KR20120140251A

KR20120140251A - 파워 트레인 부품의 밀봉 및 조립을 위한 방법 및 조성물

Info

Publication number: KR20120140251A
Application number: KR1020127026982A
Authority: KR
Inventors: 타니아 이를랑; 파스깔 몽띠
Original assignee: 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스
Priority date: 2010-03-16
Filing date: 2011-03-15
Publication date: 2012-12-28
Also published as: US8841372B2; CA2793624A1; KR101526040B1; CA2793624C; HUE029487T2; PL2556116T3; EP2556116A1; WO2011114021A1; US20130102720A1; ES2602740T3; BR112012023235A2; CN102884136B; EP2556116B1; CN102884136A

Abstract

본 발명은 엘라스토머로 가교결합가능한 실리콘 조성물 및 파워 트레인의 부품의 밀봉 및 조립을 위한 조인트를 형성하기 위해 본 발명의 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물로부터 제조되는 실리콘 엘라스토머는 하기 특성을 갖는다: 예를 들어 파워 트레인에 사용되는 것과 같은 화학적으로 공격적인 유체에서의 에이징에 대한 양호한 저항성, 상기 경우에는 모터 오일, 기어박스 및 액슬 윤활제, 오일/가솔린 혼합물, 냉각제 및 연료 또는 부동액; 파워 트레인에 사용되는 오일로 오염된 표면상에 포함되는 양호한 접착 특성; 및 양호한 기계적 강도 특성, 예컨대 인장 강도, 100% 신율에서의 모듈러스 및 쇼어 경도.

Description

파워 트레인 부품의 밀봉 및 조립을 위한 방법 및 조성물 {METHOD AND COMPOSITIONS FOR THE SEALING AND ASSEMBLY OF POWER TRAIN COMPONENTS}

본 발명의 대상물은 가교결합하여 엘라스토머를 제공할 수 있는 실리콘 조성물 및 파워 트레인의 부품의 밀봉 및 조립용 씰 (seal) 을 형성하기 위한 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 방법이다. 본 발명에 따른 조성물로부터 제조한 실리콘 엘라스토머는 하기를 나타낸다:

- 포인트 엔진 오일, 기어박스 및 액슬 윤활제, 오일/가솔린 혼합물, 냉각제, 연료유 또는 부동액의 경우의, 예를 들어 파워 트레인에 사용되는 것과 같은 화학적으로 공격적인 유체에서의 에이징에 대한 양호한 저항성,

- 심지어 파워 트레인에 사용되는 오일에 의해 오염된 표면에서의 양호한 접착 특성, 및

- 양호한 기계적 강도 특성, 예컨대 극한 강도, 100% 신율에서의 모듈러스 및 쇼어 경도.

용어 "냉각제" 는 기계 또는 전자 시스템으로부터 열을 제거하기 위해 사용되는 임의의 열-교환액을 의미하는 것으로 여겨진다.

개스킷을 형성하기 위해 가교결합하여 엘라스토머를 제공할 수 있는 실리콘 조성물이 공지되어 있다. 구체적으로는, 이들은 특히 "제자리에서" 개스킷을 형성하는데 적합하며, 이는 구성성분의 조립 동안, 특히 자동차 분야에서 직접 형성된다.

가교결합하여 상기 유형의 적용에 공지된 엘라스토머를 제공할 수 있는 실리콘 조성물 중에서, 주위 온도에서 가교결합되는 것들이 에너지-소모 오븐의 설치를 필요로 하지 않기 때문에 모든 관심을 이끄는 카테고리를 형성한다.

이들 실리콘 조성물은 2 개의 분리된 군으로 카테고리화된다: 1-성분 조성물 (RTV-1) 및 2-성분 조성물 (RTV-2). 용어 "RTV" 는 "Room Temperature Vulcanizing" 의 머리글자이다.

가교결합시, 물 (RTV-1 조성물의 경우에는 대기 습도에 의해 도입된 것, 또는 RTV-2 조성물의 경우에는 조성물의 일부 내로 도입된 것) 은 중축합 반응을 가능하게 하며, 이는 엘라스토머 네트워크의 형성을 유도한다.

일반적으로, 1-성분 조성물 (RTV-1) 은 대기 습도에 노출되는 경우 가교결합된다. 일반적으로, 중축합 반응의 반응 속도는 극히 느리고; 따라서 이들 반응은 적절한 촉매에 의해 촉매화된다.

나아가, 급변하고 있는 운수 산업과 직면하여, 에너지 효율의 증가, 작업 온도의 증가, 연료 소비의 감소 및 유지 빈도의 감소와 관련된 새로운 제약들이 생겨나고 있다.

따라서, 파워 트레인 유체 (엔진 오일, 기어박스 및 액슬 윤활제, 오일/가솔린 혼합물, 냉각제, 연료유 또는 부동액) 의 제조업자들은 훨씬 더 효율적인 첨가제를 첨가해 이들 생성물의 성능을 계속해서 개선시키고 있다. 이들 생성물에 혼입된 첨가제의 양은 훨씬 더 증가하여 이들 생성물이 사용되는 장치에 존재하는 가요성 부재, 예를 들어 개스킷에 대하여 이들의 화학적 공격성을 증가시키는 영향을 갖는다.

특허 출원 JP-A-2009197188 은 파워 트레인에 사용되는 각종 유체와의 접촉에 대한 양호한 저항성을 갖는 실리콘 조성물을 기재하고 있지만, 이들 조성물은 하기식에서 기호 Y 로 나타내는 C₁ 내지 C₅ 알킬렌 연결 단위를 포함하는 복합적이고 고가의 가교결합가능한 오일을 포함한다:

따라서, 오일에 의해 오염된 표면에서도 파워 트레인의 부품의 밀봉 및 조립용 씰을 형성하는데 사용되는 신규의 실리콘 조성물을 발견하고자 하는 요구가 증가하고 있다.

따라서, 본 발명의 본질적인 목적들 중 하나는 파워 트레인의 구성성분의 밀봉 및 조립에 사용되는 물 또는 수분의 존재하에 경화하여 실리콘 엘라스토머를 제공하는 신규의 오르가노폴리실록산 조성물을 제공하는 것이다.

또 다른 목적은 양호한 접착 특성을 가지면서 파워 트레인에 사용되는 각종 유체와의 접촉에 대한 양호한 저항성을 갖는 실리콘 씰을 사용한 파워 트레인의 부품의 신규의 밀봉 및 조립 방법을 제공하는 것이다.

이들 목적들은 그 중에서도, 하기를 포함하는 중축합 반응에 의해 물의 존재하에 가교결합하여 엘라스토머를 제공할 수 있는 폴리오르가노실록산 조성물 X 에 관한 본 발명에 의해 달성된다:

A) 하기식의, 하나 이상의 알콕실화기를 포함하고, 동일 또는 상이한 실록실 단위로 이루어진 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A:

[식 중:

● 기호 Z = [-(OCH₂CH₂)_C-OR⁵] 로, 이때 c = 0 또는 1 이고,

● a = 0, 1, 2 또는 3 이고; b = 0, 1, 2 또는 3 이고, a + b = 0, 1, 2 또는 3 이고,

● 기호 R⁴ 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,

● 기호 R⁵ 는 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,

● 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 폴리오르가노실록산 A 가 하나 이상의 알콕실화기 Z 를 포함하도록 지수 b ≥ 1 임].

B) 하기식의, 폴리알콕실화 실란의 부분 가수분해 및 축합에 의해 수득한 축합물인 하나 이상의 실록산 D 로서, 상기 실록산 D 가 2 내지 10 개의 동일 또는 상이한 실록실 단위를 갖는 실록산 D:

[식 중:

- x' = 0, 1, 2 또는 3 이고; y' = 0, 1, 2 또는 3 이고; x'+ y' = 0, 1, 2 또는 3 이고,

- 기호 R² 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,

- 기호 R³ 은 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,

- 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 지수 y' ≥ 1 임].

C) 아세틸렌 블랙과 같은 파워 트레인에 사용되는 오일을 흡수할 수 있는 첨가제 E,

D) 촉매적 유효량의 하나 이상의 축합 촉매 F,

E) 임의로는 하나 이상의 충전제 G,

F) 임의로는 하나 이상의 접착 촉진제 H, 및

G) 임의로는 하나 이상의 첨가제 I, 예컨대 착색 기재, 안료 또는 틱소트로피제 (thixotropic agent).

상기 목적을 달성하기 위해, 본 출원인은 완전히 놀랍고 예상치 못하게도, 아세틸렌 블랙과 같은 파워 트레인에 사용되는 오일을 흡수할 수 있는 첨가제 E 와 조합하여, 폴리알콕실화 실란의 부분 가수분해 및 축합에 의해 수득한 축합물인 실록산 D 를 사용하면 파워 트레인에 사용되는 부품 또는 구성성분의 밀봉 및 조립을 확보하는 씰을 제조하는 것이 가능하며, 이는 특허 출원 JP-A-2009197188 에 기재된 바와 같이 알킬렌 연결 단위를 나타내지 않은 알콕실화 폴리오르가노실록산을 사용하는 경우에도 그러하다는 것을 증명할 수 있었다.

나아가, 본 발명에 따른 조성물로부터 제조한 실리콘 엘라스토머는, 예를 들어 파워 트레인에 사용되는 것과 같은 화학적으로 공격적인 유체와 연장된 접촉상태로 있는 경우에도 양호한 기계적 특성을 유지한다는 이점을 나타낸다.

예를 들어, 화학적으로 공격적인 유체의 예로서 하기를 언급할 수 있다: 엔진 오일, 기어박스 및 액슬 윤활제, 오일/가솔린 혼합물, 냉각제, 연료유 및 부동액.

바람직하게는, 가교결합가능한 폴리오르가노실록산 A 는 선형이고, 확장된 하기식을 갖는다:

[식 중:

● 동일 또는 상이한 치환기 R¹ 은 각각 치환 또는 미치환 및 지방족, 포화지환족 (cyclanic) 또는 방향족인 포화 또는 불포화 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고;

● 동일 또는 상이한 치환기 R² 는 각각 치환 또는 미치환 및 지방족, 포화지환족 또는 방향족인 포화 또는 불포화 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고;

● 동일 또는 상이한 치환기 R³ 은 각각 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼을 나타내고;

● n 은 식 A 의 폴리오르가노폴리실록산에 25 ℃ 에서 1000 내지 1000000 mPa.s 범위인 동점성을 부여하기에 충분한 값을 갖고;

● 지수 a 는 0 또는 1 과 동등하고, 지수 b 는 0 또는 1 과 동등함].

또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 하나 이상의 알콕실화기를 포함하는 폴리오르가노실록산 A 는, 하기 a) 와 b) 를 촉매적 유효량의 하나 이상의 관능기화 촉매 C 의 존재하에 임의로는 제자리에서 반응시켜 수득한다:

a) 하기식의, 실록실 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A':

[식 중:

- x + y = 0, 1, 2 또는 3 이고;

- 동일 또는 상이한 치환기 R¹ 은 각각 알킬, 시클로알킬, 아릴, 알크아릴 및 아르알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 가 C₁ 내지 C₃₀ 탄화수소 라디칼을 나타내고,

- ≡SiOH 기를 포함하는 2 개 이상의 실록실 단위가 폴리오르가노실록산 A' 중에 존재함],

b) 하기식의, 하나 이상의 폴리알콕실화 실란 B:

[식 중:

- z = 0 또는 1 이고,

- 동일 또는 상이한 기호 R³ 은 각각 에스테르 관능기를 임의로 나타내는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타냄].

관능기화에 의한 알콕실화기를 포함하는 폴리오르가노실록산의 제조는, 예를 들어 프랑스 특허 출원 번호 FR 2 638752-A1 에 기재되어 있다.

또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 폴리오르가노실록산 A' 는 바람직하게는 25 ℃ 에서 50 내지 5000000 mPa.s 의 점도를 갖는 α,ω-디히드록시폴리디오르가노실록산 중합체이다.

폴리알콕실화 실란 B 는 실리콘 시장에서 입수가능한 생성물이고; 추가로 주위 온도로부터 경화되는 조성물에서의 그 용도가 공지되어 있고; 이들은 특히 프랑스 특허 FR-A-1 126 411, FR-A-1 179 969, FR-A-1 189 216, FR-A-1 198 749, FR-A-1 248 826, FR-A-1 314 649, FR-A-1 423 477, FR-A-1 432 799 및 FR-A-2 067 636 에 나타나 있다.

폴리알콕실화 실란 B 의 예로서 하기식의 것들을 언급할 수 있다:

충전제 G 의 도입은 본 발명에 따른 조성물의 경화에 의해 생성되는 엘라스토머에 양호한 기계적 및 유동학적 특성을 부여하고자 하는 목적을 갖는다.

예를 들어, 그 평균 입자 직경이 0.1 μm 미만인 매우 미분된 무기 충전제를 사용한다. 이들 충전제는 훈증 실리카 및 침전 실리카를 포함하고; 이들의 BET 비표면은 일반적으로 40 m²/g 초과이다. 이들 충전제는 또한 그 평균 입자 직경이 0.1 μm 초과인 보다 조분된 생성물의 형태로 제공될 수 있다. 상기 충전제의 예로서는, 임의로는 유기산 또는 유기산의 에스테르로 표면 처리되는, 연마된 석영, 규조 실리카, 탄산칼슘, 소성된 점토, 루틸형의 산화티타늄, 철, 아연, 크롬, 지르코늄 또는 산화마그네슘, (수화 또는 비수화된) 다양한 형태의 알루미나, 질화붕소, 리토폰, 바륨 메타보레이트, 황산바륨 또는 유리 마이크로비드를 언급할 수 있고; 이들의 비표면은 일반적으로 30 m²/g 미만이다.

이들 충전제는 상기 용도에 통상 활용되는 각종 유기규소 화합물로 처리하여 표면이 개질된 것일 수 있다. 따라서, 이들 유기규소 화합물은 오르가노클로로실란, 디오르가노시클로폴리실록산, 헥사오르가노디실록산, 헥사오르가노디실라잔 또는 디오르가노시클로폴리실라잔일 수 있다 (프랑스 특허 FR-A-1 126 884, FR-A-1 136 885, FR-A-1 236 505 및 영국 특허 GB-A-1 024 234). 대부분의 경우에 있어서, 처리된 충전제는 그 중량의 3 내지 30% 의 유기규소 화합물을 포함한다. 충전제는 상이한 입자 크기의 수개 유형의 충전제의 혼합물로 구성될 수 있으며; 즉, 예를 들어 이들은 40 m²/g 초과의 BET 비표면을 갖는 미분된 실리카 30 내지 70% 및 30 m²/g 미만의 비표면을 갖는 보다 조분된 실리카 70 내지 30% 로 구성될 수 있다. 이들 충전제는 표면 처리된 것일 수 있다.

바람직하게는, 충전제 G 가 존재하고, 바람직하게는 스테아르산으로 표면 처리된 탄산칼슘이다.

본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어 하기와 같은 하나 이상의 접착 촉진제 H 를 포함할 수 있다:

비닐트리메톡시실란 (VMTO),

3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO)

메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 (MEMO)

또는 20% 초과의 함량으로 상기 유기 기를 포함하는 폴리오르가노실록산 올리고머.

바람직하게는, 관능기화 촉매 C 는 수산화리튬 또는 수산화칼륨이다.

수산화리튬은 널리 시판된다. 바람직하게는, 예를 들어 메탄올 또는 에탄올과 같은 알코올 중의 용액 중에 사용된다.

바람직한 구현예에 따르면, 축합 촉매 F 는 주석, 아연 또는 티타늄 유도체, 또는 임의로는 실릴화 구아니딘이다.

주석-유래 축합 촉매로서, 주석 모노카르복실레이트 및 디카르복실레이트, 예컨대 주석 2-에틸헥사노에이트, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디아세테이트를 사용할 수 있다 (Noll 의 저서, "Chemistry and Technology of Silicone", page 337, Academic Press, 1968, 제 2 판, 또는 특허 EP 147 323 또는 EP 235 049 참조).

바람직한 구현예에 따르면, 축합 촉매 F 는 하기 일반식 (I) 에 상응하는 구아니딘이다:

[식 중:

- 동일 또는 상이한 R¹ 라디칼은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기 (상기 고리는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있음) 또는 플루오로알킬기를 나타내고,

- R² 라디칼은 수소 원자, 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, 고리에 의해 치환된 알킬기 (상기는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있음), 방향족기, 아릴알킬기, 플루오로알킬기, 알킬아민기 또는 알킬구아니딘기를 나타내고,

- R³ 라디칼은 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, 고리에 의해 치환된 알킬기 (상기는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있음), 또는 아릴알킬, 플루오로알킬, 알킬아민 또는 알킬구아니딘기를 나타내고,

- R² 라디칼이 수소 원자가 아닌 경우, R² 및 R³ 라디칼은 연결되어 하나 이상의 치환기에 의해 임의 치환된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 지방족 고리를 형성할 수 있음].

이들은 1,2,3-트리치환 및 1,2,3,3-테트라치환된 구아니딘이고, 이들은 액체, 무색, 무취 및 실리콘 매트릭스에의 가용성이라는 이점을 나타낸다. 상기 유형의 촉매의 예는 국제 특허 출원 WO2009/118307 에 기재되어 있다.

바람직하게는, 하기 촉매 (A1) 내지 (A6) 을 사용할 것이다:

또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 축합 촉매 F 는 하기식의 구아니딘이다:

[식 중:

- 동일 또는 상이한 R¹, R², R³, R⁴ 또는 R⁵ 라디칼은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기 (상기 고리는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나의 플루오로알킬기를 포함할 수 있음), 방향족기, 아릴알킬기, 플루오로알킬기, 알킬아민기 또는 알킬구아니딘기를 나타내고,

- R¹, R², R³ 또는 R⁴ 라디칼은 쌍으로 연결되어 하나 이상의 치환기에 의해 임의 치환된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 지방족 고리를 형성할 수 있음].

이들은 펜타치환된 구아니딘이고, 액체, 무색, 무취 및 실리콘 매트릭스에의 가용성이라는 이점을 나타낸다.

바람직한 구현예에 따르면, 하기 화합물 (A7) 내지 (A9) 가 바람직하다:

이들은, 예를 들어 2008 년 11 월 25 일자로 출원된 프랑스 특허 출원 번호 FR-0806610 에 기재되어 있다.

또 다른 구현예에 따르면, 축합 촉매 F 는 하기식의 아연의 금속 복합체 또는 염이다:

[식 중:

- r1 ≥ 1 및 r2 ≥ 0 및 r1 + r2 = 2 이고,

- 기호 L¹ 은 β-디카르보닐레이토 음이온 또는 β-디카르보닐 화합물의 엔올레이트 음이온 또는 β-케토에스테르 유도된 아세틸아세테이토 음이온인 리간드를 나타내고,

- 기호 L² 는 L¹ 이외의 음이온성 리간드를 나타냄].

상기 유형의 촉매의 예는 국제 출원 WO-2009/106723 에 기재되어 있다.

바람직하게는, 축합 촉매 F 는 하기 화합물로부터 선택될 것이다:

(A10): Zn(DPM)₂ 또는 [Zn(t- Bu - acac)₂], 여기서 DPM = (t- Bu - acac) = 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디오나토 음이온 또는 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온의 엔올레이트 음이온,

(A11): [Zn(EAA)₂], 여기서 EAA = 에틸 아세토아세테이토 음이온 또는 에틸 아세토아세테이트의 엔올레이트 음이온,

(A12): [Zn(iPr - AA)₂], 여기서 iPr - AA = 이소프로필 아세토아세테이토 음이온 또는 이소프로필 아세토아세테이트의 엔올레이트 음이온, 및

상기 촉매는 주위 온도 (25 ℃) 에서 액체이고, 유기 용매, 심지어는 알칸에서 및 실리콘 오일에서 가용성이라는 이점을 나타낸다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 폴리오르가노실록산 조성물 X 는 하기를 포함한다:

A) 하기식의, 하나 이상의 알콕실화기를 포함하고, 동일 또는 상이한 실록실 단위로 이루어진 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A 100 중량부 당:

[식 중:

● 기호 Z = [-(OCH₂CH₂)_c-OR⁵] 로, 이때 c = 0 또는 1 이고,

● 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 폴리오르가노실록산 A 가 하나 이상의 알콕실화기 Z 를 포함하도록 지수 b ≥ 1 임],

B) 하기식의, 폴리알콕실화 실란의 부분 가수분해 및 축합에 의해 수득한 축합물인 하나 이상의 실록산 D 로서, 상기 실록산 D 가 2 내지 10 개의 동일 또는 상이한 실록실 단위를 갖는 실록산 D 1 내지 50 중량부:

[식 중:

● x' = 0, 1, 2 또는 3 이고; y' = 0, 1, 2 또는 3 이고; x' + y' = 0, 1, 2 또는 3 이고,

● 기호 R² 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,

● 기호 R³ 은 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,

● 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 지수 y' ≥ 1 임],

C) 아세틸렌 블랙과 같은 파워 트레인에 사용되는 오일을 흡수할 수 있는 첨가제 E 0.1 내지 50 중량부,

D) 촉매적 유효량의 하나 이상의 축합 촉매 F 0.01 내지 50 중량부,

E) 하나 이상의 충전제 G 0 내지 250 중량부,

F) 하나 이상의 접착 촉진제 H 0 내지 60 중량부, 및

G) 착색 기재, 안료 또는 틱소트로피제와 같은 하나 이상의 첨가제 I 0 내지 20 중량부.

틱소트로피제의 예로서 하기를 언급할 수 있다:

- 무기 증점제, 붕산 및 보레이트, 티타네이트, 알루미네이트 및 지르코네이트;

- 히드록실기를 보유하는 화합물;

- 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌 기재 화합물;

- 시클릭 아민 관능기를 포함하는 화합물;

- 폴리에테르 유형의 화합물 또는 폴리에테르기를 포함하는 화합물, 및

- 바람직하게는 폴리플루오로에틸렌 (PFE) 기재, 더 바람직하게는 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE 또는 Teflon®) 기재 플루오로수지.

본 발명의 또 다른 대상물은 본 발명에 따른 및 상기 정의된 바와 같은 폴리오르가노실록산 조성물 X 의, 물의 존재하에 가교결합에 의해 수득한 엘라스토머이다.

본 발명의 또 다른 대상물은 파워 트레인에 사용되는 유체에서 에이징에 대한 양호한 저항성을 갖는 실리콘 개스킷을 제조하기 위한, 본 발명에 따른 및 상기 정의된 바와 같은 폴리오르가노실록산 조성물 X 또는 본 발명에 따른 및 상기 정의된 바와 같은 엘라스토머의 용도이다.

마지막으로, 본 발명에 따른 최종 대상물은 하기 단계 a) 내지 d) 를 포함하는, 파워 트레인의 하나 이상의 부품의 밀봉 및 조립 방법이다:

a) 본 발명에 따른 및 상기 정의된 바와 같은 폴리오르가노실록산 조성물 X 를 제조하는 단계,

b) 상기 폴리오르가노실록산 조성물 X 를 연속적으로 또는 비연속적으로 및 임의로는 스트립의 형태로 상기 부품의 하나 이상의 접촉 부위에 적용하는 단계,

c) 상기 폴리오르가노실록산 조성물 X 를 주위 공기에 의해 또는 이전의 물 첨가로 부여된 수분의 존재하에 가교결합하여 실리콘 엘라스토머를 형성시켜 개스킷을 형성하는 단계, 및

d) 상기 부품을 파워 트레인의 또 다른 부품과, 형성된 씰이 파워 트레인의 두 부품 사이에 조립 및 밀봉을 제공하도록 조립하는 단계.

자동차 분야에서, 실리콘 엘라스토머는 종종 실리콘 씰의 형태로 사용된다. 용어 "실리콘 씰" 은 여러 유형의 개스킷, 즉 플랫화 씰로서도 공지된 "유동화" 씰 (flowed seal; FS) 및 "형태화" 씰로서도 공지된 프로파일화 씰 (profiled seal; PS) 을 포함한다.

"유동화" 씰 (FS) 은 일반적으로 조립되는 2 개의 금속 또는 플라스틱 구성성분 사이의 접촉 부위에 상기 조성물의 패이스티 (pasty) 스트립을 적용함에 따라 형성된다. 우선, 패이스티 스트립을 구성성분들 중 하나에 침착시킨 후, 나머지 구성성분을 처음의 것에 적용하며; 그 결과, 엘라스토머로 전환시키기 전에 스트립의 플랫화가 유도된다. 상기 유형의 씰은 통상적 실시에서 분리될 필요가 없는 조립물 (기름통 씰, 타이밍 케이스 씰 등) 을 대상으로 한다.

"프로파일화" 씰 (PS) 은, 예를 들어 실린더-헤드 커버, 오일 펌프, 물 펌프, 라디에이터 탱크, 기름통, 타이밍 케이스 또는 클러치 가이드와 같은 분리 능력을 요구하는 모든 엔진부에 대해 특히 밀봉 적용을 위한 운수 및 자동차 부문에 사용된다. "프로파일화 씰" (PS) 은 일반적으로 조립되는 2 개의 구성성분 사이의 접촉 부위에 상기 조성물의 패이스티 스트립을 적용함에 따라 형성된다. 한편, 구성성분들 중 하나에 패이스티 스트립을 침착시킨 후, 스트립을 가교결합하여 엘라스토머를 형성시킨 후, 제 2 구성성분을 처음의 것에 적용한다. 그 결과, 씰을 수용했던 것에 적용된 구성성분이 이러한 씰에 접착되지 않기 때문에, 상기와 같은 조립물이 쉽게 분리될 수 있다. 나아가, 씰은 그 엘라스토머 성질에 의해 표면의 불규칙성과 부합하게 되어 표면에 씰을 형성한다. 이러한 이유로, 서로 접촉되어야 하는 표면을 신중히 기계화하고 수득한 조립물을 강제로 조이는 것은 무의미하다. 이러한 두드러진 특징에 의해, 통상 조립물의 구성성분을 강화 및 보강시키고자 하는 씰, 스페이서 (spacer) 또는 립 (rib) 을 단단히 고정시키는 것이 어느 정도 필요 없게 될 수 있다. "프로파일화 씰" 은 일반적으로 익히-정의된 프로파일에 따라 침착된 타원형 단면의 실리콘 엘라스토머의 밀폐형 스트립이며, 분리될 수 있는 2 개 (이상) 의 부품의 밀봉을 제공해야 한다.

본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물이 주위 온도에서 및 심지어는 밀폐된 환경에서 급격히 경화되기 때문에, 이 결과, 이들 조성물의 경화에 의해 생성되는 실리콘 개스킷은 매우 제한된 산업 제조 조건하에 제조될 수 있다. 예를 들어, 이들은 조성물의 침착을 위한 자동화 장치가 구비된 자동차 산업의 통상적 조립 라인에서 제조될 수 있다. 상기 자동화 장치는 매우 빈번하게 혼합 헤드 및 침착 노즐을 가지며, 상기 노즐은 제조되는 씰의 아웃라인에 따라 이동한다. 상기 장치에 의해 제조되고 분배되는 조성물은 한편으로는 혼합 헤드에서 조성물을 고체 침강으로부터 방지하고, 다른 한편으로는 씰이 형성되는 부품에 패이스티 스트립의 침착 종결 후 완전한 가교결합을 수득하기 위해 알맞게 적절히 조정된 경화 시간을 갖는 것이 바람직하다. 이들 "시이트" 씰은 더 특히 실린더 헤드 커버 씰, 기어박스 케이스 커버 씰, 타이밍 스페이서 씰 및 심지어는 기름통 씰에 적합하다.

부품은 갖가지 다양한 성질을 갖고, 유리, 플라스틱, 금속 등일 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 특별한 구현예에 따르면, 파워 트레인의 부품은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다: 실린더 헤드, 기름통, 실린더 헤드 커버, 타이밍 케이스, 베어링 바, 엔진 실린더 블록, 기어박스, 물 펌프, 포지티브 크랭크케이스 벤틸레이션 박스 (positive crankcase ventilation box), 물 여과기, 오일 여과기, 오일 펌프, 파워 트레인의 전자부품을 포함하는 하우징 (housing) 또는 클러치 하우징.

일반적으로, 실리콘 조성물을 연속 또는 비연속 씰의 형태로 또는 연속 또는 비연속 층의 형태로 부품에 적용한다. 연속 또는 비연속 층을 형성하기 위해 통상적인 침착 또는 코팅 기법을 사용할 수 있다.

조성물 그 자체를 습한 분위기에서 고체 기판상에 침착시킨 후, 엘라스토머를 제공하기 위한 경화 방법이 실시되는데; 침착된 물질의 외부에서 내부로 수행되는 것으로 확인되었다. 우선, 표면에 스킨 (skin) 이 형성된 후, 가교결합이 내부 깊이 지속된다. 표면의 비점착감을 반영하는 스킨의 완전한 형성에는 몇 분의 기간이 요구되며; 상기 기간은 조성물을 둘러싼 대기의 상대 습도 및 조성물의 가교결합의 용이성에 따라 달라진다.

1-성분 기재는, 예를 들어 참조로 인용되는 특허 EP 141 685, EP 147 323, EP 102 268, EP 21 859, FR 2 121 289 및 FR 2 121 631 에 상세히 기재되어 있다.

본 발명의 기타 이점 및 특성은 하기 실시예를 읽어봄으로써 명백해질 것이며, 어떠한 함축된 제한 없이 예시로 제시된다.

실시예

I) 배합물의 제조

사용되는 시판품

실란 (비교), 및 부분 가수분해 및 축합된 실란 (본 발명에 따름):

Dynasylan VTMO: (CH₂=CH₂)Si(OCH₃)₃ (공급업체 Evonik)

Dynasylan MTMS: CH₃Si(OCH₃)₃ (공급업체 Evonik)

Dynasylan A: Si(OEt)₄ (공급업체 Evonik)

Dynasylan 40: 부분 가수분해 및 축합된 Si(OEt)₄

Dynasylan 6490: 부분 가수분해 및 축합된 비닐트리메톡시실란 (VTMO).

축합 촉매:

Tyzor PITA SM: 20 중량% 의 CH₃Si(OCH₃)₃ 및 80 중량% 의 (iPrO)₂Ti(에틸 아세토아세토네이트)₂

접착 촉진제:

Dynasylan DAMO (Evonik): N-(베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필트리메톡시실란

Dynasylan GLYMO (Evonik): 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란

충전제:

Celite 350: 규조토 (공급업체 World Minerals)

Silica AE55: 표면-처리된 훈증 실리카

Winnofil SPM: 스테아레이트-처리된 탄산칼슘 (공급업체 Solvay)

BLR3: 스테아레이트로 표면 처리된 탄산칼슘 (공급업체 Omya)

Black Y70: 아세틸렌 블랙 (공급업체 SN2A)

제조되는 생성물

1-부틸-2,3-디시클로헥실구아니딘 (2) 의 합성

15.69 g 의 N-부틸아민 (0.214 mol) 및 22.13 g 의 디시클로헥실카르보디이미드 (0.107 mol) 의 혼합물을 환류하에 2 시간 동안 가열한다. 이후, GC 분석은 디시클로헥실카르보디이미드의 전환율이 99.6% 초과임을 나타낸다. 최종 무색 혼합물을 60 ℃ 에서 1 mbar 하에 2 시간 동안 농축시켜 예측되는 구아니딘 2 에 상응하는 29.7 g 의 무색, 사실상 무취 및 적당히 점성이 있는 액체를 수득한다 (수율 99%).

비교 실시예 C1

0.065 중량% 의 히드록실 OH 기를 포함하는 895 g 의 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일 및 12 g 의 비닐트리메톡시실란 (VTMO, Evonik) 을 "버터플라이" 유형의 교반기가 구비된 혼합기 내에 도입시킨다. 200 rev/분으로 2 분 동안 "버터플라이" 를 회전시켜 상기 혼합물을 균질화한다. 이어서, 메탄올 중에 용해된 수산화리튬 1 수화물 기재의 관능기화 촉매 4.8 g 을 첨가한다. 400 rev/분으로 4 분 동안의 균질화 단계가 따른다. 이후, 108 g 의 처리된 훈증 실리카 D4 를 190 rev/분의 교반 속도로 혼입시키고, 400 rev/분으로 추가적인 4 분 동안 분산시킨다. 이후, 144 g 의 규조토 (Celite 350, World Minerals) 를 200 rev/분의 교반 속도로 혼입시키고, 400 rev/분으로 추가적인 4 분 동안 분산시킨다. 이후, 상기 매질을 50 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한 후, 상기 혼합물을 질소하에 놓고, 수분의 배제하에 보관한다. 24 g 의 Tyzor PITA SM 촉매를 질소하에 및 교반하에 첨가한다. 매질을 교반한 후, 130 rev/분으로 40 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한다. 최종적으로, 상기 혼합물을 밀폐형 플라스틱 카트리지 내로 이동시킨다.

비교 실시예 C2

0.065 중량% 의 히드록실 OH 기를 포함하는 765 g 의 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일, 95.5 g 의 Y70 아세틸렌 블랙 (SN2A) 및 23.8 g 의 비닐트리메톡시실란 (VTMO, Evonik) 을 "버터플라이" 유형의 교반기가 구비된 혼합기 내에 도입시킨다. 200 rev/분으로 2 분 동안 "버터플라이" 를 회전시켜 상기 혼합물을 균질화한다. 이어서, 메탄올 중에 용해된 수산화리튬 1 수화물 기재의 관능기화 촉매 0.58 g 을 첨가한다. 400 rev/분으로 4 분 동안의 균질화 단계가 따른다. 이후, 302 g 의 BLR3 탄산칼슘 (Solvay) 을 200 rev/분의 교반 속도로 혼입시키고, 400 rev/분으로 추가적인 4 분 동안 분산시킨다. 이후, 상기 매질을 50 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한 후, 상기 혼합물을 질소하에 놓고, 수분의 배제하에 보관한다.

15 g 의 Tyzor PITA SM 을 질소하에 및 교반하에 첨가한다. 상기 매질을 교반한 후, 130 rev/분으로 40 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한다. 최종적으로, 상기 혼합물을 밀폐형 플라스틱 카트리지 내로 이동시킨다.

비교 실시예 C3

0.045 중량% 의 히드록실 OH 기를 포함하는 626 g 의 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일, 점도가 100 mPa.s 인 120 g 의 α,ω-트리메틸실릴화 폴리디메틸실록산 오일, 96 g 의 Y70 아세틸렌 블랙 (SN2A) 및 48 g 의 비닐트리메톡시실란 (VTMO, Evonik) 을 "버터플라이" 유형의 교반기가 구비된 혼합기 내에 도입시킨다. 200 rev/분으로 2 분 동안 "버터플라이" 를 회전시켜 상기 혼합물을 균질화한다. 이어서, 메탄올 중에 용해된 수산화리튬 1 수화물 기재의 관능기화 촉매 0.6 g 을 첨가한다. 400 rev/분으로 4 분 동안의 균질화 단계가 따른다. 이후, 300 g 의 BLR3 탄산칼슘 (Solvay) 을 200 rev/분의 교반 속도로 혼입시키고, 400 rev/분으로 추가적인 4 분 동안 분산시킨다. 이후, 상기 매질을 50 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한 후, 상기 혼합물을 질소하에 놓고, 수분의 배제하에 보관한다.

6 g 의 Dynasylan DAMO 및 3.6 g 의 디(시클로헥실)메틸부틸구아니딘 (1) 을 질소하에 및 교반하에 첨가한다. 상기 매질을 교반한 후, 130 rev/분으로 40 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한다. 최종적으로, 상기 혼합물을 밀폐형 플라스틱 카트리지 내로 이동시킨다.

비교 실시예 C4

Tyzor PITA SM 촉매의 도입 직전에 12 g 의 부분 가수분해된 메틸트리메톡시실란 (1) 을 또한 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 C1 에 기재된 바와 동일한 실시예.

비교 실시예 C5

Tyzor PITA SM 촉매의 도입 직전에 24 g 의 부분 가수분해된 메틸트리메톡시실란 (1) 을 또한 첨가하는 것은 제외하고는, 실시예 C1 에 기재된 바와 동일한 실시예.

실시예 5 (본 발명)

Tyzor PITA SM 촉매의 도입 직전에 48 g 의 부분 가수분해 및 축합된 메틸트리메톡시실란을 또한 첨가하는 것을 제외하고는, C2 와 동일한 실시예.

실시예 6 (본 발명)

0.045 중량% 의 히드록실 OH 기를 포함하는 585 g 의 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일, 점도가 100 mPa.s 인 120 g 의 α,ω-트리메틸실릴화 폴리디메틸실록산 오일, 96 g 의 Y70 아세틸렌 블랙 (SN2A) 및 24 g 의 비닐트리메톡시실란 (VTMO, Evonik) 을 "버터플라이" 유형의 교반기가 구비된 혼합기 내에 도입시킨다. 200 rev/분으로 2 분 동안 "버터플라이" 를 회전시켜 상기 혼합물을 균질화한다. 이어서, 메탄올 중에 용해된 수산화리튬 1 수화물 기재의 관능기화 촉매 0.5 g 을 첨가한다. 400 rev/분으로 4 분 동안의 균질화 단계가 따른다. 이후, 300 g 의 BLR3 탄산칼슘 (Solvay) 을 200 rev/분의 교반 속도로 혼입시키고, 400 rev/분으로 추가적인 4 분 동안 분산시킨다. 이후, 상기 매질을 50 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한 후, 상기 혼합물을 질소하에 놓고, 수분의 배제하에 보관한다.

48 g 의 부분 가수분해된 메틸트리메톡시실란 (1), 12 g 의 Dynasylan GLYMO 및 15 g 의 Tyzor PITA SM 촉매를 질소하에 및 교반하에 첨가한다. 상기 매질을 교반한 후, 130 rev/분으로 40 mbar 의 부분 진공하에 탈기 단계 처리한다. 최종적으로, 상기 혼합물을 밀폐형 플라스틱 카트리지 내로 이동시킨다.

실시예 7 (본 발명)

1-부틸-2,3-디시클로헥실구아니딘 (2) 촉매의 도입 직전에 48 g 의 Dynasylan 6490 을 첨가하고, 48 g 대신에 24 g 의 비닐트리메톡시실란을 사용하는 C3 과 동일한 실시예.

II ) 생성물의 특성화

a) 기계적 특성

이후, 두께 2 mm 인 필름 형태의 씰을 각각의 배합물을 사용해 제조하고, 7 일 동안 조절된 조건 (23 ℃+/-2 ℃ 및 50%+/-5% 습도) 하에 가교결합시킨다. 이후, 14 일 동안의 가교결합 후 쇼어 A 경도 및 인장 기계적 특성 (파단시 신율, 극한 강도 및 100% 신율에서의 모듈러스) 을 두께 2 mm 인 시험편으로부터 측정한다.

b) 엔진 오일에 대한 저항 특성

두께 2 mm 인 필름 형태의 씰을 사전에 23 ℃ 및 50% 상대 습도로 조절된 챔버에서 14 일 동안 가교결합한다. 각 경우에, 3 개의 정방형 시험편을 씰로부터 절단하고, (3 개의 정방형을 중첩시켜) 사전에 측정한 쇼어 A 경도를 5W30 디젤 오일 (유통사 Total) 로 충전된 150 ml 유리 플라스크 내에 도입시킨다. 150 ℃ 에서 3 일 동안 가열하고, 주위 온도로 되돌린 후, 흡수지를 사용해 시험편을 닦고, Zwick 경도 시험기를 사용해 쇼어 A 경도를 측정한다.

c) 접착 특성

두께 1 mm 인 실리콘 엘라스토머의 평행육면체 씰을 2 개의 시험 스트립 사이에 적용한다. 23 ℃+/-2 ℃ 및 50% +/-5% 상대 습도에서 14 일 동안의 가교결합 후, 이렇게 수득한 시험편을 인장-전단 응력을 가한다. 극한 강도 (MPa) 및 파손 유형에 의해 접착 결합을 특성화한다 (응집 프로파일의 백분율).

AG3 등급의 알루미늄 시험편을 사전에 스크래핑하여 산화물 층을 제거한 후, 용매로 세척하고, 건조시킨다.

오일로 오염된 표면에 대한 접착성 시험을 위해, 시험편을 헵탄 및 Elf 디젤 오일 5W30 (95/5) 의 혼합물 중에 담근 후, 배출시킨 다음 실리콘 엘라스토머 씰을 침착시킨다.

III ) 결과

Claims

하기를 포함하는, 중축합 반응에 의해 물의 존재하에 가교결합하여 엘라스토머를 제공할 수 있는 폴리오르가노실록산 조성물 X:
A) 하기식의, 하나 이상의 알콕실화기를 포함하고, 동일 또는 상이한 실록실 단위로 이루어진 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A:

[식 중:
● 기호 Z = [-(OCH₂CH₂)_C-OR⁵] 로, 이때 c = 0 또는 1 이고,
● a = 0, 1, 2 또는 3 이고; b = 0, 1, 2 또는 3 이고, a + b = 0, 1, 2 또는 3 이고,
● 기호 R⁴ 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,
● 기호 R⁵ 는 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,
● 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 폴리오르가노실록산 A 가 하나 이상의 알콕실화기 Z 를 포함하도록 지수 b ≥ 1 임].
B) 하기식의, 폴리알콕실화 실란의 부분 가수분해 및 축합에 의해 수득한 축합물인 하나 이상의 실록산 D 로서, 상기 실록산 D 가 2 내지 10 개의 동일 또는 상이한 실록실 단위를 갖는 실록산 D:

[식 중:
- x' = 0, 1, 2 또는 3 이고; y' = 0, 1, 2 또는 3 이고; x'+ y' = 0, 1, 2 또는 3 이고,
- 기호 R² 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- 기호 R³ 은 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 지수 y' ≥ 1 임].
C) 아세틸렌 블랙과 같은 파워 트레인에 사용되는 오일을 흡수할 수 있는 첨가제 E,
D) 촉매적 유효량의 하나 이상의 축합 촉매 F,
E) 임의로는 하나 이상의 충전제 G,
F) 임의로는 하나 이상의 접착 촉진제 H, 및
G) 임의로는 착색 기재, 안료 또는 틱소트로피제 (thixotropic agent) 와 같은 하나 이상의 첨가제 I.
제 1 항에 있어서, 가교결합가능한 폴리오르가노실록산 A 가 선형이고, 확장된 하기식을 갖는 폴리오르가노실록산 조성물 X:

[식 중:
● 동일 또는 상이한 치환기 R¹ 은 각각 치환 또는 미치환 및 지방족, 포화지환족 (cyclanic) 또는 방향족인 포화 또는 불포화 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고;
● 동일 또는 상이한 치환기 R² 는 각각 치환 또는 미치환 및 지방족, 포화지환족 또는 방향족인 포화 또는 불포화 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고;
● 동일 또는 상이한 치환기 R³ 은 각각 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼을 나타내고;
● n 은 식 A 의 폴리오르가노폴리실록산에 25 ℃ 에서 1000 내지 1000000 mPa.s 범위인 동점성을 부여하기에 충분한 값을 갖고;
● 지수 a 는 0 또는 1 과 동등하고, 지수 b 는 0 또는 1 과 동등함].
제 1 항에 있어서, 하나 이상의 알콕실화기를 포함하는 폴리오르가노실록산 A 가, 하기 a) 와 b) 를 촉매적 유효량의 하나 이상의 관능기화 촉매 C 의 존재하에 임의로는 제자리에서 반응시켜 수득되는 폴리오르가노실록산 조성물 X:
a) 하기식의, 실록실 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A':

[식 중:
- x + y = 0, 1, 2 또는 3 이고;
- 동일 또는 상이한 치환기 R¹ 은 각각 알킬, 시클로알킬, 아릴, 알크아릴 및 아르알킬 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 가 C₁ 내지 C₃₀ 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- ≡SiOH 기를 포함하는 2 개 이상의 실록실 단위가 폴리오르가노실록산 A' 중에 존재함],
b) 하기식의, 하나 이상의 폴리알콕실화 실란 B:

[식 중:
- z = 0 또는 1 이고,
- 기호 R² 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- 동일 또는 상이한 기호 R³ 은 각각 에스테르 관능기를 임의로 나타내는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타냄].
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 충전제 G 가 존재하고, 바람직하게는 스테아르산으로 표면 처리된 탄산칼슘인 폴리오르가노실록산 조성물 X.
제 3 항에 있어서, 관능기화 촉매 C 가 수산화리튬 또는 수산화칼륨인 폴리오르가노실록산 조성물 X.
제 1 항에 있어서, 축합 촉매 F 가 주석, 아연 또는 티타늄 유도체, 또는 임의로는 실릴화 구아니딘인 폴리오르가노실록산 조성물 X.
제 6 항에 있어서, 축합 촉매 F 가 하기 일반식 (I) 에 상응하는 구아니딘인 폴리오르가노실록산 조성물 X:

[식 중:
동일 또는 상이한 R¹ 라디칼은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기 (상기 고리는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있음) 또는 플루오로알킬기를 나타내고,
- R² 라디칼은 수소 원자, 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, 고리에 의해 치환된 알킬기 (상기는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있음), 방향족기, 아릴알킬기, 플루오로알킬기, 알킬아민기 또는 알킬구아니딘기를 나타내고,
- R³ 라디칼은 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, 고리에 의해 치환된 알킬기 (상기는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있음), 또는 아릴알킬, 플루오로알킬, 알킬아민 또는 알킬구아니딘기를 나타내고,
- R² 라디칼이 수소 원자가 아닌 경우, R² 및 R³ 라디칼은 연결되어 하나 이상의 치환기에 의해 임의 치환된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 지방족 고리를 형성할 수 있음].
제 6 항에 있어서, 축합 촉매 F 가 하기식의 구아니딘인 폴리오르가노실록산 조성물 X:

[식 중:
● 동일 또는 상이한 R¹, R², R³, R⁴ 또는 R⁵ 라디칼은 서로 독립적으로 선형 또는 분지형 1 가 알킬기, 시클로알킬기, (시클로알킬)알킬기 (상기 고리는 치환 또는 미치환되고, 하나 이상의 헤테로원자 또는 하나의 플루오로알킬기를 포함할 수 있음), 방향족기, 아릴알킬기, 플루오로알킬기, 알킬아민기 또는 알킬구아니딘기를 나타내고,
● R¹, R², R³ 또는 R⁴ 라디칼은 쌍으로 연결되어 하나 이상의 치환기에 의해 임의 치환된 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 지방족 고리를 형성할 수 있음].
제 6 항에 있어서, 축합 촉매 F 가 하기식의 아연의 금속 복합체 또는 염인 폴리오르가노실록산 조성물 X:

[식 중:
● r1 ≥ 1 및 r2 ≥ 0 및 r1 + r2 = 2 이고,
● 기호 L¹ 은 β-디카르보닐레이토 음이온 또는 β-디카르보닐 화합물의 엔올레이트 음이온 또는 β-케토에스테르 유도된 아세틸아세테이토 음이온인 리간드를 나타내고,
- 기호 L² 는 L¹ 이외의 음이온성 리간드를 나타냄].
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 포함하는 폴리오르가노실록산 조성물 X:
A) 하기식의, 하나 이상의 알콕실화기를 포함하고, 동일 또는 상이한 실록실 단위로 이루어진 하나 이상의 폴리오르가노실록산 A 100 중량부 당:

[식 중:
● 기호 Z = [-(OCH₂CH₂)_c-OR⁵] 로, 이때 c = 0 또는 1 이고,
● a = 0, 1, 2 또는 3 이고; b = 0, 1, 2 또는 3 이고, a + b = 0, 1, 2 또는 3 이고,
● 기호 R⁴ 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,
● 기호 R⁵ 는 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,
● 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 폴리오르가노실록산 A 가 하나 이상의 알콕실화기 Z 를 포함하도록 지수 b ≥ 1 임],
B) 하기식의, 폴리알콕실화 실란의 부분 가수분해 및 축합에 의해 수득한 축합물인 하나 이상의 실록산 D 로서, 상기 실록산 D 가 2 내지 10 개의 동일 또는 상이한 실록실 단위를 갖는 실록산 D 1 내지 50 중량부:

[식 중:
- x' = 0, 1, 2 또는 3 이고; y' = 0, 1, 2 또는 3 이고; x' + y' = 0, 1, 2 또는 3 이고,
- 기호 R² 는 1 가 C₁ 내지 C₁₃ 탄화수소 라디칼을 나타내고,
- 기호 R³ 은 에스테르 관능기를 임의로 포함하는 알콕시알킬 라디칼 또는 1 가 C₁ 내지 C₆ 탄화수소 라디칼을 나타내며,
- 이때, 조건으로, 하나 이상의 실록실 단위에 있어서 지수 y' ≥ 1 임],
C) 아세틸렌 블랙과 같은 파워 트레인에 사용되는 오일을 흡수할 수 있는 첨가제 E 0.1 내지 50 중량부,
D) 촉매적 유효량의 하나 이상의 축합 촉매 F 0.01 내지 50 중량부,
E) 하나 이상의 충전제 G 0 내지 250 중량부,
F) 하나 이상의 접착 촉진제 H 0 내지 60 중량부, 및
G) 착색 기재, 안료 또는 틱소트로피제와 같은 하나 이상의 첨가제 I 0 내지 20 중량부.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 폴리오르가노실록산 조성물 X 의, 물의 존재하의 가교결합에 의해 수득된 엘라스토머.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 폴리오르가노실록산 조성물 X 또는 제 11 항에 따른 엘라스토머의, 파워 트레인에 사용되는 유체에서의 에이징에 대한 양호한 저항성을 갖는 실리콘 개스킷을 제조하기 위한 용도.
하기 단계 a) 내지 d) 를 포함하는, 파워 트레인의 하나 이상의 부품의 밀봉 및 조립 방법:
a) 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 폴리오르가노실록산 조성물 X 를 제조하는 단계,
b) 상기 폴리오르가노실록산 조성물 X 를 연속적으로 또는 비연속적으로 및 임의로는 스트립의 형태로 상기 부품의 하나 이상의 접촉 부위에 적용하는 단계,
c) 상기 폴리오르가노실록산 조성물 X 를 주위 공기에 의해 또는 이전의 물 첨가로 부여된 수분의 존재하에 가교결합하여 실리콘 엘라스토머를 형성시켜 개스킷을 형성하는 단계, 및
d) 상기 부품을 파워 트레인의 또 다른 부품과, 형성된 씰 (seal) 이 파워 트레인의 두 부품 사이에 조립 및 밀봉을 제공하도록 조립하는 단계.