KR20120082327A - 마젠타 토너, 현상제, 토너 카트리지, 프로세스 카트리지, 화상 형성 장치 및 화상 형성 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 마젠타 토너의 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제의 해결 수단으로서, 착색제와 결착 수지를 함유하는 토너 입자를 함유하고, 상기 착색제로서 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180을 사용하고, 상기 카민6B와 상기 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 99:1 내지 10000:1이며, 상기 결착 수지로서 하기 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지를 사용하는 마젠타 토너를 제공한다.

(식(1)에 있어서, m 및 n은 각각 독립적으로 2 이상 4 이하의 정수를 나타낸다)

Description

마젠타 토너, 현상제, 토너 카트리지, 프로세스 카트리지, 화상 형성 장치 및 화상 형성 방법{MAGENTA TONER, DEVELOPER, TONER CARTRIDGE, PROCESS CARTRIDGE, IMAGE FORMING APPARATUS, AND IMAGE FORMING METHOD}

본 발명은, 마젠타 토너, 현상제, 토너 카트리지, 프로세스 카트리지, 화상 형성 장치 및 화상 형성 방법에 관한 것이다.

전자사진법과 같이, 정전잠상을 형성하고, 이것을 현상하는 공정을 거쳐 화상 정보를 가시화하는 방법은, 현재 다양한 분야에서 이용되고 있다. 이 방법에 의한 화상의 형성은, 감광체(잠상 유지체) 표면을 전체에 대전시킨 후, 이 감광체 표면에, 화상 정보에 따른 레이저광에 의해 노광하여 정전잠상을 형성하고, 이어서 이 정전잠상을, 토너를 함유하는 현상제로 현상하여 토너상을 형성하고, 마지막으로 이 토너상을 기록 매체 표면에 전사·정착함으로써 행해진다.

전자사진법에 사용되는 토너는, 통상, 가소성 수지를 안료, 대전 제어재, 이형제, 및 자성체 등과 함께 용융 혼련하여 냉각한 후, 이것을 미분쇄하고, 또한 분급하는 혼련 분쇄법으로 제조된다.

내정전 오프셋성, 저온 정착성, 및 환경 안정성이 뛰어난 정전하상 현상용 토너를 제공하기 위해서, 적어도 수지를 함유하는 정전하상 현상용 토너에 있어서, 당해 수지 표면에, 음이온 또는 양이온 중 어느 한쪽의 이온종이, 당해 수지 1g당 5×10^-6mol 이상 200×10^-6mol 이하 존재하고, 또한 당해 정전하상 현상용 토너가, 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 중량평균 분자량(Mw)이 5만 이상인 성분을 5질량% 이상 20질량% 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 정전하상 현상용 토너가 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).

일본 특개2009-204774호 공보

본 발명은, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 마젠타 토너를 제공하는 것을 목적으로 한다.

청구항1에 따른 발명은, 착색제와 결착 수지를 함유하는 토너 입자를 함유하고, 상기 착색제로서 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180을 사용하고, 상기 카민6B와 상기 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 99:1 내지 10000:1이며, 상기 결착 수지로서 하기 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지를 사용하는 마젠타 토너이다.

(식(1)에 있어서, m 및 n은 각각 독립적으로 2 이상 4 이하의 정수를 나타낸다)

청구항2에 따른 발명은, 체적평균 입자경이 8㎛ 이상 15㎛ 이하인 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항3에 따른 발명은, 형상 계수 SF1이 140 이상 160 이하인 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항4에 따른 발명은, 상기 토너 입자가, 이형제로서 탄화수소계 왁스를 함유하는 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항5에 따른 발명은, 유리 전이 온도가 35℃ 이상 50℃ 이하인 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항6에 따른 발명은, 상기 토너 입자가, 상기 착색제 및 상기 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 상기 혼련물을 분쇄함으로써 얻어지는 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항7에 따른 발명은, 상기 카민6B와 상기 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 500:1 내지 5000:1인 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항8에 따른 발명은, 결착 수지에 있어서의 전 디올 유래의 반복 단위에 점하는 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위의 비율이 80몰% 이상인 청구항1에 기재된 마젠타 토너이다.

청구항9에 따른 발명은, 청구항1에 기재된 마젠타 토너를 함유하는 현상제이다.

청구항10에 따른 발명은, 마젠타 토너의 유리 전이 온도가 35℃ 이상 50℃ 이하인 청구항9에 기재된 현상제이다.

청구항11에 따른 발명은, 마젠타 토너의 토너 입자가, 상기 착색제 및 상기 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 상기 혼련물을 분쇄함으로써 얻어지는 청구항9에 기재된 현상제이다.

청구항12에 따른 발명은, 마젠타 토너의, 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비가 500:1 내지 5000:1인 청구항9에 기재된 현상제이다.

청구항13에 따른 발명은, 마젠타 토너의, 결착 수지에 있어서의 전 디올 유래의 반복 단위에 점하는 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위의 비율이 80몰% 이상인 청구항9에 기재된 현상제이다.

청구항14에 따른 발명은, 청구항1에 기재된 마젠타 토너를 수납하며, 화상 형성 장치에 착탈되는 토너 카트리지이다.

청구항15에 따른 발명은, 청구항9에 기재된 현상제를 수납하며, 잠상 유지체 표면에 형성된 정전잠상을 상기 현상제에 의해 현상하여 토너상을 형성하는 현상 수단을 구비하며, 화상 형성 장치에 착탈되는 프로세스 카트리지이다.

청구항16에 따른 발명은, 잠상 유지체와, 상기 잠상 유지체 표면을 대전하는 대전 수단과, 상기 잠상 유지체 표면에 정전잠상을 형성하는 정전잠상 형성 수단과, 상기 정전잠상을 청구항9에 기재된 현상제에 의해 현상하여 토너상을 형성하는 현상 수단과, 상기 토너상을 기록 매체에 전사하는 전사 수단과, 상기 기록 매체에 상기 토너상을 정착하는 정착 수단을 구비하는 화상 형성 장치이다.

청구항17에 따른 발명은, 복수종의 토너를 사용하고, 정전잠상을 현상하여 상기 복수종의 토너에 의한 복수의 토너상을 형성하는 현상 공정과,

상기 복수의 토너상을 기록 매체 표면에 중첩하여 전사하여 복수층으로 이루어지는 다색 토너상을 형성하는 전사 공정과,

상기 중첩 토너상을 정착하여 화상을 형성하는 정착 공정을 갖고,

상기 복수종의 토너로서, 청구항1에 기재된 마젠타 토너와, 프탈로시아닌계 안료를 착색제로서 함유하는 시안 토너를 적어도 사용하는 화상 형성 방법이다.

청구항1에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 마젠타 토너가 제공된다.

청구항2에 따른 발명에 의하면, 체적평균 입자경이 8㎛ 이상 15㎛ 이하의 범위를 벗어나는 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항3에 따른 발명에 의하면, 형상 계수 SF1이 140 이상 160 이하의 범위를 벗어나는 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항4에 따른 발명에 의하면, 이형제로서 탄화수소계 왁스를 함유하지 않는 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항5에 따른 발명에 의하면, 유리 전이 온도가 35℃ 이상 50℃ 이하의 범위를 벗어나는 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항6에 따른 발명에 의하면, 토너 입자가 착색제 및 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 이 혼련물을 분쇄함으로써 얻어지는 것이 아닌 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항7에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 토너가 제공된다.

청구항8에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 토너가 제공된다.

청구항9에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 현상제가 제공된다.

청구항10에 따른 발명에 의하면, 마젠타 토너의 유리 전이 온도가 35℃ 이상 50℃ 이하의 범위를 벗어나는 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항11에 따른 발명에 의하면, 마젠타 토너의 토너 입자가 착색제 및 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 이 혼련물을 분쇄함으로써 얻어지는 것이 아닌 경우에 비교하여, 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

청구항12에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 현상제가 제공된다.

청구항13에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 현상제가 제공된다.

청구항14에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 마젠타 토너의 공급을 용이하게 하는 토너 카트리지가 제공된다.

청구항15에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 현상제의 취급을 용이하게 하며, 각종 구성의 화상 형성 장치에의 적응성을 높일 수 있다.

청구항16에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 마젠타 토너를 사용한 화상 형성 장치가 제공된다.

청구항17에 따른 발명에 의하면, 본 구성을 가지지 않는 경우에 비해, 청색 화상의 재현성의 저하를 억제하는 마젠타 토너를 사용한 화상 형성 방법이 제공된다.

[도 1] 본 실시 형태에 따른 마젠타 토너의 제조에 사용하는 스크류 압출기의 일례에 대해, 스크류의 상태를 설명하는 도면.
[도 2] 본 실시 형태에 따른 화상 형성 장치의 일례를 나타내는 개략 구성도.
[도 3] 본 실시 형태에 따른 프로세스 카트리지의 일례를 나타내는 개략 구성도.

이하, 본 발명에 따른 마젠타 토너, 현상제, 토너 카트리지, 프로세스 카트리지, 화상 형성 장치 및 화상 형성 방법의 실시 형태에 대해 상세하게 설명한다.

<마젠타 토너>

본 실시 형태에 따른 마젠타 토너(이하, 본 실시 형태의 토너라 하는 경우가 있다)는, 착색제와 결착 수지를 함유하는 토너 입자를 함유하고, 상기 착색제로서 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180을 사용하고, 상기 카민6B와 상기 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 99:1 내지 10000:1이며, 상기 결착 수지로서 하기 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이다.

식(1)에 있어서, m 및 n은 각각 독립적으로 2 이상 4 이하의 정수를 나타낸다.

본 실시 형태의 토너를 사용함으로써 청색 화상의 재현성의 저하가 억제되는 것은, 명확하지는 않지만, 하기 이유에 의거한 것으로 추찰된다.

청색 화상은, 중간 전사 벨트 등의 중간 전사체 위에 마젠타 토너, 시안 토너의 순으로 컬러 토너를 중첩함으로써 중첩 토너상을 형성하고, 이 중첩 토너상을 기록 매체에 전사 후, 정착함으로써 얻어진다. 마젠타와 시안과의 조합에 의해 얻어지는 2차색의 청색 재현시는, 최상층의 마젠타 토너의 투명성이 요구된다. 청색 재현성에 대해, 푸른끼가 강한 착색제인 카민6B는 바람직하지만, 안료 분산성이 나빠, 토너 제작시에 토너 중에서 응집하기 쉽기 때문에, 토너 정착시에 있어서 투명성이 낮고, 2차색재현성이 낮은 경우가 있다. 특히, 반복 복사시에는 재현성이 낮은 경우가 있다.

상술한 특허문헌 1에는, 반복 복사에 대해, 토너의 입자 표면에 음이온 또는 양이온이 존재하고 또한 토너 분자량을 규정함으로써, 반복 복사에서의 포깅(fogging)을 억제할 수 있어, 안정한 화상이 얻어지는 실시 형태가 제안되어 있다. 그러나, 이 방법에서는 포깅은 발생하지 않지만, 반복 복사에 의한 색재현성은 저하해버리는 경우가 있다. 따라서, 청색 재현성에는 안료 분산성이 양호하고 투명성이 높은 카민6B를 사용한 마젠타 토너가 요망된다.

본 발명자들은, 토너 제작시에, 카민6B에 C.I. 피그먼트 옐로우180(PY180)을 소량 함유시킴으로써, 토너 중의 카민6B의 분산성이 향상하고, 투명성이 향상함으로써 높은 청색 재현성이 얻어지는 것을 알아냈다.

카민6B가 토너 제작시에 응집하는 것은, Ca 금속 이온에 의한 응집력에 의한 것으로 추정했다. PY180은, 대부분의 카르복시기, 아미드기를 갖고, 또한 숭고(嵩高)한 구조 때문에, 산소 부분의 공유 전자쌍이 Ca 이온에 강고하게 배위하여, 응집력을 중화한다. 또한 PY180은 숭고한 구조 때문에, 입체적으로도 마젠타 안료끼리의 응집을 저해할 수 있기 때문으로 추정된다.

또한, 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지를 사용함으로써, 또한 안료 응집이 억제되는 것을 본 발명자들은 알아냈다. 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지는, 카민6B의 분산성이 양호하며, 안료의 응집이 억제된다. 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위의 산소 부분이 카민6B의 Ca 이온을 중화시켜, 안료의 응집을 억제하면서, 분자끼리가 얽힐 수 있기 때문에, 양호한 안료 분산 상태가 얻어지는 것으로 추찰된다.

본 실시 형태에서는, 청색 화상을 형성할 때에 본 실시 형태의 토너와 병용되는 시안 토너로서, 프탈로시아닌계 안료를 착색제로서 함유하는 토너가 바람직하다.

이하, 본 실시 형태의 토너의 구성에 대해 설명한다.

본 실시 형태의 토너는, 착색제와 결착 수지를 함유하는 토너 입자를 함유하고, 필요에 따라 외첨제를 함유해도 된다.

-착색제-

본 실시 형태에서는, 착색제로서 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180이 병용된다.

본 실시 형태에서는, 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 99:1 내지 10000:1로 된다. 카민6B의 비율이 99:1보다도 적으면, 황색끼가 강해져 청색 재현성 저하의 문제를 발생시키는 경우가 있다. 한편, 카민6B의 비율이 10000:1보다도 많으면, 카민6B가 응집하기 쉬워져, 안료 분산성이 저하하여, 청색 재현성 저하의 문제를 발생시키는 경우가 있다. 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 500:1 내지 5000:1이 바람직하고, 700:1 내지 2000:1이 더욱 바람직하다.

본 실시 형태에 따른 토너 입자에 함유되는 착색제의 총량은, 결착 수지 100질량부에 대해 1질량부 이상 20질량부 이하의 비율인 것이 바람직하다.

본 실시 형태는, C.I. 피그먼트 옐로우180을 사용하는 것이 필수이다. C.I. 피그먼트 옐로우180 이외의 옐로우 안료를 사용한 경우, 숭고함, 카민6B의 Ca에의 중화력이 달라져, 카민6B가 응집하여, 청색 재현성 저하를 억제할 수 없는 경우가 있다.

토너 중의 C.I. 피그먼트 옐로우180 및 카민6B를 검출하는 방법으로서, 토너의 톨루엔 불용분을 추출 후, 중량 측정, 및 IR 및 형광X선 분석 및 NMR 분석에서 PY180량, 카민6B량, 및 카민량/PY180량의 비를 산출할 수 있다.

또한 C.I. 피그먼트 옐로우180 및 카민6B의 질량비는 이하의 방법으로도 측정할 수 있다.

토너의 THF 불용분에 대한 직접적인 레이저 조사에 의한 이온화를, 레이저 탈리이온화법(Laser Desorption/Ionization, LDI)에 의해 행한다.

보다 상세하게는, 토너 1g를 THF에 용해시키고, 여과한 후, 여과분을 건조시킨다. 당해 여과분을 유발로 갈아 부수고 THF/MeOH(1/1)의 용액에 현탁시켜 시료를 얻는다.

측정기는 Themo Fisher사제 이온트랩형 GC-MS(POLARIS Q)의 MS부 및 직접 시료 도입법을 사용하고, 이하의 분석 조건으로 질량 분석을 행한다.

분석 조건 :

GC-MS : POLARIS Q

Ion Source Temp : 200℃

Electoron Energy : 70eV

Emission Current : 250μA

Mass Range : m/z 50-1000

Reagent Gas : Methane

직접 시료 프로브(DEP)

Rate : 20mA(10sec)-5mA/sec-1000mA(30sec)

PY180의 질량 706

카민6B의 질량 : 424.1

의 피크비에서, 안료비를 산출한다.

-결착 수지-

본 실시 형태에서는, 결착 수지로서 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지가 사용된다. 폴리에스테르 수지는, 중합성 단량체로서 디카르복시산과 디올을 중합함으로써 얻어진다. 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드는, 폴리에스테르 수지의 디올 성분으로서 사용된다.

본 실시 형태에서 「일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위」란, 중합 반응 전에는 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드이었던 폴리에스테르 수지의 구성 부위를 말한다.

일반식(1)에 있어서의 m, n이 1이면, 수지의 친수성이 높아져, 소수성이 높은 착색제와의 분산성이 저하하는 경우가 있다.

한편, 일반식(1)에 있어서의 m, n이 5 이상이면, 토너의 대전성이 변화하기 쉬워지기 때문에 현상 공정, 전사 공정에 있어서의 토너의 부착량의 제어가 곤란하게 되는 경우가 있다.

일반식(1)에 있어서, m 및 n의 바람직한 범위는, 3 또는 4이다.

본 실시 형태에서는, 폴리에스테르 수지를 합성할 때에, 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 이외의 그 밖의 디올을 병용해도 된다. 그 밖의 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 네오펜틸글리콜, 글리세린 등의 지방족 디올류; 시클로헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 수첨(hydrogenated)비스페놀A 등의 지환식 디올류; 비스페놀A의 프로필렌옥사이드 부가물 등의 방향족 디올류를 들 수 있다.

본 실시 형태에서, 전 디올 유래의 반복 단위에 점하는, 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위의 비율은, 10몰% 이상이 바람직하고, 80몰% 이상이 더욱 바람직하고, 100몰%가 특히 바람직하다.

본 실시 형태에서 사용되는 디카르복시산으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 무수프탈산, 무수트리멜리트산, 피로멜리트산, 나프탈렌디카르복시산 등의 방향족 카르복시산류; 무수말레산, 푸마르산, 숙신산, 알케닐무수숙신산, 아디프산 등의 지방족 카르복시산류; 시클로헥산디카르복시산 등의 지환식 카르복시산류를 들 수 있고, 이들 다가 카르복시산을 1종 또는 2종 이상 사용해도 된다.

폴리에스테르 수지의 제조는, 중합 온도를 180℃ 이상 230℃ 이하로서 행할 수 있고, 필요에 따라 반응계 내를 감압으로 하여, 축합시에 발생하는 물이나 알코올을 제거하면서 반응시킨다.

디카르복시산이나 디올 등의 중합성 단량체가, 반응 온도 하에서 용해 또는 상용하지 않는 경우는, 고비점의 용제를 용해 보조제로서 가하여 용해시켜도 된다. 이 경우, 중축합 반응은 용해 보조 용제를 유거(留去)하면서 행한다. 공중합 반응에 있어서 상용성이 나쁜 중합성 단량체가 존재하는 경우는, 미리 상용성이 나쁜 중합성 단량체와 그 중합성 단량체와 중축합 예정의 산 또는 알코올을 축합시켜두고 나서 주성분과 함께 중축합시키면 된다.

폴리에스테르 수지의 제조시에 사용 가능한 촉매로서는, 나트륨, 리튬 등의 알칼리 금속 화합물; 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리 토류금속 화합물; 아연, 망간, 안티몬, 티탄, 주석, 지르코늄, 게르마늄 등의 금속 화합물; 아인산 화합물; 인산 화합물; 및 아민 화합물 등을 들 수 있다.

구체적으로는, 아세트산나트륨, 탄산나트륨, 아세트산리튬, 탄산리튬, 아세트산칼슘, 스테아르산칼슘, 아세트산마그네슘, 아세트산아연, 스테아르산아연, 나프텐산아연, 염화아연, 아세트산망간, 나프텐산망간, 티탄테트라에톡시드, 티탄테트라프로폭시드, 티탄테트라이소프로폭시드, 티탄테트라부톡시드, 삼산화안티몬, 트리페닐안티몬, 트리부틸안티몬, 포름산주석, 옥살산주석, 테트라페닐주석, 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥사이드, 디페닐주석옥사이드, 지르코늄테트라부톡시드, 나프텐산지르코늄, 탄산지르코닐, 아세트산지르코닐, 스테아르산지르코닐, 옥틸산지르코닐, 산화게르마늄, 트리페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 에틸트리페닐포스포늄브로마이드, 트리에틸아민, 트리페닐아민 등의 화합물을 들 수 있다.

본 실시 형태에서 사용되는 폴리에스테르 수지의 유리 전이 온도(Tg)는 35℃ 이상 50℃ 이하의 범위인 것이 바람직하다. Tg가 35℃ 이상이면, 토너의 보존성이나 정착 화상의 보존성의 문제가 생기는 것을 방지할 수 있는 경우가 있다. 또한 50℃ 이하이면, 종래에 비해 저온으로 정착할 수 있게 된다.

폴리에스테르 수지의 Tg는 45℃ 이상 50℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.

또, 폴리에스테르 수지의 유리 전이 온도는, 시차 주사 열량 측정(DSC)에 의해 얻어진 흡열 피크의 피크 온도로서 구했다.

본 실시 형태에서 사용되는 폴리에스테르 수지의 중량평균 분자량은, 5000 이상 30000 이하가 바람직하고, 7000 이상 20000 이하가 더욱 바람직하다.

상기 중량평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된다. GPC에 의한 분자량 측정은, 측정 장치로서 도소제 GPC·HLC-8120을 사용하고, 도소제 칼럼·TSKgel SuperHM-M(15cm)을 사용하여, THF 용매에서 행했다. 중량평균 분자량은, 이 측정 결과에서 단분산 폴리스티렌 표준 시료에 의해 작성한 분자량 교정 곡선을 사용하여 산출한 것이다.

본 실시 형태에서는, 필요에 따라, 결착 수지로서 상기 특정의 폴리에스테르 수지 이외의 폴리에스테르 수지나, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 에틸렌계 수지, 폴리스티렌, 폴리(α-메틸스티렌) 등을 주성분으로 하는 스티렌계 수지, 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴로니트릴 등을 주성분으로 하는 (메타)아크릴계 수지, 폴리아미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에테르 수지 및 이들의 공중합 수지를 병용해도 된다.

본 실시 형태에 따른 토너 입자에 함유되는 결착 수지의 총량은, 토너 입자의 고형분 총질량에 대해, 40질량% 이상 95질량% 이하가 바람직하고, 60질량% 이상 85질량% 이하가 더욱 바람직하다.

-이형제-

본 실시 형태에서는, 토너 입자가 이형제를 함유해도 된다. 이형제의 구체예로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐 등의 저분자량 폴리올레핀류; 연화점을 갖는 실리콘류; 올레산아미드, 에루크산아미드, 리시놀레산아미드, 스테아르산아미드 등의 지방산아미드류; 카나우바 왁스, 라이스 왁스, 칸델릴라 왁스, 목랍, 호호바 오일 등의 식물계 왁스; 밀랍 등의 동물계 왁스류; 몬탄 왁스, 오조케라이트, 세레신, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스 등의 광물·석유계 왁스류; 스테아르산스테아릴, 베헨산베헤닐 등의 고급 지방산과 고급 알코올과의 에스테르 왁스류; 스테아르산부틸, 올레산프로필, 모노스테아르산글리세리드, 디스테아르산글리세리드, 펜타에리트리톨테트라베헤네이트 등의 고급 지방산과 단가 또는 다가 저급 알코올과의 에스테르 왁스류; 디에틸렌글리콜모노스테아레이트, 디프로필렌글리콜디스테아레이트, 디스테아르산디글리세리드, 테트라스테아르산트리글리세리드 등의 고급 지방산과 다가 알코올 다량체로 이루어지는 에스테르 왁스류; 소르비탄모노스테아레이트 등의 소르비탄 고급 지방산에스테르 왁스류; 콜레스테릴스테아레이트 등의 콜레스테롤 고급 지방산에스테르 왁스류 등을 들 수 있다.

이들의 이형제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.

그 중에서도, 탄화수소계 왁스인 것이 바람직하다. 이형제로서 탄화수소계 왁스를 사용함으로써, 본 실시 형태의 토너에 함유되는 카민6B의 분산성이 향상한다. 극성이 낮은 탄화수소계 왁스는 수지와의 상용성이 낮고, 토너 중에서의 분산성이 높아, 카민6B의 나프탈렌 부위와 상용하기 쉽다. 그 때문에 카민6B의 응집을 억제하면서, 카민6B의 분산성을 향상시킨다는 이유에서 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다고 생각된다.

탄화수소계 왁스 중에서도, 파라핀계 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 피셔-트롭쉬 왁스 등의 광물계, 석유계 왁스, 및 그들의 변성물인 폴리알킬렌 왁스가 정착시의 정착 화상표면에의 용출의 균일성, 적당한 이형제층의 두께를 얻어지는 등의 점에서 보다 바람직하다. 탄화수소계 왁스는 파라핀계 왁스인 것이 더욱 바람직하다.

이들 이형제의 첨가량으로서는, 토너 입자의 고형분 총질량에 대해, 1질량% 이상 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량% 이상 15질량% 이하이다.

-그 밖의 성분-

토너 입자에는, 목적에 따라, 기술(旣述)한 결착 수지 및 착색제 이외에, 내첨제, 대전 제어제, 유기 입체, 활제, 연마제 등의 그 밖의 성분(입자)을 첨가시켜도 된다.

내첨제로서는, 자성분을 들 수 있다. 자성분은, 토너를 자성 토너로서 사용하는 경우에 함유할 수 있다. 이와 같은 자성분으로서는, 자장 중에서 자화되는 물질이 사용되고, 페라이트, 마그네타이트, 환원철, 코발트, 망간, 니켈 등의 금속, 합금, 또는 이들 금속을 함유하는 화합물 등을 들 수 있다.

대전 제어제로서는, 특히 제한은 없지만, 무색 또는 담색의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 예를 들면, 4급 암모늄염 화합물, 니그로신계 화합물, 알루미늄, 철, 크롬 등의 착체로 이루어지는 염료, 트리페닐메탄계 안료 등을 들 수 있다.

유기 입체로서는, 예를 들면, 비닐계 수지, 폴리에스테르 수지, 실리콘 수지 등의 통상 토너 표면의 외첨제로서 사용되는 모든 입자를 들 수 있다. 또, 이들 유기 입체는, 유동성 조제, 클리닝 조제 등으로서 사용할 수 있다.

활제로서는, 예를 들면, 에틸렌비스스테아릴산아미드, 올레산아미드 등의 지방산아미드, 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 등의 지방산 금속염 등을 들 수 있다.

연마제로서는, 예를 들면, 실리카, 알루미나, 산화세륨 등을 들 수 있다.

상기 그 밖의 성분의 함유량으로서는, 본 실시 형태의 목적을 저해하지 않을 정도이면 되고, 일반적으로는 극소량이며, 구체적으로는 토너 입자의 고형분 총질량에 대해, 0.01질량% 이상 5질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이상 2질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

-외첨제-

본 실시 형태의 토너는, 외첨제를 함유해도 된다.

상기 외첨제로서는, 예를 들면, 실리카, 알루미나, 산화티탄, 티탄산바륨, 티탄산마그네슘, 티탄산칼슘, 티탄산스트론튬, 산화아연, 규사, 클레이, 운모, 규회석, 규조토, 염화세륨, 벵갈라, 산화크롬, 산화세륨, 삼산화안티몬, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄화규소, 질화규소 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 실리카 입자 및/또는 티타니아 입자가 바람직하고, 특히 소수화 처리된 실리카 입자, 티타니아 입자가 바람직하다.

소수화 등의 표면 개질의 수단으로서는 종래 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는 실란, 티타네이트, 알루미네이트 등의 각 커플링 처리를 들 수 있다. 커플링 처리에 사용하는 커플링제로서는 특히 제한은 없지만, 예를 들면 메틸트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 메틸페닐디메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, γ-브로모프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필트리메톡시실란, 플루오로알킬트리메톡시실란, 헥사메틸디실라잔 등의 실란 커플링제; 티타네이트 커플링제; 알루미네이트 커플링제 등을 호적(好適)한 예로서 들 수 있다.

또한, 필요에 따라 각종 첨가제를 외첨해도 좋고, 이들 첨가제로서는, 다른 유동화제나 폴리스티렌 입자, 폴리메틸메타크릴레이트 입자, 폴리불화비닐리덴 입자 등의 클리닝 조제나 징크스테아릴아미드, 티탄산스트론튬 등의 감광체 부착물 제거를 목적으로 한 연마제 등을 들 수 있다.

상기 외첨제의 첨가량은, 토너 입자 100질량부에 대해, 0.1질량부 이상 5질량부 이하의 범위가 바람직하고, 0.3질량부 이상 2질량부 이하의 범위가 보다 바람직하다. 첨가량이 0.1질량부 이상이면, 토너의 유동성이 확보된다. 한편, 당해 첨가량이 5질량부 이하이면, 과잉 피복 상태에 의한 과잉 무기 산화물의 접촉 부재(部材)로의 이행에 기인하는 이차 장해의 발생이 억제된다.

(토너의 특성)

본 실시 형태의 토너의 형상 계수 SF1은 140 이상 160 이하의 범위인 것이 바람직하다. 토너의 형상 계수 SF1을 상술한 범위로 함으로써, 토너의 형상이 부정형이 되어, 토너 정착상의 롤링(rolling)에 의한 토너 비산이 억제되고, 또한, 토너 볼록부가 발생함으로써, 토너끼리가 접촉하는 면적이 저하하여 토너 표면의 카민6B의 접촉이 저감하여 정착시에 카민6B가 응집하기 어려워져, 정착 화상 중의 카민6B의 분산성이 양호하게 되기 때문에 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

상기 형상 계수 SF1은, 145 이상 155 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

여기서 상기 형상 계수 SF1은, 하기식(2)에 의해 구해진다.

SF1=(ML²/A)×(π/4)×100 …식(2)

상기 식(2) 중, ML은 토너 입자의 절대 최대 길이, A는 토너 입자의 투영 면적을 각각 나타낸다.

SF1은, 주로 현미경 화상 또는 주사형 전자 현미경(SEM) 화상을 화상 해석 장치를 사용하여 해석함으로써 수치화되어, 예를 들면, 이하와 같이 하여 산출된다. 즉, 슬라이드 유리 표면에 산포한 입자의 광학 현미경상을 비디오 카메라를 통해 루젝스 화상 해석 장치에 취입(取入)하고, 100개의 입자의 최대 길이와 투영 면적을 구하고, 상기 식(2)에 의해 계산하여, 그 평균값을 구함으로써 얻어진다.

본 실시 형태의 토너의 체적평균 입자경은 8㎛ 이상 15㎛ 이하의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 9㎛ 이상 14㎛ 이하의 범위이며, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이상 12㎛ 이하의 범위이다. 토너의 체적평균 입자경을 상술한 범위로 함으로써, 광택도를 유지하고 색역을 유지하면서, 또한 토너 표면적을 제어함으로써 토너 표면의 카민6B량을 억제하여, 정착시에 있어서의 정착 화상 내의 카민6B의 응집이 억제되므로 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

또, 상기 체적평균 입자경의 측정은, 쿨터 멀티사이저(쿨터사제)를 사용하고, 50㎛의 어퍼쳐경으로 행해진다. 이 때, 측정은 토너를 전해질 수용액(아이소톤 수용액)에 분산시키고, 초음파에 의해 30초 이상 분산시킨 후에 행했다.

본 실시 형태의 토너의 유리 전이 온도(Tg)는 35℃ 이상 50℃ 이하인 것이 바람직하다. 토너의 유리 전이 온도(Tg)가 상기 범위이면, 현상기 내에서 토너끼리의 응집이 억제되고, 현상시의 드리핑(dripping)이 억제되고, 또한 정착시에 균일하게 용융하기 때문에, 정착 화상 내에서도 카민6B의 응집이 억제되므로 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

토너의 유리 전이 온도(Tg)는, 40℃ 이상 50℃ 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다.

유리 전이 온도(Tg)는, 시차 주사 열량계〔맥사이언스사제 : DSC3110, 열분석 시스템001〕를 사용하고, JIS 7121-1987에 준거한 측정에 의해 얻어지는 값이다. 장치의 검출부의 온도 보정에는 인듐과 아연과의 혼합물의 융점을 사용하고, 열량의 보정에는 인듐의 융해열을 사용한다. 시료(토너)는 알루미늄제 팬에 넣고, 시료가 들어간 알루미늄제 팬과 대조용의 텅빈 알루미늄제 팬을 셋팅하고, 승온 속도10℃/min으로 측정한다. 측정에 의해 얻어지는 DSC 곡선의 흡열부에 있어서의 베이스 라인과 상승 라인과의 연장선의 교점의 온도를 가지고 유리 전이 온도로 한다.

<토너의 제작 방법>

본 실시 형태의 토너의 제조 방법은 특히 한정되지 않고, 공지인 혼련 분쇄법 등의 건식법이나, 유화 응집법이나 현탁 중합법 등의 습식법 등에 의해 토너 입자를 제작하고, 필요에 따라 토너 입자에 외첨제를 외첨한다. 이들의 방법 중에서도, 혼련 분쇄법이 바람직하다.

혼련 분쇄법은, 착색제 및 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 상기 혼련물을 분쇄함으로써 토너 입자를 제작하는 방법이다. 혼련 분쇄법으로 토너 입자를 제작하고, 토너를 얻음으로써, 안정하여 카민6B의 분산이 양호한 토너가 되므로 청색 화상의 재현성의 저하가 더욱 억제된다.

혼련 분쇄법은, 보다 상세하게는, 착색제 및 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하는 혼련 공정과, 상기 혼련물을 분쇄하는 분쇄 공정으로 나누어진다. 필요에 따라, 혼련 공정에 의해 형성된 혼련물을 냉각하는 냉각 공정 등, 다른 공정을 가져도 된다.

각 공정에 대해 상세하게 설명한다.

-혼련 공정-

혼련 공정은, 착색제 및 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련한다.

혼련 공정에 있어서는, 토너 형성 재료 100질량부에 대해, 0.5질량부 이상 5질량부 이하의 수계 매체(예를 들면, 증류수나 이온교환수 등의 물, 알코올류 등)를 첨가하는 것이 바람직하다.

혼련 공정에 사용되는 혼련기로서는, 예를 들면, 1축 압출기, 2축 압출기 등을 들 수 있다. 이하, 혼련기의 일례로서, 이송 스크류부와 2개소의 니딩부를 갖는 혼련기에 대해 도면을 사용하여 설명하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.

도 1은, 본 실시 형태의 토너의 제조 방법에 있어서의 혼련 공정에서 사용하는 스크류 압출기의 일례에 대해, 스크류의 상태를 설명하는 도면이다.

스크류 압출기(11)는, 스크류(도시하지 않음)를 구비한 배럴(12)과, 배럴(12)에 토너의 원료인 토너 형성 재료를 주입하는 주입구(14)와, 배럴(12) 중의 토너 형성 재료에 수계 매체를 첨가하기 위한 액체 첨가구(16)와, 배럴(12) 중에서 토너 형성 재료가 혼련되어 형성된 혼련물을 배출하는 배출구(18)로 구성되어 있다.

배럴(12)은, 주입구(14)에 가까운 쪽으로부터 순서대로, 주입구(14)로부터 주입된 토너 형성 재료를 니딩부(NA)로 수송하는 이송 스크류부(SA), 토너 형성 재료를 제1 혼련 공정에 의해 용융 혼련하기 위한 니딩부(NA), 니딩부(NA)에 있어서 용융 혼련된 토너 형성 재료를 니딩부(NB)에 수송하는 이송 스크류부(SB), 토너 형성 재료를 제2 혼련 공정에 의해 용융 혼련하여 혼련물을 형성하는 니딩부(NB), 및 형성된 혼련물을 배출구(18)로 수송하는 이송 스크류부(SC)로 나누어져 있다.

또한 배럴(12)의 내부에는, 블록마다 다른 온도 제어 수단(도시하지 않음)이 구비되어 있다. 즉, 블록(12A)에서 블록(12J)까지, 각각 다른 온도로 제어해도 되는 구성으로 되어 있다. 또, 도 1은, 블록(12A) 및 블록(12B)의 온도를 t0℃로, 블록(12C)∼블록(12E)의 온도를 t1℃로, 블록(12F)∼블록(12J)의 온도를 t2℃로, 각각 제어하고 있는 상태를 나타내고 있다. 그 때문에, 니딩부(NA)의 토너 형성 재료는 t1℃로 가열되어, 니딩부(NB)의 토너 형성 재료는 t2℃로 가열된다.

결착 수지, 착색제, 및 필요에 따라 이형제 등을 함유하는 토너 형성 재료를, 주입구(14)로부터 배럴(12)로 공급하면, 이송 스크류부(SA)에 의해 니딩부(NA)로 토너 형성 재료가 이송된다. 이 때, 블록(12C)의 온도가 t1℃로 설정되어 있기 때문에, 토너 형성 재료는 가열되어 용융 상태로 변화한 상태에서, 니딩부(NA)로 송입된다. 그리고, 블록(12D) 및 블록(12E)의 온도도 t1℃로 설정되어 있기 때문에, 니딩부(NA)에서는 t1℃의 온도에서 토너 형성 재료가 용융 혼련된다. 결착 수지 및 이형제는, 니딩부(NA)에 있어서 용융 상태가 되어, 스크류에 의해 전단을 받는다.

다음으로, 니딩부(NA)에 있어서의 혼련을 거친 토너 형성 재료는, 이송 스크류부(SB)에 의해 니딩부(NB)로 이송된다.

이어서, 이송 스크류부(SB)에 있어서, 액체 첨가구(16)로부터 배럴(12)에 수계 매체를 주입함으로써, 토너 형성 재료에 수계 매체를 첨가한다. 또한 도 1에서는, 이송 스크류부(SB)에 있어서 수계 매체를 주입하는 형태를 나타내고 있지만, 이에 한하지 않고, 니딩부(NB)에 있어서 수계 매체가 주입되어도 좋고, 이송 스크류부(SB) 및 니딩부(NB)의 양방에 있어서 수계 매체가 주입되어도 된다. 즉, 수계 매체를 주입하는 위치 및 주입 개소는, 필요에 따라 선택된다.

상기와 같이, 액체 첨가구(16)로부터 배럴(12)에 수계 매체가 주입됨으로써, 배럴(12) 중의 토너 형성 재료와 수계 매체가 혼합하고, 수계 매체의 증발 잠열에 의해 토너 형성 재료가 냉각되어, 토너 형성 재료의 온도가 적절하게 유지된다.

마지막으로, 니딩부(NB)에 의해 용융 혼련되어 형성된 혼련물은, 이송 스크류부(SC)에 의해 배출구(18)로 수송되어, 배출구(18)로부터 배출된다.

이상과 같이 하여, 도 1에 나타낸 스크류 압출기(11)를 사용한 혼련 공정이 행해진다.

-냉각 공정-

냉각 공정은, 상기 혼련 공정에 있어서 형성된 혼련물을 냉각하는 공정이며, 냉각 공정에서는, 혼련 공정 종료시에 있어서의 혼련물의 온도에서 4℃/sec 이상의 평균 강온 속도로 40℃ 이하까지 냉각하는 것이 바람직하다. 혼련물의 냉각 속도가 느린 경우, 혼련 공정에 있어서 결착 수지 중에 미세하게 분산된 혼합물(착색제와, 필요에 따라 토너 입자 내에 내첨되는 이형제 등의 내첨제와의 혼합물)이 재결정화하여, 분산경이 커지는 경우가 있다. 한편, 상기 평균 강온 속도로 급냉하면, 혼련 공정 종료 직후의 분산 상태가 그대로 유지되기 때문에 바람직하다. 또, 상기 평균 강온 속도란, 혼련 공정 종료시에 있어서의 혼련물의 온도(예를 들면 도 1의 스크류 압출기(11)를 사용한 경우는, t2℃)로부터 40℃까지 강온시키는 속도의 평균값을 말한다.

냉각 공정에 있어서의 냉각 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 냉수 또는 브라인(brine)을 순환시킨 압연 롤 및 협입식(挾入式) 냉각 벨트 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 또, 상기 방법에 의해 냉각을 행하는 경우, 그 냉각 속도는, 압연 롤의 속도, 브라인의 유량, 혼련물의 공급량, 혼련물의 압연시의 슬라브 두께 등으로 결정된다. 슬라브 두께는, 1∼3mm의 얇기인 것이 바람직하다.

-분쇄 공정-

냉각 공정에 의해 냉각된 혼련물은, 분쇄 공정에 의해 분쇄되어, 입자가 형성된다. 분쇄 공정에서는, 예를 들면, 기계식 분쇄기, 제트식 분쇄기 등이 사용된다.

-분급 공정-

분쇄 공정에 의해 얻어진 입자는, 필요에 따라, 목적으로 하는 범위의 체적평균 입자경의 토너 입자를 얻기 위해서, 분급 공정에 의해 분급을 행해도 된다. 분급 공정에 있어서는, 종래로부터 사용되고 있는 원심식 분급기, 관성식 분급기 등이 사용되어, 미분(微粉)(목적으로 하는 범위의 입경보다도 작은 입자) 및 조분(粗粉)(목적으로 하는 범위의 입경보다도 큰 입자)이 제거된다.

-외첨 공정-

얻어진 토너 입자는, 대전 조정, 유동성 부여, 전하 교환성 부여 등을 목적으로 하여, 기술한 특정 실리카, 티타니아, 산화알루미늄으로 대표되는 무기 입자를 첨가 부착해도 된다. 이들은, 예를 들면 V형 블렌더나 헨쉘 믹서, 뢰디게 믹서 등에 의해 행해지고, 단계를 나눠 부착된다.

-사분(篩分) 공정-

상기 외첨 공정 후에, 필요에 따라 사분 공정을 마련해도 된다. 사분 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 자이로쉬프터, 진동 사분기, 풍력 사분기 등을 들 수 있다. 사분함으로써, 외첨제의 조분 등이 제거되어, 감광체 위의 줄무늬(streak)의 발생, 장치 내의 드리핑 오염 등이 억제된다.

<현상제>

본 실시 형태의 현상제는, 본 실시 형태의 토너를 적어도 함유하는 것이다.

본 실시 형태의 토너는, 그대로 1성분 현상제로서, 혹은 2성분 현상제로서 사용된다. 2성분 현상제로서 사용하는 경우에는 캐리어와 혼합하여 사용된다.

2성분 현상제에 사용할 수 있는 캐리어로서는, 특히 제한은 없고, 공지의 캐리어를 사용해도 된다. 예를 들면 산화철, 니켈, 코발트 등의 자성 금속, 페라이트, 마그네타이트 등의 자성 산화물이나, 이들 심재 표면에 수지 피복층을 갖는 수지 코트 캐리어, 자성 분산형 캐리어 등을 들 수 있다. 또한 매트릭스 수지에 도전 재료 등이 분산된 수지 분산형 캐리어이어도 된다.

상기 2성분 현상제에 있어서의, 토너와 캐리어와의 혼합비(질량비)는, 토너:캐리어=1:100 내지 30:100 정도의 범위가 바람직하고, 3:100 내지 20:100 정도의 범위가 보다 바람직하다.

<화상 형성 장치 및 화상 형성 방법>

다음으로, 본 실시 형태의 현상제를 사용한 본 실시 형태의 화상 형성 장치에 대해 설명한다.

본 실시 형태의 화상 형성 장치는, 잠상 유지체와, 상기 잠상 유지체 표면을 대전하는 대전 수단과, 상기 잠상 유지체 표면에 정전잠상을 형성하는 정전잠상 형성 수단과, 상기 정전잠상을 본 실시 형태의 현상제에 의해 현상하여 토너상을 형성하는 현상 수단과, 상기 토너상을 기록 매체에 전사하는 전사 수단과, 상기 기록 매체에 상기 토너상을 정착하는 정착 수단을 구비한다.

또, 이 화상 형성 장치에 있어서, 예를 들면 상기 현상 수단을 포함하는 부분이, 화상 형성 장치 본체에 대해 착탈 가능한 카트리지 구조(프로세스 카트리지)이어도 된다. 당해 프로세스 카트리지로서는, 본 실시 형태의 현상제를 수납하며, 잠상 유지체 표면에 형성된 정전잠상을 상기 현상제에 의해 현상하여 토너상을 형성하는 현상 수단을 구비하며, 화상 형성 장치에 착탈되는 본 실시 형태의 프로세스 카트리지가 호적하게 사용된다.

이하, 본 실시 형태의 화상 형성 장치의 일례를 나타내지만, 본 실시 형태는 이에 한정되는 것은 아니다. 또, 도면에 나타내는 주용부(主用部)를 설명하고, 그 밖에는 그 설명을 생략한다.

도 2는, 4련 탠덤 방식의 컬러 화상 형성 장치를 나타내는 개략 구성도이다. 도 2에 나타내는 화상 형성 장치는, 색분해된 화상 데이터에 의거한 옐로우(Y), 마젠타(M), 시안(C), 블랙(K)의 각색의 화상을 출력하는 전자사진 방식의 제1∼제4 화상 형성 유닛(10Y, 10M, 10C, 10K)(화상 형성 수단)을 구비하고 있다. 이들 화상 형성 유닛(이하, 단지 「유닛」이라 하는 경우가 있다)(10Y, 10M, 10C, 10K)은, 수평 방향으로 서로 미리 정해진 거리 이간하여 병설되어 있다. 또, 이들 유닛(10Y, 10M, 10C, 10K)은, 화상 형성 장치 본체에 대해 착탈 가능한 프로세스 카트리지이어도 된다.

각 유닛(10Y, 10M, 10C, 10K)의 도면 중에 있어서의 상방에는, 각 유닛을 통해 중간 전사체로서의 중간 전사 벨트(20)가 연설(延設)되어 있다. 중간 전사 벨트(20)는, 중간 전사 벨트(20) 내면에 접하는 구동 롤러(22) 및 지지 롤러(24)에 권회(卷回)되어 마련되고, 제1 유닛(10Y)∼제4 유닛(10K)을 향하는 방향으로 주행되도록 되어 있다. 또, 지지 롤러(24)는, 도시하지 않는 스프링 등에 의해 구동 롤러(22)로부터 멀어지는 방향으로 부세(付勢)되어 있어, 양자에 권회된 중간 전사 벨트(20)에 미리 정해진 장력이 주어져 있다. 또한, 중간 전사 벨트(20)의 잠상 유지체측면에는, 구동 롤러(22)와 대향하여 중간 전사체 클리닝 장치(30)가 구비되어 있다.

또한, 각 유닛(10Y, 10M, 10C, 10K)의 현상 장치(현상 수단)(4Y, 4M, 4C, 4K)의 각각에는, 토너 카트리지(8Y, 8M, 8C, 8K)에 수용된 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙의 4색의 토너가 공급 가능하다.

상술한 제1∼제4 유닛(10Y, 10M, 10C, 10K)은, 동등한 구성을 갖고 있기 때문에, 여기서는 중간 전사 벨트 주행 방향의 상류측에 배설된 옐로우 화상을 형성하는 제1 유닛(10Y)에 대해 대표하여 설명한다. 또, 제1 유닛(10Y)과 동등한 부분에, 옐로우(Y) 대신에, 마젠타(M), 시안(C), 블랙(K)을 붙인 참조 부호를 붙임으로써, 제2∼제4 유닛(10M, 10C, 10K)의 설명을 생략한다.

제1 유닛(10Y)은, 잠상 유지체로서 작용하는 감광체(1Y)를 갖고 있다. 감광체(1Y)의 주위에는, 감광체(1Y)의 표면을 미리 정해진 전위로 대전시키는 대전 롤러(2Y), 대전된 표면을 색분해된 화상 신호에 의거한 레이저광선(3Y)에 의해 노광하여 정전잠상을 형성하는 노광 장치(3), 정전잠상에 대전한 토너를 공급하여 정전잠상을 현상하는 현상 장치(현상 수단)(4Y), 현상한 토너상을 중간 전사 벨트(20) 위에 전사하는 1차 전사 롤러(1차 전사 수단)(5Y), 및 1차 전사 후에 감광체(1Y)의 표면에 잔존하는 토너를 제거하는 감광체 클리닝 장치(클리닝 수단)(6Y)가 순서대로 배설(配設)되어 있다.

또, 1차 전사 롤러(5Y)는, 중간 전사 벨트(20)의 내측에 배치되며, 감광체(1Y)에 대향한 위치에 마련되어 있다. 또한, 각 1차 전사 롤러(5Y, 5M, 5C, 5K)에는, 1차 전사 바이어스를 인가하는 바이어스 전원(도시하지 않음)이 각각 접속되어 있다. 각 바이어스 전원은, 도시하지 않는 제어부에 의한 제어에 의해, 각 1차 전사 롤러에 인가하는 전사 바이어스를 가변한다.

이하, 제1 유닛(10Y)에 있어서 옐로우 화상을 형성하는 동작에 대해 설명한다. 우선, 동작에 앞서, 대전 롤러(2Y)에 의해 감광체(1Y)의 표면이 -600V 이상 -800V 이하 정도의 전위로 대전된다.

감광체(1Y)는, 도전성(20℃에 있어서의 체적 저항률 : 1×10^-6Ωcm 이하)의 기체 위에 감광층을 적층하여 형성되어 있다. 이 감광층은, 통상은 고저항(일반 수지 정도의 저항)이지만, 레이저광선(3Y)이 조사되면, 레이저광선이 조사된 부분의 비저항이 변화하는 성질을 갖고 있다. 그래서, 대전한 감광체(1Y)의 표면에, 도시하지 않는 제어부로부터 이송되어오는 옐로우용의 화상 데이터에 따라, 노광 장치(3)를 거쳐 레이저광선(3Y)을 출력한다. 레이저광선(3Y)은, 감광체(1Y)의 표면의 감광층에 조사되고, 그것에 의해, 옐로우 인자 패턴의 정전잠상이 감광체(1Y)의 표면에 형성된다.

정전잠상이란, 대전에 의해 감광체(1Y)의 표면에 형성되는 상이며, 레이저광선(3Y)에 의해 감광층의 피조사 부분의 비저항이 저하하여, 감광체(1Y)의 표면이 대전한 전하가 흐르고, 한편, 레이저광선(3Y)이 조사되지 않은 부분의 전하가 잔류함으로써 형성되는, 이른바 네가티브 잠상이다.

이와 같이 하여 감광체(1Y) 위에 형성된 정전잠상은, 감광체(1Y)의 주행에 따라 미리 정해진 현상 위치까지 회전된다. 그리고, 이 현상 위치에서, 감광체(1Y) 위의 정전잠상이, 현상 장치(4Y)에 의해 가시상(현상상)화된다.

현상 장치(4Y) 내에 수납되어 있는 옐로우 현상제는, 현상 장치(4Y)의 내부에서 교반됨으로써 마찰 대전하여, 감광체(1Y) 위에 대전한 대전하와 동극성(음극성)의 전하를 갖고 현상제 롤(현상제 유지체) 위에 유지되어 있다. 그리고 감광체(1Y)의 표면이 현상 장치(4Y)를 통과해감으로써, 감광체(1Y) 표면상의 제전된 잠상부에 옐로우 토너가 정전적으로 부착하여, 잠상이 옐로우 토너에 의해 현상된다. 옐로우의 토너상이 형성된 감광체(1Y)는, 이어서 미리 정해진 속도로 주행되어, 감광체(1Y) 위에 현상된 토너상이 미리 정해진 1차 전사 위치로 반송된다.

감광체(1Y) 위의 옐로우 토너상이 1차 전사 위치로 반송되면, 1차 전사 롤러(5Y)에 미리 정해진 1차 전사 바이어스가 인가되어, 감광체(1Y)로부터 1차 전사 롤러(5Y)를 향하는 정전기력이 토너상에 작용되어, 감광체(1Y) 위의 토너상이 중간 전사 벨트(20) 위에 전사된다. 이 때, 인가되는 전사 바이어스는, 토너의 극성(-)과 역극성(+)의 극성이며, 예를 들면 제1 유닛(10Y)에서는 제어부(도시하지 않음)에 의해 +10μA 정도로 제어되어 있다.

한편, 감광체(1Y) 위에 잔류한 토너는 클리닝 장치(6Y)에서 제거되어 회수된다.

또한, 제2 유닛(10M) 이후의 1차 전사 롤러(5M, 5C, 5K)에 인가되는 1차 전사 바이어스도, 제1 유닛에 준하여 제어되어 있다.

이렇게 하여, 제1 유닛(10Y)에서 옐로우 토너상이 전사된 중간 전사 벨트(20)는, 제2∼제4 유닛(10M, 10C, 10K)을 통해 순차 반송되고, 각색의 토너상이 중첩되어 중첩 토너상이 형성된다.

제1∼제4 유닛을 통해 4색의 토너상이 중첩된 중간 전사 벨트(20)는, 중간 전사 벨트(20)와 중간 전사 벨트(20) 내면에 접하는 지지 롤러(24)와 중간 전사 벨트(20)의 상유지면측에 배치된 2차 전사 롤러(2차 전사 수단)(26)로 구성된 2차 전사부에 이른다. 한편, 기록지(피전사체)(P)가 공급 기구를 거쳐 2차 전사 롤러(26)와 중간 전사 벨트(20)가 압접(壓接)되어 있는 간극에 미리 정해진 타이밍으로 급지되고, 미리 정해진 2차 전사 바이어스가 지지 롤러(24)에 인가된다. 이 때, 인가되는 전사 바이어스는, 토너의 극성(-)과 동극성(-)의 극성이며, 중간 전사 벨트(20)로부터 기록지(P)를 향하는 정전기력이 중첩 토너상에 작용되어, 중간 전사 벨트(20) 위의 중첩 토너상이 기록지(P) 위에 전사된다. 또, 이 때의 2차 전사 바이어스는 2차 전사부의 저항을 검출하는 저항 검출 수단(도시하지 않음)에 의해 검출된 저항에 따라 결정되는 것이며, 전압 제어되어 있다.

이후, 기록지(P)는 정착 장치(정착 수단)(28)로 송입되어 중첩 토너상이 가열되어, 색중첩한 토너상이 용융되어, 기록지(P) 위에 정착된다. 컬러 화상의 정착이 완료한 기록지(P)는, 배출부를 향하여 반송 롤(배출 롤)(32)에 의해 반송되고, 일련의 컬러 화상 형성 동작이 종료된다.

또, 상기 예시한 화상 형성 장치는, 중간 전사 벨트(20)를 거쳐 중첩 토너상을 기록지(P)에 전사하는 구성으로 되어 있지만, 이 구성에 한정되는 것은 아니고, 감광체로부터 직접 토너상이 기록지에 전사되는 구조이어도 된다.

도 2에 나타내는 컬러 화상 형성 장치에 의하면, 복수종의 토너를 사용하고, 정전잠상을 현상하여 상기 복수종의 토너에 의한 복수의 토너상을 형성하는 현상 공정과, 상기 복수의 토너상을 기록 매체 표면에 중첩하여 전사하여 복수층으로 이루어지는 중첩 토너상을 형성하는 전사 공정과, 상기 중첩 토너상을 정착하여 화상을 형성하는 정착 공정을 갖는 화상 형성 방법이 실시된다. 이 경우에 있어서, 마젠타 토너로서 본 실시 형태의 토너를 사용하고, 시안 토너로서 프탈로시아닌계 안료를 착색제로서 함유하는 시안 토너를 사용함으로써, 본 실시 형태의 화상 형성 방법이 실시된다.

<프로세스 카트리지, 토너 카트리지>

도 3은, 본 실시 형태의 현상제를 수납하는 프로세스 카트리지의 호적한 일례를 나타내는 개략 구성도이다. 프로세스 카트리지(200)는, 감광체(107)와 함께, 대전 롤러(108), 현상 장치(111), 감광체 클리닝 장치(클리닝 수단)(113), 노광을 위한 개구부(118), 및 제전 노광을 위한 개구부(117)를 부착 레일(116)을 사용하여 조합하고, 그리고 일체화한 것이다.

상기 프로세스 카트리지(200)는, 전사 장치(112)와, 정착 장치(115)와, 도시하지 않는 다른 구성 부분으로 구성되는 화상 형성 장치 본체에 대해 착탈 자재(自在)로 한 것이며, 화상 형성 장치 본체와 함께 화상 형성 장치를 구성하는 것이다. 또, 300은 기록지이다.

도 3에 나타내는 프로세스 카트리지(200)에서는, 감광체(107), 대전 장치(108), 현상 장치(111), 클리닝 장치(113), 노광을 위한 개구부(118), 및, 제전 노광을 위한 개구부(117)를 구비하고 있지만, 이들 장치는 선택적으로 조합해도 된다. 본 실시 형태의 프로세스 카트리지에서는, 현상 장치(111) 외에는, 감광체(107), 대전 장치(108), 클리닝 장치(클리닝 수단)(113), 노광을 위한 개구부(118), 및, 제전 노광을 위한 개구부(117)로 구성되는 군에서 선택되는 적어도 1종을 구비해도 된다.

다음으로, 토너 카트리지에 대해 설명한다.

토너 카트리지는, 화상 형성 장치에 착탈 가능하게 장착되고, 적어도, 상기 화상 형성 장치 내에 마련된 현상 수단에 공급하기 위한 토너를 수용하는 토너 카트리지에 있어서, 상기 토너가 기술한 본 실시 형태의 토너로 한 것이다. 또, 토너 카트리지에는 적어도 토너가 수용되면 되고, 화상 형성 장치의 기구에 따라서는, 예를 들면 현상제가 수납되어도 된다.

또, 도 2에 나타내는 화상 형성 장치는, 토너 카트리지(8Y, 8M, 8C, 8K)의 착탈이 가능한 구성을 갖는 화상 형성 장치이며, 현상 장치(4Y, 4M, 4C, 4K)는, 각각의 현상 장치(색)에 대응한 토너 카트리지와, 도시하지 않는 현상제 공급관으로 접속되어 있다. 또한, 토너 카트리지 내에 수납되어 있는 현상제가 적어진 경우에는, 이 토너 카트리지를 교환할 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예 및 비교예를 들어, 본 실시 형태를 보다 구체적으로 상세하게 설명하지만, 본 실시 형태는 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또, 특히 언급이 없는 한, 「부」 및 「%」는 질량 기준이다.

(결착 수지1-1의 합성)

·옥시메탄(1.1)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 40부

·에틸렌글리콜 10부

·테레프탈산 45부

·푸마르산 5부

이상을 교반 장치, 질소 도입관, 온도 센서, 정류탑을 구비한 둥근바닥 플라스크에 투입하고, 맨틀 히터를 사용하여 200℃까지 승온시켰다. 이어서, 가스 도입관보다 질소 가스를 도입하여, 플라스크 내를 불활성 가스 분위기로 유지하면서 교반했다. 그 후, 원료 혼합물 100부에 대해, 디부틸주석옥사이드 0.05부를 첨가하여, 반응물의 온도를 200℃로 유지하면서 12시간 반응시킴으로써 결착 수지1-1을 얻었다.

얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 44℃이었다.

(결착 수지1-2의 합성)

옥시메탄(1.1)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 폴리옥시에틸렌(1.2)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판으로 한 이외는, 결착 수지1-1과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지1-2를 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 44℃이었다.

(결착 수지1-3의 합성)

옥시메탄(1.1)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 폴리옥시프로필렌(1.3)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판으로 한 이외는, 결착 수지1-1과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지1-3을 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 44℃이었다.

(결착 수지1-4의 합성)

옥시메탄(1.1)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 폴리옥시부틸렌(1.4)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판으로 한 이외는, 결착 수지1-1과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지1-4를 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 44℃이었다.

(결착 수지1-5의 합성)

옥시메탄(1.1)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 폴리옥시펜텐(1.5)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판으로 한 이외는, 결착 수지1-1과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지1-5를 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 44℃이었다.

(결착 수지2의 합성)

테레프탈산 35부, 푸마르산 15부로 한 이외는, 결착 수지1-3과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지2를 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 34℃이었다.

(결착 수지3의 합성)

테레프탈산 36부, 푸마르산 14부로 한 이외는, 결착 수지1-3과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지3을 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 35℃이었다.

(결착 수지4의 합성)

테레프탈산 37부, 푸마르산 13부로 한 이외는, 결착 수지1-3과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지4를 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 36℃이었다.

(결착 수지5의 합성)

테레프탈산 41부, 푸마르산 9부로 한 이외는, 결착 수지1-3과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지5를 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 40℃이었다.

(결착 수지6의 합성)

테레프탈산 49부, 푸마르산 1부로 한 이외는, 결착 수지1-3과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지6을 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 48℃이었다.

(결착 수지7의 합성)

폴리옥시프로필렌(1.3)-2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 41부, 에틸렌글리콜 9부로 한 이외는, 결착 수지1-3과 동일한 조성, 합성 방법으로 결착 수지7을 얻었다. 얻어진 수지 Tg는 DSC 측정에서, 51℃이었다.

(토너1의 제작)

·결착 수지1-3 : 1760부

·이형제(폴리프로필렌; 미쓰이가가쿠사제, 미쓰이HI-WAXNP055) : 100부

·카민6B(다이니치세이카사제, 세이카패스트PR-57-1) : 99.55부

·C.I. 피그먼트 옐로우180(클라리언트사제, Novoperm Yellow P-H9 : 0.05부

·40nm 실리카 : (니뽄에어로질사제, OX-50) : 20부

·로진 : (하리마가세이사제, 하톨RX) : 20부

이상의 성분을, 75L 헨쉘 믹서로 원료 블렌드를 행하고, 그 후, 도 1의 스크류 구성을 갖는 연속 혼련기(2축 압출기)로, 이하 조건으로 혼련을 실시했다. 또, 스크류의 회전수는 500rpm이다.

·피드부(블록(12A) 및 12B) 설정 온도 20℃

·니딩부1 혼련 설정 온도(블록(12C∼12E)) 120℃

·니딩부2 혼련 설정 온도(블록(12F∼12J)) 135℃

·수계 매체(증류수) 첨가량: 원료 공급량 100부에 대해 1.5부

이 때의 배출구(배출구(18))에서의 혼련물 온도는, 125℃이었다.

이 혼련물을, 내부를 -5℃의 브라인을 통한 압연 롤 및 2℃의 냉수 냉각의 슬라브 협입식의 냉각 벨트로 급냉각을 행하여, 냉각 후, 햄머 밀로 파쇄를 행했다. 급냉각 속도는 냉각 벨트의 속도를 변화시켜 확인했는데, 평균 강온 속도는 10℃/sec이었다.

이 후, 조분 분급기 내장의 분쇄기(AFG400)로, 분쇄하여, 분쇄 입자를 얻었다. 그 후, 관성식 분급기로 분급을 행하여, 미분·조분을 제거하여, 토너 입자1을 얻었다. 얻어진 토너 입자1의 형상 계수 SF1은 150이었다.

얻어진 토너 입자1의 100부에, 30nm의 실리카(니뽄에어로질사제, MOX에 이소부틸트리메톡시실란 처리한 것) 1.0부, 및 16nm의 실리카(니뽄에어로질사제, R972) 0.5부를 가하고, 헨쉘 믹서로, 3분간(회전 날개의 선단 속도, 22m/s) 혼합하고, 토너1을 얻었다. 토너1의 형상 계수 SF1은 토너 입자1의 값과 동일했다.

토너1을 톨루엔에 용해시키고, 불용분을 추출하여, IR 및 형광X선 분석 및 NMR 분석에서 카민량/PY180량의 비가 1991인 것을 확인했다.

(토너2의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지1-4를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너2를 얻었다.

(토너3의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지1-2를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너3을 얻었다.

(토너4의 제작)

C.I. 피그먼트 옐로우180의 함유량을 0.01016부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너4를 얻었다.

(토너5의 제작)

카민6B의 함유량을 100부, C.I. 피그먼트 옐로우180의 함유량을 1부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너5를 얻었다.

(토너6의 제작)

카민6B의 함유량을 99.99부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너6을 얻었다.

(토너7의 제작)

카민6B의 함유량을 99.01부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너7을 얻었다.

(토너8의 제작)

C.I. 피그먼트 옐로우180의 함유량을 0.9부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너8을 얻었다.

(토너9의 제작)

C.I. 피그먼트 옐로우180의 함유량을 0.012부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너9를 얻었다.

(토너10 내지 17의 제작)

분쇄기의 분쇄 조건 및 관성식 분급기의 분급 조건을 조정한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너10 내지 토너17을 얻었다.

(토너18의 제작)

이형제로서 폴리프로필렌 대신에 폴리에틸렌(산요가세이사제, 산왁스151P)을 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너18을 얻었다.

(토너19의 제작)

이형제로서 폴리프로필렌 대신에 피셔-트롭쉬 왁스(니혼세이로사제, FNP0092)를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너19를 얻었다.

(토너20의 제작)

이형제로서 폴리프로필렌 대신에 폴리에스테르(니뽄유시사제, WEP5)를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너20을 얻었다.

(토너21의 제작)

이형제로서 폴리프로필렌 대신에 카나우바 왁스(가토요코사제, 카나우바 왁스1호)를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너21을 얻었다.

(토너22의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지2를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너22를 얻었다.

(토너23의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지3을 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너23을 얻었다.

(토너24의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지4를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너24를 얻었다.

(토너25의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지5를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너25를 얻었다.

(토너26의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지6을 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너26을 얻었다.

(토너27의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지7을 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너27을 얻었다.

(토너28의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지1-5를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너28을 얻었다.

(토너29의 제작)

결착 수지1-3 대신에 결착 수지1-1을 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너29를 얻었다.

(토너30의 제작)

카민6B의 함유량을 98.5부, C.I. 피그먼트 옐로우180의 함유량을 1.15부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너30을 얻었다.

(토너31의 제작)

카민6B의 함유량을 99.1부, C.I. 피그먼트 옐로우180의 함유량을 0.009부로 한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너31을 얻었다.

(토너32의 제작)

카민6B 대신에 C.I. 피그먼트 레드238(PR238; 다이니치세이카사제, Permanent Carmine 3810)을 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너32를 얻었다.

(토너33의 제작)

C.I. 피그먼트 옐로우180 대신에 C.I. 피그먼트 옐로우74(PY74; 클라리언트사제, Hansa Yellow 5GX01)를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너33을 얻었다.

(토너34의 제작)

카민6B 대신에 PR238을, C.I. 피그먼트 옐로우180 대신에 PY74를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 토너33을 얻었다.

(시안 토너의 제작)

착색제로서 프탈로시아닌계 안료(C.I. 피그먼트 블루15:3, 다이니치세이카사제) : 100부를 사용한 이외는 토너1의 제작과 같이 하여 시안 토너를 얻었다.

<캐리어의 제조>

니더로 Mn-Mg 페라이트〔평균 입경 50㎛ : 파우더텍사제〕를 1,000부 투입하여, 스티렌-메타크릴산메틸-아크릴산 공중합체〔중합 비율 39:60:1(몰비), Tg 100℃, 중량평균 분자량 73,000 : 소켄가가쿠(주)제〕150부를 톨루엔 700부에 용해한 용액을 가하고, 25℃에서 20분 혼합한 후, 70℃로 가열하여 감압 건조한 후, 취출하여, 코트 캐리어를 얻었다. 또한 얻은 코트 캐리어를 75㎛ 오프닝의 메시(mesh)로 체질하여, 조분을 제거하여 캐리어1을 얻었다.

<현상제의 제조>

캐리어1과, 토너1 내지 34 또는 시안 토너를 각각, 질량비 95:5의 비율로 V블렌더에 넣고 20분간 교반하여, 마젠타 현상제1 내지 34 및 시안 현상제를 얻었다.

<평가>

후지제롯쿠스사제, ApeosPort-C4300에, 마젠타 현상제1 내지 34, 및, 시안 현상제를 충전했다. 매엽 인쇄용 재팬 컬러2007(JCS2007) 테스트폼2(도안)를 사용하고, 코팅지(127.9g/m³) 위에 화상을 형성했다. 반복 복사 횟수 1000회 후의 화질과 초기(복사 횟수 1회목)의 화질을 비교하여, 청색 재현성을 눈으로 보아 확인했다. 청색 재현성은, 뮤지션(여성3인조) 화상 중, 중앙의 인물의 청색계의 옷의 색을 하기 기준에 의거하여 평가했다.

-청색 재현성의 판단 기준-

A : 초기 화질과 비교하여, 동등한 레벨

B : 초기 화질과 비교하여, 차이가 조금 있지만 위화감이 없는 레벨

C : 초기 화질과 비교하여, 차이가 있지만 위화감이 없는 레벨

D : 초기 화질과 비교하여, 차이가 명백하며, 위화감이 있는 레벨

얻어진 결과를, 결착 수지에 함유되는 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위에 있어서의 m 및 n의 값, C.I. 피그먼트 옐로우180(PY180)의 함유량, 카민6B의 함유량, 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비(카민량/PY180량), 토너의 체적평균 입자경, 토너의 SF1, 이형제의 종류, 결착 수지의 종류, 및, 토너의 유리 전이 온도와 함께 표 1 및 표 2에 나타낸다.

[표 1]

[표 2]

1Y,1M,1C,1K,107…감광체(상유지체)
2Y,2M,2C,2K,108…대전 롤러
3Y,3M,3C,3K…레이저광선
3…노광 장치
4Y,4M,4C,4K,111…현상 장치(현상 수단)
5Y,5M,5C,5K…1차 전사 롤러
6Y,6M,6C,6K,113…감광체 클리닝 장치(클리닝 수단)
8Y,8M,8C,8K…토너 카트리지
10Y,10M,10C,10K…유닛
20…중간 전사 벨트
22…구동 롤러
24…지지 롤러
26…2차 전사 롤러(전사 수단)
28,115…정착 장치(정착 수단)
30…중간 전사체 클리닝 장치
32…반송 롤(배출 롤)
112…전사 장치
116…부착 레일
117…제전 노광을 위한 개구부
118…노광을 위한 개구부
200…프로세스 카트리지
P,300…기록지(피전사체)

Claims (17)

1. 착색제와 결착 수지를 함유하는 토너 입자를 함유하고, 상기 착색제로서 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180을 사용하고, 상기 카민6B와 상기 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 99:1 내지 10000:1이며, 상기 결착 수지로서 하기 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리에스테르 수지를 사용하는 마젠타 토너.
   

   

   
   (식(1)에 있어서, m 및 n은 각각 독립적으로 2 이상 4 이하의 정수를 나타낸다)
2. 제1항에 있어서,
   체적평균 입자경이 8㎛ 이상 15㎛ 이하인 마젠타 토너.
3. 제1항에 있어서,
   형상 계수 SF1이 140 이상 160 이하인 마젠타 토너.
4. 제1항에 있어서,
   상기 토너 입자가, 이형제로서 탄화수소계 왁스를 함유하는 마젠타 토너.
5. 제1항에 있어서,
   유리 전이 온도가 35℃ 이상 50℃ 이하인 마젠타 토너.
6. 제1항에 있어서,
   상기 토너 입자가, 상기 착색제 및 상기 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 상기 혼련물을 분쇄함으로써 얻어지는 마젠타 토너.
7. 제1항에 있어서,
   상기 카민6B와 상기 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비는 500:1 내지 5000:1인 마젠타 토너.
8. 제1항에 있어서,
   결착 수지에 있어서의 전 디올 유래의 반복 단위에 점하는 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위의 비율이 80몰% 이상인 마젠타 토너.
9. 제1항에 기재된 마젠타 토너를 함유하는 현상제.
10. 제9항에 있어서,
    마젠타 토너의 유리 전이 온도가 35℃ 이상 50℃ 이하인 현상제.
11. 제9항에 있어서,
    마젠타 토너의 토너 입자가, 상기 착색제 및 상기 결착 수지를 함유하는 토너 형성 재료를 혼련하여 혼련물을 얻은 후, 상기 혼련물을 분쇄함으로써 얻어지는 현상제.
12. 제9항에 있어서,
    마젠타 토너의, 카민6B와 C.I. 피그먼트 옐로우180과의 질량비가 500:1 내지 5000:1인 현상제.
13. 제9항에 있어서,
    마젠타 토너의, 결착 수지에 있어서의 전 디올 유래의 반복 단위에 점하는 일반식(1)으로 표시되는 비스페놀A에틸렌옥사이드 유래의 반복 단위의 비율이 80몰% 이상인 현상제.
14. 제1항에 기재된 마젠타 토너를 수납하며, 화상 형성 장치에 착탈되는 토너 카트리지.
15. 제9항에 기재된 현상제를 수납하며, 잠상 유지체 표면에 형성된 정전잠상을 상기 현상제에 의해 현상하여 토너상을 형성하는 현상 수단을 구비하며, 화상 형성 장치에 착탈되는 프로세스 카트리지.
16. 잠상 유지체와, 상기 잠상 유지체 표면을 대전하는 대전 수단과, 상기 잠상 유지체 표면에 정전잠상을 형성하는 정전잠상 형성 수단과, 상기 정전잠상을 제9항에 기재된 현상제에 의해 현상하여 토너상을 형성하는 현상 수단과, 상기 토너상을 기록 매체에 전사하는 전사 수단과, 상기 기록 매체에 상기 토너상을 정착하는 정착 수단을 구비하는 화상 형성 장치.
17. 복수종의 토너를 사용하고, 정전잠상을 현상하여 상기 복수종의 토너에 의한 복수의 토너상을 형성하는 현상 공정과,
    상기 복수의 토너상을 기록 매체 표면에 중첩하여 전사하여 복수층으로 이루어지는 다색 토너상을 형성하는 전사 공정과,
    상기 중첩 토너상을 정착하여 화상을 형성하는 정착 공정을 갖고,
    상기 복수종의 토너로서, 제1항에 기재된 마젠타 토너와, 프탈로시아닌계 안료를 착색제로서 함유하는 시안 토너를 적어도 사용하는 화상 형성 방법.

Images