KR20130015228A - 레독스 플로우 전지용 격리막 및 이를 포함하는 레독스 플로우 전지 - Google Patents

레독스 플로우 전지용 격리막 및 이를 포함하는 레독스 플로우 전지 Download PDF

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KR20130015228A
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Abstract

하기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 레독스 플로우 전지용 격리막, 그리고 이를 포함하는 레독스 플로우 전지가 제공된다.
[화학식 1]
Figure pat00013

(상기 화학식 1에서, 각 치환기는 명세서에 정의된 바와 같다.)

Description

레독스 플로우 전지용 격리막 및 이를 포함하는 레독스 플로우 전지{SEPARATOR FOR REDOX FLOW BATTERY AND REDOX FLOW BATTERY INCLUDING THE SAME}
본 기재는 레독스 플로우 전지용 격리막 및 이를 포함하는 레독스 플로우 전지에 관한 것이다.
전기 에너지를 화학 에너지로 변환하여 저장하였다가 필요시 다시 전기 에너지로 변환하여 쓸 수 있으며, 경량화가 가능한 이차 전지에 대한 개발이 활발하게 진행되고 있다.
이러한 이차 전지 중, 최근 전력 저장 등 대형화 시스템에 가장 적합한 고용량 및 고효율 이차 전지로서 레독스 플로우 전지(redox flow battery)가 각광받고 있다.
상기 레독스 플로우 전지는 양극 활물질과 음극 활물질을 수용액 상태로 사용하며, 이러한 양극 활물질 용액과 음극 활물질 용액을, 양극, 음극 및 격리막으로 구성된 전극 어셈블리에 공급하면, 양극과 음극에서 각 이온들의 산화/환원 반응이 일어나서 전기 에너지를 발생시킨다.
한편, 상기 격리막은 수소 이온은 전달시키고, 양극 활물질 및 음극 활물질의 양이온이 상대극으로 이동하는 것은 차단시켜주어야 하나, 양이온 특히, 바나듐 양이온도 격리막을 통하여 함께 이동하게 되어 자가 방전이 일어나는 문제가 있다.
본 발명의 일 구현예는 자가 방전을 억제하여 쿨롱 효율(coulombic efficiency)을 향상시킨 레독스 플로우 전지용 격리막을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 일 구현예는 레독스 플로우 전지용 격리막을 포함하는 레독스 플로우 전지를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 레독스 플로우 전지용 격리막을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서,
X1, X2, X3 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, O 또는 S 이고,
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, SO2 또는 C(CF2)2 이고,
Z1 및 Z2는 서로 동일하거나 상이하며, SO2 또는 CO 이고,
R1 내지 R16 은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기, 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기이고, R1 내지 R16 중 적어도 하나는 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기이고,
R17 내지 R32 는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기이고,
0.3≤n≤0.8 및 0.2≤m≤0.7 이다.)
상기 화학식 1에서 R1 내지 R4 중 적어도 하나와 R5 내지 R8 중 적어도 하나는 각각 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기일 수 있다.
상기 화학식 1에서 0.4≤n≤0.7 및 0.3≤m≤0.6 일 수 있다.
상기 격리막의 두께는 10 내지 200 ㎛ 일 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 격리막과, 상기 격리막 양쪽에 각각 위치하는 양극 및 음극을 포함하는 전극 어셈블리; 상기 양극에 공급되는 양극 활물질 용액을 포함하는 양극 공급부; 및 상기 음극에 공급되는 음극 활물질 용액을 포함하는 음극 공급부를 포함하는 레독스 플로우 전지를 제공한다.
상기 양극 활물질 용액은 양극 활물질 및 용매를 포함할 수 있다.
상기 양극 활물질은 +4 내지 +5 가의 바나듐계 화합물을 포함할 수 있고, 구체적으로는 (VO2)2SO4, VO(SO4) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 용매는 황산 수용액을 포함할 수 있다.
상기 양극 활물질 용액의 농도는 1 내지 10M 일 수 있다.
상기 음극 활물질 용액은 음극 활물질 및 용매를 포함할 수 있다.
상기 음극 활물질은 +2 내지 +3 가의 바나듐계 화합물을 포함할 수 있고, 구체적으로는 VSO4, V2(SO4)3 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 용매는 황산 수용액을 포함할 수 있다.
상기 음극 활물질 용액의 농도는 1 내지 10M 일 수 있다.
기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
자가 방전을 억제하여 쿨롱 효율(coulombic efficiency)을 향상시킨 레독스 플로우 전지용 격리막이 제공됨에 따라, 에너지 효율이 높은 레독스 플로우 전지를 구현할 수 있다.
도 1은 일 구현예에 따른 레독스 플로우 전지를 보여주는 개략도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다.  다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
일 구현예에 따른 레독스 플로우 전지용 격리막은 수소 이온 전도성 고분자로 이루어진다.
상기 수소 이온 전도성 고분자는 구체적으로 하기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00002
상기 화학식 1에서 보는 바와 같이, 상기 수소 이온 전도성 고분자는 n 및 m 각각에 해당되는 반복 단위 내에 각각 네 개의 벤젠 링이 존재하는 주쇄 구조를 가질 수 있다.
상기 화학식 1에서의 X1, X2, X3 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, O 또는 S 일 수 있다.
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, SO2 또는 C(CF2)2 일 수 있다.
Z1 및 Z2는 서로 동일하거나 상이하며, SO2 또는 CO 일 수 있다.
R1 내지 R16 은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기, 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기일 수 있고, R1 내지 R16 중 적어도 하나는 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기일 수 있다. 구체적으로는, R1 내지 R4 중 적어도 하나와 R5 내지 R8 중 적어도 하나는 각각 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기일 수 있다.
n에 해당하는 반복 단위는 상기 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기와 같은 친수성기를 가짐에 따라, 친수성 부분으로 분류될 수 있다.
R17 내지 R32 는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기일 수 있다.
m에 해당하는 반복 단위는 상기 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기와 같은 친수성기를 포함하지 않으며, 상기 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기와 같은 소수성기를 가짐에 따라 소수성 부분으로 분류될 수 있다.
이와 같이, 상기 수소 이온 전도성 고분자는 친수성 부분과 소수성 부분을 모두 포함할 수 있다.
상기 할로겐 원자는 구체적으로 불소 원자일 수 있다.
상기 C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기는 구체적으로 C1 내지 C10 불소 치환 알킬기일 수 있고, 더욱 구체적으로 C1 내지 C10 트리플루오로알킬기일 수 있고, 가장 구체적으로는 트리플루오로메틸기일 수 있다.
상기 화학식 1에서 0.3≤n≤0.8 및 0.2≤m≤0.7 일 수 있으며, 구체적으로는 0.4≤n≤0.7 및 0.3≤m≤0.6 일 수 있다. 친수성 부분 및 소수성 부분이 상기 비율 범위 내로 존재하는 경우, 양극 및 음극의 바나듐계 활물질이 상대극으로 이동하는 크로스오버(crossover)의 억제 능력이 우수할 뿐만 아니라, 수소 이온 전도성도 함께 향상될 수 있다.
구체적으로, 친수성기와 소수성기는 구조적 반발력에 의해 미세한 상분리, 즉, 친수성 상과 소수성 상으로의 상분리가 일어나며, 고분자 사슬 내에 친수성기와 소수성기가 섞여 있으므로 그 상분리는 매우 미세한 도메인 사이즈로 형성될 수 있다. 상기 수소 이온 전도성 고분자 내에서 상기 미세한 상분리로 형성된 친수성 상은 수화된 수소 이온은 통과시키고 수화된 바나듐 이온은 통과시키지 않는 정도의 크기를 가질 수 있고, 이러한 기능을 사이즈 리젝션(size rejection)이라고 한다. 즉, 상기 수소 이온 전도성 고분자는 사이즈 리젝션(size rejection)의 기능을 수행할 수 있다. 구체적으로, 수화된 수소 이온이 수화된 바나듐 이온보다 매우 작으며, 상기 친수성 상의 크기는 수화된 수소 이온보다는 크고 수화된 바나듐 이온보다는 작으므로, 선택적으로 수화된 바나듐 이온의 투과는 억제되고 수화된 수소 이온의 전달은 가능해진다.
상기 수소 이온 전도성 고분자로 이루어진 격리막의 두께는 10 내지 200 ㎛ 일 수 있고, 구체적으로는 10 내지 50 ㎛ 일 수 있다. 격리막의 두께가 상기 범위 내일 경우 낮은 전해질 저항과 낮은 활물질의 크로스오버를 동시에 만족시킬 수 있어, 에너지 효율이 높은 레독스 플로우 전지를 구현할 수 있다.
또한 사용되는 활물질의 농도에 따라 상기 격리막의 최적 두께가 결정될 수 있다. 구체적으로 바나듐계 활물질 용액 중 바나듐계 활물질의 농도가 1 내지 4 M인 경우 격리막의 두께가 50 내지 200 ㎛ 일 수 있고, 바나듐계 활물질의 농도가 1 M 이하인 경우 격리막의 두께가 10 내지 50 ㎛ 일 수 있다.
상기 수소 이온 전도성 고분자로 이루어진 격리막은 수소 이온의 전달 통로의 크기가 작아, 수소 이온의 사이즈 리젝션(size rejection)을 시킬 수 있고, 이에 따라 자가 방전을 억제하여 쿨롱 효율을 향상시킬 수 있다.
다른 일 구현예는 전술한 격리막을 포함하는 레독스 플로우 전지를 제공한다.
상기 레독스 플로우 전지는 도 1을 참고하여 설명한다.
도 1은 일 구현예에 따른 레독스 플로우 전지를 보여주는 개략도이다.
도 1을 참고하면, 상기 레독스 플로우 전지(20)는 격리막(22)과 상기 격리막(22) 양쪽에 각각 위치하는 양극(24) 및 음극(26)을 포함하는 전극 어셈블리를 포함한다. 또한 상기 양극(24)에 공급되는 양극 활물질 용액을 포함하는 양극 공급부(28)와, 상기 음극(26)에 공급되는 음극 활물질 용액을 포함하는 음극 공급부(30)를 포함한다.
상기 양극 공급부(28)에 저장된 양극 활물질은 제1 펌프(51)을 통하여 양극 활물질 유입구(31)을 통하여 양극(24)에 전달된 후, 레독스 반응이 완료되면, 양극 활물질 유출구(41)을 통하여 다시 양극 공급부(28)로 이동된다. 음극 공급부(30)에 저장된 음극 활물질 또한 제2 펌프(52)를 통하여 음극 활물질 유입구(32)를 통하여 음극(26)에 전달된 후, 레독스 반응이 완료되면 음극 활물질 유출구(42)를 통하여 음극 공급부(30)로 이동된다.
상기 양극 및 음극은 도전성 기재를 포함할 수 있다. 또한 상기 도전성 기재의 일면, 즉, 상기 격리막과 대향하는 일면에 플로우 플레이트(flow plate)를 더욱 포함할 수 있다.
상기 도전성 기재로는 탄소 페이퍼(carbon paper), 탄소 천(carbon cloth), 탄소 펠트(carbon felt) 또는 금속천(섬유 상태의 금속으로 구성된 다공성의 필름 또는 고분자 섬유로 형성된 천의 표면에 금속 필름이 형성된 것을 말함)이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 상기 도전성 기재는 다공성일 수 있다.
상기 플로우 플레이트로는 흑연으로 형성된 것을 사용할 수 있다. 이러한 플로우 플레이트는 유로를 형성하여 사용할 수도 있다.
상기 양극 활물질 용액은 양극 활물질 및 용매를 포함한다.
상기 양극 활물질은 +4 내지 +5 가의 바나듐계 화합물일 수 있고, 이 양극 활물질의 예로는 (VO2)2SO4, VO(SO4) 또는 이들의 조합을 들 수 있다.
상기 용매는 황산 수용액을 사용할 수 있고, 상기 황산 수용액의 농도는 0.5 내지 4M 일 수 있다. 황산 수용액의 농도가 상기 범위 내일 경우 황산 수용액의 수소 이온 전도성이 적절하여 출력 성능을 유지할 수 있고, 용액의 점도가 적절히 유지될 수 있어, 활물질의 반응 속도를 감소시키지 않을 수 있다.
상기 양극 활물질 용액의 농도는 1 내지 10M 일 수 있다. 양극 활물질 용액의 농도가 상기 범위 내일 경우, 단위 부피당 양극 활물질의 양이 높아 높은 에너지 밀도를 얻을 수 있으며, 양극 활물질 용액의 점도가 적절히 유지되어 산화 및 환원 반응 속도가 우수하여 높은 출력 밀도를 나타낼 수 있다.
상기 음극 활물질 용액은 음극 활물질 및 용매를 포함할 수 있다.
상기 음극 활물질은 +2 내지 +3 가의 바나듐계 화합물을 사용할 수 있고, 구체적으로는 VSO4, V2(SO4)3 또는 이들의 조합을 들 수 있다.
상기 용매는 황산 수용액을 사용할 수 있다.
상기 음극 활물질 용액의 농도는 1 내지 10 M 일 수 있다. 음극 활물질 용액의 농도가 상기 범위 내일 경우, 단위 부피당 음극 활물질의 양이 높아 높은 에너지 밀도를 얻을 수 있으며, 음극 활물질 용액의 점도가 적절히 유지되어 산화 및 환원 반응 속도가 우수하여 높은 출력 밀도를 나타낼 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다.  다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
또한, 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략한다.
( 격리막 제조)
실시예 1
하기 화학식 2-1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-1]
Figure pat00003
(상기 화학식 2-1에서, n=0.3 및 m=0.7 이다.)
실시예 2
하기 화학식 2-2로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-2]
Figure pat00004
(상기 화학식 2-2에서, n=0.5 및 m=0.5 이다.)
실시예 3
하기 화학식 2-3으로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-3]
Figure pat00005
(상기 화학식 2-3에서, n=0.7 및 m=0.3 이다.)
실시예 4
하기 화학식 2-4로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-4]
Figure pat00006
(상기 화학식 2-4에서, n=0.3 및 m=0.7 이다.)
실시예 5
하기 화학식 2-5로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-5]
Figure pat00007
(상기 화학식 2-5에서, n=0.5 및 m=0.5 이다.)
실시예 6
하기 화학식 2-6으로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-6]
Figure pat00008
(상기 화학식 2-6에서, n=0.7 및 m=0.3 이다.)
실시예 7
하기 화학식 2-7로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-7]
Figure pat00009
(상기 화학식 2-7에서, n=0.3 및 m=0.7 이다.)
실시예 8
하기 화학식 2-8로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-8]
Figure pat00010
(상기 화학식 2-8에서, n=0.5 및 m=0.5 이다.)
실시예 9
하기 화학식 2-9로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자를 격리막(두께 100 ㎛)으로 사용하였다.
[화학식 2-9]
Figure pat00011
(상기 화학식 2-9에서, n=0.7 및 m=0.3 이다.)
비교예 1
Dupont사 나피온 117(두께 180 ㎛)을 격리막으로 사용하였다.
( 레독스 플로우 전지 제작)
상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1에서 제조된 각각의 격리막 양면에, 탄소 펠트 양극 및 음극을 위치시키고, 상기 격리막과 대향하는 상기 양극 및 음극의 일면에, 흑연 플로우 플레이트를 각각 위치시킨 후, 클램핑(clamping)하여, 전극 어셈블리를 제조하였다. 이때 셀 면적은 6 cm2 이었다.
1.5M (VO2)2SO4를 3M 황산 수용액에 녹여 양극 활물질 용액을 제조하였고, 1.5M VSO4를 3M 황산 수용액에 녹여 음극 활물질 용액을 제조하였다.
상기 전극 어셈블리, 상기 양극 활물질 용액 및 상기 음극 활물질 용액을 사용하여 레독스 플로우 전지를 제작하였다.
실험예 : 레독스 플로우 전지의 쿨롱 효율 등 측정
상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1에 따라 제조된 레독스 플로우 전지에서, 상기 양극 활물질 용액 및 상기 음극 활물질 용액을 상기 전극 어셈블리에 30ml 주입하고, 50mA/㎠의 전류 밀도로 충방전시켜, 막 저항, 전압 효율, 쿨롱 효율 및 에너지 효율을 측정하였다.
(1) 막 저항: 임피던스 측정을 통하여 얻었다.
(2) 전압 효율: 하기 식 1과 같이 계산하여 얻었다.
[식 1]
전압 효율(%)=(방전시 평균 전압/충전시 평균 전압) X 100
(3) 에너지 효율: 하기 식 2와 같이 계산하여 얻었다.
[식 2]
쿨롱 효율(%)=(방전 용량/충전 용량) X 100
에너지 효율(%)= (전압 효율/100) X (쿨롱 효율/100) X 100
이 실험은 모두 상온에서 실시하였고, 측정된 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
막 저항(Ω㎠) 쿨롱 효율(%) 전압 효율(%) 에너지 효율(%)
실시예 1 0.72 94.7 93.1 88.2
실시예 2 0.43 94.1 94.5 88.9
실시예 3 0.31 93.6 94.7 88.6
실시예 4 0.87 96.1 92.8 89.1
실시예 5 0.52 95.3 93.9 89.5
실시예 6 0.43 93.9 94.4 88.6
실시예 7 0.90 96.5 93.0 89.7
실시예 8 0.63 95.5 94.2 89.9
실시예 9 0.53 93.9 95.1 89.2
비교예 1 1.20 91.2 92.3 84.2
상기 표 1을 통하여, 일 구현예에 따른 수소 이온 전도성 고분자를 격리막으로 사용한 실시예 1 내지 9의 경우, 비교예 1 대비 격리막의 두께가 얇으면서도 바나듐 이온 투과를 억제시켜 낮은 막 저항을 가지며, 이로 인하여 높은 전압 효율을 가지며, 또한 높은 쿨롱 효율을 가짐을 확인할 수 있다. 결과적으로 높은 에너지 효율을 가짐을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
20: 레독스 플로우 전지
22: 격리막
24: 양극
26: 음극
28: 양극 공급부
30: 음극 공급부
31: 양극 활물질 유입구
32: 음극 활물질 유입구
41: 양극 활물질 유출구
42: 음극 활물질 유출구
51: 제1 펌프
52: 제2 펌프

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 구조 단위를 포함하는 수소 이온 전도성 고분자
    를 포함하는 레독스 플로우 전지용 격리막.
    [화학식 1]
    Figure pat00012

    (상기 화학식 1에서,
    X1, X2, X3 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, O 또는 S 이고,
    Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, SO2 또는 C(CF2)2 이고,
    Z1 및 Z2는 서로 동일하거나 상이하며, SO2 또는 CO 이고,
    R1 내지 R16 은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기, 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기이고, R1 내지 R16 중 적어도 하나는 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기이고,
    R17 내지 R32 는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 할로겐 원자, C1 내지 C10 알킬기 또는 C1 내지 C10 할로겐 치환 알킬기이고,
    0.3≤n≤0.8 및 0.2≤m≤0.7 이다.)
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서 R1 내지 R4 중 적어도 하나와 R5 내지 R8 중 적어도 하나는 각각 술폰산기, 인산기 또는 카르복실산기인 것인 레독스 플로우 전지용 격리막.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서 0.4≤n≤0.7 및 0.3≤m≤0.6 인 것인 레독스 플로우 전지용 격리막.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 격리막의 두께는 10 내지 200 ㎛ 인 것인 레독스 플로우 전지용 격리막.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 격리막과, 상기 격리막 양쪽에 각각 위치하는 양극 및 음극을 포함하는 전극 어셈블리;
    상기 양극에 공급되는 양극 활물질 용액을 포함하는 양극 공급부; 및
    상기 음극에 공급되는 음극 활물질 용액을 포함하는 음극 공급부
    를 포함하는 레독스 플로우 전지.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 양극 활물질 용액은 양극 활물질 및 용매를 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 양극 활물질은 +4 내지 +5 가의 바나듐계 화합물을 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 양극 활물질은 (VO2)2SO4, VO(SO4) 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 용매는 황산 수용액을 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  10. 제5항에 있어서,
    상기 양극 활물질 용액의 농도는 1 내지 10M인 것인 레독스 플로우 전지.
  11. 제5항에 있어서,
    상기 음극 활물질 용액은 음극 활물질 및 용매를 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 음극 활물질은 +2 내지 +3 가의 바나듐계 화합물을 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 음극 활물질은 VSO4, V2(SO4)3 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 용매는 황산 수용액을 포함하는 것인 레독스 플로우 전지.
  15. 제11항에 있어서,
    상기 음극 활물질 용액의 농도는 1 내지 10M인 것인 레독스 플로우 전지.
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