KR20130098182A - 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그의 제조 방법 - Google Patents

태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20130098182A
KR20130098182A KR1020127033426A KR20127033426A KR20130098182A KR 20130098182 A KR20130098182 A KR 20130098182A KR 1020127033426 A KR1020127033426 A KR 1020127033426A KR 20127033426 A KR20127033426 A KR 20127033426A KR 20130098182 A KR20130098182 A KR 20130098182A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solar cell
sealing material
cell modules
layer
polyethylene
Prior art date
Application number
KR1020127033426A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101612993B1 (ko
Inventor
겐 무라사와
사토시 오소네
Original Assignee
다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 filed Critical 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Publication of KR20130098182A publication Critical patent/KR20130098182A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101612993B1 publication Critical patent/KR101612993B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/08—Low density, i.e. < 0.91 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/06—Oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/08—Crosslinking by silane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0617—Polyalkenes
    • C09K2200/062—Polyethylene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/24992—Density or compression of components

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

폴리에틸렌계 수지를 사용하면서 태양 전지 모듈용 밀봉재에 양호한 투명성과 내열성을 부여할 수 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그 제조 방법을 제공한다. 본 발명은 밀도 0.900g/㎤ 이하이고, MFR이 0.1g/10min 이상 1.0g/10min 이하인 폴리에틸렌계 수지를 이용한 태양 전지 모듈용 밀봉재이다. 이 밀봉재는 밀도 0.890g/㎤ 이하인 폴리에틸렌계 수지와, 조성물 중에 0.02질량％ 이상 0.5질량％ 미만 함유하는 중합 개시제를 포함하는 수지 조성물을 용융 성형하여 얻어지고, 용융 성형 전후의 수지 조성물의 밀도차가 0.05g/㎤ 이내이고, 용융 성형 전후의 수지 조성물의 MFR 차가 1.0g/10min 이상이다.

Description

태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그의 제조 방법{SEALING MATERIAL FOR SOLAR CELL MODULES, AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 태양 전지 모듈의 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 환경 문제에 대한 의식의 고조로부터 클린한 에너지원으로서의 태양 전지가 주목받고 있다. 태양 전지를 구성하는 태양 전지 모듈에는 태양 전지 소자가 포함되고, 이 태양 전지 소자가 태양광 등의 광 에너지를 전기 에너지로 변환하는 역할을 담당한다.
태양 전지 소자는 단결정 실리콘 기판이나 다결정 실리콘 기판을 이용하여 제작하는 경우가 많다. 이 때문에, 태양 전지 소자는 물리적 충격에 약하고, 또한 옥외에 태양 전지 모듈을 설치한 경우에 비 등으로부터 이것을 보호할 필요가 있다. 또한, 태양 전지 소자 1매에서는 발생하는 전기 출력이 작기 때문에, 복수의 태양 전지 소자를 직병렬로 접속하여 실용적인 전기 출력을 꺼낼 수 있도록 할 필요가 있다. 이 때문에, 복수의 태양 전지 소자를 접속하고, 투명 기판 및 밀봉재로 봉입하여 태양 전지 모듈을 제작하는 것이 통상 행해지고 있다. 일반적으로 태양 전지 모듈은 투명 전면 기판, 밀봉재, 태양 전지 소자, 밀봉재 및 이면 보호 시트 등을 순차 적층하고, 이들을 진공 흡인하여 가열 압착하는 라미네이션법 등에 의해 제조된다.
태양 전지 모듈에 사용되는 밀봉재로서는, 그 가공성, 시공성, 제조 비용, 기타 등의 관점으로부터 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지(EVA)가 가장 일반적인 것으로서 사용되고 있다. 그러나, EVA 수지는 장기간의 사용에 따라 서서히 분해하는 경향이 있어 태양 전지 모듈의 내부에서 열화하여 강도가 저하되거나 태양 전지 소자에 영향을 미치는 아세트산 가스를 발생시킬 가능성이 있다. 이 때문에, EVA 수지 대신에 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 수지를 사용한 태양 전지 모듈용 밀봉재가 제안되어 있다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 밀봉재층이 싱글 사이트 촉매를 이용하여 중합한 에틸렌·α-올레핀 공중합체와 가교제를 함유하는 것이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 에틸렌성 불포화 실란 화합물과 폴리에틸렌을 그라프트 중합한 수지에 가교제를 함유하여 이루어지는 투명 난연층이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2000-91611호 공보 일본 특허 공개 제2009-10277호 공보
일반적으로 폴리에틸렌계 수지 주체의 태양 전지 모듈용 밀봉재에서는, 그 밀도를 저밀도로 함으로써 투명성이나 유연성을 향상시킬 수 있다. 그러나, 밀도를 저하시키면 반대로 내열성이 저하된다고 하는 문제점이 있었다.
한편, 특허문헌 1 및 특허문헌 2와 같이 가교제에 의해 내열성이나 난연성을 부여하는 것은 알려져 있지만, 그 목적 달성을 위해서는 충분한 가교를 행할 필요가 있다. 이 때문에 다량의 가교제를 첨가하는 것이 종래 기술이다. 예를 들면 특허문헌 1에서는 1％ 정도의 가교제가 첨가되고 있고, 특허문헌 2에서도 겔 분율이 30％ 이상이 되는 양의 가교제가 첨가되어 있다. 이 경우, 확실히 내열성이나 난연성은 향상되지만, 반대로 유연성이 저하된다. 또한, 성형 중에 가교가 진행되면 제막성이 저하되기 때문에, 특허문헌 1과 같이 성형을 저온에서 행하여 가교 반응을 성형 후에 다시 행하는 등의 배려가 필요했다.
본 발명은 이상의 상황을 감안하여 이루어진 것으로, 폴리에틸렌계 수지를 사용하면서 태양 전지 모듈용 밀봉재에 적합한 양호한 투명성과 유연성을 구비하면서, 또한 내열성을 부여할 수 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 예의 검토를 행한 결과, 저밀도의 폴리에틸렌계 수지에 종래의 일반적인 가교 처리의 경우보다도 적은 양의 중합 개시제를 첨가함으로써, 가교의 정도를 약화시켜 분자량을 증가한 상태(이후, 소위 약가교라고도 함)를 신규로 형성할 수 있고, 또한 성형 중 가열에 의해 제막성을 유지하면서 이 약가교 반응을 진행시킬 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 이하의 것을 제공한다.
(1) 가교 조제를 실질적으로 함유하지 않고, 밀도 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지를 90질량％ 이상 함유하는 수지 조성물로 구성되는 단층 또는 다층 필름으로서, JIS K7210에 준거해서 측정한 190℃, 하중 2.16㎏에 있어서의 상기 단층 또는 다층 필름의 MFR이 0.1g/10min 이상 1.0g/10min 미만인 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(2) 상기 폴리에틸렌계 수지가 메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌인 (1)에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(3) 상기 폴리에틸렌계 수지가 α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 공단량체로 하여 공중합하여 이루어지는 공중합체를 함유하는 (1) 또는 (2)에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(4) 겔 분율이 25％ 이하인 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(5) 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 12만 이상 30만 이하인 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(6) 상기 태양 전지 모듈용 밀봉재가 상기 MFR이 다른 2층 이상으로 구성되어 있는 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(7) 상기 MFR이 높은 층이 최외층으로서 배치되고, 상기 MFR이 낮은 층이 중간층으로서 배치되어 있는 (6)에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재.
(8) (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재를 사용한 태양 전지 모듈.
(9) 밀도 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지와, 조성물 중에 0.02질량％ 이상 0.5질량％ 미만 함유되는 중합 개시제를 포함하는 수지 조성물을 용융 성형하는 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
(10) 상기 중합 개시제를 상기 조성물 중에 0.02질량％ 이상 0.2％ 이하 함유하는 (9)에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
(11) 상기 중합 개시제가 유기 과산화물인 (9) 또는 (10)에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
(12) 상기 폴리에틸렌계 수지의 융점+50℃ 이상에서 상기 용융 성형을 행하는 (9) 내지 (11) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
(13) 용융 성형 전후의 상기 수지 조성물의 밀도차가 0.05g/㎤ 이내이고, 용융 성형 전후의 상기 수지 조성물의 JIS K7210에 준거해서 측정한 190℃, 하중 2.16㎏에 있어서의 MFR 차가 1.0g/10min 이상인 (9) 내지 (12) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
(14) 상기 태양 전지 모듈용 밀봉재가, 상기 중합 개시제의 함유량이 다른 2층 이상으로 구성되어 있는 (9) 내지 (13) 중 어느 하나에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
(15) 상기 중합 개시제의 함유량이 낮은 층이 최외층으로서 배치되고, 상기 중합 개시제의 함유량이 높은 층이 중간층으로서 배치되어 있는 (14)에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
본 발명에 따르면, 폴리에틸렌계 수지를 사용하면서, 태양 전지 모듈용 밀봉재에 적합한 양호한 투명성과 유연성을 구비하면서, 또한 내열성을 부여할 수 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 태양 전지 모듈의 층 구성의 일례를 도시한 단면도이다.
<태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물>
본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재를 제조하기 위한 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물(이하, 간단히 「밀봉재 조성물」이라고도 함)은, 밀도가 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지를 90％ 이상 함유하는 수지 조성물과, 중합 개시제를 필수 성분으로서 함유한다.
본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재는 이 밀봉재 조성물로 이루어지는 단층 필름, 혹은 이 밀봉재 조성물을 적층하여 이루어지는 다층 필름이다. 태양 전지 모듈용 밀봉재가 다층 필름인 경우에는 다층 필름으로서 적층되는 각각의 각 밀봉재 조성물에 대해서는 밀도가 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지를 90％ 이상 함유하는 수지 조성물인 한, 각 층마다 조성이나 성분비가 상이한 것을 이용할 수 있다.
[폴리에틸렌계 수지]
베이스 수지로서, 본 발명에 있어서는 밀도가 0.900g/㎤ 이하인 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 바람직하게는 직쇄 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)을 이용한다. 직쇄 저밀도 폴리에틸렌은 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체이고, 본 발명에 있어서는 그 밀도가 0.900g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.870 내지 0.890g/㎤의 범위이다. 이 범위이면, 시트 가공성을 유지하면서 양호한 투명성과 내열성을 부여할 수 있다.
본 발명에 있어서는 메탈로센계 직쇄 저밀도 폴리에틸렌을 이용하는 것이 바람직하다. 메탈로센계 직쇄 저밀도 폴리에틸렌은 싱글 사이트 촉매인 메탈로센 촉매를 이용하여 합성되는 것이다. 이와 같은 폴리에틸렌은 측쇄의 분기가 적고, 공단량체의 분포가 균일하다. 이 때문에, 분자량 분포가 좁고, 상기와 같은 초저밀도로 하는 것이 가능하다. 또한, 결정성 분포가 좁고, 결정 사이즈가 정렬되어 있기 때문에, 결정 사이즈가 큰 것이 존재하지 않을 뿐만 아니라 저밀도이기 때문에 결정성 자체가 낮다. 이 때문에, 시트 형상으로 가공하였을 때의 투명성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 밀봉재 조성물로 이루어지는 태양 전지 모듈용 밀봉재가 투명 전면 기판과 태양 전지 소자의 사이에 배치되어도 발전 효율은 거의 저하되지 않는다.
직쇄 저밀도 폴리에틸렌의 α-올레핀으로서는 바람직하게는 분지를 갖지 않는 α-올레핀이 바람직하게 사용되고, 이들 중에서도 탄소수가 6 내지 8의 α-올레핀인 1-헥센, 1-헵텐 또는 1-옥텐이 특히 바람직하게 사용된다. α-올레핀의 탄소수가 6 이상 8 이하인 것에 의해, 태양 전지 모듈용 밀봉재에 양호한 유연성을 부여할 수 있음과 함께 양호한 강도를 부여할 수 있다. 그 결과, 태양 전지 모듈용 밀봉재와 기재의 밀착성이 높아지고, 태양 전지 모듈용 밀봉재와 기재의 사이로의 수분의 침입을 억제할 수 있다.
폴리에틸렌계 수지의 멜트매스플로레이트(MFR)는 190℃, 하중 2.16㎏에 있어서 1.0g/10분 이상 40g/10분 이하인 것이 바람직하고, 2g/10분 이상 40g/10분 이하인 것이 더욱 바람직하다. MFR이 상기 범위인 것에 의해 제막시의 가공 적성이 우수하다.
본 명세서 중에 있어서의 MFR이란 특별히 기재하지 않는 한, 이하의 방법에 의해 얻어진 값이다.
MFR(g/10min): JIS K7210에 준거해서 측정. 구체적으로는 히터로 가열된 원통 용기 내에서 합성 수지를 190℃에서 가열·가압하고, 용기 저부에 형성된 개구부(노즐)로부터 10분간당 압출된 수지량을 측정하였다. 시험 기계는 압출형 플라스토미터를 이용하고, 압출 하중에 대해서는 2.16㎏으로 하였다.
또한, 다층 필름인 밀봉재 시트에 대해서는 모든 층이 일체 적층된 다층 상태 그대로 상기 처리에 의한 측정을 행하여 얻은 측정값을 당해 다층의 밀봉재 시트의 MFR값으로 하였다.
본 발명에 있어서의 「폴리에틸렌계 수지」에는 에틸렌을 중합하여 얻어지는 통상의 폴리에틸렌뿐만 아니라 α-올레핀 등과 같은 에틸렌성의 불포화 결합을 갖는 화합물을 중합하여 얻어진 수지, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 복수의 상이한 화합물을 공중합시킨 수지, 및 이들 수지에 다른 화학종을 그라프트하여 얻어지는 변성 수지 등이 포함된다.
그 중에서도 적어도 α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 공단량체로하여 공중합하여 이루어지는 실란 공중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 이와 같은 수지를 사용함으로써, 투명 전면 기판이나 태양 전지 소자 등과 같은 부재와 태양 전지 모듈용 밀봉재의 접착성이 얻어진다.
실란 공중합체는 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-46105호 공보에 기재되어 있는 것이다. 당해 공중합체를 태양 전지 모듈의 밀봉재 조성물의 성분으로서 사용함으로써, 강도, 내구성 등이 우수하고, 또한 내후성, 내열성, 내수성, 내광성, 내풍압성, 내강우박성, 그 밖의 제 특성이 우수하고, 또한 태양 전지 모듈을 제조하는 가열 압착 등의 제조 조건에 영향을 받지 않아 매우 우수한 열융착성을 갖고, 안정적이고, 저비용이어서, 다양한 용도에 적합한 태양 전지 모듈을 제조할 수 있다.
실란 공중합체는 적어도 α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 공단량체로 하고, 필요에 따라 또한 그 밖의 불포화 단량체를 공단량체로 하여 공중합하여 얻어지는 공중합체이고, 상기 공중합체의 변성체 내지 축합체도 포함하는 것이다.
구체적으로는 예를 들면 α-올레핀의 1종 내지 2종 이상과, 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 1종 내지 2종 이상과, 필요하면 그 밖의 불포화 단량체의 1종 내지 2종 이상을, 원하는 반응 용기를 사용하고, 예를 들면 압력 500 내지 4000Kg/cm2 정도, 바람직하게는 1000 내지 4000Kg/cm2 정도, 온도 100 내지 400℃ 정도, 바람직하게는 150 내지 350℃ 정도의 조건 하에서 라디칼 중합 개시제 및 필요하면 연쇄 이동제의 존재 하에서 동시에 혹은 단계적으로 랜덤 공중합시키고, 나아가서는 필요에 따라 그 공중합에 의해 생성되는 랜덤 공중합체를 구성하는 실란 화합물의 부분을 변성 내지 축합시켜, α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 공중합체 또는 그의 변성체 내지 축합체를 제조할 수 있다.
또한, α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 공중합체 또는 그 변성 내지 축합체로서는, 예를 들면 α-올레핀의 1종 내지 2종 이상과, 필요하면 그 밖의 불포화 단량체의 1종 내지 2종 이상을, 원하는 반응 용기를 사용하고, 상기와 마찬가지로 라디칼 중합 개시제 및 필요하면 연쇄 이동제의 존재 하에서 동시에 혹은 단계적으로 중합시키고, 계속해서 그 중합에 의해 생성되는 폴리올레핀계 중합체에 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 1종 내지 2종 이상을 그라프트 공중합시키고, 나아가서는 필요에 따라 그 공중합체에 의해 생성되는 그라프트 공중합체를 구성하는 실란 화합물의 부분을 변성 내지 축합시켜 α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 공중합체 또는 그의 변성체 내지 축합체를 제조할 수 있다.
α-올레핀으로서는 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
에틸렌성 불포화 실란 화합물로서는 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란, 비닐트리펜틸옥시실란, 비닐트리페녹시실란, 비닐트리벤질옥시실란, 비닐트리메틸렌디옥시실란, 비닐트리에틸렌디옥시실란, 비닐프로피오닐옥시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리카르복시실란으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
그 밖의 불포화 단량체로서는 예를 들면 아세트산비닐, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 비닐알코올로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
라디칼 중합 개시제로서는 예를 들면 라우로일퍼옥시드, 디프로피오닐퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트 등의 유기 과산화물, 분자상 산소, 아조비스이소부티로니트릴아조이소부틸발레로니트릴 등의 아조 화합물 등을 사용할 수 있다.
연쇄 이동제로서는 예를 들면 메탄, 에탄, 프로판, 부탄, 펜탄 등의 파라핀계 탄화수소, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센 등의 α-올레핀, 포름알데히드, 아세트알데히드, n-부틸알데히드 등의 알데히드, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤, 방향족 탄화수소, 염소화 탄화수소 등을 사용할 수 있다.
랜덤 공중합체를 구성하는 실란 화합물의 부분을 변성 내지 축합시키는 방법, 혹은 그라프트 공중합체를 구성하는 실란 화합물의 부분을 변성 내지 축합시키는 방법으로서는 예를 들면 주석, 아연, 철, 납, 코발트 등의 금속의 카르복실산염, 티탄산에스테르 및 킬레이트화물 등의 유기 금속 화합물, 유기 염기, 무기산 및 유기산 등의 실란올 축합 촉매 등을 사용하고, α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 랜덤 공중합체 혹은 그라프트 공중합체를 구성하는 실란 화합물의 부분의 실란올 간의 탈수 축합 반응 등을 행함으로써, α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 공중합체의 변성체 내지 축합체를 제조하는 방법을 들 수 있다.
실란 공중합체로서는 랜덤 공중합체, 교호 공중합체, 블록 공중합체 및 그라프트 공중합체 중 어느 것이어도 바람직하게 사용할 수 있지만, 그라프트 공중합체인 것이 보다 바람직하고, 중합용 폴리에틸렌을 주쇄로 하고, 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 측쇄로 하여 중합한 그라프트 공중합체가 더욱 바람직하다. 이와 같은 그라프트 공중합체는 접착력에 기여하는 실란올기의 자유도가 높아지기 때문에, 태양 전지 모듈에 있어서의 다른 부재에의 태양 전지 모듈용 밀봉재의 접착성을 향상시킬 수 있다.
α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 공중합체를 구성할 때의 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 함량으로서는, 전체 공중합체 질량에 대하여 예를 들면 0.001 내지 15질량％ 정도, 바람직하게는 0.01 내지 5질량％ 정도, 특히 바람직하게는 0.05 내지 2질량％ 정도가 바람직한 것이다. 본 발명에 있어서, α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 공중합체를 구성하는 에틸렌성 불포화 실란 화합물의 함량이 많은 경우에는, 기계적 강도 및 내열성 등이 우수하지만, 함량이 과도해지면 인장 신장 및 열융착성 등이 떨어지는 경향에 있다.
밀봉재 조성물에 포함되는 상기한 밀도 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지의 함유량은, 밀봉재 조성물 중에 90질량％ 이상이면 되고, 99.9％ 이상인 것이 바람직하다. 이 범위 내에 있어서, 그 밖의 수지를 포함하고 있을 수도 있다. 그 밖의 수지로서는 예를 들면 0.900g/㎤를 초과하는 다른 폴리에틸렌계 수지 등을 예시할 수 있다. 이들은 예를 들면 첨가용 수지로서 이용할 수도 있고, 후술하는 그 밖의 성분을 마스터 배치화하기 위해서 사용할 수 있다.
[중합 개시제]
본 발명에 있어서는 종래 알려져 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물의 일반적인 가교 처리를 행하는 경우와는 달리, 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물에 대한 중합 개시제의 함유량이, 일반적인 가교 처리의 경우보다도 적은 특정 범위의 함유량이 되도록 중합 개시제를 사용한다. 중합 개시제의 함유량은 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물 중에 0.02질량％ 이상 0.5질량％ 미만이고, 상한은 바람직하게는 0.2질량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량％ 이하이다. 이 범위 미만이면 상기 폴리에틸렌계 수지의 약가교가 진행되지 않아 내열성이 부족하다. 또한, 이 범위를 초과하면 성형 중에 겔이 발생하는 등 하여 제막성이 저하되고, 투명성도 저하된다.
중합 개시제는 공지의 것을 사용할 수 있어 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 공지의 라디칼 중합 개시제를 이용할 수 있다. 라디칼 중합 개시제로서는 예를 들면 디이소프로필벤젠히드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(히드로퍼옥시)헥산 등의 히드로퍼옥사이드류; 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-퍼옥시)헥신-3 등의 디알킬퍼옥사이드류; 비스-3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 옥타노일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, o-메틸벤조일퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드 등의 디아실퍼옥사이드류; t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸t-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시옥토에이트, t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디-t-부틸퍼옥시프탈레이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥신-3, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트 등의 퍼옥시에스테르류; 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드 등의 케톤퍼옥사이드류; t-아밀-퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트, t-부틸퍼옥시2-에틸헥실카보네이트 등의 퍼옥시카보네이트류 등의 유기 과산화물, 또는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조 화합물, 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디옥테이트, 디옥틸주석디라우레이트, 디쿠밀퍼옥사이드라는 실란올 축합 촉매 등을 들 수 있다.
상기한 것 중에서도 t-부틸퍼옥시2-에틸헥실카보네이트, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이들은 활성 산소량이 5％ 이상으로 높고, 또한 중합 개시제의 1분간 반감기 온도가 160 내지 190℃이고 성형 시점에서 소비되어 성형 후에 잔류하여 여분의 후가교의 진행을 억제할 수 있으므로 바람직하다. 1분간 반감기 온도가 160℃ 미만이면 성형 중에 중합 개시제를 충분히 분산시키고 나서 가교 반응을 진행시키는 것이 어려운 점으로부터 바람직하지 않다.
[가교 조제]
본 발명에 있어서는 일반적인 가교 처리와는 달리 가교 조제는 사용하지 않는다. 여기서 가교 조제란 예를 들면 다관능 비닐계 단량체 및/또는 다관능 에폭시계 단량체 등이고, 구체적으로는 트리알릴이소시아누레이트(TAIC), 트리알릴시아누레이트, 디알릴프탈레이트, 디알릴푸말레이트, 디알릴말레에이트 등의 폴리알릴 화합물, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트(TMPT), 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(TMPTA), 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트 등의 폴리(메타)아크릴옥시 화합물, 이중 결합과 에폭시기를 포함하는 글리시딜메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 및 에폭시기를 2개 이상 함유하는 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르 등의 에폭시계 화합물을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서의 실질적으로 가교 조제를 사용하지 않고란, 가교 효과를 나타내지 않을 정도의 양이 불순물적으로 함유하여도 본 발명의 범위 내인 것을 의미하고, 그 양은 예를 들면 조성물 중에 0.01질량％ 미만이다.
[그 밖의 성분]
태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물에는 그 밖의 성분을 더 함유시킬 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물로부터 제작된 태양 전지 모듈용 밀봉재에 내후성을 부여하기 위한 내후성 마스터 배치, 각종 필러, 광안정화제, 자외선 흡수제, 열안정제 등의 성분이 예시된다. 이들의 함유량은 그 입자 형상, 밀도 등에 따라 다르지만, 각각 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물 중에 0.001 내지 5질량％의 범위 내인 것이 바람직하다. 이들 첨가제를 포함함으로써, 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물에 대하여 장기에 걸쳐 안정된 기계 강도나 황변이나 균열 등의 방지 효과 등을 부여할 수 있다.
내후성 마스터 배치란, 광안정화제, 자외선 흡수제, 열안정제 및 상기 산화 방지제 등을 폴리에틸렌 등의 수지에 분산시킨 것으로, 이것을 밀봉재 조성물에 첨가함으로써, 태양 전지 모듈용 밀봉재에 양호한 내후성을 부여할 수 있다. 내후성 마스터 배치는 적절하게 제작하여 사용할 수도 있고, 시판품을 사용할 수도 있다. 내후성 마스터 배치에 사용되는 수지로서는 본 발명에 이용하는 직쇄 저밀도 폴리에틸렌일 수도 있고, 상기한 그 밖의 수지일 수도 있다.
또한, 이들 광안정화제, 자외선 흡수제, 열안정제 및 산화 방지제는 각각 1종 단독일 수도 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.
또한, 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재 조성물에 이용되는 다른 성분으로서는 상기 이외에 실란 커플링제 등의 접착성 향상제, 핵제, 분산제, 레벨링제, 가소제, 소포제, 난연제 등을 들 수 있다.
<태양 전지 모듈용 밀봉재>
태양 전지 모듈용 밀봉재(이하, 간단히 「밀봉재 시트」라고도 함)는 상기 밀봉재 조성물을 종래 공지의 방법으로 성형 가공하는 과정에서 성형 중에 상기 약가교 처리를 실시함으로써 얻어지는 것으로, 단층 또는 다층의 시트 형상 또는 필름 형상으로 한 것이다. 또한, 본 발명에 있어서의 시트 형상이란 필름 형상도 포함하는 의미로 양자에 차이는 없다.
상기 밀봉재 시트의 시트화는 통상의 열가소성 수지에 있어서 통상 이용되는 성형법, 즉 사출 성형, 압출 성형, 중공 성형, 압축 성형, 회전 성형 등의 각종 성형법에 의해 행해진다. 또한, 밀봉재 시트가 다층 필름인 경우의 시트화의 방법으로서는, 일례로서 2종 이상의 용융 혼련 압출기에 의한 공압출에 의해 성형하는 방법을 들 수 있다. 단, 어느 방법에 있어서나 성형 중에 약가교 반응을 촉진시키기 위해서 성형 온도는 상기 폴리에틸렌계 수지의 융점+50℃ 이상인 것이 바람직하다. 구체적으로는 150 내지 250℃의 고온으로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 190 내지 230℃의 범위이다. 이와 같이, 본 발명에 있어서는 중합 개시제의 첨가가 소량이기 때문에, MFR이 저하되지만, 그 저하의 정도가 작다. 이 때문에 용융 성형 중에 약가교를 진행시킬 수 있다. 그리고, 가령 소량의 중합 개시제로서 실질적으로 가교 조제가 없어도 폴리에틸렌계 수지의 약가교가 진행되는 것을 발견한 점에 본 발명의 신규인 점이 있다. 또한, 이 성형 온도는 중합 개시제의 1분간 반감기 온도 이상이기 때문에 성형 후에는 중합 개시제는 대부분 잔류하지 않는다. 이 때문에, 약가교는 이 성형 단계에서 종료한다.
이와 같이 하여 약가교 처리된 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재는, 그 물성면에서는 ⅰ) 저밀도를 유지하면서, ⅱ) 내열성이 향상되어 있지만 충분한 제막성을 갖는다는 특징이 있다. ⅰ)에 대하여, 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재의 밀도는 주원료인 저밀도의 폴리에틸렌계 수지의 밀도와 거의 동등한 대략 0.900g/㎤ 이하에서 증가하지 않고, 용융 성형 전후의 상기 수지 조성물의 밀도차가 0.05g/㎤ 이내이다. 이 때문에 투명성은 유지한 채이다.
한편, ⅱ) 내열성은 MFR이 0.1g/10min 이상 1.0g/10min 미만이고, 바람직하게는 용융 성형 전후의 상기 수지 조성물의 MFR 차가 1.0g/10min 이상 10.0g/10min 이하인 점으로부터, 성형가능한 MFR의 범위 내이면서 내열성이 향상되어 있다. 이것이 본 발명에 있어서의 약가교 처리의 효과이다. 통상, 수지의 MFR과 밀도는 정의 상관이 있는 바, 본 발명에 있어서는 밀도를 변경하지 않고, 성형가능한 MFR의 범위 내에서 MFR을 약간 증가시키는 것을 가능하게 하였다. 따라서, 약가교 처리된 본 발명의 밀봉재는 물질로서 신규인 것이다.
또한, 상기한 약가교 처리의 결과는 그 겔 분율로부터도 이해할 수 있다. 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재의 겔 분율은 25％ 이하이고, 바람직하게는 10％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0도 포함하는 1％ 이하이다. 이 점에서 상기한 종래 기술의 특허문헌 2와 같이 30％ 이상의 겔 분율이 되도록 가교 처리하여 난연성을 부여하는 기술 사상과, 본 발명의 약가교 처리는 근본적으로 상이한 것이다. 또한, 여기서 말하는 겔 분율이란 이하의 방법에 의해 얻어진 값이다.
겔 분율(％)： 가교 후 밀봉재 1g 칭량하고, 80메시의 철망 주머니에 넣는다. 계속해서, 속슬렛 추출기 내에 철망마다 샘플 투입하고, 크실렌을 비점 하에서 환류시킨다. 10시간 연속 추출한 후, 철망마다 샘플을 취출하여 건조 처리 후 칭량하고, 추출 전후의 질량 비교를 행하여 잔류 불용분의 질량％를 측정하여 이것을 겔 분율로 하였다. 또한, 다층 필름인 밀봉재 시트의 겔 분율에 대해서는, 모든 층이 적층된 다층 상태 그대로 상기 처리를 행하여 얻어진 측정값을 당해 다층의 밀봉재 시트의 겔 분율로 하였다.
또한, 다른 측면으로서 약가교 처리를 분자량의 관점으로부터 확인할 수도 있다. 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 12만 이상 30만 이하이고, 약가교 후의 밀봉재/가교 전 폴리에틸렌계 수지의 중량 평균 분자량의 비가 1.5 이상 3.0 이하의 범위이다. 이 점에서도 거대 분자화되어 있지만 조밀한 가교 구조는 형성되어 있지 않고, 약가교가 형성되어 있는 것을 이해할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 중량 평균 분자량은 크실렌 6wt％가 되도록 용해하여 점도를 측정하고, 그 점도로부터 폴리스티렌 표준 물질과의 환산으로부터 중량 평균 분자량을 구한 것이다. 또한, 다층 필름인 밀봉재 시트의 분자량에 대해서는, 모든 층이 적층된 다층 상태 그대로 상기 처리를 행하여 얻어진 측정값을 당해 다층의 밀봉재 시트의 겔 분율로 하였다.
다층 필름인 밀봉재 시트에 있어서는 각 층마다의 MFR이 상이한 밀봉재 시트로 하는 것이 보다 바람직하다. 밀봉재 시트는 나중에 설명하는 바와 같이 태양 전지 모듈 내에 있어서 한쪽 면이 태양 전지 소자의 전극면과 밀착하여 사용되는 것이 일반적이다. 이 경우, 밀봉재 시트에는 상기 전극면의 요철에 관계 없이 높은 밀착성을 가질 것임이 요구된다. 본 발명의 밀봉재 시트는 단층의 밀봉재 시트인 경우에도, 바람직한 투명성, 유연성 및 내열성을 구비하는 것이기는 하지만, 태양 전지 소자의 전극면과 밀착하는 면에 대해서는, 또한 이와 같은 몰딩 특성이 우수한 것임이 보다 바람직하다. 각 층의 MFR이 상이한 다층 필름인 본 발명의 밀봉재 시트는 MFR이 높은 층을 태양 전지 소자의 전극면과 밀착시켜 사용하는 측의 최외층에 배치함으로써, 밀봉재 시트로서 상기한 바람직한 투명성 및 내열성을 유지하면서, 또한 태양 전지 소자와의 밀착면에 있어서의 몰딩 특성을 높일 수 있다.
예를 들면, 3층 이상의 층으로 이루어지는 다층 필름인 밀봉재 시트에 있어서는, 최외층의 두께는 30μm 이상 120μm 이하이고, 또한 최외층 이외의 모든 층으로 이루어지는 중간층과 최외층의 두께의 비는 최외층:중간층:최외층=1:3:1 내지 1:8:1의 범위인 것이 바람직하다. 이와 같이 함으로써, 밀봉재로서의 바람직한 내열성을 유지하면서 최외층에 있어서의 바람직한 몰딩 특성을 구비할 수 있고, 또한 제조 비용도 낮게 억제할 수 있다.
<태양 전지 모듈>
다음에, 본 발명의 태양 전지 모듈의 일례에 대하여 도면을 참조하면서 설명한다. 도 1은 본 발명의 태양 전지 모듈에 대하여 그 층 구성의 일례를 도시한 단면도이다. 본 발명의 태양 전지 모듈(1)은 입사광의 수광면측부터 투명 전면 기판(2), 전면 밀봉재층(3), 태양 전지 소자(4), 배면 밀봉재층(5), 및 이면 보호 시트(6)가 차례로 적층되어 있다. 본 발명의 태양 전지 모듈(1)은 전면 밀봉재층(3) 및 배면 밀봉재층(5)의 적어도 한쪽에 상기한 태양 전지 모듈용 밀봉재를 사용한다.
태양 전지 모듈(1)은 예를 들면 상기한 투명 전면 기판(2), 전면 밀봉재층(3), 태양 전지 소자(4), 배면 밀봉재층(5), 및 이면 보호 시트(6)로 이루어지는 부재를 순차 적층하고 나서 진공 흡인 등에 의해 일체화하고, 그 후 라미네이션법 등의 성형법에 의해 상기 부재를 일체 성형체로서 가열 압착 성형하여 제조할 수 있다.
또한, 태양 전지 모듈(1)은 통상의 열가소성 수지에 있어서 통상 이용되는 성형법, 예를 들면 T 다이 압출 성형 등에 의해 태양 전지 소자(4)의 표면측 및 이면측의 각각에 전면 밀봉재층(3) 및 배면 밀봉재층(5)을 용융 적층하여 태양 전지 소자(4)를 전면 밀봉재층(3) 및 배면 밀봉재층(5)과 샌드하고, 계속해서 투명 전면 기판(2) 및 이면 보호 시트(6)를 순차 적층하고, 계속해서 이들을 진공 흡인 등에 의해 일체화하여 가열 압착하는 방법으로 제조할 수도 있다.
또한, 본 발명의 태양 전지 모듈(1)에 있어서 전면 밀봉재층(3) 및 배면 밀봉재층(5) 이외의 부재인 투명 전면 기판(2), 태양 전지 소자(4) 및 이면 보호 시트(6)는 종래 공지의 재료를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 태양 전지 모듈(1)은 상기 부재 이외의 부재를 포함할 수도 있다. 또한, 본 발명의 밀봉재 시트는 단결정형에 한하지 않고, 박막형 그 외의 모든 태양 전지 모듈에 적용할 수 있다.
<실시예>
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니다.
[시험예 1]
<태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조>
(단층 필름)
하기 표 1의 조성의 밀봉재 조성물을 혼합하여 단층용 블렌드로 하였다. 상기 블렌드를 φ30mm 압출기, 200mm 폭의 T 다이스를 갖는 필름 성형기를 이용하여 압출 온도 210℃, 인취 속도 1.1m/min으로 총 두께 600μm의 단층의 태양 전지 모듈용 밀봉재를 제작하였다(실시예 1 내지 5, 비교예 1 내지 4, 참고예 1, 2). 또한, 참고예 1, 2는 하기 다층 필름에 있어서 각각 내층용, 외층용에 이용한 필름과 동 조성의 것이다.
(다층 필름)
또한, 하기 표 2의 조성의 밀봉재 조성물을 혼합하여 3층의 필름을 성형하기 위한 내층용 및 외층용 블렌드로 하였다. 상기 블렌드를 각각 φ30mm 압출기, 200mm 폭의 T 다이스를 갖는 필름 성형기를 이용하여 압출 온도 210℃, 인취 속도 1.1m/min으로 필름 성형하고, 이들을 적층하여 3층의 태양 전지 모듈용 밀봉재를 제작하였다. 이 밀봉재의 층 두께는 총 두께를 600μm로 하고, 외층:내층:외층의 두께의 비를 1:5:1로 하였다(실시예 6).
밀봉재 조성물 원료로서는 이하의 원료를 사용하였다.
실란 변성 투명 수지(Si): 밀도 0.881g/㎤이고, 190℃에서의 MFR이 2g/10분인 메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(M-LLDPE) 98질량부에 대하여 비닐트리메톡시실란 2질량부와 라디칼 발생제(반응 촉매)로서의 디쿠밀퍼옥사이드 0.1질량부를 혼합하고, 200℃에서 용융, 혼련하여 밀도 0.884g/㎤, 190℃에서의 MFR이 1.8g/10분인 실란 변성 투명 수지를 얻었다.
내후성 마스터 배치(내후): 밀도 0.880g/㎤의 치글러 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌을 분쇄한 파우더 100질량부에 대하여 벤조페놀계 자외선 흡수제 3.8질량부와 힌더드아민계 광안정화제 5질량부와 인계 열안정화제 0.5질량부를 혼합하여 용융, 가공하여 펠릿화한 마스터 배치를 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 1(중합 1): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.1g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 t-아밀-퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트(중합 개시제 A) 0.1질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 2(중합 2): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 2.2g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 t-아밀-퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트(중합 개시제 A) 0.1질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 3(중합 3): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.1g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 t-부틸-퍼옥시2-에틸헥실카보네이트(중합 개시제 B) 0.1질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 4(중합 4): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 2.2g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 t-부틸-퍼옥시2-에틸헥실카보네이트(중합 개시제 B) 0.1질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 5(중합 5): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.1g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산(중합 개시제 C) 0.032질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 6(중합 6): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.5g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산(중합 개시제 C) 0.032질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
중합 개시제 콤파운드 수지 7(중합 7): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.5g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산(중합 개시제 C) 0.041질량부를 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻었다.
M-LLDPE1(ML1): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.1g/10분인 메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌
M-LLDPE2(ML2): 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 1.0g/10분인 메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌
M-LLDPE3(ML3): 밀도 0.901g/㎤, 190℃에서의 MFR이 2.0g/10분인 메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌
제막성에 있어서 표 1의 실시예 및 비교예는 통상대로 성형할 수 있었다(조성물 중의 중합 개시제의 양은 실시예 1 내지 4에서 0.076％, 실시예 5에서 0.024％임). 한편, 중합 개시제의 양을 0.7질량부(조성물 중에서 0.53％)가 되도록 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 한 예를 비교예 4로 하였으나, MFR이 증대하여 겔이 발생해서 제막 불가능이었다.
Figure pct00001
Figure pct00002
<평가예 1>
상기 방법으로 제작한 실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 3 및 참고예 1, 2의 태양 전지 모듈용 밀봉재에 대하여, 전광선 투과율(JIS K6911), 흐림도(JIS K6911), 내열성 시험, 성형시의 부하 전류의 값, 및 다층 필름의 몰딩 특성에 대하여 평가하였다. 부하 전류의 값이 높은 것은 압출시의 부하가 큰 것을 의미한다. 그 결과를 표 3 및 4에 나타낸다. 몰딩 특성이 양호한 것은 모듈화시의 밀착 성능이 우수하는 것을 의미한다.
내열성 시험: 250mm각의 반강화 유리 상에 상기 실시예 및 비교예의 태양 전지 모듈용 밀봉재를 75mm×50mm의 크기로 커트한 것을 2매, 75mm×50mm의 반강화 유리 1매를 차례로 적층한 후에, 태양 전지 모듈 제조용 진공 라미네이터로 150℃에서 15분간 압착하고, 상기 라미네이트 샘플을 45도로 기울인 상태에서 120℃의 오븐 중에서 12시간 정치하고, 반강화 유리가 어긋난 거리로써 내열성의 평가를 실시하였다.
밀착성 시험: 150mm 사방으로 커트한 실시예 6, 참고예 1 내지 2의 태양 전지 모듈용 밀봉재를 150mm의 청판 유리 2매에 끼워 지지하고, 이 때 청판 유리의 내측 한 쪽에 폭 10mm, 길이 100mm, 두께 300μm의 알루미늄 테이프를 붙인 상태에서 진공 라미네이트를 실시. 라미네이트 후의 샘플을 4℃의 환경 하에 1주일 정치하고, 알루미늄 테이프의 주위에 발생하는 딜라미네이션의 유무를 확인하였다. 몰딩 특성이 약한 경우, 라미네이트 강도가 낮아 상기 조건에서 딜라미네이션이 발생하기 때문에, 딜라미네이션의 유무에 의해 몰딩 특성의 양부를 판단하였다. 또한, 실시예 6, 참고예 1 내지 2의 태양 전지 모듈용 밀봉재에 대해서는 MFR의 값을 미리 측정하였다.
Figure pct00003
표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 중합 개시제의 1분간 반감기 온도 이상에서 성형함으로써 약가교를 실시한 본 발명의 태양 전지 모듈용 밀봉재는, MFR이 낮은 비가교의 수지를 사용하는 예(비교예 2)보다도 내열성 시험의 값이 낮기 때문에 내열성이 높고, 부하 전류가 낮은 점에서 가공 적성이 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 밀도가 높은 비가교의 수지를 사용하는 예(비교예 3)보다도 높은 투명성을 갖고 있다. 즉, 이 결과로부터 본 발명에 있어서는 성형시에 약가교를 행함으로써, 저밀도 폴리에틸렌이 갖는 투명성과 제막성을 유지하면서 내열성을 향상시킬 수 있는 것을 이해할 수 있다.
Figure pct00004
표 3 및 표 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 약가교를 실시한 밀봉재 시트를 복수 이용하여 다층 필름으로 한 경우에는 MFR이 상이한 시트를 이용하여 MFR이 높은 층을 외층으로서 배치하고, MFR이 낮은 층을 내층으로서 배치함으로써, 마찬가지의 조성으로 이루어지는 단층 필름의 내열성을 유지한 채, 밀착성을 향상시킬 수 있음을 이해할 수 있다.
<평가예 2>
실시예 2에 대하여 제막 전후에 있어서의 밀도, MFR, 중량 평균 분자량의 변화를 측정한 결과를 표 5에 나타낸다.
Figure pct00005
표 5로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 2에서는 성막 전후의 밀도가 거의 변화되어 있지 않고, 겔 분율이 0이고, 겔 분율로부터는 가교가 인정되지 않는다. 그럼에도 불구하고, 제막 후에 MFR이 저하되어 중량 평균 분자량이 증가되어 있는 점에서, 본 발명에서는 약가교가 행해지고 있는 것을 이해할 수 있다.
[시험예 2]
중합 개시제 콤파운드 수지로서 밀도 0.880g/㎤, 190℃에서의 MFR이 3.5g/10분인 M-LLDPE 펠릿 100질량부에 대하여 α,α'-디(t-부틸페록시)디이소프로필벤존(중합 개시제 D)을 0질량부(비교예 5)/0.01질량부(비교예 6)/0.04질량부(실시예 7)/0.05질량부(실시예 8)의 4 수준으로 함침시켜 콤파운드 펠릿을 얻어 각각의 콤파운드 수지만으로 실시예 1과 마찬가지로 하여 제막을 행하고, 제막 후의 190℃에 있어서의 MFR을 측정한 결과를 표 6에 나타낸다.
Figure pct00006
이 결과로부터 본 발명의 폴리에틸렌계 수지는 실란 변성 투명 수지를 필수로 하지 않고, 이것이 없어도 MFR이 저하되어 약가교 처리가 행해지는 것을 이해할 수 있다.
1 : 태양 전지 모듈
2 : 투명 전면 기판
3 : 전면 밀봉재층
4 : 태양 전지 소자
5 : 배면 밀봉재층
6 : 이면 보호 시트

Claims (15)

  1. 가교 조제를 실질적으로 함유하지 않고, 밀도 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지를 90질량％ 이상 함유하는 수지 조성물로 구성되는 단층 또는 다층 필름으로서,
    JIS K7210에 준거해서 측정한 190℃, 하중 2.16㎏에 있어서의 상기 단층 또는 다층 필름의 MFR이 0.1g/10min 이상 1.0g/10min 미만인 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌계 수지가 메탈로센계 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌인 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌계 수지가 α-올레핀과 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 공단량체로 하여 공중합하여 이루어지는 공중합체를 함유하는 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    겔 분율이 25％ 이하인 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 12만 이상 30만 이하인 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 태양 전지 모듈용 밀봉재가, 상기 MRF가 다른 2층 이상으로 구성되어 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 MRF가 높은 층이 최외층으로서 배치되고, 상기 MFR이 낮은 층이 중간층으로서 배치되어 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 태양 전지 모듈용 밀봉재를 사용한 태양 전지 모듈.
  9. 밀도 0.900g/㎤ 이하의 폴리에틸렌계 수지와, 조성물 중에 0.02질량％ 이상 0.5질량％ 미만 함유되는 중합 개시제를 포함하는 수지 조성물을 용융 성형하는 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 중합 개시제를 상기 조성물 중에 0.02질량％ 이상 0.2％ 이하 함유하는 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서,
    상기 중합 개시제가 유기 과산화물인 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌계 수지의 융점+50℃ 이상에서 상기 용융 성형을 행하는 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
  13. 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    용융 성형 전후의 상기 수지 조성물의 밀도차가 0.05g/㎤ 이내이고,
    용융 성형 전후의 상기 수지 조성물의 JIS K7210에 준거해서 측정한 190℃, 하중 2.16㎏에 있어서의 MFR 차가 1.0g/10min 이상인 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
  14. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 태양 전지 모듈용 밀봉재가, 상기 중합 개시제의 함유량이 다른 2층 이상으로 구성되어 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 중합 개시제의 함유량이 낮은 층이 최외층으로서 배치되고, 상기 중합 개시제의 함유량이 높은 층이 중간층으로서 배치되어 있는 태양 전지 모듈용 밀봉재의 제조 방법.
KR1020127033426A 2010-05-31 2011-05-27 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그의 제조 방법 KR101612993B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-124869 2010-05-31
JP2010124869 2010-05-31
PCT/JP2011/062244 WO2011152314A1 (ja) 2010-05-31 2011-05-27 太陽電池モジュール用封止材及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130098182A true KR20130098182A (ko) 2013-09-04
KR101612993B1 KR101612993B1 (ko) 2016-04-15

Family

ID=45066681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127033426A KR101612993B1 (ko) 2010-05-31 2011-05-27 태양 전지 모듈용 밀봉재 및 그의 제조 방법

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20130174907A1 (ko)
EP (1) EP2579331B1 (ko)
JP (2) JP5482896B2 (ko)
KR (1) KR101612993B1 (ko)
CN (1) CN102918659B (ko)
HU (1) HUE036327T2 (ko)
MY (1) MY167033A (ko)
PL (1) PL2579331T3 (ko)
TR (1) TR201807088T4 (ko)
TW (1) TWI511313B (ko)
WO (1) WO2011152314A1 (ko)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5949562B2 (ja) 2011-01-31 2016-07-06 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 太陽電池モジュール及びその製造方法
EP2790231A4 (en) * 2011-12-05 2015-09-02 Dainippon Printing Co Ltd SEALING MATERIAL SHEET FOR SOLAR CELL MODULES
CN102544151A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 苏州幸福新能源科技有限责任公司 新型太阳能背板用e膜
TWI598365B (zh) * 2012-06-26 2017-09-11 三井化學東賽璐股份有限公司 太陽電池封裝片、及太陽電池模組及其製造方法
JP6003481B2 (ja) * 2012-09-28 2016-10-05 大日本印刷株式会社 封止材シート及びその製造方法
JP6089569B2 (ja) * 2012-10-17 2017-03-08 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用の封止材シート及び太陽電池モジュール
JP5971076B2 (ja) * 2012-10-17 2016-08-17 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール
JP6197277B2 (ja) * 2012-10-25 2017-09-20 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール
JP2014093477A (ja) * 2012-11-06 2014-05-19 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュール用の封止材組成物
TWI636577B (zh) * 2013-02-07 2018-09-21 茂迪股份有限公司 太陽能電池及其模組
JP6127594B2 (ja) * 2013-03-11 2017-05-17 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用の封止材組成物及び封止材
JP6123420B2 (ja) * 2013-03-28 2017-05-10 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用の封止材マスターバッチの製造方法
JP2014229809A (ja) * 2013-05-24 2014-12-08 株式会社ブリヂストン 太陽電池用封止膜用組成物、その製造方法及び太陽電池用封止膜
JP6248669B2 (ja) * 2014-02-07 2017-12-20 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール用の封止材シート
JP6364882B2 (ja) * 2014-03-31 2018-08-01 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール封止材及びその製造方法
WO2015190046A1 (ja) * 2014-06-13 2015-12-17 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 太陽電池モジュール
EP3048649A1 (en) * 2015-01-23 2016-07-27 Yparex B.V. Electronic device module
TWI583014B (zh) * 2015-03-12 2017-05-11 茂迪股份有限公司 太陽能模組及其製造及重工方法
CN114823957A (zh) * 2015-11-04 2022-07-29 博里利斯股份公司 光伏模块
JP6311748B2 (ja) * 2016-07-12 2018-04-18 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュールの製造方法
KR101936461B1 (ko) * 2016-07-29 2019-01-08 현대자동차주식회사 합판 유리용 수지 필름, 이를 포함하는 합판 유리 및 이를 포함하는 자동차
CN106364100B (zh) * 2016-08-26 2018-09-11 江苏东鋆光伏科技有限公司 一种用于光伏组件封装用的复合材料膜及其制备方法
WO2018171951A1 (en) * 2017-03-23 2018-09-27 Borealis Ag Multilayer element comprising an interlayer comprising a copolymer of ethylene with a comonomer containing silane group(s)
JP6311832B1 (ja) * 2017-09-20 2018-04-18 大日本印刷株式会社 封止材組成物及びそれを用いた太陽電池モジュール用の封止材シート
CN107502209B (zh) * 2017-09-21 2020-03-20 杭州福斯特应用材料股份有限公司 一种三层结构的太阳能电池封装胶膜及制备方法
JP6460269B2 (ja) * 2018-02-02 2019-01-30 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール封止材の製造方法及び太陽電池モジュール封止材

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2244999C (en) * 1996-03-05 2007-03-27 The Dow Chemical Company Rheology-modified polyolefins
JP2000091611A (ja) 1998-09-17 2000-03-31 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池のカバーフィルムおよびその製造方法、およびそのカバーフィルムを用いた太陽電池モジュール
JP2003046105A (ja) * 2001-08-02 2003-02-14 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用充填剤層
CN100481524C (zh) * 2003-09-10 2009-04-22 大日本印刷株式会社 太阳能电池组件用填充材料层、太阳能电池组件
CN101115787A (zh) * 2005-02-10 2008-01-30 三井-杜邦聚合化学有限公司 太阳能电池密封材料的制造方法
EP1863098B1 (en) * 2005-03-08 2015-07-08 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Sealing material for solar cell
JP5098185B2 (ja) * 2006-02-20 2012-12-12 大日本印刷株式会社 色素増感型太陽電池モジュール
JP4667406B2 (ja) * 2006-03-30 2011-04-13 三洋電機株式会社 太陽電池モジュール及びその製造方法
JP5010240B2 (ja) * 2006-11-02 2012-08-29 積水フイルム株式会社 太陽電池用接着シート
JP5272339B2 (ja) 2007-06-29 2013-08-28 大日本印刷株式会社 太陽電池モジュール
US8410245B2 (en) * 2008-01-31 2013-04-02 Northwestern University Enhancing the physical properties of semi-crystalline polymers via solid-state shear pulverization
JP5483395B2 (ja) * 2008-09-02 2014-05-07 旭化成イーマテリアルズ株式会社 封止用樹脂シート及びこれを用いた太陽電池
JP2009253130A (ja) * 2008-04-09 2009-10-29 Asahi Kasei E-Materials Corp 樹脂封止シート
US20110045287A1 (en) * 2008-04-09 2011-02-24 Masahiko Kawashima Sealing resin sheet
JP2010007035A (ja) * 2008-06-30 2010-01-14 Asahi Kasei E-Materials Corp 樹脂封止シート
JP5273860B2 (ja) * 2009-03-25 2013-08-28 旭化成イーマテリアルズ株式会社 太陽電池モジュール

Also Published As

Publication number Publication date
MY167033A (en) 2018-08-02
TW201208098A (en) 2012-02-16
JP5482896B2 (ja) 2014-05-07
CN102918659A (zh) 2013-02-06
US20130174907A1 (en) 2013-07-11
CN102918659B (zh) 2016-04-27
PL2579331T3 (pl) 2018-08-31
WO2011152314A1 (ja) 2011-12-08
HUE036327T2 (hu) 2018-06-28
EP2579331B1 (en) 2018-02-28
TWI511313B (zh) 2015-12-01
KR101612993B1 (ko) 2016-04-15
US20170301813A1 (en) 2017-10-19
US10566480B2 (en) 2020-02-18
TR201807088T4 (tr) 2018-06-21
EP2579331A4 (en) 2014-12-10
JPWO2011152314A1 (ja) 2013-08-01
EP2579331A1 (en) 2013-04-10
JP5716852B2 (ja) 2015-05-13
JP2014141677A (ja) 2014-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10566480B2 (en) Sealing material for solar cell modules, and manufacturing method thereof
JP5970769B2 (ja) 太陽電池モジュール用封止材及びそれを用いた太陽電池モジュールの製造方法
JP5970762B2 (ja) 封止材組成物及びそれを用いた太陽電池モジュール用封止材
JP2012195561A (ja) 太陽電池モジュール用封止材シート
JP2015147899A (ja) 太陽電池モジュール用の封止材シート及びその製造方法
JP2015198200A (ja) 太陽電池モジュール用の封止材シート
JP6311832B1 (ja) 封止材組成物及びそれを用いた太陽電池モジュール用の封止材シート
JP6003481B2 (ja) 封止材シート及びその製造方法
JP6287158B2 (ja) 太陽電池モジュール封止材の製造方法及び太陽電池モジュール封止材
JP6036117B2 (ja) 封止材シートの製造方法
JP6255694B2 (ja) 太陽電池モジュール用の封止材
JP5720181B2 (ja) 太陽電池モジュール用充填材
JP6197531B2 (ja) 封止材組成物及びそれを用いた太陽電池モジュール用封止材シート
JP6460269B2 (ja) 太陽電池モジュール封止材の製造方法及び太陽電池モジュール封止材
JP2014093477A (ja) 太陽電池モジュール用の封止材組成物
JP2018050027A (ja) 太陽電池モジュール
JP6418301B1 (ja) 太陽電池モジュール用の封止材シート及びそれを用いた太陽電池モジュール
JP6364882B2 (ja) 太陽電池モジュール封止材及びその製造方法
JP2016072542A (ja) 太陽電池モジュール用封止材一体化裏面保護シートの製造方法
WO2019065457A1 (ja) 太陽電池モジュール用の封止材組成物及び太陽電池モジュール用の封止材シートの製造方法
JP2018060838A (ja) 太陽電池モジュール用の封止材シート、及びそれを用いた太陽電池モジュール

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190329

Year of fee payment: 4