JP2018503728A - 潤滑グリース組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物であって、前記ホウ素含有化合物がβ位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む、潤滑グリース組成物を提供する。本発明は、さらに機械装置を前記潤滑剤組成物で潤滑する方法に関連する。１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑グリース組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有する、潤滑グリース組成物を提供する。

Description

発明の分野
本発明は、潤滑粘度の油およびホウ素含有化合物を含む潤滑組成物であって、前記ホウ素含有化合物が、β位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含み得る、潤滑組成物を提供する。さらに、本発明は、グリース塗布における潤滑組成物の使用に関連する。

発明の背景
潤滑グリースは一般的に、２つの性質によって定義される。１つは、前記グリースの粘ちょう度である。潤滑グリースは非ニュートン半固体物質であるので、粘度は、液体潤滑剤のために作製された測定と同一の方法で測定され得ない。むしろ、グリースの「粘ちょう度」は、規定された試験条件下で前記グリースがどれくらい硬いかに言及する。グリース粘ちょう度は、ちょう度試験により測定される。そのような試験はＩＳＯ ２１３７、ＡＳＴＭ Ｄ２１７またはＡＳＴＭ Ｄ１４０３などの様々な基準によって定義される。この試験の結果は、NLGI（以前はアメリカ潤滑グリース協会（ｔｈｅ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｇｒｅａｓｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）として公知である）によって確立された分類システムにより、粘ちょう度のクラス（例えば♯２）が前記グリースに割り当てられるのを可能にする。ちょう度試験により、より軟らかいグリースは一般的に、より大きいちょう度番号を有する。グリースの性質の比較は一般的に、同一の粘ちょう度のクラスのグリースに対しておこなわれる。

潤滑グリースを定義するのに用いられるもう１つの重要な性質は、滴点である。前記滴点は、グリースが十分軟らかくなり、油および物質が前記グリースの基質から分離し、試験装置の開口部から落下するのを可能にする温度である。グリースの前記滴点は、様々な試験によって測定され得、それらはＩＳＯ ２１７６（ＡＳＴＭ Ｄ５６６）、ＡＳＴＭ Ｄ２２６５またはＩＰ ３９６自動滴点試験などである。滴点は、前記グリースの上限作動温度を示し得る。

単純石けんは、グリース組成物を作製するために潤滑油を増ちょうするのに用いられることで公知である。単純石けんは通常、単独の脂肪酸とアルカリ源との反応生成物として定義される。前記脂肪酸は、植物源および動物源由来の天然油から誘導され得る。植物源から誘導された一般の脂肪酸がオレイン酸であり、一方で動物源から誘導された一般の脂肪酸がステアリン酸である。これらのＣ_１８酸の両方が、単独のカルボン酸頭状基に結合するヒドロカルビル尾部を有する。一般に用いられる別の脂肪酸は１２−ヒドロキシステアリン酸である。この脂肪酸は、水素化ヒマシ油から誘導される。単純石けんは一般的に、前記単純石けんの融解温度と類似の滴点を有する。

単純石けんの前記滴点は、前記単純石けん増ちょう剤と複合剤との反応を伴う「複合化（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ）」として公知であるプロセス中で増大し得、前記複合剤は６個〜１２個の炭素原子を有するジカルボン酸、例としてセバシン酸（Ｃ_１０）またはアゼライン酸（Ｃ_９）などである。二酸との複合化は、前記全グリース生成物の増大したコストという結果をもたらし、特に低温で前記グリースの流動性に悪影響を与え得る。

ホウ素含有化合物は、単純石けん増ちょう剤で作製されるグリースに対して複合化している二酸と置き換えるための滴点増強剤として用いられている。ホウ酸は、前記グリースに組み込むことが困難であることが見出されており、結果として生じるグリースは、ジカルボン酸で作製されるグリースと同程度に熱的に安定しない。いくつかの低分子量（Ｃ_４〜Ｃ_８）ホウ酸エステルは、グリースに組み込むことが可能であることが見出されているが、他の問題を有する。ホウ酸エステルは一般的に、加水分解的に不安定であり、空気中で水分と容易に反応し、それはボレートからアルコールを開放し、またホウ酸も生成する。これらのホウ酸エステルの使用は、反応が終わったグリースにおいて強いアルコール臭の原因となる。

それ故、標準のグリース「複合化」技術を介して現在達成可能なものに匹敵またはより優れた高滴点の金属単純石けん増ちょうグリース組成物であるが、困難な組み込み、強いアルコール臭、および低温での乏しいリース流動性という顕著な欠点を回避する組成物を提供する必要がある。

発明の概要
本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物であって、前記ホウ素含有化合物がホウ酸エステルを含む、潤滑グリース組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物であって、前記ホウ素含有化合物がホウ酸エステルを含み、前記ホウ酸エステルがβ位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含む、潤滑グリース組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑グリース組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有する、潤滑グリース組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑グリース組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有し、前記アルキル基が−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｈで表される構造を有し、Ｒ^１が約７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２がＲ^１よりも少ない数の炭素原子を有するアルキル基である、潤滑グリース組成物を提供する。

１つの実施形態において、本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤および約１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルを含む潤滑グリース組成物であって、前記アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有し、前記アルキル基がゲルベアルコールから誘導される、潤滑グリース組成物を提供する。

本発明は、機械装置を潤滑する方法も提供する。そのような方法は、機械装置に、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物であって、前記ホウ素含有化合物がホウ酸エステルを含み、前記ホウ酸エステルがβ位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基を少なくとも１つ含む、潤滑グリース組成物を供給する工程を含む。

発明の詳細な説明
本明細書に記載される本発明は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物を提供する。１つの実施形態において、前記潤滑グリース組成物は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物から本質的になる。別の実施形態において、前記潤滑グリース組成物は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物からなる。本発明はまた、潤滑剤組成物を用いる機械装置を潤滑する方法も含み、前記潤滑剤組成物は、潤滑粘度の油、金属石けん増ちょう剤およびホウ素含有化合物を含む。

潤滑粘度の油
本発明に従う前記潤滑グリースは、少なくとも１つの潤滑粘度の油を含む。１つの有用な実施形態において、グリース組成物は、前記グリース組成物の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％、例えば少なくとも６０重量％、さらに例えば少なくとも７０重量％、さらにもっと例えば少なくとも８０重量％の潤滑粘度の油を含む。

本発明において有用な油は、天然油および合成流体、水素化分解、水素化、および水素化仕上げから誘導される油、未精製油、精製油、再精製油またはそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。

本発明の潤滑剤の作製において有用な天然油は、動物油、植物油（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｏｉｌ）、液化石油および溶媒処理されたもしくは酸処理されたパラフィン系、ナフテン系、もしくはパラフィン−ナフテン混合型の鉱油系潤滑油などの鉱油系潤滑油、ならびに石炭もしくは頁岩から誘導された油、またはそれらの混合物を含む。

合成潤滑油は、有用であり、重合化もしくはオリゴマー化したオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えばポリ（１−デセン）、ポリ｛α−オレフィンなどのしばしば言及される物質およびそれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィドならびにそれらの誘導体、類似体および同族体またはそれらの混合物などの炭化水素油を含む。

他の合成潤滑油は、ポリオールエステル（ＰＲＩＯＬＵＢＥ（登録商標）３９７０など）、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルおよびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、または高分子テトラヒドロフランを含む。合成油は、フィッシャートロプシュ反応によって生成され得、代表的にはフィッシャートロプシュ炭化水素またはフィッシャートロプシュワックスへと水素異性化され得る。１つの実施形態において、油は、フィッシャートロプシュガス・トゥー・リキッド合成法ならびに他のガス・トゥー・リキッド油によって調製され得る。

未精製油は、一般的にさらなる精製処理なし（またはほとんどなし）に天然源または合成源から直接得られるものである。精製油は、１つまたはそれより多くの性質を改善するための１つまたはそれより多くの精製工程でさらに処理されていることを除いて前記未精製油と類似している。精製技術は当該分野において公知であり、溶媒抽出、２次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、浸透などを含む。

再精製油もまた、再生油または再加工油として公知であり、精製油を得るために用いられるものと類似のプロセスにより得られ、しばしば効力のなくなった添加剤および油分解生成物の除去に関する技術によってさらに加工される。

潤滑粘度の油は、「Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ−ＡＰＩ Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｐａｓｓｅｎｇｅｒ Ｃａｒ Ｍｏｔｏｒ Ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌｓ」の２００８年４月版のセクション１．３、副題１．３．「Ｂａｓｅ Ｓｔｏｃｋ Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ」で定められるようにも定義され得る。前記ＡＰＩガイドラインは、米国特許第ＵＳ７，２８５，５１６号にも要約されている（第１１欄６４行目〜第１２欄１０行目を参照のこと）。１つの実施形態において、前記潤滑粘度の油は、ＡＰＩグループＩの油、ＡＰＩグループＩＩの油、ＡＰＩグループＩＩＩの油、ＡＰＩグループＩＶの油、ＡＰＩグループＶの油またはそれらの混合物であり得る。前記油は、「再精製」油でもあり得る。

存在する潤滑粘度の油の量は、代表的には１００重量％から前記組成物中の前記グリース増ちょう剤、前記ホウ素含有化合物および必要に応じた他の任意の性能添加剤の量の合計を引いた後の残りである。本発明のグリースに従う潤滑グリース組成物は、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％さらにまたは９５重量％ほどの多くの潤滑粘度のＡＰＩ基油を含み得る。

増ちょう剤
本発明に有用な増ちょう剤は、単純金属石けんグリース増ちょう剤、そのような酸官能基化油の金属塩、または１つの脂肪酸が２つの異なる金属と反応した混合石けん増ちょう剤を含む。

１つの実施形態において、前記金属石けんグリース増ちょう剤は、リチウム石けんであり得る。別の実施形態において、前記金属石けんグリース増ちょう剤は、カルシウム石けんであり得る。さらに別の実施形態において、前記グリース増ちょう剤は混合リチウムおよびカルシウム金属石けんであり得る。別の実施形態において、前記グリース増ちょう剤は、ナトリウム石けんであり得る。

１つの実施形態において、前記金属石けん増ちょう剤の製造において用いられる前記脂肪酸は、天然植物油（ｐｌａｎｔ ｏｉｌ）または動物油から誘導される。植物由来の酸の例は、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸およびリシノール酸である。水素化ヒマシ油、グリセロールを含む不純なヒマシ油誘導体、グリセリドおよび１２−ヒドロキシステアリン酸もまた、金属石けん増ちょう剤を調製するのに有用であり得る。動物由来の脂肪の例は、牛脂である。

本発明の潤滑グリース組成物は、約０．１重量％から約４５重量％まで、または約１重量％から約４０重量％まで、または約１重量％から約２０重量％まで、または約１重量％から約２５重量％までの前記金属石けん増ちょう剤を含み得る。

ホウ素含有化合物
１つの実施形態において、本発明の潤滑組成物は、ホウ素含有化合物を含む。１つの実施形態において、前記ホウ素含有化合物は、ホウ酸エステルまたはホウ素化アルコール（ｂｏｒａｔｅｄ ａｌｃｏｈｏｌ）を含む。

ホウ酸エステルは、ホウ素化合物と、エポキシ化合物、ハロヒドリン化合物、エピハロヒドリン化合物、アルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物との反応によって調製され得る。

１つの有用な実施形態において、前記ホウ酸エステルは、１つまたはそれより多くの下記の式（ＲＯ）_３Ｂ、（ＲＯ）_２Ｂ−Ｏ−Ｂ（ＯＲ）_２、または

で表される化合物であって、それぞれのＲが独立して有機基であり、任意の隣接する２つのＲ基が一緒になって環式基を形成してもよい、化合物である。２つまたはそれより多くの前述の化合物の混合物が用いられ得る。１つの実施形態において、Ｒはヒドロカルビル基である。それぞれの式において、Ｒ基中の炭素原子の総数は、基油に可溶な化合物を与えるのに十分でなければならない。一般的に、Ｒ基中の炭素原子の総数は、少なくとも約１０個であり、１つの実施形態において、少なくとも約１２個である。Ｒ基中の炭素原子の総数に制限はない。しかし、いくつかの実施形態において、Ｒ基は、例えば１０個〜１００個の炭素原子を、さらに例えば１２個〜１００個の炭素原子を、さらにもっと例えば１０個〜５０個の炭素原子を、さらに例えば１２個〜５０個の炭素原子を、さらにもっと例えば１０個〜３２個の炭素原子を、さらにもっと例えば１２個〜３２個の炭素原子を含み得る。それぞれのＲ基は、他のＲ基と同じであってもよいが、それらは異なっていてもよい。

前記ホウ酸エステルを調製するのに適切なホウ素化合物は、ホウ酸（メタホウ酸、ＨＢＯ_２、オルトホウ酸、Ｈ_３ＢＯ_３、およびテトラホウ酸、Ｈ_２Ｂ_４Ｏ_７を含む）、酸化ホウ素（ｂｏｒｉｃ ｏｘｉｄｅ）、三酸化ホウ素（ｂｏｒｏｎ ｔｒｉｏｘｉｄｅ）およびアルキルボレートからなる群から選択される種々の形態を含む。前記ホウ酸エステルは、ハロゲン化ホウ素からも調製され得る。

１つの実施形態において、有用なＲ基は、分枝状アルキル基を含む。分枝状Ｒ基を含むホウ酸エステルは、分枝状アルコールを有するホウ酸などのホウ素含有化合物の反応から形成され得る。適切な分枝状アルコールは、少なくとも１０個または少なくとも１２個の炭素原子を含む任意の分枝状アルコールであって、β位またはより高位の位置で分枝したアルコールを含み得る。適切なアルコールは、ヒドロキシル基から２つ目の炭素上に置換を有するゲルベアルコールであって、ただし前記ゲルベアルコールが少なくとも約１０個または少なくとも約１２個の炭素原子、例えば、約１０個〜約３２個の炭素原子または約１２個〜約３２個の炭素原子を有する、ゲルベアルコールから選択され得る。有用な分枝状アルコールは、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、およびイソトリデカノールも含み得る。さらなる有用な分枝状アルコールは、１１個から１５個の炭素原子を有する分枝状イソアルコールの混合物、例えばＣ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５およびそれらの混合物を含む。有用なアルコールの商業的な例として、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によって生成されるＥＸＸＡＬ（登録商標）１３アルコールであって、Ｃ_１１、Ｃ_１３、およびＣ_１４のイソアルコールが高度に分枝した混合物であるアルコール；Ｓａｓｏｌ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．によって生成されるＭＡＲＬＩＰＡＬ（登録商標）Ｏ１３アルコールであって、ブタン三量体のヒドロホルミル化に基づく分枝状Ｃ_１３アルコールの混合物であるアルコール；
Ｓａｓｏｌによって同様に生成されるＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）アルコールであって、１１個〜１５個の炭素原子のアルキル鎖分布を有する１級の異性体アルコール、例えば１２個および１３個の炭素原子を有するアルコールの異性体混合物であるＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）１２３Ａ、ならびに１４個および１５個の炭素原子を有するアルコールの異性体混合物であるＩＳＡＬＣＨＥＭ（登録商標）１４５Ａ；ならびにＳａｓｏｌ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．によって生成されるＳＡＦＯＬ（登録商標）２３アルコールであって、分枝状アルコールおよび直鎖アルコールの混合物であり、前記分枝状アルコールの分枝が主にβ位よりも高位にあり、フィッシャートロプシュ法を介して得られるオレフィンのヒドロホルミル化によって生成されるアルコールが挙げられる。

本発明において有用なホウ酸エステルは、１つまたはそれより多くの分枝状アルキル基であって、前記分枝状アルキル基が−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｈで表される構造を有し、Ｒ^１が約７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２がＲ^１よりも少ない個数の炭素原子を有するアルキル基である分枝状アルキル基を含み得る。１つの実施形態において、Ｒ^２は、Ｒ^１より４個少ない炭素原子を有する。分枝状アルキル基が少なくとも１０個、例えば少なくとも１２個の炭素原子を全体で有するという条件で、Ｒ^１およびＲ^２は任意の個数の炭素原子を有し得ることが理解されるべきである。有用なアルキル基は、２−プロピルヘプチル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、トリデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−ヘキサデシルエイコサニル、ならびに前記のものの組み合わせおよび混合物を含む。

１つの有用な実施形態において、前記ホウ素含有化合物は構造

によって表されるホウ酸エステルを含む。

代替実施形態において、本発明の潤滑グリース組成物は、前記潤滑グリース組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％まで、約０．５重量％から約８重量％まで、または約１重量％から約６重量％まで、または約１．２５重量％から約５重量％まで、または約１．５重量％から約５重量％までの本明細書において記載されるようなホウ酸エステルなどのホウ素含有化合物を含み得る。

他の添加剤
本発明の潤滑グリース組成物は、１つまたはそれより多くの他の添加剤も含み得る。そのような添加剤は、単独でまたは組合せてのいずれかで、前記潤滑グリース組成物の総重量の０重量％から約１５重量％まで、または０重量％から約５重量％まで、または約０．１重量％から約３重量％までのレベルで存在し得る。

本発明の潤滑グリース組成物において有用な他の性能添加剤は、金属不活性化剤、粘度調整剤、清浄剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、粘着性付与剤、極圧剤、酸化防止剤およびそれらの混合物を含むが、これらに限定されない。代表的に、十分に配合されたグリース組成物は、これらの性能添加剤の少なくとも１つまたはそれより多くを含む。

酸化防止剤は、ジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、ヒンダードフェノール、モリブデン化合物（ジチオカルバミン酸モリブデンなど）、ヒドロキシルチオエーテル、トリメチルポリキノリン（例えば、１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）またはそれらの混合物から選択され得る。１つの実施形態において、前記グリース組成物は少なくとも１つの酸化防止剤を含み、酸化防止剤の混合物を含み得る。前記酸化防止剤は、前記潤滑グリース組成物の総重量の０重量％〜約５５重量％、または約０．１重量％〜約１０重量％、または約０．５重量％〜約５重量％、または約０．５重量％〜約３重量％、または約０．３重量％〜約１．５重量％のレベルで存在し得る。

１つの実施形態において、本明細書における前記潤滑グリース組成物に用いられるジアリールアミンおよびアルキル化ジアリールアミンは、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）、アルキル化ジフェニルアミンまたはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはそれらの混合物から選択され得る。別の実施形態において、前記アルキル化ジフェニルアミンは、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミンまたはジデシル化ジフェニルアミンを含み得る。前記アルキル化ジアリールアミンは、オクチル、ジオクチル、ノニル、ジノニル、デシルまたはジデシルフェニルナフチルアミンを含み得る。前記アルキル化ジアリールアミンは、テトラアルキル化ジアリールアミンであり得る。

ヒンダードフェノール酸化防止剤もまた、本発明の潤滑グリース組成物において有用であり得る。ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として第二級ブチル基および／または第三級ブチル基をしばしば含む。前記フェノール基は、ヒドロカルビル基（代表的には線状アルキルまたは分枝状アルキル）および／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換され得る。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。１つの実施形態において、前記ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得る。ヒンダードフェノールエステル酸化防止剤の市販されている例は、ＢＡＳＦからのＩＲＧＡＮＯＸ^ＴＭＬ １３５である。適切なエステル含有ヒンダードフェノール酸化防止剤の化学のより詳細な説明は、米国特許第６，５５９，１０５号に見出される。

１つの実施形態において、前記潤滑グリース組成物は、さらに粘着性付与剤を含み得る。有用な粘着性付与剤は当該分野で公知であり、水素化したスチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンコポリマー、水素化したスチレン−イソプレンポリマー、水素化したジエンポリマー、ポリアルキルスチレン、ポリオレフィン、マレイン酸無水物−オレフィンコポリマーのエステル（国際出願ＷＯ２０１０／０１４６５５に記載されるものなど）、マレイン酸無水物−スチレンコポリマーのエステルまたはそれらの混合物を含み得る。米国特許第６，３００，２８８号に記載されているものなどの粘着性付与剤もまた、本発明において有用であり得る。

１つの実施形態において、前記潤滑グリース組成物は、前記基油に対しての粘度調整剤を含み得る。別の実施形態において、用いられる前記基油は粘度調整剤を含み得る。本発明において有用な粘度調整剤は、ポリオレフィン、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはアミンと反応したスチレン−マレイン酸無水物コポリマーから選択され得る。

１つの実施形態において、潤滑グリース組成物は、過塩基性金属含有清浄剤も含み得る。前記過塩基性金属含有清浄剤は、カルシウム、ナトリウムまたはマグネシウム過塩基性清浄剤であり得る。

前記過塩基性金属含有清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリチレートおよびそれらの混合物またはそれらのホウ素化等価体からなる群から選択され得る。前記過塩基性金属含有清浄剤は、非硫黄含有フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択され得る。前記過塩基性清浄剤は、ホウ酸などのホウ素化剤（ｂｏｒａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）でホウ素化され得る（ホウ素化された過塩基性カルシウム、ナトリウムもしくはマグネシウムスルホネート清浄剤またはそれらの混合物など）。

１つの実施形態において、前記潤滑グリース組成物は、摩擦調整剤を含み得る。前記摩擦調整剤は、前記潤滑グリース組成物の総重量の０％〜約６重量％、または約０．０１重量％〜約４重量％、または約０．０５重量％〜約２重量％、または約０．１重量％〜約２重量％のレベルで存在し得る。

摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオカルバミン酸モリブデン、または他の油溶性モリブデン複合体などの物質を包含し得る。市販されている摩擦調整剤は、ＭＯＬＹＶＡＮ（登録商標） ８５５（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣから市販されている）またはＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ（登録商標） Ｓ７００もしくはＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ（登録商標） Ｓ７１０（Ａｄｅｋａ， Ｉｎｃ．から市販されている）を含む。

１つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、油溶性モリブデン複合体であり得る。前記油溶性モリブデン複合体は、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、モリブデンブルー酸化物複合体もしくは他の油溶性モリブデン複合体またはそれらの混合物を含み得る。前記油溶性モリブデン複合体は、モリブデン酸化物と水酸化物とのミックス、いわゆる「ブルー」酸化物であり得る。前記モリブデンブルー酸化物は、５と６の間の平均酸化状態のモリブデンを有し、ＭｏＯ_２（ＯＨ）〜ＭｏＯ_２．５（ＯＨ）_０．５の混合物である。前記油溶性の例は、ＬＵＶＯＤＵＲ（登録商標） ＭＢまたはＬＵＶＯＤＵＲ（登録商標） ＭＢＯ（Ｌｅｈｍａｎｎ ａｎｄ Ｖｏｓｓ ＧｍｂＨから市販されている）の商標名によって公知であるモリブデンブルー酸化物複合体である。前記油溶性モリブデン複合体は、前記グリース組成物の総重量の０重量％〜５重量％、または０．１重量％〜５重量％、または１重量％〜３重量％で存在し得る。

１つの実施形態において、前記摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態において、前記長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであり得、別の実施形態において、前記長鎖脂肪酸エステルは、ヒマワリ油または大豆油またはポリオールおよび脂肪族カルボン酸のモノエステルなどのトリグリセリドであり得る。

１つの実施形態において、前記グリース組成物は、耐摩耗剤を含む。適切な耐摩耗剤の例として、チタン化合物、タルトレート、酒石酸イミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ジアルキルジチオリン酸亜鉛など）、ホスファイト（ジブチルまたはジオレイルホスファイトなど）、ホスホネート、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレンとカップリングしたチオカルバメート、ビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどのチオカルバメート含有化合物、および油溶性リンアミン塩が挙げられる。１つの実施形態において、前記グリース組成物は、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ジアルキルジチオリン酸亜鉛など）をさらに含み得る。

１つの実施形態において、前記潤滑グリース組成物は、極圧剤を含む。前記極圧剤は、硫黄および／またはリンおよび／または窒素を含有する化合物であり得る。極圧剤の例として、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾール、またはそれらの混合物が挙げられる。

チアジアゾール極圧剤の例として、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマーが挙げられる。ヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの前記オリゴマーは、代表的には２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール単位間に硫黄−硫黄結合を形成して、前記チアジアゾール単位の２つまたはそれより多くのオリゴマーを形成することにより生じる。適切なチアジアゾール化合物の例として、ジメルカプトチアジアゾール、２，５−ジメルカプト−［１，３，４］−チアジアゾール、３，５−ジメルカプト−［１，２，４］−チアジアゾール、３，４−ジメルカプト−［１，２，５］−チアジアゾールまたは４−５−ジメルカプト−［１，２，３］−チアジアゾールの少なくとも１つが挙げられる。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの代表的に容易に利用できる物質が、一般に利用される。異なる実施形態において、前記ヒドロカルビル置換基の炭素原子の数は、１個〜３０個、２個〜２５個、４個〜２０個、６個〜１６個、または８個〜１０個を含む。前記２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、２，５−ジオクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールまたは２，５−ジノニルジチオ−１，３，４−チアジアゾールであり得る。

１つの実施形態において、ポリスルフィド極圧剤が用いられ、ここで前記ポリスルフィド分子の少なくとも５０重量％はトリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、前記ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％または少なくとも６０重量％は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。

１つの実施形態において、ポリスルフィド極圧剤は、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化した有機ポリスルフィドを含み得る。硫化し得る油は、鉱油、ラード油などの天然または合成流体、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）から誘導されるカルボン酸エステル、ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドを含む。硫化し得る脂肪酸は、８個〜３０個、または１２個〜２４個の炭素原子を含有するものを含む。脂肪酸の例として、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびトール油が挙げられる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製される硫化脂肪酸エステルは、例えば、トール油、アマニ油、大豆油、菜種油、および魚油を含む動物性脂肪および植物油（ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｏｉｌ）から得られる。

ポリスルフィド極圧剤は、広範囲のアルケンから誘導された硫化オレフィンも含み得る。前記アルケンは、代表的には１つまたはそれより多くの二重結合を有する。前記硫化オレフィンは、１つの実施形態において、３個〜３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、硫化オレフィンは、３個〜１６個、または３個〜９個の炭素原子を含有する。１つの実施形態において、前記硫化オレフィンは、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはそれらの混合物から誘導されたオレフィンを含む。１つの実施形態において、前記ポリスルフィドは、上に記載されるようなオレフィンを公知の技術により重合することにより誘導された硫化ポリオレフィンを含む。

１つの実施形態において、前記ポリスルフィドは、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペンおよび硫化ディールス−アルダー付加体を含む。

前記極圧剤は、前記潤滑グリース組成物中に、前記潤滑グリース組成物の０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約４重量％、約０．０１重量％〜約３．５重量％、約０．０５重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約１．５重量％、または約０．２重量％〜約１重量％のレベルで存在し得る。

１つの実施形態において、前記潤滑グリース組成物はまた、金属不活性化剤も含み得る。有用な金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（代表的にはトリルトリアゾール）、１，２，４−トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２−アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２−アルキルジチオベンゾチアゾールの誘導体を含み得る。前記金属不活性化剤はまた、腐食防止剤としても記載され得る。

機械装置にとって有用な腐食防止剤は、１−アミノ−２−プロパノール、アミン、トリルトリアゾールを含むトリアゾール誘導体、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、オクタン酸オクチルアミン、ドデセニルコハク酸もしくはドデセニルコハク酸無水物および／またはオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物を含む。

１つの実施形態において、本発明の潤滑グリース組成物は：
（ａ）約０．１重量％から約１０．０重量％までのホウ素含有化合物
（ｂ）０．１重量％〜４５重量％のグリース増ちょう剤；
（ｃ）０重量％〜１０重量％の他の性能添加剤；および
（ｄ）残りの潤滑粘度の油
を含み得る。

工業的用途
本発明の潤滑グリース組成物は、機械装置のために改善された耐熱性を有するグリース組成物を必要とする用途において用いられ得、さらに、前記温度は、単純石けんが十分に機能し得る温度である。

ある実施形態において、本技術は、Ａ）機械装置に１）潤滑粘度の油、２）金属石けん増ちょう剤、および３）少なくとも１つのホウ素含有化合物を含む潤滑グリース組成物を供給する工程、ならびにＢ）前記機械装置を操作する工程を含む、前記機械装置を操作する方法を提供する。

前記添加剤組成物および潤滑グリース組成物は、それゆえに様々な機械装置、例えば軸受けまたはジョイントに用いられ得る。前記機械装置の軸受けまたはジョイントは、例えば、自動推進乗り物のパワートランスミッション、ドライブライン装置、乗り物のサスペンションもしくはステアリングシステム、または油圧システムの内部にあり得る。１つの実施形態において、前記機械装置は、自動車の駆動軸であり得る。前記機械装置は、定速度ジョイントまたは自在継手を含み得る。

本発明の潤滑グリース組成物は、１２−ヒドロキシカルボン酸で作製されるリチウム石けんグリース（単純石けんグリース）、無水カルシウム石けんグリースまたはリチウム、カルシウムおよび／もしくはナトリウムの混合石けんグリースを含み得る。

前記グリース組成物はまた、公知であり、代表的には電動機、ポンプまたはコンプレッサーなどの転動体軸受け用途で用いられる低ノイズグリースにとって有用であり得る。

本明細書における本発明は、金属石けん増ちょうグリースの耐熱性能を改善するのに有用であり、このことは以下の実施例を参照することでより良く理解され得る。

以下の実施例は、本発明の例示を提供する。これらの実施例は、包括的でなく、本発明の範囲を限定することを意図しない。

ホウ酸エステルの調製
オーバーヘッドメカニカルスターラー、ディーンスタークトラップ、フリードリヒ冷却器、熱電対、ならびにディーンスタークトラップおよび冷却器を通した蒸気空間の窒素パージが備え付けられた５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに、ホウ酸および対応のアルコールを入れる。蒸気空間の窒素パージを、０．５ｓｃｆｈに設定する。約７時間にわたって、スラリーを１８０℃にゆるやかに加熱する。水を、ディーンスタークトラップで回収する。固形のホウ酸は、反応の過程において溶解し、透明な液体を与える。生成物は、少量の痕跡のもやを取り除くために、ろ紙を介してろ過される。前記生成物は、透明で無色の液体であった。
ホウ酸エステルＡ：１当量のホウ酸と３当量の２−エチルヘキサノールとの反応生成物。
ホウ酸エステルＢ：１当量のホウ酸と３当量の２−プロピルヘプタノールとの反応生成物。

潤滑グリース例１〜８（ＥＸ１〜ＥＸ８）
上に記載される添加剤を含む、潤滑粘度の基油中の一連の金属石けん増ちょうグリースを、調製する。基油として６００ ＳＵＳ グループＩパラフィン油（４０℃で１１２ｍｍ^２／ｓ）、および９．５ｗｔ％１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム石けんを含む単純リチウム石けんベースのグリースを、より多くの前記基油で薄めＮＬＧＩ＃２グリース（ＥＸ１）を作製した。さらに３つの試料を調製した、１つは滴点増強剤としてホウ酸エステルＡを用い（ＥＸ２）、２つは新規ボレート化合物、ホウ酸エステルＢを用いており、それらは本発明の実施例ＥＸ３（ＥＸ２と同一の処理率（ｔｒｅａｔ ｒａｔｅ））およびＥＸ４（ＥＸ２と同一のホウ素含有量）である。表からわかり得るように、前記新規ボレートは、リチウム石けんグリースに用いられる場合、既存の化合物と同様に効果的であるが、前記既存のホウ素添加剤のアルコール臭は有しない。

６００ ＳＵＳ Ｃｈｅｖｒｏｎ ＡＰＩ グループＩＩ基油（４０℃で１１５ｍｍ^２／ｓ）と１２．０ｗｔ％１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム石けんとを混合したＮｙｎａｓ ＢＮＳ １５０ ナフテン系ＡＰＩ グループＶ基油（４０℃で１４５ｍｍ^２／ｓ）を基油として含む単純無水カルシウム石けんベースグリースを、より多くの前記基油で薄めＮＬＧＩ＃２グリース（ＥＸ５）を作製した。さらに３つの試料を調製した、１つは滴点増強剤としてホウ酸エステルＡを用い（ＥＸ６）、２つはホウ酸エステルＢを用いており、それらは本発明の実施例ＥＸ７（ＥＸ６と同一の処理率）およびＥＸ８（ＥＸ６と同一のホウ素含有量）である。表からわかり得るように、前記新規ボレートは、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム石けんグリースに用いられる場合、既存の化合物と同様に効果的であるが、既存のホウ素添加剤のアルコール臭は有しない。

上に記載される物質のいくつかが、最終配合物において相互作用し得、そのため前記最終配合物の成分が、最初に添加されるものと異なり得ることは公知である。従って、その意図されている用途において本発明の潤滑グリース組成物を用いて形成される生成物を含む形成された前記生成物は、容易な説明が可能でないかもしれない。それにもかかわらず、全てのそのような改変物および反応生成物が、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上に記載される前記成分を混合することによって調製される潤滑グリース組成物を包含する。

上記で言及される文献のそれぞれは、参考として本明細書に援用される。実施例および他に明白に示される場合を除き、物質量、反応条件、分子量、炭素原子の個数などを明示する本記載中の全ての数量は、単語「約」によって修飾されるものと理解されるべきである。他に示されない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体および商業グレードで存在すると通常は理解されている他のそのような物質を含み得る商業グレード物質であると解釈されるべきである。しかし、他に示されない限り、各化学成分の量は、慣習的に商業物質中に存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて表される。本明細書に記載される量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わされ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲および量と一緒に用いられてもよい。

本明細書において用いられる場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、それらの通常の意味で用いられ、当業者に周知である。具体的には、それは、前記分子の残りに直接結合する炭素原子を有し、主に炭化水素の特徴を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例として：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）置換基、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、および芳香族、脂肪族および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が前記分子の別の部分を介して完成する環状置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）；
置換炭化水素置換基、すなわち、本発明との関連で、前記置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソならびにスルホキシ）を含有する置換基；
ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特徴を有する一方で、本発明との関連で、環または鎖中に炭素以外を含有し（該環または鎖は、他は炭素原子から構成される）、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する置換基
が挙げられる。ヘテロ原子は硫黄、酸素および窒素を含む。一般に、前記ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子全てに対して、２つ以下、または１つ以下の非炭化水素置換基が存在する；あるいは、前記ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基がなくてもよい。

上に記載される物質のいくつかが、最終配合物において相互作用し得、そのため前記最終配合物の成分が、最初に添加されるものと異なり得ることは公知である。例として、金属イオン（例えば、清浄剤の）は、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動し得る。従って、その意図されている用途において本発明の前記組成物を用いて形成される生成物を含む形成された前記生成物は、容易な説明が可能でないかもしれない。それにもかかわらず、全てのそのような改変物および反応生成物が、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上に記載される前記成分を混合することによって調製される前記組成物を包含する。

本発明が、その好ましい実施形態と関連して説明されている一方で、その種々の改変物が、本明細書を読むと当業者に明らかになることは理解されるべきである。従って、本明細書に開示される本発明が、特許請求の範囲内に入るそのような改変物を網羅することを意図されていることは理解されるべきである。

Claims (19)

1. 潤滑グリース組成物であって、
   （ａ）潤滑粘度の油、および
   （ｂ）金属石けん増ちょう剤
   （ｃ）１０個〜約３２個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１つ含むホウ酸エステルであって、該アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有する、ホウ酸エステル
   を含む、潤滑グリース組成物。
2. 前記ホウ酸エステルが、互いに独立して１０個〜約３２個の炭素原子を有する複数のアルキル基を含み、該アルキル基がβ位またはより高位の位置に分枝を有する、請求項１に記載の潤滑グリース組成物。
3. 前記アルキル基が、β位で分枝状である、請求項１または請求項２に記載の潤滑グリース組成物。
4. 前記アルキル基が、−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｈで表される構造を有し、Ｒ^１が７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２がＲ^１よりも少ない炭素原子を有するアルキル基である、請求項１から３のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
5. 前記アルキル基が、−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ^１）（Ｒ^２）Ｈで表される構造を有し、Ｒ^１が７個〜約１８個の炭素原子のアルキル基であり、Ｒ^２がＲ^１よりも４個少ない炭素原子を有するアルキル基である、請求項１から４のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
6. 前記アルキル基が２−プロピルヘプチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキシルデシル基または２−オクチルドデシル基である、請求項１から５のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
7. 前記アルキル基が、ゲルベアルコールから誘導される、請求項１から６のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
8. 前記ホウ酸エステルが、式（ＲＯ）_３Ｂ、（ＲＯ）_２Ｂ−Ｏ−Ｂ（ＯＲ）_２または
   

   

   の１つまたはそれより多くで表され、それぞれのＲが独立して１０個〜約３２個の炭素原子を有し、β位またはより高位の位置に分枝を有するアルキル基である、請求項１から７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
9. 前記ホウ酸エステルが、トリアルキルボレートを含む、請求項１から８のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
10. 前記ホウ酸エステルが、構造
    

    

    で表される物質を含む、請求項１から９のいずれかに記載の潤滑グリース。
11. 前記金属石けんが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と脂肪酸との反応物である、請求項１から１０のいずれかに記載の潤滑グリース。
12. 前記アルカリ金属が、リチウムである、請求項１１に記載の潤滑グリース組成物。
13. 前記アルカリ土類金属が、カルシウムである、請求項１１に記載の潤滑グリース。
14. 前記脂肪酸が、ヒマシ油の誘導体を含む、請求項１１に記載の潤滑グリース。
15. 前記脂肪酸が、１２−ヒドロキシカルボン酸を含む、請求項１１に記載の潤滑グリース。
16. 前記１２−ヒドロキシカルボン酸が、１２−ヒドロキシステアリン酸もしくはリシノール酸またはそれらの混合物である、請求項１５に記載の潤滑グリース。
17. 前記潤滑グリースが：
    ０．１重量％〜４５重量％の前記金属石けん増ちょう剤；および
    ０．１重量％〜１０重量％の前記ホウ酸エステル
    を含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の潤滑グリース。
18. １つまたはそれより多くの添加剤をさらに含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の潤滑グリース。
19. 機械装置を潤滑する方法であって、該機械装置に請求項１から１６のいずれかに記載の潤滑グリースを供給する工程を含む、方法。