KR20130053390A - 나트륨 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템 - Google Patents

나트륨 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20130053390A
KR20130053390A KR1020127024233A KR20127024233A KR20130053390A KR 20130053390 A KR20130053390 A KR 20130053390A KR 1020127024233 A KR1020127024233 A KR 1020127024233A KR 20127024233 A KR20127024233 A KR 20127024233A KR 20130053390 A KR20130053390 A KR 20130053390A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
aliphatic
sodium salt
alkyl
clutch
Prior art date
Application number
KR1020127024233A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101643801B1 (ko
Inventor
조 알 쥬니어 놀스
히로카즈 사이토
필립 스키너
레이몬드 에프 왓츠
게이지 하야시
아츠시 스즈키
고지 사이토
Original Assignee
인피늄 인터내셔날 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 인피늄 인터내셔날 리미티드 filed Critical 인피늄 인터내셔날 리미티드
Publication of KR20130053390A publication Critical patent/KR20130053390A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101643801B1 publication Critical patent/KR101643801B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/12—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M141/02 - C10M141/10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/042—Epoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/126—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C10M2219/022—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of hydrocarbons, e.g. olefines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/049—Phosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/44—Boron free or low content boron compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/45—Ash-less or low ash content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/045—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for continuous variable transmission [CVT]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은, 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치 또는 상기 클러치를 갖는 장치를, 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 하나 이상의 무회 분산제, (b) 하나 이상의 유기 인 화합물, (c) 하나 이상의 유기산의 나트륨 염 및 (d) 보조 마찰 개질제를 포함하는 성능 개선 첨가제를 포함하는 윤활제 조성물로 윤활화시키는, 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템에 관한 것이다.

Description

나트륨 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템{WET FRICTION CLUTCH-LUBRICANT SYSTEMS PROVIDING HIGH DYNAMIC COEFFICIENTS OF FRICTION THROUGH THE USE OF SODIUM DETERGENTS}
본 발명은, 높은 동적 마찰 계수를 생성할 수 있는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템, 및 습식 마찰 클러치(예컨대, 차량용 자동 변속기에 통상적으로 사용되는 것)에서 생기는 동적 마찰 계수를 증가시키는 방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은, 유기 산의 나트륨 염(세제)을 함유하는 윤활제로 윤활화되는 습식 마찰 클러치에 관한 것이며, 이러한 조합은, 명시된 나트륨 염 없이 배합된 윤활제에 비해 습식 마찰 클러치를 윤활화시킬 경우 상당히 더 높은 동적 마찰 수준을 제공한다.
보다 연료 효율적인 자동차를 계속 추구하는 것은, 자동 변속기 제작자들이 보다 더 에너지 효율적인 변속기를 만들도록 하고 있다. 단계식 자동 변속기, 자동화된 수동 변속기, 연속 가변식 변속기 및 이중 클러치 변속기를 비롯한 수많은 유형의 자동 변속기가 존재한다. 각각의 유형의 자동 변속기는 자동차에 이용될 경우 다른 변속기에 비해 몇몇 이점을 제공하지만, 크기 및 중량을 감소시키는 능력은 유형에 관계없이 이점을 제공한다. 종이 복합체 유체 윤활화된 클러치(paper composite, fluid lubricated clutch)가 사용되는 임의의 자동 변속기(예컨대, 단계식 자동 변속기, 연속 가변식 변속기 및 이중 클러치 변속기)에서는, 예를 들어 클러치에 사용되는 플레이트를 감소시킴으로써 크기를 감소시키는 것이 전체 변속기의 크기 및 중량을 감소시킬 것이다. 클러치에서 마찰 수준을 증가시키는 것은, 클러치를 통해 전달될 수 있는 토크의 수준을 증가시키며 또한 동일한 양의 토크를 전송하는데 더 적은 표면적이 요구되는 바람직한 효과를 갖는다. 따라서, 예를 들어 5개의 섬유 플레이트를 갖는 습식 클러치에서는, 유체 및 마찰 라이닝에 의해 제공되는 동적 마찰을 20% 증가시키면 하나의 종이 플레이트 및 하나의 강(steel) 플레이트의 제거를 허용하여, 클러치의 중량 및 크기가 대응적으로 20% 감소될 것이다.
본 출원인은, 유기 산의 나트륨 염을 포함하는 윤활 유체, 특히 파워 변속기 윤활 유체, 더욱 특히 자동 변속기 유체가, 복합체 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치와 함께 사용될 경우, 상기 유체가 사용되는 변속기를 더 작게 만들 수 있는 증가된 수준의 동적 마찰을 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템을 생성하여, 변속기의 크기 및 중량을 감소시키고 전체 차량의 연료 효율을 개선시킴을 발견하였다.
슈윈드(Schwind) 등의 미국 특허 제 4,792,410 호는, 수동 변속기용 윤활제에 마찰 개질제와 보레이트화된 금속 세제(이때, 금속 이온은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속임)의 조합물을 이용하는 것을 개시하고 있으며, 과염기화되고 보레이트화된 나트륨 세제의 사용을 예시하고 있다. 이러한 윤활제를 사용하면 수동 변속기 이동 동안 감소된 이중 디텐트 및 클래싱(이는, 금속 접촉부 상의 금속과 관련됨)을 제공할 수 있다. 수동 변속기는 습식 마찰 클러치를 함유하지 않는다. 슈윈드 등의 특허는, 세제의 금속 이온의 선택이 성능에 임의의 영향을 미침을 제시하지 못하였고, 상기 특허에 개시된 조성물을 자동 변속기에 사용하거나 습식 마찰 클러치를 포함하는 임의의 다른 장치와 함께 사용함에 대해 논의하거나 고려하지 못했다.
와드(Ward)의 미국 특허 제 6,451,745 호는, 보레이트화된 분산제 및 보레이트화된 세제를 함유하는 윤활제(이는 250 ppm 이상의 붕소 함량을 가짐)를 연속 가변식 변속기에 사용하는 것을 개시하고 있다. 이러한 보레이트화된 세제는, 금속 이온이 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 금속 세제이다. 와드의 특허는 세제의 금속 이온의 선택이 성능에 임의의 영향을 미침에 대해서 제시하지 못하였다.
제 1 양태에서, 본 발명은, 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치 또는 상기 클러치를 갖는 장치를, 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 무회(ashless) 분산제, (b) 유기 인 화합물 및 (c) 유기산의 나트륨 염을 포함하는 윤활제 조성물로 윤활화시키는, 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템에 관한 것이다. 바람직하게, 상기 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치를 함유하는 장치는 자동 변속기, 특히 차량용 자동 변속기이다.
제 2 양태에서, 본 발명은, 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치 또는 상기 클러치를 포함하는 장치를 윤활화시키는 방법에 관한 것으로서, 상기 클러치 또는 상기 장치를, 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 무회 분산제, (b) 유기 인 화합물 및 (c) 유기산의 나트륨 염을 포함하는 윤활제 조성물로 윤활화시키는 단계를 포함한다. 제 1 양태에서와 같이, 상기 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치를 함유하는 장치는 바람직하게는 자동 변속기, 특히 차량용 자동 변속기이다.
제 3 양태에서, 본 발명은, 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 무회 분산제, (b) 유기 인 화합물 및 (c) 유기산의 나트륨 염을 포함하고, 5.0 mg KOH/g 미만의 총 염기 수 또는 TBN(ASTM D-2896에 따라 측정시), 200 ppm 미만의 붕소 함량, 및 500 ppm 미만의 인 함량을 갖는 파워 변속기 유체에 관한 것이다.
도 1은, 차량용 자동 변속기에 사용되는 습식 마찰 클러치의 분해도이다.
도 1에 도시된, 차량용 자동 변속기 내에 배치되는 습식 마찰 클러치는, 각각 셀룰로스계 마찰 라이닝(1A 내지 1E)(복합체 마찰 디스크로도 지칭됨) 및 관련 반응 플레이트(2A 내지 2D)(통상적으로 강(steel)으로 형성됨)를 포함하고 어플라이 피스톤(4)과 릴리이즈 스프링(5) 사이에서 하우징(3) 내에 패킹된 복수개의 클러치 플레이트를 가질 수 있다. 이러한 어셈블리는 추가로 다른 구성요소, 예컨대 클러치 어플라이의 충격을 완충하는 파형(waved) 플레이트(7), 스페이서 플레이트(9)(필요한 경우) 및 보유 링(6 및 8)을 포함할 수 있다. 마찰 라이닝(1A)의 경우, 어플라이 피스톤(4)이 대응 반응 플레이트로서 추가로 기능한다. 상기 습식 마찰 클러치는, 파워 변속기 윤활 유체를 이용하여 유체 압력을 선택적으로 적용함으로써 조작된다.
셀룰로스(또는 종이) 복합체 유체 윤활화된 (습식) 클러치에 높은 수준의 마찰을 제공하는 능력은 윤활제의 매우 바람직한 특성이다. 통상적인 윤활제에 의해 제공되는 것보다 증가된 동적 마찰 수준은, 본 발명의 유기 산의 나트륨 염을 함유하는 특정 조성물을 사용함으로써 달성될 수 있다. 필요한 성분은 하기에 보다 자세히 기술된다.
본 발명의 실시에 유용한 윤활유는 천연 윤활유, 합성 윤활유 및 이들의 혼합물이다. 적합한 윤활유는 또한, 합성 왁스와 슬랙 왁스의 이성질체화에 의해 수득가능한 기제, 및 원유의 방향족 성분과 극성 성분을 (용매 처리보다는) 가수소분해시켜 생성된 기제를 포함한다. 일반적으로, 적합한 윤활유는 100℃에서 약 1 내지 약 40 mm2/s(cSt) 범위의 동적 점도를 가질 것이다. 전형적인 용도는, 100℃에서 바람직하게는 약 1 내지 약 40 mm2/s(cSt), 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 8 mm2/s(cSt), 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 6 mm2/s(cSt) 범위의 점도를 갖는 윤활유 기제 또는 기제 혼합물을 필요로 할 것이다.
천연 윤활유는 동물유, 식물유(예컨대, 피마자유 및 라드유), 석유, 광유 및 석탄 또는 셰일로부터 유도된 오일을 포함한다. 바람직한 천연 오일은 광유이다.
본 발명의 실시에 유용한 천연 윤활유는 모든 통상적인 광유 기제를 포함한다. 이는, 화학 구조가 나프텐형이거나 파라핀형인 오일; 산, 알칼리 및 점토 또는 다른 제제(예컨대, 알루미늄 클로라이드)를 이용한 통상적인 방법에 의해 정제된 오일; 및 예를 들어 용매(예컨대, 페놀, 이산화황, 푸르푸랄, 다이클로로다이에틸 에터 등)를 이용한 용매 추출 또는 처리에 의해 생산된 추출된 오일을 포함할 것이다. 이는 가수소처리되거나, 가수소정제되거나, 냉각 또는 접촉식 탈랍 공정에 의해 탈랍되거나, 가수소분해될 수 있다. 광유는 천연 조질 공급원으로부터 생성되거나, 이성질체화된 왁스 물질 또는 다른 정제 공정의 잔사로 이루어질 수 있다.
특히 유용한 부류의 광유는, 과도하게 가수소처리되거나 가수소분해된 광유를 포함한다. 이러한 공정은 광유를 가수소 촉매의 존재 하에 승온에서 매우 높은 수소 압력에 노출시킨다. 전형적인 공정 조건은 가수소-유형 촉매 상에서 300℃ 내지 450℃ 범위의 온도에서 약 3000 lb/in2(psi)의 수소 압력을 포함한다. 이러한 공정은 윤활유로부터 황 및 질소를 제거하고, 공급원료 중의 임의의 알킬렌 또는 방향족 구조물을 포화시킨다. 그 결과는, 매우 우수한 내산화성 및 점도 지수를 갖는 기제 오일이다. 이러한 공정의 두번째 이점은, 공급원료의 저분자량 구성성분(예컨대, 왁스)이 선형에서 분지형으로 이성질체화되어 상당히 개선된 저온 특성을 갖는 최종 기제 오일을 제공할 수 있다는 것이다. 이어서, 이렇게 가수소처리된 기제 오일은 촉매에 의해 또는 통상적인 방법에 의해 추가로 탈랍되어, 예외적인 저온 유동성을 제공할 수 있다. 전술된 공정 중 하나 이상에 의해 제조된 윤활 기제 오일의 상업적인 예는, 셰브런(Chevron) RLOP, 페트로-캐나다(Petro-Canada) P65, 페트로-캐나다 P100, 유콩 리미티드(Yukong, Ltd.), 유베이스(Yubase) 4, 임페리얼 오일 캐나다(Imperial Oil Canada) MXT, 및 쉘(Shell) XHVI 5.2이다. 이러한 물질은 통상적으로 에이피아이 그룹(API Group) III 광유로 지칭된다.
전형적으로, 이러한 광유는 100℃에서 약 2.0 mm2/s(cSt) 내지 약 10.0 mm2/s(cSt)의 동적 점도를 가질 것이다. 바람직한 광유는 100℃에서 약 2 내지 약 6 mm2/s(cSt)의 동적 점도를 가지며, 약 3 내지 약 5 mm2/s(cSt)의 동적 점도를 갖는 광유가 가장 바람직하다.
본 발명의 실시에 유용한 합성 윤활유는 탄화수소 오일 및 할로-치환된 탄화수소 오일, 예컨대 올리고머화된 올레핀, 중합된 올레핀 및 상호중합된 올레핀(예컨대, 폴리부틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌, 아이소부틸렌 공중합체, 염소화된 폴리락텐, 폴리(1-헥센), 폴리(1-옥텐), 폴리(1-데센) 및 이들의 혼합물); 알킬벤젠(예컨대, 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 다이노닐벤젠, 다이(2-에틸헥실)벤젠 등); 폴리페닐(예컨대, 바이페닐, 터페닐, 알킬화된 폴리페닐 등); 및 알킬화된 다이페닐 에터, 알킬화된 다이페닐 설파이드뿐만 아니라 이들의 유도체, 유사체 및 동족체 등을 포함한다. 이러한 부류의 합성 오일로부터의 바람직한 오일은 α-올레핀의 올리고머, 특히 1-데센의 올리고머이다. 이러한 물질은 통상적으로 폴리-α-올레핀으로 지칭된다.
합성 윤활유는 또한 알킬렌 옥사이드 중합체, 상호중합체, 공중합체, 및 에스터화, 에터화 등에 의해 말단 하이드록실 기가 개질된 이들의 유도체를 포함한다. 이러한 부류의 합성 오일은, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 중합에 의해 제조된 폴리옥시알킬렌 중합체; 이러한 폴리옥시알킬렌 중합체의 알킬 및 아릴 에터(예컨대, 1000의 평균 분자량을 갖는 메틸-폴리아이소프로필렌 글라이콜 에터, 및 1000 내지 1500의 분자량을 갖는 폴리프로필렌 글라이콜의 다이페닐 에터); 및 이들의 모노- 및 폴리-카복실산 에스터(예컨대, 아세트산 에스터, 혼합된 C3-C8 지방산 에스터, 및 테트라에틸렌 글라이콜의 C12 옥소산 다이에스터)이다.
다른 적합한 부류의 합성 윤활유는 다이카복실산(예컨대, 프탈산, 석신산, 알킬 석신산 및 알케닐 석신산, 말레산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산, 퓨마르산, 아디프산, 리놀레산 이량체, 말론산, 알킬말론산, 알케닐 말론산 등)과 다양한 알코올(예컨대, 부틸 알코올, 헥실 알코올, 도데실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜 모노에터, 프로필렌 글라이콜 등)의 에스터를 포함한다. 이러한 에스터의 특정 예는 다이부틸 아디페이트, 다이(2-에틸헥실) 세바케이트, 다이-n-헥실 퓨마레이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이아이소옥틸 아젤레이트, 다이아이소데실 아젤레이트, 다이옥틸 프탈레이트, 다이데실 프탈레이트, 다이아이코실 세바케이트, 리놀레산 이량체의 2-에틸헥실 다이에스터, 및 1 mol의 세바스산과 2 mol의 테트라에틸렌 글라이콜 및 2 mol의 2-에틸헥산산의 반응에 의해 형성된 착체 에스터 등을 포함한다. 바람직한 유형의 합성 오일은 C4 내지 C12 알코올의 아디페이트를 포함한다.
합성 윤활유로서 유용한 에스터는 또한, C5 내지 C12 모노카복실산, 및 폴리올 및 폴리올 에터(예컨대, 네오펜틸 글라이콜, 트라이메틸올프로판 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨, 트라이펜타에리트리톨 등)로부터 제조된 것들을 포함한다.
실리콘계 오일(예컨대, 폴리알킬-, 폴리아릴-, 폴리알콕시-, 또는 폴리아릴옥시-실록산 오일 및 실리케이트 오일)은 다른 유용한 부류의 합성 윤활유를 포함한다. 이러한 오일은 테트라에틸 실리케이트, 테트라아이소프로필 실리케이트, 테트라(2-에틸헥실) 실리케이트, 테트라(4-메틸-2-에틸헥실) 실리케이트, 테트라(p-3급-부틸페닐) 실리케이트, 헥사(4-메틸-2-펜톡시)다이실록산, 폴리(메틸) 실록산 및 폴리(메틸페닐) 실록산 등을 포함한다. 다른 합성 윤활유는 인-함유 산의 액체 에스터(예컨대, 트라이크레실 포스페이트, 트라이옥틸 포스페이트, 및 데실포스폰산의 다이에틸 에스터), 중합체성 테트라-하이드로퓨란, 폴리-α-올레핀 등을 포함한다.
상기 윤활유는 정제된 오일, 재-정제된 오일, 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 비-정제된 오일은 추가의 정제 또는 처리 없이 천연 공급원 또는 합성 공급원(예컨대, 석탄, 셰일, 또는 역청)으로부터 직접 수득된다. 비-정제된 오일의 예는 레토르트 조작으로부터 직접 수득된 셰일 오일, 증류로부터 직접 수득된 석유, 또는 에스터화 공정으로부터 직접 수득된 에스터 오일을 포함하며, 이들 각각은 이어서 추가의 처리 없이 사용된다. 정제된 오일은, 하나 이상의 특성을 개선하기 위해 하나 이상의 정제 단계로 처리된 것을 제외하고는 비-정제된 오일과 유사하다. 적합한 정제 기술은 증류, 가수소처리, 탈랍, 용매 추출, 산 또는 염기 추출, 여과, 및 투습(percolation)을 포함하며, 이들 모두 당업자에게 공지되어 있다. 재-정제된 오일은, 사용된 오일을 정제된 오일을 수득하는데 사용되는 것과 유사한 공정으로 처리함으로써 수득된다. 이러한 재-정제된 오일은 또한 재생 또는 재가공 오일로도 공지되어 있으며, 흔히 폐 첨가제 및 오일 분해 생성물의 제거를 위한 기술에 의해 추가적으로 가공된다.
전형적으로, 본 발명에 사용되는 윤활유는 천연 윤활유일 것이다. 합성 윤활유 기제가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 폴리-α-올레핀, 모노에스터, 다이에스터, 폴리올에스터, 또는 이들의 혼합물이다. 바람직한 합성 윤활유는 폴리-α-올레핀이다.
본 발명의 실시에 유용한 무회 분산제는 하이드로카빌 석신이미드, 하이드로카빌 석신아마이드, 하이드로카빌-치환된 석신산의 혼합된 에스터/아마이드; 하이드로카빌-치환된 석신산의 하이드록시에스터; 및 하이드로카빌-치환된 페놀, 폼알데하이드 및 폴리아민의 만니히(Mannich) 축합 생성물을 포함한다. 또한, 폴리아민과 하이드로카빌-치환된 페닐 산의 축합 생성물이 유용하다. 이러한 분산제들의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
염기성 질소-함유 무회 분산제는 널리 공지된 윤활유 첨가제이며, 이의 제조 방법은 특허 문헌에 광범위하게 기술되어 있다. 예를 들어, 하이드로카빌-치환된 석신이미드 및 석신아마이드 및 이들의 제조 방법은, 예를 들어 미국 특허 제 3,018,247 호, 제 3,018,250 호, 제 3,018,291 호, 제 3,361,673 호, 및 제 4,234,435 호에 기술되어 있다. 하이드로카빌-치환된 석신산의 혼합된 에스터-아마이드는, 예를 들어 미국 특허 제 3,576,743 호, 제 4,234,435 호, 및 제 4,873,009 호에 기술되어 있다. 하이드로카빌-치환된 페놀, 폼알데하이드 및 폴리아민의 축합 생성물인 만니히 분산제는, 예를 들어 미국 특허 제 3,368,972 호, 제 3,413,347 호, 제 3,539,633 호, 제 3,697,574 호, 제 3,725,277 호, 제 3,725,480 호, 제 3,726,882 호, 제 3,798,247 호, 제 3,803,039 호, 제 3,985,802 호, 제 4,231,759 호, 및 제 4,142,980 호에 기술되어 있다. 아민 분산제, 및 고분자량 지방족 또는 지환족 할라이드와 아민으로부터의 이의 제조 방법은, 예를 들어 미국 특허 제 3,275,554 호, 제 3,438,757 호, 제 3,454,55 호, 및 제 3,565,804 호에 기술되어 있다.
바람직한 분산제는 알케닐 석신이미드 및 석신아마이드이다. 이러한 석신이미드 또는 석신아마이드 분산제는, 염기성 질소 및 추가적으로 하나 이상의 하이드록시 기를 함유하는 아민으로부터 형성될 수 있다. 일반적으로, 이러한 아민은 폴리아민, 예컨대 폴리알킬렌 폴리아민, 하이드록시-치환된 폴리아민 및 폴리옥시알킬렌 폴리아민이다. 폴리알킬렌 폴리아민의 예는 다이에틸렌 트라이아민, 트라이에틸렌 테트라민, 테트라에틸렌 펜타민, 펜타에틸렌 헥사민을 포함한다. 분자 당 평균 약 5 내지 7개의 질소 원자를 갖는 저가 폴리(에틸렌아민)(PAM)은 예를 들어 "폴리아민(Polyamine) H", "폴리아민 400", "다우 폴리아민(Dow Polyamine) E-100" 등의 상표명으로 시판된다. 하이드록시-치환된 아민은 N-하이드록시알킬-알킬렌 폴리아민, 예컨대 N-(2-하이드록시에틸)에틸렌 다이아민, N-(2-하이드록시에틸)피페라진, 및 미국 특허 제 4,873,009 호에 기술된 유형의 N-하이드록시알킬화된 알킬렌 다이아민을 포함한다. 폴리옥시알킬렌 폴리아민은 전형적으로, 200 내지 2500 범위의 평균 분자량을 갖는, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 다이아민 및 트라이아민을 포함한다. 이러한 유형의 제품은 제파민(Jeffamine)이라는 상표명 하에 입수가능하다.
무회 분산제를 형성하기 위해, 5 내지 95 중량%의 상기 하이드로카빌-치환된 다이카복실산 물질을 함유하는 오일 용액을 목적하는 양의 물이 제거될 때까지 약 100 내지 250℃, 바람직하게는 125 내지 175℃에서 일반적으로 1 내지 10시간(예컨대, 2 내지 6시간) 동안 가열함으로써, 상기 아민은 선택된 하이드로카빌-치환된 다이카복실산 물질(예컨대, 알킬렌 석신산 무수물)과 용이하게 반응된다. 상기 가열은 바람직하게는 아마이드 및 염보다는 이미드 또는 이미드와 아마이드의 혼합물을 형성하는 쪽으로 수행된다. 아민 및 본원에 기술된 다른 친핵성 반응물의 당량에 대한 하이드로카빌-치환된 다이카복실산 물질의 반응 비는, 반응물 및 형성되는 결합의 유형에 따라 상당히 다를 수 있다. 일반적으로, 반응 당량의 친핵성 반응물(예를 들어, 아민) 당 0.1 내지 1.0 당량, 바람직하게는 약 0.2 내지 0.6 당량(예컨대, 0.4 내지 0.6 당량)의 다이카복실산 단위 함량(예컨대, 치환된 석신산 무수물 함량)이 사용된다. 예를 들어, 약 0.8 mol의 펜타민(분자 당 2개의 1급 아미노기 및 5 반응 당량의 질소를 가짐)이, 아마이드와 이미드의 혼합물(1.6의 작용성을 갖는, 폴리올레핀과 말레산 무수물의 반응으로부터 유도된 조성물)로 전환하는데 바람직하게 사용될 수 있다. 즉, 바람직하게 펜타민은 그의 질소 반응 당량 당 약 0.4 당량(즉, 1.6/(0.8×5) 당량)의 석신산 무수물 단위를 제공하기에 충분한 양으로 사용된다.
또한, 보레이트화제로 처리된 알케닐 석신이미드를 본 발명의 조성물에 사용하는 것이 적합한데, 그 이유는 이것이 플루오로-탄성중합체 및 실리콘-함유 탄성중합체와 같은 물질로부터 제조된 탄성중합체성 밀봉과 훨씬 더 호환성이기 때문이다. 또한, 분산제는 당업자에게 공지된 많은 시약으로 후처리될 수 있다(예를 들어, 미국 특허 제 3,254,025 호, 제 3,502,677 호, 및 제 4,857,214 호 참조).
바람직한 무회 분산제는 폴리아이소부텐일 석신산 무수물 및 알킬렌 폴리아민(예컨대, 트라이에틸렌 테트라민 또는 테트라에틸렌 펜타민)으로부터 형성된 폴리아이소부텐일 석신이미드이며, 이때 폴리아이소부텐일 치환기는, 300 내지 2500(바람직하게는 400 내지 2200) 범위의 수평균 분자량을 갖는 폴리아이소부텐으로부터 유도된다. 광범위한 알케닐 석신이미드 내에서 특정 분산제를 선택하면 개선된 마찰 특성을 갖는 유체를 생성하는 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 가장 바람직한 분산제는, 폴리아이소부텐 치환기가 약 950 원자 질량 단위의 분자량을 갖고 염기성 질소-함유 잔부가 폴리아민(PAM)인 것이며, 상기 분산제는 붕화제로 후처리된 것이다.
본 발명의 무회 분산제는 임의의 효과량으로 사용될 수 있다. 그러나, 전형적으로는 최종 윤활제의 약 0.1 내지 약 10.0 질량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 7.0 질량%, 가장 바람직하게는 약 2.0 내지 약 5.0 질량%로 사용된다.
본 발명의 실시에 유용한 오일-가용성 인-함유 화합물은 폭넓게 변할 수 있으며, 화학적 유형에 제한되지 않는다. 유일한 제한사항은, 상기 물질이, 분산액을 허용하고 윤활유 시스템 내에서 인-함유 화합물을 그의 작용 위치로 이송하도록 오일-가용성이어야 한다는 것이다. 적합한 인 화합물의 예는 포스파이트 및 티오포스파이트(이들의 모노-알킬, 다이-알킬, 트라이-알킬 및 부분적으로 가수분해된 유사체); 포스페이트 및 티오포스페이트; 무기 인(예컨대, 아인산, 인산 또는 이들의 티오 유사체)으로 처리된 아민; 아연 다이티오다이포스페이트; 아민 포스페이트이다. 특히 적합한 인 화합물의 예는 모노-n-부틸-하이드로젠-산-포스파이트; 다이-n-부틸-하이드로젠 포스파이트; 트라이페닐 포스파이트; 트라이페닐 티오포스파이트; 트라이-n-부틸포스페이트; 트라이라우릴트라이티오포스파이트; 다이메틸 옥타데센일 포스포네이트; H3PO3 및 H3BO3으로 후처리된 저분자량 폴리아이소부텐일(예컨대, 900MW 이하의 폴리아이소부텐일) 석신산 무수물(PIBSA) 폴리아민(예를 들어, 미국 특허 제 4,857,214 호 참조); 및 아연 (다이-2-에틸헥실다이티오포스페이트)를 포함한다.
바람직한 오일-가용성 인 화합물은 인산의 에스터 및 아인산의 에스터이다. 이러한 물질은 다이-알킬, 트라이-알킬 및 트라이-아릴 포스파이트 및 포스페이트를 포함한다. 바람직한 오일-가용성 인 화합물은 혼합된 티오알킬 포스파이트 에스터, 예를 들어 미국 특허 제 5,314,633 호에 기술된 바와 같이 제조된 것이다. 가장 바람직한 인 화합물은 티오알킬 포스파이트, 예를 들어 하기 실시예 B1로 예시되는 것이다.
본 발명의 인 화합물은 임의의 효과량으로 상기 오일에 사용될 수 있다. 그러나, 이러한 화합물의 전형적인 효과 농도는, 상기 오일에 약 5 내지 약 5000 ppm의 인을 전달하는 것이다. 바람직한 농도 범위는 최종 오일 중의 약 10 내지 약 1000 ppm의 인이며, 가장 바람직한 농도 범위는 약 50 내지 약 500 ppm의 인이다.
실시예 B1
환류 응축기, 교반기 및 질소 버블러를 장착한 환저 4구 플라스에 194 g(1.0 mol)의 다이부틸 하이드로젠 포스파이트를 넣음으로써 알킬 포스파이트 혼합물을 제조하였다. 이 플라스크를 질소로 플러싱하고, 밀봉하고, 교반기를 작동시켰다. 다이부틸 하이드로젠 포스파이트를 진공(-90 kPa) 하에 150℃로 가열하고, 적가 깔때기를 통해 약 1시간에 걸쳐 190 g(1 mol)의 하이드록실에틸-n-옥틸 설파이드를 가했다. 첨가 동안, 약 35 ml의 부탄올을 냉각 트랩 내에 회수하였다. 하이드록실에틸-n-옥틸 설파이드의 첨가가 완료된 후, 약 1시간 동안 계속 가열하였으며, 추가의 부탄올은 발생하지 않았다. 이 반응 혼합물을 냉각시키고, 인 및 황에 대해 분석하였다. 최종 생성물은 115 mg KOH/g의 총 산 가 또는 TAN(ASTM D664에 따라 측정시)을 가졌으며, 8.4 질량%의 인 및 9.1 질량%의 황을 함유하였다.
본 발명의 세번째 필요한 성분은 유기 산의 나트륨 염(나트륨 세제로도 지칭됨)이다. 상기 나트륨 세제는 중성 또는 과염기화된 세제일 수 있다. 본 발명의 조성물 중의 나트륨-함유 세제는, 예를 들어 설폰산, 카복실산, 살리실산, 알킬 페놀, 황화된 알킬페놀 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 유기 산과 나트륨과의 오일-가용성 중성 또는 과염기화된 염이다.
오일-가용성 중성 금속-함유 세제는, 상기 세제 중에 존재하는 산성 잔부의 양에 대해 화학량론적으로 동량의 금속을 함유하는 세제이다. 따라서, 일반적으로 중성 세제는 이의 과염기화된 대응물에 비해 낮은 염기도를 가질 것이다. 상기 세제를 형성하는데 사용되는 산성 물질은 카복실산, 살리실산, 알킬페놀, 설폰산, 황화된 알킬페놀 등을 포함한다.
금속성 세제와 관련하여 "과염기화된"이라는 용어는, 유기 라디칼보다 금속이 화학량론적으로 더 많은 양으로 존재하는 금속 염을 지칭하는데 사용된다. 과염기화된 염을 제조하는데 통상적으로 사용되는 방법은, 산의 광유 오일 용액을 화학량론적 과량의 금속 중화제(예컨대, 금속 옥사이드, 하이드록사이드, 카보네이트, 바이카보네이트, 또는 설파이드)와 함께 약 50℃의 온도에서 가열하고, 생성물을 여과하는 것을 포함한다. 마찬가지로, 과량의 금속의 혼입을 돕기 위해 중화 단계에 "프로모터"를 사용하는 것은 공지되어 있다. 프로모터로서 유용한 화합물의 예는 폐놀계 성분, 예컨대 페놀, 나프톨, 알킬페놀, 티오페놀, 황화된 알킬페놀; 폼알데하이드와 페놀계 성분과의 축합 생성물; 알코올, 예컨대 메탄올, 2-프로판올, 옥탄올, 셀로솔브(Cellosolve) 알코올, 카비톨(Carbitol) 알코올, 에틸렌 글라이콜, 스테아릴 알코올, 및 사이클로헥실 알코올; 및 아민, 예컨대 아닐린, 페닐렌 다이아민, 페노티아진, 페닐 β-나프틸아민, 및 도데실아민을 포함한다. 염기성 염을 제조하기에 특히 효과적인 방법은, 산과 과량의 염기성 알칼리 토금속 중화제 및 하나 이상의 알코올 프로모터를 혼합하고, 이 혼합물을 승온(예컨대, 60℃ 내지 200℃)에서 탄화시키는 것을 포함한다.
적합한 나트륨 세제의 예는 비제한적으로, 나트륨 페네이트 또는 황화된 나트륨 페네이트와 같은 물질(이때 각각의 방향족 기는 탄화수소 용해도를 제공하는 하나 이상의 지방족 기를 가짐)의 중성 및 과염기화된 염; 나트륨 설포네이트(이때, 각각의 설폰산 잔부는 방향족 핵에 부착되고, 이는 다시 탄화수소 용해도를 제공하는 하나 이상의 지방족 치환기를 함유함); 나트륨 살리실레이트(이때, 방향족 잔부는 일반적으로, 탄화수소 용해도를 제공하는 하나 이상의 지방족 치환기로 치환됨); 지방족 카복실산 및 지방족-치환된 사이클로지방족 카복실산의 나트륨 염을 포함한다. 나트륨 세제가 존재하고 목적하는 효과가 달성되는 한, 2종 이상의 상이한 금속의 중성 또는 과염기화된 염들의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 마찬가지로, 2종 이상의 상이한 산의 중성 및/또는 과염기화된 염(예컨대, 하나 이상의 과염기화된 나트륨 페네이트와 하나 이상의 과염기화된 나트륨 설포네이트의 염)이 또한 사용될 수 있다.
널리 공지된 바와 같이, 과염기화된 금속 세제는 일반적으로, 아마도 마이크로-분산액 또는 콜로이드성 현탁액 형태의 과염기화 양의 무기 염기를 함유하는 것으로 생각된다. 따라서, 금속성 세제에 적용되는 "오일-가용성"이라는 용어는, 기제 오일 내로 혼합시 세제가 오일에 충분히 및 완전히 용해된 것과 같이 행동하는 한, 용어의 엄격한 의미에서 완전히 또는 정말로 오일-가용성일 필요는 없는 무기 염기가 존재하는 금속 세제를 포함하는 것으로 의도된다.
오일-가용성 중성 및 과염기화된 금속성 세제 및 알칼리 토금속-함유 세제의 제조 방법은 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 특허 문헌(예를 들어, 미국 특허 제 2,001,108 호, 제 2,081,075 호, 제 2,095,538 호, 제 2,144,078 호, 제 2,163,622 호, 제 2,270,183 호, 제 2,292,205 호, 제 2,335,017 호, 제 2,399,877 호, 제 2,416,281 호, 제 2,451,345 호, 제 2,451,346 호, 제 2,485,861 호, 제 2,501,731 호, 제 2,501,732 호, 제 2,585,520 호, 제 2,671,758 호, 제 2,616,904 호, 제 2,616,905 호, 제 2,616,906 호, 제 2,616,911 호, 제 2,616,924 호, 제 2,616,925 호, 제 2,617,049 호, 제 2,695,910 호, 제 3,178,368 호, 제 3,367,867 호, 제 3,496,105 호, 제 3,629,109 호, 제 3,865,737 호, 제 3,907,691 호, 제 4,100,085 호, 제 4,129,589 호, 제 4,137,184 호, 제 4,184,740 호, 제 4,212,752 호, 제 4,617,135 호, 제 4,647,387 호, 및 제 4,880,550 호 참조)에 광범위하게 보고되어 있다.
바람직한 나트륨 세제는 나트륨 설포네이트, 더욱 바람직하게는 과염기화된 나트륨 설포네이트이다. 바람직하게는, 나트륨 세제가, 본 발명의 윤활제 중에 포함되는 50 질량% 초과, 예컨대 70 질량% 초과, 특히 80 질량% 초과, 예컨대 90 질량% 초과의 금속 세제를 포함한다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 나트륨 세제, 특히 나트륨 설포네이트 세제, 더욱 특히 과염기화된 나트륨 설포네이트 세제가, 본 발명의 윤활제 내로 혼입되는 유일한 세제이다.
사용되는 나트륨 세제의 양은 폭넓게 다를 수 있으며, 본 발명의 실시에 중요하지 않다. 필요한 양은 단지, 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템의 동적 마찰을 증가시키기에 효과적인 양이다. 그러나, 전형적으로 이러한 양은 최종 유체 중의 0.01 내지 10.0 질량%, 바람직하게는 0.05 내지 8.0 질량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 5.0 질량% 범위일 것이다.
실시예 C1
나트륨 설포네이트 세제를 형성하기 위해, 질소 대기 하에 자일렌(355 gm) 및 2-에톡시에탄올(363 gm)을, 18 mm 러쉬톤(Rushton) 터빈 교반기를 장착한 2L 플라스크에 투입하였다. 교반된(200 rpm) 이 혼합물에, 140 g의 펄(pearl) 수산화나트륨을 가하고, 물을 발생시키기 위해 생성 혼합물을 가열 환류시켰다.
6시간 동안 계속 환류시켜, 71 g의 물을 생성하였다. 이 나트륨 에톡시에톡사이드 용액을 20℃로 냉각시켰다. 2 L 적가 깔때기 내에서 135 g의 상업용 알킬벤젠설폰산(RMM 670, 83% 활성 성분(a.i.))을 120 g의 광유 및 300 g의 자일렌으로 희석시켰다. 이 설폰산 용액을 10분에 걸쳐 상기 나트륨 에톡시에톡사이드 용액에 가했으며, 이 동안 온도가 20℃에서 34℃로 증가하였다. 생성물을 90℃로 가열하고, 이 시점에서 이산화탄소를 275 ml/분의 속도로 도입하였다. 100% 기체 파과(breakthrough)시까지 3시간 동안 계속 탄화시켰다. 이는, 120 g의 CO2가 사용되었음을 의미한다. 20 g의 물 중의 80 g의 2-에톡시에탄올을 1시간에 걸쳐 천천히 가하여, 탄화된 에톡시에탄올로부터 잔류 이산화탄소를 방출시켰다. 이어서, 온도를 140℃로 올려 용매를 제거하였다. 300 g의 자일렌으로 희석함으로써 조 생성물을 60℃로 냉각시키고, 이어서 2500 rpm으로 30분 동안 원심분리하여, 잔류 침전물을 분리하였다. 조 생성물을 깨끗한 플라스크로 회수하고, 125℃에서 진공 하에 용매를 제거하였다.
생성물 분석: TBN(ASTM D2896) = 381 mg KOH/g.
본 발명의 실시에 유용한 윤활제는 마찰 개질제를 추가로 함유할 수 있으며, 하나의 바람직한 실시양태에서 마찰 개질제를 함유한다. 마찰 개질제는 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 적합한 마찰 개질제의 유용한 리스트는 미국 특허 제 4,792,410 호, 제 5,750,476 호, 제 5,840662 호, 및 제 5,942,472 호에 포함되어 있다. 유용한 마찰 개질제는 지방족 포스파이트; 지방산 아마이드; 지방족 에폭사이드, 보레이트화된 지방족 에폭사이드; 지방족 아민; 글리세롤 에스터; 보레이트화된 글리세롤 에스터; 알콕실화된 지방족 아민; 보레이트화되고 알콕실화된 지방족 아민; 지방산의 금속 염; 황화된 올레핀, 지방족 이미다졸린; 카복실산 및/또는 이의 무수물과 폴리알킬렌-폴리아민의 축합 생성물; 알킬 살리실레이트의 금속 염; 알킬인산의 아민 염; 및 이들의 조합물을 포함한다.
마찰 개질제의 상기 유형 각각의 대표 물질은 공지되어 있으며, 시판된다. 예를 들어, 지방족 포스파이트는 일반적으로 구조식 (RO)2PHO를 갖는다. 전술된 구조식으로 도시된 바람직한 다이알킬 포스파이트는 전형적으로, 소량의 구조식 (RO)(HO)PHO의 모노알킬 포스파이트와 함께 존재한다. 이러한 구조에서, "R"이라는 용어는 통상적으로 알킬 기로 지칭된다. 물론, 알킬은 실제로 알케닐일 수도 있고, 따라서 본원에서 "알킬" 및 "알킬화된"이라는 용어는 상기 포스파이트 내의 포화되지 않은 알킬 기를 포함할 것이다. 상기 포스파이트는, 상기 포스파이트에 실질적으로 친유성을 제공하기에 충분한 하이드로카빌 기를 가져야 한다. 바람직하게, 상기 하이드로카빌 기는 실질적으로 비분지화된 것이다. 많은 적합한 포스파이트가 시판되며, 미국 특허 제 4,752,416 호에 기술된 바와 같이 합성될 수 있다. 상기 포스파이트는 각각의 R 기 내에 8 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 지방족 포스파이트는 바람직하게는 각각의 지방족 라디칼 내에 12 내지 22개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 16 내지 20개의 탄소 원자를 함유한다. 하나의 실시양태에서, 상기 지방족 포스파이트는 올레일 기로부터 형성되며, 따라서 각각의 지방족 라디칼 내에 18개의 탄소 원자를 갖는다.
보레이트화된 지방족 에폭사이드는 캐나다 특허 제 1,188,704 호로부터 공지되어 있다. 이러한 오일-가용성 붕소-함유 조성물은, 약 80℃ 내지 약 250℃의 온도에서 하나 이상의 붕산 또는 붕소 트라이옥사이드를 하기 구조식의 하나 이상의 지방족 에폭사이드와 반응시킴으로써 제조된다:
Figure pct00001
상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4 각각은 수소 또는 지방족 라디칼이거나, 이들 중 임의의 2개는 이들에 부착된 에폭시 탄소 원자(들)와 함께 환형 라디칼을 형성한다.
상기 지방족 에폭사이드는 바람직하게는 8개 이상의 탄소 원자를 함유한다.
상기 보레이트화된 지방족 에폭사이드는, 2개의 물질의 반응을 포함하는 제조 방법을 특징으로 할 수 있다. 반응물 A는 붕소 트라이옥사이드, 또는 붕산의 임의의 다양한 형태[예컨대, 메타붕산(HBO2), 오르쏘붕산(H3BO3) 및 테트라붕산(H2B4O7)]일 수 있다. 붕산, 및 특히 오르쏘붕산이 바람직하다. 반응물 B는, 전술된 구조식을 갖는 하나 이상의 지방족 에폭사이드일 수 있다. 상기 구조식에서, 각각의 R 기는 대부분 수소 또는 지방족 라디칼이며, 이들 중 하나 이상은, 6개 이상의 탄소 원자를 함유하는 하이드로카빌 또는 지방족 라디칼이다. 반응물 A 대 반응물 B의 몰 비는 일반적으로 1:0.25 내지 1:4이다. 1:1 내지 1:3의 몰 비가 바람직하며, 약 1:2의 몰 비가 특히 바람직하다. 상기 보레이트화된 지방족 에폭사이드는, 단지 상기 2개의 반응물을 블렌딩하고, 반응이 일어나기에 충분한 시간 동안 80 내지 250℃, 바람직하게는 100 내지 200℃의 온도에서 이들을 가열함으로써 제조될 수 있다. 필요한 경우, 실질적으로 비활성이고 일반적으로 액체인 유기 희석제의 존재 하에 반응을 수행할 수 있다. 반응 동안, 물이 생성되고 증류에 의해 제거될 수 있다. 또한, 상기 "반응물 B"에 대응하는 비-보레이트화된 지방족 에폭사이드도 마찰 개질제로서 유용하다.
보레이트화된 아민은 일반적으로 미국 특허 제 4,622,158 호로부터 공지되어 있다. 보레이트화된 아민 마찰 개질제(예컨대, 보레이트화되고 알콕실화된 지방족 아민 포함)는, 전술된 바와 같은 붕소 화합물과 대응 아민의 반응에 의해 편리하게 제조된다. 이러한 아민은 단순한 지방족 아민, 또는 하이드록시-함유 3급 아민일 수 있다.
상기 보레이트화된 아민은, 전술된 바와 같은 붕소 반응물을 아민 반응물에 가하고, 생성 혼합물을 교반하면서 50 내지 300℃, 바람직하게는 100 내지 250℃, 또는 150 내지 230℃로 가열함으로써 제조될 수 있다. 이 반응은, 반응 혼합물로부터 부산물인 물이 생성되는 것이 멈출 때까지(이는 반응의 완료를 나타냄) 계속된다.
상기 보레이트화된 아민을 제조하기에 유용한 아민 중에는, 상표명 "에토민(ETHOMEEN)"으로 공지되고 아크조 노벨(Akzo Nobel)로부터 입수가능한 상업용 알콕실화된 지방족 아민이 있다. 이러한 에토민TM 물질의 대표적인 예는 에토민TM C/12 (비스(2-하이드록시에틸)코코아민); 에토민TM C/20 (폴리옥시에틸렌(10)코코아민); 에토민TM S/12 (비스(2-하이드록시에틸)소이아민); 에토민TM T/12 (비스(2-하이드록시에틸)탈로우아민); 에토민TM T/15 (폴리옥시에틸렌-(5)탈로우아민); 에토민TM 0/12 (비스(2-하이드록시에틸)올레일-아민); 에토민TM 18/12 (비스(2-하이드록시에틸)옥타데실아민); 및 에토민TM 18/25 (폴리옥시에틸렌(15)옥타데실아민)이다. 또한, 지방족 아민 및 에톡실화된 지방족 아민이 미국 특허 제 4,741,848 호에 기술되어 있다.
상기 알콕실화된 지방족 아민 및 지방족 아민 자체(예컨대, 올레일아민)는 일반적으로 본 발명의 마찰 개질제로서 유용하다. 이러한 아민은 시판된다. 지방족 다이아민(예컨대, 다이-코코아 아민 및 다이-탈로우 아민), 및 산, 무수물 또는 에폭사이드와의 반응에 의해 제조된 이의 유도체가 또한 유용하다. 또한, 미국 특허 출원 공개 제 2006/0084583 호 및 국제 특허 출원 공개 제 WO2007/044820 호에 기술된 바와 같은 반응 생성물도 유용하다.
글리세롤의 보레이트화된 및 비-보레이트화된 지방산 에스터는 둘 다 마찰 개질제로서 사용될 수 있다. 글리세롤의 보레이트화된 지방산 에스터는, 반응의 물을 제거하면서 글리세롤의 지방산 에스터를 붕산으로 보레이트화시킴으로써 제조된다. 바람직하게는, 반응 혼합물 중에 존재하는 15 내지 2.5개의 하이드록실 기와 각각의 붕소 원자가 반응하기에 충분한 붕소가 존재한다. 이러한 반응은 60 내지 135℃ 범위의 온도에서, 임의의 적합한 유기 용매, 예컨대 메탄올, 벤젠, 자일렌, 톨루엔 또는 오일의 존재 또는 부재 하에 수행될 수 있다.
글리세롤의 지방산 에스터 자체는, 당분야에 공지된 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 많은 이러한 에스터, 예를 들어 글리세롤 모노올레이트 및 글리세롤 탈로우에이트는 상업적 규모로 제조된다. 유용한 에스터는 오일-가용성이며, 바람직하게는 C8 내지 C22 지방산 또는 이들의 혼합물(예컨대, 천연 생성물 중에 발견되는 것 및 하기 더 자세히 기술되는 바와 같은 것)로부터 제조된다. 글리세롤의 지방산 모노에스터가 바람직하지만, 모노에스터와 다이에스터의 혼합물이 사용될 수도 있다. 예를 들어, 상업용 글리세롤 모노올레이트는 45 내지 55 중량%의 모노에스터와 55 내지 45 중량%의 다이에스터의 혼합물을 함유할 수 있다.
지방산은 상기 글리세롤 에스터를 제조하는데 사용될 수 있으며, 상기 글리세롤 에스터의 금속 염, 아마이드, 및 이미다졸린(이들 중 임의는 또한 마찰 개질제로서 사용될 수 있음)을 제조하는데도 사용될 수 있다. 바람직한 지방산은 6 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 상기 산은 분지형이거나 직쇄형이며, 포화되거나 불포화될 수 있다. 적합한 산은 2-에틸헥산산, 데칸산, 올레산, 스테아르산, 아이소스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 팔미톨레산, 리놀레산, 라우르산 및 리놀렌산, 및 천연 생성물 탈로우, 팜유, 올리브유, 땅콩유, 옥수수유 및 우족유로부터의 산을 포함한다. 특히 바람직한 산은 올레산이다. 바람직한 금속 염은 아연 및 칼슘 염을 포함한다. 그 예는 과염기화된 칼슘 염 및 염기성 올레산-아연 염 착체(이는, 구조식 Zn4올레이트3O1로 제시될 수 있음)이다. 바람직한 아마이드는, 암모니아와의 축합 또는 1급 또는 2급 아민(예컨대, 다이에틸아민 및 다이에탄올아민)과의 축합에 의해 제조된 것이다. 지방족 이미다졸린은, 산과 다이아민 또는 폴리아민(예컨대, 폴리에틸렌폴리아민)의 환형 축합 생성물이다. 이미다졸린은 일반적으로 하기 구조식으로 제시된다.
Figure pct00002
상기 식에서,
R은 알킬 기이고,
R'는 수소, 하이드로카빌 기 또는 치환된 하이드로카빌 기, 예컨대 -(CH2CH2NH)n- 기이다.
바람직한 실시양태에서, 상기 마찰 개질제는 C8 내지 C24 지방산과 폴리알킬렌 폴리아민과의 축합 생성물, 특히 아이소스테아르산과 테트라에틸렌펜타민과의 생성물이다. 카복실산과 폴리알킬렌아민의 축합 생성물은 일반적으로 이미다졸린 또는 아마이드일 수 있다.
다른 적합한 부류의 마찰 개질제는, 알킬-치환된 석신산 무수물과 폴리아민과의 반응에 의해 제조된다. 예를 들어, 적합한 물질은 3-옥타덴일 석신산 무수물과 다이-에틸렌 트라이아민 또는 테트라에틸렌 펜타민과의 축합 생성물을 포함한다. 이러한 물질의 제조는 미국 특허 제 5,840,663 호에 기술되어 있다.
황화된 올레핀은 마찰 개질제로서 널리 공지된 상업용 물질이다. 특히 바람직한 황화된 올레핀은, 미국 특허 제 4,957,651 호 및 제 4,959,168 호의 자세한 교시에 따라 제조된 것이다. 상기 특허에는, (1) 하나 이상의 다가 알코올의 지방산 에스터, (2) 하나 이상의 지방산, (3) 하나 이상의 올레핀 및 (4) 하나 이상의 1가 알코올의 지방산 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상의 반응물의 동시-황화된 혼합물이 기술되어 있다. 상기 반응물 (3)(올레핀 성분)은, 하나 이상의 올레핀을 포함한다. 이러한 올레핀은 바람직하게는, 일반적으로 4 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 36개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 올레핀이다. 말단 올레핀 또는 알파-올레핀, 특히 12 내지 20개의 탄소 원자를 가진 것이 바람직하다. 이러한 올레핀들의 혼합물은 시판되며, 이러한 혼합물도 본 발명에 사용되는 것이 고려된다.
상기 2종 이상의 반응물의 동시-황화된 혼합물은, 적합한 반응물들의 혼합물을 황 공급원과 반응시켜 제조된다. 황화될 혼합물은 10 내지 90 중량부의 반응물 (1), 또는 0.1 내지 15 중량부의 반응물 (2), 또는 10 내지 90 중량부, 흔히 15 내지 60 중량부, 더욱 흔히 25 내지 35 중량부의 반응물 (3), 또는 10 내지 90 중량부의 반응물 (4)를 함유할 수 있다. 본 발명에서 상기 혼합물은 반응물 (3), 및 반응물 (1), (2) 및 (4)로 확인된 반응물의 군으로부터의 하나 이상의 다른 성분을 포함한다. 황화 반응은 일반적으로 교반 하에 승온에서, 임의적으로 비활성 대기 하에 및 비활성 용매의 존재 하에 수행된다. 본 발명의 방법에 유용한 황화제는 황 원소(이것이 바람직함), 하이드로젠 설파이드, 황 할라이드, 나트륨 설파이드, 및 하이드로젠 설파이드와 황 또는 이산화황의 혼합물을 포함한다. 전형적으로, 흔히 올레핀형 결합의 mol 당 0.5 내지 3 mol의 황이 사용된다.
알킬 살리실레이트의 금속 염은 장쇄(예컨대, C12 내지 C16) 알킬-치환된 살리실산의 칼슘 및 기타 염을 포함한다.
알킬인산의 아민 염은 올레일 및 인산의 기타 장쇄 에스터와 후술되는 아민과의 염을 포함하며, 이 경우 아민의 하나의 유용한 유형은 3급 지방족 1급 아민(프리멘(Primene)TM)이다.
마찰 개질제의 양은 일반적으로 윤활 조성물의 약 0.05 내지 약 8.0 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 7.0 중량% 또는 약 0.25 내지 약 5.0 중량%이다.
배합된 윤활제 중에서 전술된 물질 중 일부가 상호작용하여, 최종 윤활제의 성분들이 초기 첨가된 성분들과 상이할 수 있음은 공지되어 있다. 예를 들어, 금속 이온(예컨대, 세제의 금속 이온)은 다른 분자의 산성 부위로 이동할 수 있다. 이렇게 형성된 생성물(예컨대, 본 발명의 조성물을 의도된 용도에 사용할 때 형성된 생성물)은 용이하게 기술되지 않을 수 있다. 그럼에도 불구하고, 이러한 모든 변형 및 반응 생성물이 본 발명의 범주 내에 포함되는 것으로 의도되며, 따라서 본 발명은, 전술된 성분들의 혼합함으로써 제조된 조성물을 포함한다.
다양한 붕소-함유 첨가제(예컨대, 보레이트화된 분산제 및 붕소-함유 마찰 개질제)의 사용이 기술되었지만, 하나의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 윤활제 조성물 중의 붕소 함량은 200 ppm 미만, 예컨대 150 ppm 미만으로 유지된다.
습식 클러치용 셀룰로스계 또는 종이 마찰 라이닝은 당분야에 공지되어 있으며, 많은 회사, 예컨대 미국 미시간주 어번 힐스 소재의 보그워너 오토모티브(BorgWarner Automotive); 일본 홋카이도 소재의 다이낙스 리미티드(Dynax Ltd.); 및 일본 도쿄 소재의 엔에스케이 리미티드(NSK, Ltd.)에서 제조된다.
실시예 1
금속성 세제(4.2 mmol/kg)에 함유된 설폰산의 mol을 기준으로 동량을 에이피아이 그룹(API Group) III 광유[유베이스(Yubase) 3, 에스케이 코포레이션(SK Corporation)으로부터 입수가능]에 용해시킴으로써 시험 유체를 제조하였다. 이어서, 온도 범위에 걸쳐 상이한 셀룰로스계 마찰 라이닝을 이용하여, 각각의 시험 유체를 저속 마찰 장치(Low Velocity Friction Apparatus; LVFA) 중에서 마찰 대 슬라이딩 속도 특성에 대해 평가하였다. 상기 유체를, 적합한 셀룰로스계 마찰 라이닝 및 이에 대해 주행되는 강 디스크로 구성된 부품을 장착한 LVFA의 시험 셀에 가하였다. 상기 시스템을 30분에 중단시키고, 온도를 150℃로 올리고, 1시간 동안 유지하였다. 1시간의 에이징 후, 마찰 특성 대 온도를 150℃, 120℃ 및 80℃에서 측정하였다. 하기 표 1은, 120℃에서 1.0 m/s 슬라이딩 속도에서 측정된 마찰 계수의 값을 제시한다. 120℃에서의 결과는, 시험된 전체 온도 범위에 걸쳐 상기 물질의 성능을 대표하는 것이다.
[표 1]
Figure pct00003
(1) 엔에스케이 워너 코포레이션(NSK Warner Corporation)으로부터 입수가능,
(2) 보그워너 코포레이션(BorgWarner Corporation)으로부터 입수가능,
(3) 아이신 코포레이션(Aisin Corporation)으로부터 입수가능,
(4) 다이낙스 코포레이션(Dynax Corporation)으로부터 입수가능,
(5) 유에스에이 엘. 피.(USA L.P.)로부터 입수가능한 인피늄(Infineum) C9330,
(6) 유에스에이 엘. 피.로부터 입수가능한 인피늄 C9340,
(7) 실시예 C1의 생성물.
상기 표 1의 데이터로부터, 나트륨 세제를 사용하면 칼슘계 또는 마그네슘계 세제를 사용하는 것보다 종이 마찰 물질의 전체 범위에 걸쳐 어디서나 12 내지 22% 더 높은 마찰 계수를 수득함을 알 수 있다.
실시예 2
금속성 세제(4.2 mmol/kg)에 함유된 설폰산의 mol을 기준으로 동량을 에이피아이 그룹 III 광유[유베이스 3; 이것 역시, 950 MW PIBSA 및 상업용 폴리아민(PAM) 및 0.125 질량%의 다이부틸 하이드로젠 포스파이트(250 ppm P)로 제조된 분산제를 1.5 질량% 함유함]에 용해시킴으로써 시험 유체를 제조하였다. 이어서, 온도 범위에 걸쳐 상이한 셀룰로스계 마찰 라이닝을 이용하여, 각각의 시험 유체를 저속 마찰 장치(LVFA) 상에서 마찰 대 슬라이딩 속도 특성에 대해 평가하였다. 상기 유체를, 적합한 셀룰로스계 마찰 라이닝 및 이에 대해 주행되는 강 디스크로 구성된 부품을 장착한 LVFA의 시험 셀에 가하였다. 상기 시스템을 30분에 중단시키고, 온도를 150℃로 올리고, 1시간 동안 유지하였다. 1시간의 에이징 후, 마찰 특성 대 온도를 150℃, 120℃ 및 80℃에서 측정하였다. 하기 표 2는, 120℃에서 1.0 m/s 슬라이딩 속도에서 측정된 마찰 계수의 값을 제시한다. 120℃에서의 결과는, 시험된 전체 온도 범위에 걸쳐 상기 물질의 성능을 대표하는 것이다.
[표 2]
Figure pct00004
(1) 엔에스케이 워너 코포레이션으로부터 입수가능,
(2) 보그워너 코포레이션으로부터 입수가능,
(3) 아이신 코포레이션으로부터 입수가능,
(4) 다이낙스 코포레이션으로부터 입수가능,
(5) 유에스에이 엘. 피.로부터 입수가능한 인피늄 C9330,
(6) 유에스에이 엘. 피.로부터 입수가능한 인피늄 C9340,
(7) 실시예 C1의 생성물.
상기 표 2의 데이터로부터, 나트륨 세제가 칼슘계 또는 마그네슘계 세제보다 종이 마찰 물질의 전체 범위에 걸쳐 어디서나 5 내지 29% 더 높은 마찰 계수를 수득함을 알 수 있다.
상기 언급된 각각의 문헌를 본원에 참고로 인용한다. 실시예를 제외하고, 또는 달리 명시적으로 언급되지 않는 한, 명세서에서 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 탄소 원자의 수 등을 특정하는 설명에서 모든 수치 양은 "약"이라는 용어로 변형될 수 있음을 이해해야 한다. 달리 지시하지 않는 한, 본원에서 언급된 각각의 화합물 또는 조성물은, 이성질체, 부산물, 유도체 및 일반적으로 상업용 등급에 존재하는 것으로 이해되는 다른 물질을 함유할 수 있는 상업용 등급 물질인 것으로 해석되어야 한다. 그러나, 달리 지시하지 않는 한, 각각의 화합물 성분의 양은, 통상적으로 상업용 물질에 존재할 수 있는 임의의 용매 또는 희석제 오일을 배제하고 제시된다. 또한, 본원에 개시된 양, 범위 및 비율의 상한 및 하한은 상이한 성분들의 범위와 같이 독립적으로 조합될 수 있음을 이해해야 한다. 본원에서 "~로 본질적으로 이루어진"이라는 표현은, 고려되는 조성물의 기본 및 신규한 특성에 실질적으로 영향을 미치지 않는 성분의 포함을 허용한다.
본 발명의 특이적 특징 및 예는 단지 편의성을 위해 제시되었으며, 본 발명의 이점을 나타내는 본 발명에 따른 다른 실시양태도 만들어질 수 있다. 당업자는 본 명세서의 교시로부터 이러한 대안적 실시양태를 인식할 것이며, 이러한 대안적 실시양태도 첨부된 특허청구범위의 범주 내에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (28)

  1. 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치 또는 상기 클러치를 포함하는 장치를, 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 무회(ashless) 분산제, (b) 유기 인 화합물 및 (c) 유기산의 나트륨 염을 포함하는 윤활제 조성물로 윤활화시키는, 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 클러치가 장치 내에 함유되고, 상기 장치가 차량용 자동 변속기인, 시스템.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 차량용 자동 변속기가, 단계식(stepped) 자동 변속기, 자동화된 수동 변속기, 연속 가변식 변속기 및 이중 클러치 변속기로 이루어진 군으로부터 선택되는 유형의 변속기인, 시스템.
  4. 제 2 항에 있어서,
    하나 이상의 유기 산의 나트륨 염이 설폰산의 나트륨 염이거나 이를 포함하는, 시스템.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 설폰산의 나트륨 염이 설폰산의 과염기화된 나트륨 염이거나 이를 포함하는, 시스템.
  6. 제 2 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 포스파이트 및 티오포스파이트(이들의 모노-알킬, 다이-알킬, 트라이-알킬 및 부분적으로 가수분해된 유사체); 포스페이트 및 티오포스페이트; 무기 인으로 처리된 아민; 아연 다이티오다이포스페이트; 아민 포스페이트; 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 시스템.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 모노-n-부틸-하이드로젠-산-포스파이트; 다이-n-부틸-하이드로젠 포스파이트; 트라이페닐 포스파이트; 트라이페닐 티오포스파이트; 트라이-n-부틸포스페이트; 트라이라우릴트라이티오포스파이트; 다이메틸 옥타데센일 포스포네이트; H3PO3 및 H3BO3으로 후처리된 저분자량 폴리아이소부텐일 석신산 무수물 폴리아민 분산제; 아연 (다이-2-에틸헥실다이티오포스페이트); 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 시스템.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 인산의 에스터 및 아인산의 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는, 시스템.
  9. 제 2 항에 있어서,
    상기 윤활제 조성물이 추가로 소량의 효과량의 보조 마찰 개질제를 포함하는, 시스템.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 보조 마찰 개질제가 지방족 포스파이트; 지방산 아마이드; 지방족 에폭사이드; 보레이트화된 지방족 에폭사이드; 지방족 아민; 글리세롤 에스터; 보레이트화된 글리세롤 에스터; 알콕실화된 지방족 아민; 보레이트화되고 알콕실화된 지방족 아민; 지방산의 금속 염; 황화된 올레핀; 지방족 이미다졸린; 카복실산 및/또는 이의 무수물과 폴리알킬렌-폴리아민의 축합 생성물; 알킬 살리실레이트의 금속 염; 알킬인산의 아민 염; 및 이들의 조합물로부터 선택되는, 시스템.
  11. 셀룰로스계 마찰 라이닝을 갖는 습식 마찰 클러치 또는 상기 클러치를 포함하는 장치의 윤활화 방법으로서,
    상기 클러치 또는 상기 장치를, 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 무회 분산제, (b) 유기 인 화합물 및 (c) 유기산의 나트륨 염을 포함하는 윤활제 조성물로 윤활화시키는 단계를 포함하는, 윤활화 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 클러치가 장치 내에 포함되고, 상기 장치가 차량용 자동 변속기인, 윤활화 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 차량용 자동 변속기가, 단계식 자동 변속기, 자동화된 수동 변속기, 연속 가변식 변속기 및 이중 클러치 변속기로 이루어진 군으로부터 선택되는 유형의 변속기인, 윤활화 방법.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 유기 산의 나트륨 염이 하나 이상의 설폰산의 나트륨 염이거나 이를 포함하는, 윤활화 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 설폰산의 나트륨 염이 설폰산의 과염기화된 나트륨 염이거나 이를 포함하는, 윤활화 방법.
  16. 제 12 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 포스파이트 및 티오포스파이트(이들의 모노-알킬, 다이-알킬, 트라이-알킬 및 부분적으로 가수분해된 유사체); 포스페이트 및 티오포스페이트; 무기 인으로 처리된 아민; 아연 다이티오다이포스페이트; 아민 포스페이트; 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 윤활화 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 모노-n-부틸-하이드로젠-산-포스파이트; 다이-n-부틸-하이드로젠 포스파이트; 트라이페닐 포스파이트; 트라이페닐 티오포스파이트; 트라이-n-부틸포스페이트; 트라이라우릴트라이티오포스파이트; 다이메틸 옥타데센일 포스포네이트; H3PO3 및 H3BO3으로 후처리된 저분자량 폴리아이소부텐일 석신산 무수물 폴리아민 분산제; 아연 (다이-2-에틸헥실다이티오포스페이트); 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 윤활화 방법.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물이 인산의 에스터 및 아인산의 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는, 윤활화 방법.
  19. 제 12 항에 있어서,
    상기 윤활제 조성물이 추가로 소량의 효과량의 보조 마찰 개질제를 포함하는, 윤활화 방법.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 보조 마찰 개질제가 지방족 포스파이트; 지방산 아마이드; 지방족 에폭사이드; 보레이트화된 지방족 에폭사이드; 지방족 아민; 글리세롤 에스터; 보레이트화된 글리세롤 에스터; 알콕실화된 지방족 아민; 보레이트화되고 알콕실화된 지방족 아민; 지방산의 금속 염; 황화된 올레핀; 지방족 이미다졸린; 카복실산 및/또는 이의 무수물과 폴리알킬렌-폴리아민의 축합 생성물; 알킬 살리실레이트의 금속 염; 알킬인산의 아민 염; 및 이들의 조합물로부터 선택되는, 윤활화 방법.
  21. 다량의 윤활 점도 오일 및 소량의 효과량의 (a) 무회 분산제, (b) 유기 인 화합물 및 (c) 유기산의 나트륨 염을 포함하고,
    5.0 mg KOH/g 미만의 총 염기 수(TBN)(ASTM D-2896에 따라 측정시), 200 ppm 미만의 붕소 함량, 및 500 ppm 미만의 인 함량을 갖는, 파워 변속기 유체.
  22. 제 21 항에 있어서,
    하나 이상의 유기산의 나트륨 염이 하나 이상의 설폰산의 나트륨 염이거나 이를 포함하는, 유체.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 설폰산의 나트륨 염이 설폰산의 과염기화된 나트륨 염이거나 이를 포함하는, 유체.
  24. 제 21 항에 있어서,
    하나 이상의 유기 인 화합물이 포스파이트 및 티오포스파이트(이들의 모노-알킬, 다이-알킬, 트라이-알킬 및 부분적으로 가수분해된 유사체); 포스페이트 및 티오포스페이트; 무기 인으로 처리된 아민; 아연 다이티오다이포스페이트; 및 아민 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유체.
  25. 제 24 항에 있어서,
    하나 이상의 유기 인 화합물이 모노-n-부틸-하이드로젠-산-포스파이트; 다이-n-부틸-하이드로젠 포스파이트; 트라이페닐 포스파이트; 트라이페닐 티오포스파이트; 트라이-n-부틸포스페이트; 트라이라우릴트라이티오포스파이트; 다이메틸 옥타데센일 포스포네이트; H3PO3 및 H3BO3으로 후처리된 저분자량 폴리아이소부텐일 석신산 무수물 폴리아민 분산제; 및 아연 (다이-2-에틸헥실다이티오포스페이트)로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유체.
  26. 제 24 항에 있어서,
    하나 이상의 유기 인 화합물이 인산의 에스터 및 아인산의 에스터로 이루어진 군으로부터 선택되는, 유체.
  27. 제 21 항에 있어서,
    상기 윤활제 조성물이 추가로 소량의 효과량의 보조 마찰 개질제를 포함하는, 유체.
  28. 제 27 항에 있어서,
    상기 보조 마찰 개질제가 지방족 포스파이트; 지방산 아마이드; 지방족 에폭사이드; 보레이트화된 지방족 에폭사이드; 지방족 아민; 글리세롤 에스터; 보레이트화된 글리세롤 에스터; 알콕실화된 지방족 아민; 보레이트화되고 알콕실화된 지방족 아민; 지방산의 금속 염; 황화된 올레핀; 지방족 이미다졸린; 카복실산 및/또는 이의 무수물과 폴리알킬렌-폴리아민의 축합 생성물; 알킬 살리실레이트의 금속 염; 알킬인산의 아민 염; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 유체.
KR1020127024233A 2010-02-19 2010-02-19 나트륨 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템 KR101643801B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2010/024670 WO2011102835A1 (en) 2010-02-19 2010-02-19 Wet friction clutch-lubricant systems providing high dynamic coefficients of friction through the use of sodium detergents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130053390A true KR20130053390A (ko) 2013-05-23
KR101643801B1 KR101643801B1 (ko) 2016-07-28

Family

ID=43430846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127024233A KR101643801B1 (ko) 2010-02-19 2010-02-19 나트륨 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20120329692A1 (ko)
JP (1) JP5748783B2 (ko)
KR (1) KR101643801B1 (ko)
SG (1) SG183804A1 (ko)
WO (1) WO2011102835A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9365794B2 (en) 2010-02-19 2016-06-14 Infineum International Limited Wet friction clutch—lubricant systems providing high dynamic coefficients of friction through the use of borated detergents
US20140274835A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 Raymond F. Watts Method of providing high coefficients of friction across oil-lubricating friction clutches
US9732301B2 (en) * 2014-11-05 2017-08-15 Infineum International Limited Power transmitting fluids with improved materials compatibility
US11560527B2 (en) * 2019-02-20 2023-01-24 Eneos Corporation Lubricating oil composition for transmission
US11788027B2 (en) * 2022-02-18 2023-10-17 Afton Chemical Corporation Engine oil formulation with improved sequence VIII performance

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020165102A1 (en) * 1999-06-04 2002-11-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for cellulose base wet friction material
US20050026790A1 (en) * 2003-06-17 2005-02-03 Hitoshi Komatsubara Lubricating oil composition
KR20060052118A (ko) * 2004-10-08 2006-05-19 에프톤 케미칼 코포레이션 증강된 항셔더 내구성 및 핸들링 특성을 가진 동력 전달유체
KR20060120460A (ko) * 2005-05-20 2006-11-27 에프톤 케미칼 코포레이션 듀얼 클러치를 위한 유체 조성물

Family Cites Families (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US345455A (en) 1886-07-13 Henry bennett stanert
US2001108A (en) 1931-07-06 1935-05-14 Standard Oil Co California Stabilized hydrocarbon oil
US2163622A (en) 1936-02-07 1939-06-27 Standard Oil Co California Compounded lubricating oil
US2081075A (en) 1936-07-06 1937-05-18 Sinclair Refining Co Lubricating oil composition
US2144078A (en) 1937-05-11 1939-01-17 Standard Oil Co Compounded mineral oil
US2095538A (en) 1937-05-14 1937-10-12 Sinclair Refining Co Lubricating oil composition
US2292205A (en) 1938-10-04 1942-08-04 Standard Oil Co Aluminum phenate
US2270183A (en) 1941-03-13 1942-01-13 American Cyanamid Co Dialkylphenol sulphides
USRE22910E (en) 1941-12-31 1947-09-02 E-oxcxs-m
US2451346A (en) 1943-05-10 1948-10-12 Standard Oil Dev Co Compounded lubricating oil
US2416281A (en) 1944-06-09 1947-02-25 Socony Vacuum Oil Co Inc Mineral oil composition
US2399877A (en) 1944-07-07 1946-05-07 Standard Oil Dev Co Chemical process, etc.
US2451345A (en) 1944-10-24 1948-10-12 Standard Oil Dev Co Compounded lubricating oil
US2485861A (en) 1945-10-01 1949-10-25 Sumner E Campbell Lubricating oil
US2501731A (en) 1946-10-14 1950-03-28 Union Oil Co Modified lubricating oil
US2501732A (en) 1946-10-14 1950-03-28 Union Oil Co Modified lubricating oil
US2585520A (en) 1948-12-03 1952-02-12 Shell Dev Lubricating compositions containing highly basic metal sulfonates
US2671758A (en) 1949-09-27 1954-03-09 Shell Dev Colloidal compositions and derivatives thereof
US2616925A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes formed by use of thiophosphoric promoters
US2616904A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complex and method of making same
US2617049A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic barium complexes and method of making same
US2616924A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes and method of making same
US2616911A (en) 1951-03-16 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes formed by use of sulfonic promoters
US2695910A (en) 1951-05-03 1954-11-30 Lubrizol Corp Methods of preparation of superbased salts
US2616905A (en) 1952-03-13 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes and methods of making same
US2616906A (en) 1952-03-28 1952-11-04 Lubrizol Corp Organic alkaline earth metal complexes and method of making same
NL124842C (ko) 1959-08-24
NL255194A (ko) 1959-08-24
NL262417A (ko) 1960-03-15
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3178368A (en) 1962-05-15 1965-04-13 California Research Corp Process for basic sulfurized metal phenates
GB1054093A (ko) 1963-06-17
NL296139A (ko) 1963-08-02
US3368972A (en) 1965-01-06 1968-02-13 Mobil Oil Corp High molecular weight mannich bases as engine oil additives
US3574576A (en) 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
US3985802A (en) 1965-10-22 1976-10-12 Standard Oil Company (Indiana) Lubricating oils containing high molecular weight Mannich condensation products
US3539633A (en) 1965-10-22 1970-11-10 Standard Oil Co Di-hydroxybenzyl polyamines
US3697574A (en) 1965-10-22 1972-10-10 Standard Oil Co Boron derivatives of high molecular weight mannich condensation products
US3367867A (en) 1966-01-04 1968-02-06 Chevron Res Low-foaming overbased phenates
US3413347A (en) 1966-01-26 1968-11-26 Ethyl Corp Mannich reaction products of high molecular weight alkyl phenols, aldehydes and polyaminopolyalkyleneamines
US3496105A (en) 1967-07-12 1970-02-17 Lubrizol Corp Anion exchange process and composition
US3725480A (en) 1968-11-08 1973-04-03 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3726882A (en) 1968-11-08 1973-04-10 Standard Oil Co Ashless oil additives
US3629109A (en) 1968-12-19 1971-12-21 Lubrizol Corp Basic magnesium salts processes and lubricants and fuels containing the same
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3803039A (en) 1970-07-13 1974-04-09 Standard Oil Co Oil solution of aliphatic acid derivatives of high molecular weight mannich condensation product
US3798247A (en) 1970-07-13 1974-03-19 Standard Oil Co Oil soluble aliphatic acid derivatives of molecular weight mannich condensation products
US4231759A (en) 1973-03-12 1980-11-04 Standard Oil Company (Indiana) Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight Mannich bases
US3865737A (en) 1973-07-02 1975-02-11 Continental Oil Co Process for preparing highly-basic, magnesium-containing dispersion
ZA738848B (en) * 1973-10-05 1975-06-25 Lubrizol Corp Basic alkali sulfonate dispersions and processes
US5037565A (en) * 1973-10-05 1991-08-06 The Lubrizol Corporation Basic alkali metal sulfonate dispersions, process for their preparation, and lubricants containing same
US3907691A (en) 1974-07-15 1975-09-23 Chevron Res Extreme-pressure mixed metal borate lubricant
SU644811A1 (ru) 1975-07-14 1980-02-05 Всесоюзный научно-исследовательский институт по переработке нефти Способ получени сульфидалкилфенол тной присадки к смазочных маслам
IT1059547B (it) 1975-12-24 1982-06-21 Liquichimica Robassomero Spa Procedimento per la preparazione di additivi per olii lubrificanti
US4129589A (en) 1976-07-15 1978-12-12 Surpass Chemicals Limited Over-based magnesium salts of sulphonic acids
FR2366588A1 (fr) 1976-10-01 1978-04-28 Thomson Csf Coupleur multivoies pour liaison par fibres optiques
US4137184A (en) 1976-12-16 1979-01-30 Chevron Research Company Overbased sulfonates
US4142980A (en) 1977-09-09 1979-03-06 Standard Oil Company (Indiana) Mannich reaction products made with alkyphenol substituted aliphatic unsaturated carboxylic acids
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
CA1188704A (en) 1981-05-26 1985-06-11 Kirk E. Davis Boron-containing compositions useful as lubricant additives
US4873009A (en) 1982-03-29 1989-10-10 Amoco Corporation Borated lube oil additive
US4622158A (en) 1983-11-09 1986-11-11 The Lubrizol Corporation Aqueous systems containing organo-borate compounds
US4647387A (en) 1985-04-11 1987-03-03 Witco Chemical Corp. Succinic anhydride promoter overbased magnesium sulfonates and oils containing same
US4741848A (en) 1986-03-13 1988-05-03 The Lubrizol Corporation Boron-containing compositions, and lubricants and fuels containing same
US4752416A (en) 1986-12-11 1988-06-21 The Lubrizol Corporation Phosphite ester compositions, and lubricants and functional fluids containing same
US4792410A (en) 1986-12-22 1988-12-20 The Lubrizol Corporation Lubricant composition suitable for manual transmission fluids
US4959168A (en) 1988-01-15 1990-09-25 The Lubrizol Corporation Sulfurized compositions, and additive concentrates and lubricating oils containing same
US4957651A (en) 1988-01-15 1990-09-18 The Lubrizol Corporation Mixtures of partial fatty acid esters of polyhydric alcohols and sulfurized compositions, and use as lubricant additives
US5314633A (en) 1988-06-24 1994-05-24 Exxon Chemical Patents Inc. Low pressure derived mixed phosphorous- and sulfur- containing reaction products useful in power transmitting compositions and process for preparing same
US4880550A (en) 1988-08-26 1989-11-14 Amoco Corporation Preparation of high base calcium sulfonates
US4857214A (en) 1988-09-16 1989-08-15 Ethylk Petroleum Additives, Inc. Oil-soluble phosphorus antiwear additives for lubricants
US20030096713A1 (en) * 1994-04-19 2003-05-22 Eric R. Schnur Lubricating compositions with improved oxidation resistance containing a dispersant and an antioxidant
US5750476A (en) 1995-10-18 1998-05-12 Exxon Chemical Patents Inc. Power transmitting fluids with improved anti-shudder durability
JP3719266B2 (ja) 1995-10-18 2005-11-24 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 摩擦耐久性が改良された潤滑油
US5840663A (en) 1996-12-18 1998-11-24 Exxon Chemical Patents Inc. Power transmitting fluids improved anti-shudder durability
US5942472A (en) 1997-06-12 1999-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Power transmission fluids of improved viscometric and anti-shudder properties
US6451745B1 (en) 1999-05-19 2002-09-17 The Lubrizol Corporation High boron formulations for fluids continuously variable transmissions
JP4199945B2 (ja) * 2001-10-02 2008-12-24 新日本石油株式会社 潤滑油組成物
CA2496100A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-10 Afton Chemical Corporation Power transmission fluids with enhanced extreme pressure characteristics
US7439213B2 (en) 2004-10-19 2008-10-21 The Lubrizol Corporation Secondary and tertiary amines as friction modifiers for automatic transmission fluids
JP5513703B2 (ja) * 2005-05-27 2014-06-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物
KR101325824B1 (ko) 2005-10-11 2013-11-06 더루우브리졸코오포레이션 마찰조정제로서 아민과 하이드록시산의 생성물을 포함하는 윤활 조성물을 이용한 변속기의 윤활방법
JP2009235258A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
KR100957279B1 (ko) * 2008-06-09 2010-05-12 현대자동차주식회사 자동변속기 윤활제 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020165102A1 (en) * 1999-06-04 2002-11-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for cellulose base wet friction material
US20050026790A1 (en) * 2003-06-17 2005-02-03 Hitoshi Komatsubara Lubricating oil composition
KR20060052118A (ko) * 2004-10-08 2006-05-19 에프톤 케미칼 코포레이션 증강된 항셔더 내구성 및 핸들링 특성을 가진 동력 전달유체
KR20060120460A (ko) * 2005-05-20 2006-11-27 에프톤 케미칼 코포레이션 듀얼 클러치를 위한 유체 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013527256A (ja) 2013-06-27
US20120329692A1 (en) 2012-12-27
SG183804A1 (en) 2012-10-30
JP5748783B2 (ja) 2015-07-15
KR101643801B1 (ko) 2016-07-28
WO2011102835A1 (en) 2011-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101681355B1 (ko) 붕산화된 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템
US8148306B2 (en) Product of amines with hydroxy acid as friction modifiers suitable for automatic transmission fluids
EP1805286B1 (en) Secondary and tertiary amines as friction modifiers for automatic transmission fluids
KR101571578B1 (ko) 내마모 조성물 및 동력전달장치의 윤활처리 방법
JP2009544823A (ja) 多分散剤潤滑組成物
JP2011149031A (ja) 酸／ポリアミン縮合生成物を含有する性能を改良した変速機潤滑組成物
JPH093470A (ja) 自動変速機油に耐震動摩擦永続性能を与える組成物
KR102622894B1 (ko) 사차 암모늄 화합물을 함유하는 윤활제
CN1215153C (zh) 柱塞发动机的润滑
KR101643801B1 (ko) 나트륨 세제의 사용을 통해 높은 동적 마찰 계수를 제공하는 습식 마찰 클러치-윤활제 시스템
EP2010632B1 (en) A method for lubricating a transmission
JP5026678B2 (ja) 連続可変トランスミッション液
JP2018503728A (ja) 潤滑グリース組成物
JP5379947B2 (ja) 改良された極圧潤滑特性と耐酸化性を有する動力伝達液
JP2018507947A (ja) 摩耗防止剤／摩擦調整剤を含む潤滑組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant