광흡수 필터는 선형 폴리아크릴레이트 동종중합체(homopolymer)와 망상형 폴리아크릴레이트의 공중합체(copolymer)를 포함하는 고분자 매트릭스; 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 광변색성 염료를 포함한다.
또한, 상기 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 광흡수 필터는 실내에서는 디스플레이 자체로부터 발광된 빛의 휘도 손실을 방지하며, 실외에서는 외부광 반사에 의한 시인성 하락을 방지할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 광흡수 필터는 응답속도가 빠르기 때문에 다양한 형태의 디스플레이 장치에 효과적으로 적용 가능하다.
도 1은 종래의 광흡수 필터가 적용되지 않은 OLED 디스플레이 장치의 적층구조를 나타낸 모식도이다;
도 2 내지 5는 각각 본 발명의 하나의 실시예에 따른 OLED 디스플레이 장치의 적층구조를 모식적으로 나타낸 것이다;
도 6 내지 8은 각각 본 발명의 하나의 실시예에 따른 LCD 디스플레이 장치의 적층구조를 모식적으로 나타낸 것이다.
도 2 내지 5는 각각 본 발명의 하나의 실시예에 따른 OLED 디스플레이 장치의 적층구조를 모식적으로 나타낸 것이다;
도 6 내지 8은 각각 본 발명의 하나의 실시예에 따른 LCD 디스플레이 장치의 적층구조를 모식적으로 나타낸 것이다.
본 발명에서 사용된 용어를 간략히 정의하면 다음과 같다.
"외부광 노출"이란, 태양광이 강한 실외 조건을 의미하며, "외부광 차단"이란, 태양광이 약하거나 없는 실내 조건을 의미한다.
"광흡수 필터"란, 외부광 노출시 특정 파장대의 광을 흡수하는 광변색 염료를 포함하는 고분자 조성물 또는 기타 소재로 형성된 것을 의미한다.
"반치폭"이란, 광흡수 필터를 외부광에 노출할 경우, 가시광 영역의 광흡수 스펙트럼 피크가 최고 높이에 도달 했을 때, 최고 높이의 1/2이 되는 지점에서의 광흡수 스펙트럼의 너비를 의미한다.
"착색시간"이란, 광흡수 필터를 외부광에 노출할 경우, 외부광 노출시부터 가시광 영역의 광흡수 스펙트럼의 피크가 최고 높이까지 도달 하는데 걸린 시간을 의미한다.
"원복시간"이란 광흡수 필터가 외부광에 포함된 자외선을 흡수하여 착색된 상태에서 외부광을 차단할 경우, 외부광 차단시부터 광흡수 스펙트럼의 피크가 최고 높이의 1/2이 되는 지점까지 도달 하는데 걸리는 시간을 의미한다. 본 발명에서는 상기 착색시간과 원복시간을 합쳐 응답속도라고 한다.
"블루영역 중심파장대"란, 가시광선 영역 중에서 청색 계열의 색을 가진 광이 주로 분포하는 영역을 의미하며, 예를 들어 450 내지 480 nm 범위를 포함한다.
"그린영역 중심파장대"란, 가시광선 영역 중에서 녹색 계열의 색을 가진 광이 주로 분포하는 영역을 의미하며, 예를 들어 505 내지 545 nm 범위를 포함한다.
"레드영역 중심파장대"란, 가시광선 영역 중에서 적색 계열의 색을 가진 광이 주로 분포하는 영역을 의미하며, 예를 들어 610 내지 650 nm 범위를 포함한다.
상기 언급된 각 영역별 중심파장대의 범위는 통상적인 상태에서의 범위를 나타낸 것으로, 주변 환경 내지 구현하고자 하는 디스플레이 장치 등의 조건 등에 따라 상기 범위를 벗어날 수도 있다.
"선형 폴리아크릴레이트"란 아크릴레이트 기본 골격을 갖는 중합체가 선형으로 연결된 구조를 포함하는 경우를 의미하며, "망상형 폴리아크릴레이트"란 아크릴레이트 기본 골격을 갖는 중합체가 망상형 혹은 그물 형태로 연결된 구조를 포함하는 경우를 의미한다.
"단일관능성 아크릴레이트"란 아크릴레이트 기본 골격을 바탕으로 관능기를 하나 포함하는 것을 의미하며, "다관능성 아크릴레이트"란 아크릴레이트 기본 골격을 바탕으로 관능기를 2 이상 포함하는 것을 의미한다.
이하에서는 본 발명의 광흡수 필터, 선형 폴리아크릴레이트, 망상형 폴리아크릴레이트 및 광변색성 염료에 대해서 설명한다. 또한, 본 발명에 따른 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치에 대해서 설명한다.
광흡수
필터
본 발명에 따른 광흡수 필터는 선형 폴리아크릴레이트 동종중합체(homopolymer)와 망상형 폴리아크릴레이트의 공중합체(copolymer)를 포함하는 고분자 매트릭스; 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 광변색성 염료를 포함한다.
상기 광흡수 필터는 외부광 노출시 광흡수피크가 가시광 영역 중 블루영역의 중심파장대와 그린영역의 중심파장대의 사이, 그린영역의 중심파장대와 레드영역의 중심파장대 사이 및 레드영역의 중심파장대를 기준으로 장파장쪽 영역 중 어느 하나 이상의 영역에서 나타나게 된다. 이를 통해, 디스플레이로부터 생성된 빛의 손실 없이, 실외 또는 외부광이 강한 장소에서 시인성 하락을 방지할 수 있다.
본 발명에 따른 광흡수 필터는 선형 폴리아크릴레이트 동종중합체와 망상형 폴리아크릴레이트 공중합체를 포함하는 고분자 매트릭스; 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 광변색성 염료를 포함할 수 있다. 상기 망상형 폴리아크릴레이트는 단일관능성 아크릴레이트 모노머와 다관능성 아크릴레이트 모노머의 경화에 의해 생성될 수 있으며, 3차원의 망상형 구조를 가진다. 또한, 망상형 폴리아크릴레이트는 선형 폴리아크릴레이트와 화학적 결합을 하지 않고, 선형 고분자 사슬 사이로 균일하게 분산되어 있는 상호침투망형 (interpenetrating polymer network) 구조를 가지고 있는 것을 특징으로 한다. 상기 상호침투망형 구조는 단일 고분자만으로 이루어진 매트릭스에 비하여 고분자 사슬간의 거리를 증가시키는 효과를 부여하기 때문에 고분자 매트릭스 내부의 자유부피(free volume)를 늘이는 효과를 준다. 이와 같은 자유부피의 증대는 광변색성 조성물의 고분자 매트릭스 내에 존재하는 광변색성 염료가 보다 자유롭게 움직일 수 있는 공간을 제공하여 광변색성 염료의 동작시 입체 장해를 낮추어줌으로써 광변색성 염료가 광에 의해 쉽게 동작할 수 있도록 한다. 특히 이러한 입체 장해의 감소는 광변색성 염료가 광에 의해 동작시 고분자의 입체 장해에 의한 광변색성 염료의 불완전한 동작, 즉 광변색성 염료의 불완전한 고리 열림 현상을 줄여 광흡수 스펙트럼의 퍼짐현상을 방지하고 결과적으로 보다 좁은 반치폭의 흡수스펙트럼을 가지는 광흡수 필터를 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 광흡수 필터는 좁은 반치폭의 광흡수 스펙트럼을 가지며, 이를 통해 빛의 선택적 흡수를 용이함으로써, 디스플레이의 내부에서 발광된 빛의 흡수를 최소화하고 동시에 외부광에 대한 흡수를 증대시켜 외부광 조건에서 시인성을 개선할 수 있다. 또한 상기 광흡수 필터 내부의 자유부피의 증대는 광변색성 염료의 응답속도, 특히 광변색성 염료가 착색된 후 원복하는 데 걸리는 시간을 크게 줄여준다. 따라서, 본 발명에 따른 광흡수 필터는 디스플레이용 자외선 감응 광흡수 필터 등으로 활용 가능하다.
하나의 예로서, 상기 광흡수 필터는 외부광 노출시 광흡수 스펙트럼의 반치폭이 95nm 이하, 또는 40nm 내지 95nm 범위일 수 있다. 광흡수 스펙트럼의 반치폭이 95nm를 초과할 경우에는 디스플레이 내부 생성광의 파장 영역과 겹쳐 내부 생성광의 휘도를 떨어뜨릴 수 있다. 상기 광흡수 스펙트럼의 반치폭은 40nm 이상인 경우에는 광흡수 효율을 보다 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 광흡수 필터는 외부광 노출시 착색시간은 15초 이하, 구체적으로는 9초 내지 12초 범위일 수 있으며, 외부광 차단시 원복시간은 45초 이하, 구체적으로는 20초 내지 45초 범위일 수 있다.
선형
폴리아크릴레이트
본 발명의 하나의 예로서, 상기 선형 폴리아크릴레이트는 하기 화학식 1의 반복구조를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
화학식 1에서,
X1은 수소 또는 C1 내지 C5의 알킬기이고,
Y1은 C1 내지 C15의 직쇄 또는 측쇄를 포함하는 알킬기 또는 C4 내지 C16의 탄소고리 또는 헤테로고리를 포함하는 알킬기이다.
또 다른 예로서, 상기 선형 폴리아크릴레이트는 화학식 2의 반복구조를 더 포함할 수 있다.
[화학식 2]
화학식 2에서,
X2는 수소 또는 C1 내지 C5의 알킬기이고,
Y2는 알코올기; 할로겐기; 또는 치환기의 말단에 알코올기, 카르복실기, 술폰산기, 아민기, 에스테르기, 시아노기 및 할로겐기 중 어느 하나 이상을 포함하는 C1 내지 C10의 알킬기이다.
하나의 예로서, 선형 폴리아크릴레이트 동종중합체의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 5,000 내지 500,000, 8,000 내지 500,000, 10,000 내지 400,000, 또는 200,000 내지 500,000 범위일 수 있다.
망상형
폴리아크릴레이트
하나의 예로서, 본 발명에 따른 망상형 폴리아크릴레이트는 단일관능성 아크릴레이트 모노머 및 2 이상의 관능기를 갖는 다관능성 아크릴레이트 모노머 중 1 종 이상의 중합물일 수 있다.
하나의 예로서, 상기 단일관능성 아크릴레이트는 하기 화학식 3과 같이 표현될 수 있다.
[화학식 3]
화학식 3에서, X3는 수소 또는 C1 내지 C5 알킬기이고, Y3는 C8 내지 C18 알킬기, C8 내지 C25 아릴알킬기, 또는 분자량 100 내지 1,000의 폴리알킬렌글리콜이다.
화학식 3의 정의 부분에서, Y3로 표시된 폴리알킬렌글리콜은 화학식 4 또는 5의 반복구조를 포함할 수 있다.
[화학식 4]
[화학식 5]
화학식 4에서, n은 2 내지 22의 정수이고, 화학식 5에서 n은 2 내지 17의 정수이고, Y4는 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C5 알킬기이다. 예를 들어, Y4는 메틸기일 수 있다.
또한, 상기 다관능성 아크릴레이트는 분자내에 방향족 탄화수소; 및 지환족 탄화수소 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 다관능성 아크릴레이트는 비스페놀A알킬렌옥사이드를 포함하는 디아크릴레이트; 또는 비스페놀A글리시딜에테르를 포함하는 디아크릴레이트일 수 있다.
하나의 예로서, 상기 비스페놀A알킬렌옥사이드를 포함하는 디아크릴레이트는 하기 화학식 6 또는 7로 표현될 수 있다.
[화학식 6]
화학식 6에서, n은 1 내지 20의 정수이고, X4는 수소; 또는 C1 내지 C5 알킬기이다. 예를 들어, X4는 메틸기이다.
[화학식 7]
상기 화학식 7에서, n은 1 내지 20의 정수이고, X5는 수소; 또는 C1 내지 C5 알킬기이다. 예를 들어, X5는 메틸기이다.
하나의 예로서, 상기 비스페놀A글리시딜에테르를 포함하는 디아크릴레이트는 하기 화학식 8로 표현될 수 있다.
[화학식 8]
화학식 8에서, n은 1 내지 20의 정수이고, X6는 수소; 또는 C1 내지 C5 알킬기이다.
하나의 예로서, 상기 다관능성 아크릴레이트는 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트; 1,4-시클로헥산디메탄올-디아크릴레이트; 노보넨디메탄올디아크릴레이트; 및 수소화 비스페놀A디아크릴레이트 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 다관능성 아크릴레이트는 폴리에스테르아크릴레이트; 우레탄아크릴레이트; 에폭시아크릴레이트; 실리콘아크릴레이트; 및 멜라민아크릴레이트 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
광변색성
염료
본 발명에 따른 광변색성 염료는, 가시광 영역 중 블루영역의 중심파장대와 그린영역의 중심파장대 사이에서 광흡수피크를 갖는 화합물 A; 그린영역의 중심파장대와 레드영역의 중심파장대 사이에서 광흡수피크를 갖는 화합물 B; 블루영역의 중심파장대와 그린영역의 중심파장대 사이와 그린영역의 중심파장대와 레드영역의 중심파장대 사이에서 각각 광흡수피크를 갖는 화합물 C; 및 레드영역의 중심파장대를 기준으로 장파장영역에서 광흡수피크를 갖는 화합물 D 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 화합물 D는 640 내지 750 nm, 또는 650 내지 710 nm 범위에서 광흡수피크를 갖는 물질일 수 있다.
상기 화합물 A는 화학식 9 및 10으로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 9]
[화학식 10]
화학식 9 및 10에서,
R1 및 R4는 독립적으로 수소; 화학식 -NR7R8; 또는 -OR9이고,
R7 및 R8은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R7 및 R8이 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R9는 C1 내지 C30 알킬기이고,
R2, R3, R5 및 R6는 독립적으로 수소; -NR10R11; 또는 -OR12이고,
R10 및 R11은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R10 및 R11가 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R12는 C1 내지 C30 알킬기이다.
본 발명의 하나의 예로서, 상기 화합물 A에 해당되는 화합물의 예는 하기 표 1에 열거된 경우를 포함한다.
상기 화합물 B는 화학식 11 및 12로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 11]
[화학식 12]
화학식 11에서,
R13 내지 R15는 독립적으로 수소; 할로겐기; C1 내지 C10 알킬기; 또는 -OR22이며, R22는 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이고,
R16 및 R17은 독립적으로 수소; 에스테르기; C1 내지 C30 알킬기; C1 내지 C10 아릴기; 화학식 -NR26R27; 또는 -NR28이거나, R16 및 R17이 서로 연결되어 형성된 C6 내지 C30 방향족고리구조이고,
R26 및 R27은 독립적으로 수소; 에스테르기; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R26 및 R27이 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R28은 C1 내지 C10 알킬기이고,
R18은 수소; C1 내지 C10 알킬기; -CnH2nOCmH2m +1; 또는 -CpH2pOCqH2qOCrH2r +1이며, n, m, p, q 및 r은 독립적으로 1 내지 3의 정수이고,
R19 내지 R21은 독립적으로 수소; 할로겐기; 에스테르기; C1 내지 C10 의 알킬기; 화학식 -NR29R30; 또는 -OR31이고, R29 및 R30은 독립적으로 수소; 에스테르기; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R29 및 R30이 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R31은 C1 내지 C10 알킬기이고,
화학식 12에서,
R23 내지 R25는 독립적으로 수소; 니트로기; C1 내지 C10 알킬기; 또는 C1 내지 C10 알콕시기이다.
본 발명의 하나의 예로서, 상기 화합물 B에 해당되는 화합물의 예는 하기 표 2에 열거된 경우를 포함한다.
상기 화합물 C는 화학식 13 내지 15로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 13]
[화학식 14]
[화학식 15]
화학식 13에서,
R32 및 R33은 독립적으로 수소; C1 내지 C30 알킬기; 또는 -OR49 이거나, R32 및 R33이 서로 연결되어 고리구조를 형성하고, R49는 수소; C1 내지 C30 알킬기; -CnH2nOCmH2m+1; 또는 -CpH2pOCqH2qOCrH2r +1이며, n, m, p, q 및 r은 독립적으로 1 내지 3의 정수이고,
R32 및 R33이 서로 연결되어 형성된 고리구조는 플루오렌; 하나 이상의 C1 내지 C10 알킬기가 치환되거나 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬; 또는 C2 내지 C30 헤테로고리를 포함하고,
R34 및 R35는 독립적으로 수소; -NR50R51; 또는 -OR52이고, R50 및 R51은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이거나, R50 및 R51이 서로 연결되어 형성되고, 하나 이상의 C1 내지 C10의 알킬기가 치환되거나 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로고리기이고, R52는 C1 내지 C30 알킬기이고,
R36 및 R37은 독립적으로 수소; C1 내지 C10 알킬기; 에스테르기; -OR53; 또는 고리 구조 내에 질소 및 산소 원자 중 하나 이상을 포함하는 C2 내지 C10 헤테로고리기이거나, R36 및 R37이 서로 연결되어 형성된 C1 내지 C10 헤테로고리구조이고, R53은 C1 내지 C30 알킬기이고,
R38은 수소; C1 내지 C10 알킬기; 에스테르기; 또는 -OR54이고, R54는 C1 내지 C10 알킬기이고,
화학식 14 및 15에서,
R39, R40, R44 및 R45는 독립적으로 수소; C1 내지 C30 알킬기; C2 내지 C30 시클로알킬기; 또는 -NR55R56이고, R55 및 R56는 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이거나, R55 및 R56이 서로 연결되어 형성된 C1 내지 C10 헤테로고리구조이고,
R41 내지 R43 및 R46 내지 R48은 독립적으로 수소; C1 내지 C10 알킬기; 에스테르기; 또는 -NR57R58 이고, R57 및 R58은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이거나, R57 및 R58이 서로 연결되어 형성된 C1 내지 C10 헤테로고리구조이다.
본 발명의 하나의 예로서, 상기 화합물 C에 해당되는 화합물의 예로는 하기 표 3에 열거된 경우를 포함한다.
또한, 상기 화합물 D는 화학식 18 및 19으로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
[화학식 18]
[화학식 19]
화학식 18에서,
R59는 수소; C1 내지 C40 알킬기; 또는 C3 내지 C30 시클로알킬기이고,
R60은 수소; C1 내지 C10 알킬기; 또는 니트로기이고,
화학식 19에서,
X는 탄소; 또는 질소 원자이고,
R61은 수소; C1 내지 C40 알킬기; C3 내지 C30 시클로알킬기; -CnH2nOCmH2m +1; 또는 -CpH2pOCqH2qOCrH2r +1이고, n, m, p, q 및 r은 독립적으로 1 내지 3의 정수이다.
본 발명의 하나의 예로서, 상기 화합물 D에 해당되는 화합물의 예로는 하기 표 4에 열거된 경우를 포함한다.
본 발명에 따른 광변색성 염료는, 앞서 언급한 화합물 외에도 특정 파장의 광을 흡수하여 착색되는 성분이라면 특별한 제한없이 사용 가능하다. 예를 들어, 상기 광변색성 염료로는 상품명 벨벳 블루(Velvet Blue, James Robinson사), 스톰 퍼플(Storm Purple, James Robinson사), 루비(Ruby, James Robinson사) 또는 베리 레드(Berry Red, James Robinson사) 등의 제품이 사용될 수 있다.
광흡수
필터를 포함하는 디스플레이 장치
본 발명에 따른 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치의 범위에 대해서는 특별히 제한하지 않는다. 예를 들어 휴대용 디스플레이 장치일 수 있으며, OLED 또는 LCD 디스플레이 장치일 수 있다.
본 발명의 하나의 예로서, 상기 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치는 OLED 디스플레이 장치일 수 있다. 상기 OLED 디스플레이 장치는 OLED 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하는 구조로, 다양한 형태로의 변형된 예들을 모두 포함한다. 이때 OLED 패널은 음극(전자주입 전극), 양극(정공주입 전극) 및 상기 두 전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 구조로, 유기층은 발광층(EML, emitting layer) 이외에, 정공 주입층(HIL, hole injection layer), 정공 수송층(HTL, hole transport layer), 전자 수송층(ETL, electron transport layer) 및 전자 주입층(EIL, electron injection layer)을 포함할 수 있다.
도 2 내지 5과 같이, 상기 광흡수 필터를 포함하는 OLED 디스플레이 장치는 터치패널(120) 상부에 광흡수 필터(130)를 포함하는 구조일 수 있다. 예를 들어, OLED 디스플레이 장치는 터치패널(120)과 보호기판(140) 사이에 (1) 광흡수 필터(130) 단층 구조(도 2 참조), (2) 접착층(161), 편광필름(150) 및 광흡수 필터(130)가 순차 적층된 구조(도 3 참조), (3) 제1접착층(161), PET필름(170), 광흡수 필터(130) 및 제2접착층(162)이 순차 적층된 구조(도 4 참조), 또는 (4) 제1접착층(161), 편광필름(150), 제2접착층(162), PET필름(170), 광흡수 필터(130) 및 제3접착층(163)이 순차 적층된 구조(도 5 참조)를 포함할 수 있다. 상기 접착층(161, 162, 163)은 OCA(Optically Clear Adhesive)필름 일 수 있으며, 광흡수 필터에는 접착 또는 점착 특성을 가지는 물질을 포함할 수 있다. 또한 상기 PET필름은 투명기재의 하나의 예로서, 이 외에도 폴리에테르설폰, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 시클로 올레핀 폴리머(COP)등과 같은 투명 고분자필름, 유리, 석영등을 투명기재로 사용할 수 있다.
본 발명의 또 다른 하나의 예로서, 상기 장치는 광흡수 필터를 포함하는 LCD 디스플레이 장치일 수 있다. 상기 LCD 디스플레이 장치는, LCD 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며, 이때 LCD 패널은 백라이트, 편광 필름, 액정패널등을 포함하는 다양한 형태로의 변형된 예들을 모두 포함한다.
도 6 내지 8과 같이, 상기 광흡수 필터를 포함하는 LCD 디스플레이 장치는 터치패널(220) 상부에 광흡수 필터(230)를 포함하는 구조일 수 있다. 예를 들어, LCD 디스플레이 장치는 상기 터치패널(220)과 보호기판(240) 사이에 (1) 광흡수 필터(230) 단층 구조(도 6 참조), (2) 접착층(261), PET필름(270) 및 광흡수 필터(230)이 순차 적층된 구조(도 7 참조), 또는 (3) 제1접착층(261), PET필름(270), 광흡수 필터(230) 및 제2접착층(262)이 순차 적층된 구조(도 8 참조)를 포함할 수 있다. 상기 접착층은 OCA(Optically Clear Adhesive)필름 일 수 있으며, 광흡수 필터에는 접착 또는 점착 특성을 가지는 물질을 포함할 수 있다. 또한 상기 PET필름은 투명기재의 하나의 예로서, 이 외에도 폴리에테르설폰, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 시클로 올레핀 폴리머(COP)등과 같은 투명 고분자필름, 유리, 석영등을 투명기재로 사용할 수 있다.
이하 실시예 등을 통해 본 발명을 더 상세히 설명한다. 본 발명의 실시예 등은 발명의 상세한 설명을 위한 것일 뿐, 이에 의해 권리범위를 제한하려는 것은 아니다.
실시예
1 내지 9 및
비교예
1 내지 6
모노머, 용제, 중합 개시제 및 염료를 하기 표 5에 기재되어 있는 중량비로 섞어 광변색성 조성물을 제조하였다. 제조된 광변색성 조성물을 유리판 위에 5 ㎛의 두께로 코팅하고 그 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 합지 하였다. 그런 다음, 메탈할라이드 UV 경화기를 이용하여 아크릴레이트 모노머를 경화시켜 광흡수 필터를 제조하였다.
성분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 | 실시예 7 | 실시예 8 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | |
선형 고분자 | PMMA | 50 | 50 | 50 | 30 | 70 | 50 | 50 | 50 | 100 | 100 | 100 |
이관능 모노머 | PEGDA | 50 | 70 | 30 | 30 | |||||||
PPGDA | 50 | |||||||||||
EBDA | 50 | 50 | 50 | |||||||||
단일관능 모노머 | PEOA | 20 | ||||||||||
용제 | EA | 50 | 50 | 50 | 30 | 70 | 50 | 50 | 50 | 100 | 100 | 100 |
중합 개시제 | 184(BASF) | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | |||
염료 | Velvet Blue (James Robinson) |
1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||
Storm Purple (James Robinson) |
1 | 1 | ||||||||||
Ruby (James Robinson) |
1 | 1 |
위 표 5에서 각 성분에 대한 설명은 다음과 같다.
(1) PMMA: 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 하기 화학식 20의 구조를 가지며, n은 단위구조가 연속적으로 반복될 수 있음을 의미한다.
[화학식 20]
(2) PEGDA: 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(polyethylene glycol diacrylate), 하기 화학식 21의 구조를 가지며, 분자량이 약 550인 범위에서 n 값을 조절하였다.
[화학식 21]
(3) PPGDA: 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(polypropylene glycol diacrylate), 하기 화학식 22의 구조를 가지며, 분자량이 약 600인 범위에서 n 값을 조절하였다.
[화학식 22]
(4) EBDA: 에톡시화된 비스페놀 A 디아크릴레이트(ethoxylated bisphenol A diacrylate), 하기 화학식 23의 구조를 가지며, 분자량이 약 1000인 범위에서 n 값을 조절하였다.
[화학식 23]
(5) PEOA: 에톡시화된 아크릴레이트(ethoxylated diacrylate), 하기 화학식 24의 구조를 가지며, 분자량이 약 490인 범위에서 n 값을 조절하였다.
[화학식 24]
(6) EA: 에틸 아세테이트(ethyl acetate)
(7) 중합 개시제 및 염료: 표 5에서 상품명(제조사)를 기재하였다.
실험예
1:
반치폭
측정 실험
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 광흡수 필터에 대하여, 흡수파장(λmax, nm)을 확인하고 각각에 대한 반치폭을 측정하였다. 측정된 결과는 하기 표 6과 같다.
구분 | 흡수파장(λmax, nm) | 반치폭(nm) |
실시예 1 | 579 | 84 |
실시예 2 | 581 | 83 |
실시예 3 | 581 | 88 |
실시예 4 | 583 | 81 |
실시예 5 | 577 | 87 |
실시예 6 | 584 | 80 |
실시예 7 | 594 | 89 |
실시예 8 | 497 | 93 |
비교예 1 | 587 | 122 |
비교예 2 | 588 | 126 |
비교예 3 | 494 | 131 |
실시예 1 내지 8의 경우에는 반치폭이 80 내지 93nm 범위로 나타난 반면, 비교예 1 내지 3의 경우에는 반치폭이 122 내지 131nm 범위로 나타나, 반치폭이 최대 39%까지 감소된 것을 알 수 있다.
이처럼, 본 발명에 따른 광흡수 필터는 반치폭이 작아서 야외에서도 우수한 시인성을 구현할 수 있으며, 특히 야외에서 사용 빈도가 높은 스마트폰, 네비게이션 등의 모바일 디스플레이의 적용에 있어 유용하다.
실험예
2: 응답속도 측정 실험
상기 실시예 및 비교예에 의해 제조된 광흡수 필터에 대하여 착색시간 및 원복시간을 측정하였다. 착색시간 및 원복시간을 측정함으로써, 응답속도를 예측할 수 있다. 측정된 결과는 하기 표 7과 같다.
구분 | 착색시간(초) | 원복시간(t1 /2, 초) |
실시예 1 | 11 | 32 |
실시예 2 | 12 | 31 |
실시예 3 | 12 | 38 |
실시예 4 | 10 | 28 |
실시예 5 | 13 | 39 |
실시예 6 | 9 | 26 |
실시예 7 | 12 | 33 |
실시예 8 | 13 | 42 |
비교예 1 | 17 | 65 |
비교예 2 | 17 | 68 |
비교예 3 | 19 | 83 |
실시예 1 내지 8의 경우에는 착색시간이 9 내지 13초이고, 원복시간이 26초 내지 42초 범위인 것으로 나타났다. 그에 반해, 비교예 1 내지 3에서는 착색시간이 17초 내지 19초이고, 원복시간이 65초 내지 83초 범위인 것으로 나타났다. 이를 통해, 실시예 1 내지 8은 비교예 1 내지 3에 비해 착색시간은 최대 53%까지, 원복시간은 최대 69%까지 감소된 것을 알 수 있다.
또한, 표 6과 7의 결과를 정리하면, 다음과 같다. 예를 들어, 실시예 4와 5의 결과를 비교하면, 망상형 구조가 증가함에 따라 응답속도는 빨라지고 반치폭도 줄어드는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 6과 7의 결과로부터 단일관능기가 추가되면 응답속도가 빨라지고 반치폭은 줄어드는 것을 알 수 있다.
이처럼 본 발명에 따른 광흡수 필터는 매우 빠른 응답속도를 가지고 있어, 실내에서 실외로 또는 실외에서 실내로의 이동시 빠른 화면 인식을 필요로 하는 스마트폰, 네비게이션 등의 모바일 디스플레이에 유용하다.
110: OLED 패널 120, 220: 터치패널
130, 230: 광흡수 필터 140, 240: 보호기판
150: 편광필름 161, 162, 163, 261, 262: 접착층
170, 270: PET필름 210: LCD 패널
130, 230: 광흡수 필터 140, 240: 보호기판
150: 편광필름 161, 162, 163, 261, 262: 접착층
170, 270: PET필름 210: LCD 패널
Claims (31)
- 선형 폴리아크릴레이트 동종중합체와 망상형 폴리아크릴레이트 공중합체를 포함하는 고분자 매트릭스; 및 상기 고분자 매트릭스에 분산된 광변색성 염료를 포함하는 광흡수 필터.
- 제 1 항에 있어서,
외부광 노출시 광흡수피크가 가시광 영역 중 블루영역의 중심파장대와 그린영역의 중심파장대의 사이, 상기 그린영역의 중심파장대와 레드영역의 중심파장대 사이, 및 레드영역의 중심파장대를 기준으로 장파장영역 중 어느 하나 이상의 영역에서 나타나는 광흡수 필터. - 제 2 항에 있어서,
외부광 노출시 광흡수 스펙트럼의 반치폭이 95nm 이하인 광흡수 필터. - 제 2 항에 있어서,
외부광 노출시 착색시간이 15초 이하인 광흡수 필터. - 제 2 항에 있어서,
외부광 차단시 원복시간이 45초 이하인 광흡수 필터. - 제 1 항에 있어서,
선형 폴리아크릴레이트 동종중합체의 분자량은 5,000 내지 500,000 범위인 광흡수 필터. - 제 1 항에 있어서,
망상형 폴리아크릴레이트는 단일관능성 아크릴레이트 모노머 및 2 이상의 관능기를 갖는 다관능성 아크릴레이트 모노머 중 1 종 이상의 중합물인 광흡수 필터. - 제 9 항에 있어서,
다관능성 아크릴레이트는 분자내에 방향족 탄화수소; 및 지환족 탄화수소 중 어느 하나 이상을 포함하는 광흡수 필터. - 제 9 항에 있어서,
다관능성 아크릴레이트는 비스페놀A알킬렌옥사이드를 포함하는 디아크릴레이트; 또는 비스페놀A글리시딜에테르를 포함하는 디아크릴레이트인 광흡수 필터. - 제 9 항에 있어서
다관능성 아크릴레이트는 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트; 1,4-시클로헥산디메탄올디아크릴레이트; 노보넨디메탄올디아크릴레이트; 및 수소화 비스페놀A디아크릴레이트 중 어느 하나 이상인 광흡수 필터. - 제 9 항에 있어서,
다관능성 아크릴레이트는 폴리에스테르아크릴레이트; 우레탄아크릴레이트; 에폭시아크릴레이트; 실리콘아크릴레이트; 및 멜라민아크릴레이트 중 어느 하나 이상인 광흡수 필터. - 제 1 항에 있어서,
광변색성 염료는, 가시광 영역 중 블루영역의 중심파장대와 그린영역의 중심파장대 사이에서 광흡수피크를 갖는 화합물 A; 그린영역의 중심파장대와 레드영역의 중심파장대 사이에서 광흡수피크를 갖는 화합물 B; 블루영역의 중심파장대와 그린영역의 중심파장대 사이와 그린영역의 중심파장대와 레드영역의 중심파장대 사이에서 각각 광흡수피크를 갖는 화합물 C; 및 레드영역의 중심파장대를 기준으로 장파장영역에서 광흡수피크를 갖는 화합물 D 중 어느 하나 이상을 포함하는 광흡수 필터. - 제 19 항에 있어서,
화합물 A는 화학식 9 및 10으로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함하는 광흡수 필터:
[화학식 9]
[화학식 10]
화학식 9 및 10에서,
R1 및 R4는 독립적으로 수소; 화학식 -NR7R8; 또는 -OR9이고,
R7 및 R8은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R7 및 R8이 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R9는 C1 내지 C30 알킬기이고,
R2, R3, R5 및 R6는 독립적으로 수소; -NR10R11; 또는 -OR12이고,
R10 및 R11은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R10 및 R11가 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R12는 C1 내지 C30 알킬기이다. - 제 19 항에 있어서,
화합물 B는 화학식 11 및 12로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함하는 광흡수 필터:
[화학식 11]
[화학식 12]
화학식 11에서,
R13 내지 R15는 독립적으로 수소; 할로겐기; C1 내지 C10 알킬기; 또는 -OR22이며, R22는 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이고,
R16 및 R17은 독립적으로 수소; 에스테르기; C1 내지 C30 알킬기; C1 내지 C10 아릴기; 화학식 -NR26R27; 또는 -OR28이거나, R16 및 R17이 서로 연결되어 형성된 C6 내지 C30 방향족고리구조이고,
R26 및 R27은 독립적으로 수소; 에스테르기; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R26 및 R27이 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R28은 C1 내지 C10 알킬기이고,
R18은 수소; C1 내지 C10 알킬기; -CnH2nOCmH2m +1; 또는 -CpH2pOCqH2qOCrH2r +1이며, n, m, p, q 및 r은 독립적으로 1 내지 3의 정수이고,
R19 내지 R21은 독립적으로 수소; 할로겐기; 에스테르기; C1 내지 C10 의 알킬기; 화학식 -NR29R30; 또는 -OR31이고, R29 및 R30은 독립적으로 수소; 에스테르기; 또는 C1 내지 C30 알킬기이거나, R29 및 R30이 서로 연결되어 형성된 C2 내지 C30 헤테로고리기이며, R31은 C1 내지 C10 알킬기이고,
화학식 12에서,
R23 내지 R25는 독립적으로 수소; 니트로기; C1 내지 C10 알킬기; 또는 C1 내지 C10 알콕시기이다. - 제 19 항에 있어서,
화합물 C는 화학식 13 내지 15으로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함하는 광흡수 필터:
[화학식 13]
[화학식 14]
[화학식 15]
화학식 13에서,
R32 및 R33은 독립적으로 수소; C1 내지 C30 알킬기; 또는 -OR49 이거나, R32 및 R33이 서로 연결되어 고리구조를 형성하고, R49는 수소; C1 내지 C30 알킬기; -CnH2nOCmH2m+1; 또는 -CpH2pOCqH2qOCrH2r +1이며, n, m, p, q 및 r은 독립적으로 1 내지 3의 정수이고,
R32 및 R33이 서로 연결되어 형성된 고리구조는 플루오렌; 하나 이상의 C1 내지 C10 알킬기가 치환되거나 비치환된 C3 내지 C30 시클로알킬; 또는 C2 내지 C30 헤테로고리를 포함하고,
R34 및 R35는 독립적으로 수소; -NR50R51; 또는 -OR52이고, R50 및 R51은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이거나, R50 및 R51이 서로 연결되어 형성되고, 하나 이상의 C1 내지 C10의 알킬기가 치환되거나 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로고리기이고, R52는 C1 내지 C30 알킬기이고,
R36 및 R37은 독립적으로 수소; C1 내지 C10 알킬기; 에스테르기; -OR53; 또는 고리 구조 내에 질소 및 산소 원자 중 하나 이상을 포함하는 C2 내지 C10 헤테로고리기이거나, R36 및 R37이 서로 연결되어 형성된 C1 내지 C10 헤테로고리구조이고, R53은 C1 내지 C30 알킬기이고,
R38은 수소; C1 내지 C10 알킬기; 에스테르기; 또는 -OR54이고, R54는 C1 내지 C10 알킬기이고,
화학식 14 및 15에서,
R39, R40, R44 및 R45는 독립적으로 수소; C1 내지 C30 알킬기; C2 내지 C30 시클로알킬기; 또는 -NR55R56이고, R55 및 R56는 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이거나, R55 및 R56이 서로 연결되어 형성된 C1 내지 C10 헤테로고리구조이고,
R41 내지 R43 및 R46 내지 R48은 독립적으로 수소; C1 내지 C10 알킬기; 에스테르기; 또는 -NR57R58 이고, R57 및 R58은 독립적으로 수소; 또는 C1 내지 C10 알킬기이거나, R57 및 R58이 서로 연결되어 형성된 C1 내지 C10 헤테로고리구조이다. - 제 19 항에 있어서,
화합물 D는 화학식 18 및 19으로 표현되는 화합물 중 하나 이상을 포함하는 광흡수 필터:
[화학식 18]
[화학식 19]
화학식 18에서,
R59는 수소; C1 내지 C40 알킬기; 또는 C3 내지 C30 시클로알킬기이고,
R60은 수소; C1 내지 C10 알킬기; 또는 니트로기이고,
화학식 19에서,
X는 탄소; 또는 질소 원자이고,
R61은 수소; C1 내지 C40 알킬기; C3 내지 C30 시클로알킬기; -CnH2nOCmH2m +1; 또는 -CpH2pOCqH2qOCrH2r +1이고, n, m, p, q 및 r은 독립적으로 1 내지 3의 정수이다. - 제 1 항에 따른 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치.
- 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 OLED 디스플레이 장치이고,
OLED 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치. - 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 OLED 디스플레이 장치이고,
OLED 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 접착층, 편광필름 및 광흡수 필터가 순차 적층된 구조체를 포함하는 디스플레이 장치. - 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 OLED 디스플레이 장치이고,
OLED 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 제1접착층, 투명기재, 광흡수 필터 및 제2접착층이 순차 적층된 구조체를 포함하는 디스플레이 장치 - 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 OLED 디스플레이 장치이고,
OLED 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 제1접착층, 편광필름, 제2접착층, 투명기재, 광흡수 필터 및 제3접착층이 순차 적층된 구조체를 포함하는 디스플레이 장치 - 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 LCD 디스플레이 장치이고,
LCD 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 광흡수 필터를 포함하는 디스플레이 장치. - 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 LCD 디스플레이 장치이고,
LCD 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 제1접착층, 투명기재 및 광흡수 필터가 순차 적층된 구조체를 포함하는 디스플레이 장치. - 제 24 항에 있어서,
상기 장치는 LCD 디스플레이 장치이고,
LCD 패널; 터치패널; 및 보호기판을 포함하며,
상기 터치패널과 보호기판 사이에 제1접착층, 투명기재, 광흡수 필터 및 제2접착층이 순차 적층된 구조체를 포함하는 디스플레이 장치.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120024335A KR101361721B1 (ko) | 2012-03-09 | 2012-03-09 | 광흡수 필터 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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