KR20120099368A - 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화를 위한 방법 및 장치 - Google Patents

생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화를 위한 방법 및 장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 알칸의 탈수소화를 위한 방법에 관한 것이다. 단열식, 간접가열식 또는 등온식 유형의 복수 개의 반응기들에서 또는 이러한 반응기들의 조합에서, 알칸을 함유한 가스형 물질 스트림은 연속적 구동 방식으로 촉매 베드를 통해 안내됨으로써, 가스 스트림이 발생하고, 가스 스트림은 알켄, 수소 및 미변환된 알칸을 포함한다. 생산 조성물의 균등화를 달성하기 위해, 공정 파라미터인 온도, 압력 또는 증기-탄화수소 비율 중 적어도 하나는 반응기들 중 적어도 하나에서 하나 이상의 지점들에서 측정값들의 형태로 감지되고, 상기 지점에서는 공정 파라미터 중 적어도 하나가 목적에 맞게 제어되고 영향을 받음으로써, 생산물 가스의 조성은 반응기의 출구에서 구동 시간에 걸쳐 일정하다.

Description

생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화를 위한 방법 및 장치{PROCESS AND APPARATUS FOR DEHYDRATING ALKANES WITH EQUALIZATION OF THE PRODUCT COMPOSITION}
본 발명은 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화를 위한 방법에 관한 것으로, 이때 알칸은 적합한 촉매에 의해 안내됨으로써, 가스 스트림이 생성되고, 가스 스트림은 알켄, 수소 및 미변환된 알칸을 포함한다. 알칸의 탈수소화는 가역적 균형 반응의 그룹에 속하므로, 이상적 촉매 조건하에, 반응이 진행되면서 특정한 체류 시간 이후에 화학적 균형이 나타난다. 생산 조성물의 균등화 또는 생산 가스 내에서 알켄, 알칸 및 수소의 일정한 비율은, 공정 파라미터를 이용하여 화학적 균형이 원하는 방향으로 영향을 받으면서 달성된다.
알칸의 탈수소화는 적합한 촉매에서 시작한다. 반응 조건이 동일할 때, 시간에 따라 촉매의 활동도는 낮아진다. 이러한 점은, 공정 파라미터가 변경없이 유지되는 경우, 반응기 배출구에서의 생산 조성물이 생산 사이클에 걸쳐 지속적으로 변하도록 한다. 지속적으로 바뀌는 생산 조성물에 의해, 이후의 설비 부품들에서 장애가 발생할 수 있다. 예컨대, 정류 컬럼(rectification column)은 투입 물질 스트림의 농도 편차에 민감하게 반응한다.
US5243122A는 가벼운 알칸의 탈수소화를 위한 간접가열식 개질기(reformer)를 위한 공정을 기술하며, 이때 촉매 베드의 온도는 반응 동안 제어되고 천천히 상승함으로써, 반응 동안 반응기 배출물의 조성이 일정하다. 이러한 공정 방식에 의해, 촉매 활동도의 감퇴가 지연됨으로써, 생산 스트림의 조성 및 특히 그 안에 포함된 알켄-/알칸-비율은 구동 중에 일정하다. 반응의 열적 제어는 열 가스 공급의 특정한 밸브 제어에 의해 조정된다. 물론, 개질기들은 병렬로 배치되며, 온도를 제외한 다른 영향 인자들은 처리되지 않았다.
반응 동안, 얼마간의 시간 후에 촉매상에는 일반적으로 탄소를 함유한 덮임물이 형성됨으로써, 알칸 변환은 극적으로 감소한다. 이러한 이유로, 반응은 사이클 방식으로 이루어진다. 특정한 반응 시간 후에, 반응이 정지되고, 산소를 함유한 가스는 촉매에 의해 안내된다. 상기 가스는 수증기도 포함할 수 있다. 상기 가스에 의해, 탄소를 함유한 덮임물이 산화되어, 촉매가 노출되고, 반응은 처음부터 시작할 수 있다.
따라서, 본 발명은 알칸의 탈수소화를 위한 방법을 개발한다는 문제를 기초로 하며, 상기 방법에 의해 생산 조성물은 반응기 배출구에서 전체 구동 시간에 걸쳐 일정하게 유지된다.
상기 과제는 단열식, 간접가열식 또는 등온식 유형의 복수 개의 반응기들 또는 이들의 조합에서 알칸을 함유한 가스형 물질 스트림이 연속적인 동작 방식으로 촉매 베드에 의해 안내되고, 이로써 가스 스트림이 발생하며, 상기 가스 스트림이 알켄, 수소 및 미변환된 알칸을 포함함으로써,
·공정 파라미터인 온도, 압력 또는 증기 탄화수소 비율 중 적어도 하나가 반응기들 중 적어도 하나의 반응기의 하나 이상의 점들에서 측정값들의 형태로 감지되고,
·공정 파라미터 중 적어도 하나가 목적에 맞게 영향을 받아, 생산 가스의 조성물이 적어도 하나의 반응기의 출구에서 구동 시간에 걸쳐 일정함으로써 해결된다.
반응기의 하나 이상의 점들에서, 온도, 압력 또는 증기-탄화수소 비율의 측정값이 산출될 수 있고, 이후에 제어 장비를 이용하여 공정 파라미터가 목적에 맞게 제어되고 영향을 받을 수 있음으로써, 생산 가스의 조성물은 반응기 시스템의 말단에서 구동 시간에 걸쳐 일정하다.
본 발명의 실시예에서, 2개 내지 10개의 동일하거나 서로 다른 반응기 유형은 결합된 상태로 사용하는 것이 제안된다. 물론, 2개 내지 4개의 반응기들이 경제성의 관점에서 바람직하다. 반응기들은 서로 다른 유형에 따라 간접가열식, 단열식 또는 등온식일 수 있다. 물론, 다양한 유형의 반응기들은 적절한 효과 및 경제성을 얻기 위해 서로 다르게 조합될 수 있다. 생산 조성물의 균등화를 달성하기 위해, 공정 파라미터인 온도, 압력 및 증기-탄화수소 비율이 목적에 맞게 영향을 받을 수 있다. 열 가스/산소의 공급 및 적합한 온도 센서에 의해 반응기들 중 적어도 하나의 반응기 내에서 온도가 조정될 수 있다. 마찬가지로, 반응기 내의 압력은 조정 밸브를 이용하여 생산 가스의 유출에 의해 제어될 수 있다. 반응기 내의 증기-탄화수소 비율은 증기 및 가스형 탄화수소의 첨가량에 의해 정해지며, 이때 반응기들 중 제1반응기 내에서의 상기 처리가 바람직하다.
본 발명의 다른 실시예에서, 생산 가스의 조성물의 측정을 위한 분석 장비가 사용된다. 분석 장비는 예컨대 가스 크로마토그래프일 수 있다. 온도, 압력 또는 증기-탄화수소 비율이라는 소정의 기준값이 있을 때, 생산 가스의 조성물은 분석 장비를 이용하여 산출된다. 이를 통해, 공정 파라미터는 개별적으로뿐만 아니라 조합하여 영향을 받을 수 있으며, 생산 가스의 조성물의 원하는 균등화가 달성될 수 있다. 동일한 점은, 시간에 따라 달라지는 함수, 예컨대 램프 함수(ramp function)가 미리 정해짐으로써 공정 안내 시스템에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에서, 알칸으로부터 알켄을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 이용도 청구되며, 특히 프로판으로부터 프로펜으로, n-부탄으로부터 n-부텐 및 부타디엔으로, iso-부탄으로부터 iso-부텐으로 또는 이들의 혼합물의 탈수소화를 위한 방법의 이용 및 알칸으로부터 방향족으로의 탈수소고리화(dehydrocyclization)를 위한 방법의 이용이 청구된다. 그러나, 모든 알칸 또는 종래 기술에 따른 탈수소화 방법에 의해 탈수소화 가능한 모든 탄화수소가 탈수소화될 수 있다.
본 발명은 일부 실시예에 의거하여 설명된다. 이를 위해, 본 발명에 따른 방법을 나타내기 위해, 프로판으로부터 프로펜으로의 탈수소화를 위한 간접가열식 반응기가 실시 형태로서 고찰된다. 이때, 반응기는 이하의 방법 기술적인 값으로 동작한다: 투입구 온도: 510℃, 투입구와 배출구 사이의 온도차 ΔT: 75K, 배출구 압력 p: 6.0 bar, 분자 증기-탄화수소 비율 STHC: 3.5.
실시예 1: 도 1에 도시한 바와 같이, 방법 기술적 파라미터의 정합없이, 프로펜의 수율은 우선 26.7%에서 26.1%로 감소한다.
실시예 2: 도 2에 도시한 바와 같이, 온도차 ΔT의 상승에 의해 사이클에 걸쳐 프로펜의 수율이 일정하게 26.7%로 유지된다. 모든 다른 파라미터는 실시예 1에 비해 변경없이 유지된다.
실시예 3: 도 3에 도시한 바와 같이, 배출구 압력(p)의 감소에 의해 사이클에 걸쳐 프로펜의 수율이 일정하게 26.7%로 유지된다. 모든 다른 파라미터는 실시예 1에 비해 변경없이 유지된다.
실시예 4: 도 4에 도시한 바와 같이, 증기 탄화수소 비율(STHC)의 상승에 의해 사이클에 걸쳐 프로펜의 수율이 일정하게 26.7%로 유지된다. 모든 다른 파라미터는 예 1에 비해 변경없이 유지된다.
예 5: 도 5에 도시한 바와 같이, 상기 예에서 압력은 사이클에 걸쳐 일정하게 0.05 bar/h만큼 감소하고, 이와 동시에 온도차 ΔT는 프로펜의 균일한 수율을 얻기 위해 약간 증가한다. 실무에서, 배출구 압력(p)의 일측 감소는 시간에 걸쳐 (실시예 3의 경우와 같이) 임의적으로 할 수 없는 경우가 빈번한데, 이후의 공정 단계 예컨대 미가공 가스 압축은 확실한 투입 압력을 요구한다. 따라서, 생산 가스의 조성물의 원하는 균등화를 얻기 위해, 복수 개의 공정 파라미터가 동시에 영향을 받는 것이 중요하다.
표 1에는 예가 요약되어 있다. 상기 예에 의해, 공정 파라미터가 생산 가스의 조성물에 미치는 영향의 효과가 명백하다.
파라미터 설정 개요
t[h] 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
예 1 미정합 프로펜 수율(mol %) 26.70 26.57 26.44 26.29 26.11
예 2 정합 ΔT(K) 75.0 75.7 76.4 77.3 78.3
예 3 정합 p(bar) 6.00 5.95 5.89 5.82 5.74
예 4 정합 STHC1 ) 3.50 3.55 3.62 3.69 3.79
예 5 정합 p(bar) 6.00 5.98 5.96 5.93 5.90
ΔT(K) 75 75.4 75.8 76.3 77.1
1): STHC: 분자 증기-탄화수소 비율
본 발명은 이하에서 도면에 의거하여 설명된다.
도 6: 온도-제어 시스템과 차례로 접속된 간접가열식 반응기 및 단열식 반응기를 포함한 장치이다.
도 7: 온도-제어 시스템 및 압력-제어 시스템과 차례로 접속된 간접가열식 반응기 및 단열식 반응기를 포함한 장치이다.
도 8: 공정 안내 시스템을 이용하여 온도- 및 압력 제어 시스템과 차례로 접속된 단열식 반응기를 포함한 장치이다.
도 6은 산소 공급부(3)와 함께, 차례로 접속된 2개의 간접가열식(1) 및 단열식(2) 구조의 반응기들로 이루어진 장치를 도시한다. 반응 가스(4)는 간접 가열식 반응기(1) 안으로 안내된다. 가열은 버너(5)를 이용하며, 버너는 연료 가스(6) 및 산소를 함유한 가스(7)에 의해 구동한다. 반응기(1) 내에는 닫힌 파이프 시스템(8)이 제공되고, 상기 파이프 시스템 내에 촉매가 위치하며 반응이 일어난다. 제1반응 시스템(1)의 출구에는 온도 측정 장치(10) 및 분석 장치(11)가 연결되어 있다. 연료 가스 공급은 온도 측정 장치(10) 및 전기적 제어 라인(10a)에 의해 조정되어, 분석 장치(11)에서의 측정값은 항상 생산 가스(9) 내에서 원하는 동일한 비율의 알켄을 표시한다. 반응기 시스템(1)으로부터의 생산 가스(9)는 산소를 함유한 가스(3)와 섞이고, 단열식 반응기(2) 안으로 안내된다. 상기 반응기 내에는 마찬가지로 탈수소화 및 수소 산화를 위한 닫힌 파이프 시스템(12)이 위치하고, 상기 시스템은 촉매를 포함하고, 여기서 수소 산화 및 부가적 탈수소화가 일어난다. 제2반응기의 출구에는 마찬가지로 온도 측정 장치(13) 및 분석 장치(14)가 위치하고 있다. 산소 공급은 온도 측정 장치(13) 및 전기적 제어 라인(13a)에 의해 제어되어, 분석 장치(14)에서의 측정값은 항상 생산 가스(15) 내에서 원하는 동일한 비율의 알켄을 표시한다.
도 7은, 산소 공급부(3)와 함께, 마찬가지로 간접가열식으로 동작하는 제1반응기(1) 및 단열식으로 동작하는 제2반응기(2)로 이루어진 장치를 도시한다. 온도는 제1반응 시스템(9)의 출구에서 온도 측정 장치(10)에 의해 측정되고, 연료 가스- 및 산소 공급(6, 7)에 의존하여 전기적 측정 신호(10a)에 의해 조정된다. 이러한 방식으로, 제1반응 시스템 내에 일정한 온도가 나타날 수 있다. 상기 장치에서 생산 조성물은 제2반응 시스템(15)의 출구에서만 제어된다. 이러한 일은 분석 장치(17)에 의해 제2반응 시스템의 출구에서 일어나며, 상기 분석 장치는 제2반응 시스템(2)의 반응기에서 압력 유지 밸브(16)에 의해 압력을 측정하고, 상기 압력을 전기적 제어 라인(16a, 17a)을 경유하여 공정 안내 시스템(18)에 전달한다. 반응기(2)의 온도는 전기적 제어 라인(13a) 및 산소 첨가(3)에 의해 조정된다. 공정 안내 시스템(18)은 압력을 위한 필요 설정을 산출하고, 전기적 측정 신호(17a) 및 압력 유지 밸브(16)를 경유하여 반응기 시스템의 출구에서 조정하여, 항상 생산 가스(15)의 동일한 조성물이 제2반응기(2)의 출구에서 얻어진다.
도 8은 산소 공급부(3a, 3b)와 함께, 차례로 접속된 3개의 단열식 반응기들(19, 2a, 2b)로 구성된 장치를 도시한다. 제1반응기(19) 내에서의 반응은 단열식이어서, 반응 시스템(9)의 출구에서 항상 바뀌는 생산 조성물이 얻어진다. 반응기들(2a, 2b) 내에서 선택적인 수소 산화가 이루어진다. 제2반응기(2a)의 출구에서 온도 측정 장치(20)가 설치되어 있고, 상기 측정 장치는 전기적 측정 라인(20a) 및 산소 첨가부(3a)에 의해 반응기(2a)를 제어한다. 전기적 제어 라인(18a)에 의해, 온도 측정 장치(20)의 측정값이 공정 안내 시스템(18)에 전달된다. 이를 통해, 반응기(2a)의 출구에서 생산 가스의 조성물의 균등화가 시작된다. 제3반응기(2b)의 출구에 마찬가지로 온도 측정 장치(21)가 배치되어 있고, 상기 측정 장치는 전기적 제어 라인(21b) 및 산소 첨가부(3a)에 의해, 연결된 반응기를 조정한다. 온도 장치(21)는 전기적 제어 라인(21a)을 거쳐 측정값을 공정 안내 시스템(18)에 전달한다. 이를 통해, 제3반응 시스템(22)의 출구에서 생산 가스의 원하는 균질한 조성물이 얻어진다.
1 간접가열식으로 가열된 반응기
2 단열식으로 구동하는 반응기
3 산소 공급
3a 산소 공급
3b 산소 공급
4 반응 가스
5 버너
6 연료 가스
7 산소를 함유한 가스
8 탈수소화 반응을 위한 닫힌 파이프 시스템
9 제1반응부를 위한 생산 가스
10 온도 측정 장치
11 생산 가스 조성물의 확인을 위한 분석 장치
12 탈수소화 및 수소 산화를 위한 닫힌 파이프 시스템
13 온도 측정 장치
13a 전기적 제어 라인
14 생산 가스 내에서 알칸 비율의 확인을 위한 분석 장치
15 생산 가스
16 압력 유지 밸브
16a 전기적 제어 라인
17 분석 장치
17a 전기적 제어 라인
18 공정 안내 시스템
18a 전기적 제어 라인
19 단열식으로 구동하는 반응기
20 온도 측정 장치
20a 전기적 제어 라인
21 온도 측정 장치
21a 전기적 제어 라인
21b 전기적 제어 라인
22 생산 가스

Claims (15)

  1. 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화를 위해,
    · 단열식, 간접 가열식 또는 등온식 유형의 복수 개의 반응기들 또는 이들의 조합에서 알칸을 함유한 가스형 물질 스트림이 연속적인 구동 방식으로 촉매 베드를 통해 안내됨으로써, 가스 스트림이 발생하고, 상기 가스 스트림이 알켄, 수소 및 미변환된 알칸을 함유하는 방법에 있어서,
    · 공정 파라미터들인 온도, 압력 또는 증기-탄화수소 비율 중 적어도 하나의 공정 파라미터는 상기 반응기들 중 적어도 하나의 반응기에서의 하나 이상의 점들에서 측정값들의 형태로 감지되고,
    · 상기 공정 파라미터들 중 적어도 하나의 공정 파라미터가 목적에 맞게 제어되면서 영향을 받아서, 상기 생산 가스의 조성물은 상기 반응기들 중 적어도 하나의 반응기의 출구에서 구동 시간에 걸쳐 일정한 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    2개 내지 10개, 바람직하게는 2개 내지 4개의 반응기들이 상이한 유형으로 결합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    2개 내지 10개, 바람직하게는 2개 내지 4개의 반응기들은 상이한 유형으로 결합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반응기들 중 하나의 반응기 내의 온도는 열 가스의 공급 및 온도 센서에 의해 조정되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반응기들 중 하나의 반응기 내의 온도는 산소 공급 및 온도 센서에 의해 조정되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반응기들 중 적어도 하나의 반응기 내의 압력은 조정 밸브를 이용한 생산 가스의 유출에 의해 조정되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반응기들 중 적어도 하나의 반응기 내의 증기-탄화수소 비율은 증기 및 가스형 탄솨수소의 첨가량에 의해 조정되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 증기-탄화수소 비율은 바람직하게는 상기 반응기들 중 제1반응기 내에서 증기 및 가스형 탄화수소의 첨가량에 의해 조정되는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 반응기 내의 공정 파라미터는 상기 생산 가스의 조성물을 위해 분석 장치에 의해 산출된 측정값들에 따라 영향을 받는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 반응기 내의 공정 파라미터는, 공정 안내 시스템에 의해 시간에 따라 변경되는 함수가 미리 정해짐으로써 영향을 받는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 공정 파라미터들 중 복수 개의 공정 파라미터들은 동시에 영향받는 것을 특징으로 하는 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법.
  12. 프로판으로부터 프로펜으로 탈수소화하기 위해 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법의 이용.
  13. n-부탄으로부터 n-부텐 및 부타디엔으로 탈수소화하기 위해 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법의 이용.
  14. iso-부탄으로부터 iso-부텐으로 탈수소화하기 위해 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 방법의 이용.
  15. 알칸으로부터 방향족으로 탈수소 고리화하기 위해 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화에 대한 방법의 이용.
KR20127004433A 2009-07-22 2010-07-16 생산 조성물의 균등화를 포함하는 알칸의 탈수소화를 위한 방법 및 장치 KR20120099368A (ko)

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