CN105911824B - 静电图像显影用色调剂组、静电图像显影剂组、色调剂盒组 - Google Patents

静电图像显影用色调剂组、静电图像显影剂组、色调剂盒组 Download PDF

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Abstract

本发明提供静电图像显影用色调剂组、静电图像显影剂组、色调剂盒组,提供一种呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异的静电图像显影用色调剂组。一种静电图像显影用色调剂组,其包含:含有光亮性颜料的光亮性色调剂、以及红色色调剂,该红色色调剂含有着色剂,并且在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下。

Description

静电图像显影用色调剂组、静电图像显影剂组、色调剂盒组
技术领域
本发明涉及静电图像显影用色调剂组、静电图像显影剂组、色调剂盒组、处理盒组、图像形成装置以及图像形成方法。
背景技术
电子照相方式的图像形成通常使用黄色、品红色、青色和黑色这4色的色调剂来再现颜色。并且,在形成具有金属光泽的图像中使用光亮性色调剂。
例如在专利文献1中公开了一种色调剂组,其具有包含光亮性颜料的光亮性色调剂和至少一种包含着色剂的有色色调剂,将光亮性色调剂的120℃的储能模量设为G’A、将有色色调剂的120℃的储能模量设为G’B时,G’A与G’B之比(G’A/G’B)满足1≤G’A/G’B≤10的关系。
专利文献2中公开了一种色调剂组,其至少具有:至少含有光亮性颜料的第一光亮性色调剂,以及至少含有光亮性颜料并呈现出与第一光亮性色调剂不同的颜色的第二光亮性色调剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-134636号公报
专利文献2:日本特开2014-021300号公报
发明内容
发明所要解决的课题
与通过仅以黄色色调剂和品红色色调剂作为彩色色调剂并与光亮性色调剂来形成呈现光亮性的朱红图像的情况相比,本发明的课题是提供一种呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异的静电图像显影用色调剂组。
另外,本发明的课题在于,提供一种静电图像显影用色调剂组,其与仅通过黄色色调剂和品红色色调剂来形成朱红图像的情况相比,可抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
用于解决课题的手段
上述课题可通过以下手段解决。
(1)一种静电图像显影用色调剂组,其包含:
含有光亮性颜料的光亮性色调剂,和
含有着色剂的红色色调剂,该红色色调剂在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下。
(2)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中上述光亮性色调剂为含有光亮性颜料的金色色调剂,
上述红色色调剂的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65。
(3)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述红色色调剂含有C.I.颜料黄74以及选自由C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红57:1和C.I.颜料红184组成的组中的至少一种。
(4)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述红色色调剂的体积平均粒径与上述光亮性色调剂的长轴径的平均值之比(红色/光亮性)为0.3以上0.8以下。
(5)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述红色色调剂含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185。
(6)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述光亮性色调剂的光亮性颜料的含量为1质量%以上70质量%以下。
(7)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述光亮性色调剂含有选自由呈现黄色、红色、橙色的颜料组成的组中的至少一种。
(8)如上述(7)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述颜料含有选自由C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄97;C.I.颜料红5、C.I.颜料红122、C.I.颜料红238组成的组中的至少一种。
(9)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述光亮性色调剂与上述红色色调剂的粘合树脂为聚酯树脂。
(10)如上述(9)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上80℃以下。
(11)如上述(9)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述聚酯树脂的重均分子量(Mw)为5,000以上1,000,000以下。
(12)如上述(9)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn为1.5以上100以下。
(13)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,上述光亮性色调剂的短轴径的平均值与长轴径的平均值之比(短轴径/长轴径)为0.5以上0.8以下。
(14)如上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,其中,光亮性色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)为3μm以上20μm以下。
(15)一种静电图像显影剂组,其包含:
含有光亮性色调剂的第一静电图像显影剂,该光亮性色调剂含有光亮性颜料;和
含有红色色调剂的第二静电图像显影剂,该红色色调剂含有着色剂,并且该红色色调剂在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下。
(16)如上述(15)所述的静电图像显影剂组,其中,上述光亮性色调剂为含有光亮性颜料的金色色调剂,
上述红色色调剂的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65。
(17)如权利要求15所述的静电图像显影剂组,其中,上述红色色调剂含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185。
(18)一种色调剂盒组,其包含:
第一色调剂盒,其使用上述(1)所述的静电图像显影用色调剂组,并且容纳上述光亮性色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸;和
第二色调剂盒,其容纳上述红色色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸。
(19)一种色调剂盒组,其包含:
第一色调剂盒,其使用上述(2)所述的静电图像显影用色调剂组,并且容纳上述金色色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸;和
第二色调剂盒,其容纳上述红色色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸。
发明效果
根据上述(1)的发明,提供一种静电图像显影用色调剂组,其与通过仅以黄色色调剂和品红色色调剂作为彩色色调剂并与光亮性色调剂来形成呈现光亮性的朱红图像的情况相比,呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异。
根据上述(2)、(5)的发明,提供一种静电图像显影用色调剂组,其与仅通过黄色色调剂和品红色色调剂来形成朱红图像的情况相比,可抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
根据上述(3)的发明,提供一种静电图像显影用色调剂组,其与含有上述颜料以外的颜料来作为黄色颜料和红色颜料的情况相比,含有廉价的红色色调剂来作为满足上述色差ΔE的红色色调剂。
根据上述(4)、(6)~(14)的发明,提供一种静电图像显影用色调剂组,其与本发明的范围外的情况相比,呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异。
根据上述(15)的发明,提供一种静电图像显影剂组,其与通过仅以黄色色调剂和品红色色调剂作为彩色色调剂并与光亮性色调剂来形成呈现光亮性的朱红图像的情况相比,呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异。
根据上述(16)的发明,提供一种静电图像显影剂组,其与仅通过黄色色调剂和品红色色调剂来形成朱红图像的情况相比,可抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
根据上述(17)的发明,提供一种静电图像显影剂组,其与本发明的范围外的情况相比,可抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
根据上述(18)的发明,提供一种色调剂盒组,其与通过仅以黄色色调剂和品红色色调剂作为彩色色调剂并与光亮性色调剂来形成呈现光亮性的朱红图像的情况相比,呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异。
根据上述(19)的发明,提供一种色调剂盒组,其与仅通过黄色色调剂和品红色色调剂来形成朱红图像的情况相比,可抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
附图说明
图1为示出通过使用现有的色调剂并利用电子照相方式来形成呈现光亮性的图像的工序的一例的图。
图2为示出本实施方式的图像形成装置的一例的示意性构成图。
图3为示出本实施方式的处理盒的一例的示意性构成图。
具体实施方式
以下对发明的实施方式进行说明。这些说明和实施例是对实施方式的例示,并非限定发明的范围。
本说明书中,(甲基)丙烯酸类表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯表示丙烯或甲基丙烯。
<静电图像显影用色调剂组>
首先,对第一实施方式的静电图像显影用色调剂组进行说明。
第一实施方式的静电图像显影用色调剂组(也称为“色调剂组”)包含:含有光亮性颜料的色调剂(也称为“光亮性色调剂”)、以及含有着色剂的红色色调剂,该红色色调剂在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下(也称为“特定红色色调剂”)。
第一实施方式中,红色色调剂的与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE由下式定义。
[数1]
Figure BDA0000804005870000051
上式中,L1、a1、b1和L2、a2、b2为CIE1976L*a*b*色度系统中的L*值、a*值、b*值。L1、a1、b1为PANTONE199C的L*值、a*值、b*值,是将色卡PANTONE199C用反射分光浓度计进行测定而得到的值。L2、a2、b2是利用红色色调剂形成的图像的L*值、a*值、b*值,是将该图像用反射分光浓度计进行测定而得到的值。色卡PANTONE199C为在铜版纸上形成有图像的色卡,利用红色色调剂形成的图像也是在铜版纸上形成后再测定色差ΔE。
第一实施方式中,红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值利用以下方法测定。
将作为试样的红色色调剂与载体混合后,加入到图像形成装置的显影器中,以定影温度190℃、定影压力4.0kg/cm2的条件,在铜版纸上形成色调剂载置量为4.5g/m2的实心图像(浓度100%的图像)。
并且,使用反射分光浓度计,在任意10处测定所形成的实心图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值,算出L*值、a*值和b*值的平均值。
与通过仅以黄色色调剂和品红色色调剂作为彩色色调剂并与光亮性色调剂来形成呈现光亮性的朱红图像的情况相比,第一实施方式的色调剂组在呈现光亮性的朱红图像的光亮性方面优异。其理由虽不明确,但可推测如下。
电子照相方式的图像形成通过组合黄色、品红色、青色和黑色这4色的彩色色调剂来再现颜色,通常在赋予图像以光亮性的情况下会进一步组合光亮性色调剂。呈现光亮性的朱红图像通常使用黄色色调剂和品红色色调剂作为彩色色调剂,在其中组合光亮性色调剂而形成。并且,使用中间转印方式的图像形成装置来形成呈现光亮性的朱红图像的情况下,一般而言在中间转印体上从靠近其表面起按照黄色色调剂/品红色色调剂/光亮性色调剂的顺序重叠色调剂,形成叠合色调剂图像后,将叠合色调剂图像转印至记录介质上,将转印至记录介质上的叠合色调剂图像定影而得到定影图像。
但是,通常光亮性色调剂所含有的光亮性颜料的形状为扁平状,光亮性色调剂颗粒也反映出光亮性颜料的形状,优选形状为扁平状。为了记录介质上的定影图像呈现出光亮性(具体地说,兼具闪闪发光感(闪光感)以及色调因观察角度而发生变化的光学效果),在定影图像中,光亮性颜料优选按照达到其长轴平行于记录介质表面或接近于平行的状态的方式进行取向。并且,作为其前段,在转印至记录介质上的叠合色调剂图像中,优选光亮性色调剂颗粒优选按照达到其长轴的朝向统一于一个方向的状态或接近于此的状态的方式进行取向。
用于说明上述状态的图为图1(A)和图1(B)。图1(A)中,记录介质90上形成有叠合色调剂图像70。叠合色调剂图像70通过将含有黄色色调剂颗粒41的黄色色调剂层40、含有品红色色调剂颗粒51的品红色色调剂层50、以及含有光亮性色调剂颗粒61的光亮性色调剂层60进行叠合而形成。光亮性色调剂颗粒61按照达到其长轴的朝向统一于一个方向的状态或接近于此的状态的方式进行了取向。由此,光亮性色调剂颗粒61中所含有的扁平状的光亮性颜料62也按照达到其长轴的朝向统一于一个方向的状态或接近于此的状态的方式进行了取向。需要说明的是,图1(A)中示出了光亮性色调剂颗粒61的长轴平行于记录介质90的表面的取向,但取向的方向并不限于此。
另外,可以认为:光亮性色调剂颗粒61根据定影图像时的压力的不同,在保持取向一致的状态的同时按照与记录介质90的表面相对的方式排列,光亮性颜料62如图1(B)所示按照达到其长轴与记录介质90的表面平行或接近于平行的状态的方式进行取向而固定于定影图像80中,其结果,定影图像容易呈现光亮性。
本发明人进行了研究,其结果,将中间转印体上的叠合色调剂图像转印至记录介质上时,叠合色调剂图像的色调剂量多时具有下述倾向:彩色色调剂的颗粒进入光亮性色调剂层中,会妨碍按照达到光亮性色调剂颗粒的长轴统一于一方向的状态或接近于此的状态进行取向。并且,光亮性色调剂颗粒的取向混乱所致的光亮性颜料的取向混乱会在对叠合色调剂图像进行定影时固定下来,其结果可以认为,定影图像难以呈现光亮性。
用于说明上述状态的图为图1(C)和图1(D)。对于图1(C)所示的叠合色调剂图像70,品红色色调剂颗粒51、黄色色调剂颗粒41进入光亮性色调剂层60中,由此,妨碍光亮性色调剂颗粒61按照达到其长轴统一于一个方向的状态或接近于此的状态的方式进行取向。因此,也会妨碍扁平状的光亮性颜料62按照达到其长轴统一于一个方向的状态或接近于此的状态的方式进行取向。
此外,如图1(D)所示,若经过定影工序,则定影图像80中,光亮性颜料62以其取向混乱的状态被固定下来。定影图像80中,光亮性颜料62的取向混乱时,入射光被漫反射,因此,定影图像难以呈现光亮性。
根据以上说明的机理可以推测如下:在形成呈现光亮性的朱红图像时,将黄色色调剂和品红色色调剂配合而再现朱红色的情况下,叠合色调剂图像的色调剂量较多,在定影图像中在光亮性颜料的取向上产生混乱,其结果,定影图像变得难以呈现光亮性。
相对于此,第一实施方式的色调剂组通过将在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下的红色色调剂(特定红色色调剂)和光亮性色调剂进行组合,形成呈现光亮性的朱红图像。第一实施方式的色调剂组通过至少使用特定红色色调剂来进行以往仅配合黄色色调剂和品红色色调剂而进行的朱红色的再现,并向其中组合光亮性色调剂而对朱红图像赋予光亮性。
若使用第一实施方式的色调剂组,则与仅配合黄色色调剂和品红色色调剂来再现朱红色的情况相比,用于色彩再现的所需的色调剂量少。因此,在将叠合色调剂图像进行转印时,难以发生彩色色调剂的颗粒进行光亮性色调剂层中的情况,难以妨碍叠合色调剂图像中的光亮性色调剂颗粒的取向以及定影图像中的光亮性颜料的取向,认为其结果是呈现光亮性的朱红图像的光亮性优异。
需要说明的是,第一实施方式的色调剂组中可以进一步组合黄色色调剂和品红色色调剂中的至少一者来形成呈现光亮性的朱红图像。这种情况下,与以往仅配合黄色色调剂和品红色色调剂来进行色彩再现的情况相比,用于色彩再现的所需的色调剂量不多也可。
此外,第一实施方式的色调剂组在朱红图像与光亮性图像相邻而形成的情况下,与仅通过黄色色调剂和品红色色调剂形成朱红图像的情况相比,抑制了在与朱红图像相邻的光亮性图像的边界部处光亮性的降低(也称为“暗沉”)。上述边界部与光亮性图像的中央部相比为容易受朱红图像的色调剂的影响而使光亮性颜料的取向发生混乱的部位,但是根据第一实施方式的色调剂组,可以推测,由于朱红图像的色调剂量不多也可,因此,在上述边界部处光亮性颜料的取向的混乱得到抑制,其结果,上述边界部的暗沉被抑制。
在第一实施方式的色调剂组中,红色色调剂在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下。上述色差ΔE为上述范围外的色调剂即使仅利用该色调剂一种颜色、或配合其他彩色色调剂(例如黄色色调剂和品红色色调剂中的至少一者),也都难以再现朱红色。因此,在用于形成呈现光亮性的朱红图像的本实施方式的色调剂组中,红色色调剂的上述色差ΔE为上述范围。上述色差ΔE越小越好。
第一实施方式的色调剂组所含有的光亮性色调剂优选包含通过粘合树脂粘合有光亮性颜料的色调剂颗粒(光亮性色调剂颗粒)的方式,该色调剂颗粒可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。对于光亮性色调剂而言,可以将光亮性色调剂颗粒作为光亮性色调剂,也可以对光亮性色调剂颗粒外添有外添加剂来作为光亮性色调剂。光亮性色调剂优选实质性不含有除光亮性颜料以外的着色剂,除光亮性颜料以外的着色剂更优选为检测限以下。光亮性色调剂优选为呈现银色的银色色调剂。
此外,光亮性色调剂优选为含有光亮性颜料的金色色调剂。
第一实施方式中红色色调剂优选为在利用该红色色调剂形成的实心图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值处于45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65的范围的色调剂。
第一实施方式中,红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值更优选为50≤L*≤65、60≤a*≤75、45≤b*≤60的范围、进一步优选为55≤L*≤65、60≤a*≤70、45≤b*≤55的范围。
第一实施方式中,红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值的测定方法与后述的第二实施方式中的红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值的测定方法相同。
第一实施方式的色调剂组所含有的特定红色色调剂优选包含含有着色剂和粘合树脂的色调剂颗粒(红色色调剂颗粒)的方式,该色调剂颗粒可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。对于特定红色色调剂而言,可以将红色色调剂颗粒作为特定红色色调剂,也可以对红色色调剂颗粒外添有外添加剂来作为特定红色色调剂。特定红色色调剂为非光亮性色调剂,即为实质上不含有光亮性颜料的色调剂。在特定红色色调剂中,优选光亮性颜料的含量为检测限以下。
第一实施方式的色调剂组可以为进一步含有选自黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂、黑色色调剂以及第二光亮性色调剂(例如含有着色剂和光亮性颜料并呈现金色的金色色调剂)中的至少一种色调剂的色调剂组。
下面对第一实施方式的色调剂的构成进行详细说明。
[色调剂颗粒]
光亮性色调剂颗粒优选通过粘合树脂粘合有光亮性颜料的方式,可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。光亮性色调剂颗粒优选实质上不含有除光亮性颜料以外的着色剂,更优选除光亮性颜料以外的着色剂为检测限以下。光亮性色调剂颗粒优选为呈现银色的银色色调剂颗粒。
红色色调剂颗粒含有着色剂和粘合树脂,可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。红色色调剂颗粒为非光亮性色调剂颗粒,即为实质上不含有光亮性颜料的色调剂颗粒。在红色色调剂颗粒中优选光亮性颜料的含量为检测限以下。
以下对光亮性色调剂颗粒所含有的成分以及红色色调剂颗粒所含有的成分进行说明。在以下的说明中,关于光亮性色调剂颗粒与红色色调剂颗粒中相同的事项,总称为色调剂颗粒进行说明。
-光亮性颜料-
光亮性颜料为呈现光亮性的颜料。作为光亮性色调剂颗粒所含有的光亮性颜料,可以举出例如铝、黄铜、青铜、镍、不锈钢、锌等金属的粉末;被覆二氧化钛、黄色氧化铁等的云母;铝硅酸盐、碱性碳酸盐、硫酸钡、二氧化钛、氯氧化铋等的薄片状结晶或板状结晶;薄片状玻璃粉、经金属蒸镀的薄片状玻璃粉;鸟嘌呤结晶;等。其中,从镜面反射强度的角度出发,优选金属粉末,从镜面反射强度更高的观点出发,更优选扁平形状的金属粉末。金属粉末中,从容易得到扁平状的粉末的方面考虑,优选铝粉末。金属粉末的表面可以被二氧化硅、丙烯酸类树脂、聚酯树脂等被覆。
作为光亮性色调剂颗粒中的光亮性颜料的含量,例如为1质量%以上70质量%以下、5质量%以上50质量%以下、5质量%以上30质量%以下。
光亮性色调剂颗粒中可以含有光亮性颜料以外的其他着色剂。作为着色剂,优选呈现黄色、红色、橙色等颜色的颜料,可以举出例如C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄97;C.I.颜料红5、C.I.颜料红122、C.I.颜料红238;等,也可以将它们混合使用。
作为光亮性色调剂颗粒中的除光亮性颜料以外的其他着色剂的总含量,例如为1质量%以上15质量%以下、5质量%以上10质量%以下。
-着色剂-
从将上述色差ΔE控制为30以下的范围的观点出发,红色色调剂颗粒优选含有选自黄色颜料和橙色颜料中的至少一种和选自红色颜料中的至少一种。从上述观点出发,红色色调剂颗粒优选为下述红色色调剂颗粒中的任一种:含有C.I.颜料黄74和选自由C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红57:1和C.I.颜料红184组成的组中的至少一种的红色色调剂颗粒;含有选自由C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄185组成的组中的至少一种和选自由C.I.颜料红238和C.I.颜料红146组成的组中的至少一种的红色色调剂颗粒;含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185的红色色调剂颗粒。
从使用比较廉价的颜料并将上述色差ΔE控制为30以下的范围的观点出发,红色色调剂颗粒优选含有C.I.颜料黄74和选自由C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红57:1以及C.I.颜料红184组成的组中的至少一种。
从使用比较廉价的颜料并更容易将上述色差ΔE控制在30以下的范围的观点出发,红色色调剂颗粒优选仅含有C.I.颜料黄74作为黄色着色剂、且仅含有C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红57:1或C.I.颜料红184中的任意1种作为红色着色剂。
以下将C.I.颜料黄74也称为“PY74”、将C.I.颜料红48:1也称为“PR48:1”、将C.I.颜料红48:3也称为“PR48:3”、将C.I.颜料红57:1也称为“PR57:1”、将C.I.颜料红184也称为“PR184”。
·含有PY74、以及PR48:1、PR48:3、PR57:1和PR184中的至少一种的方式
红色色调剂颗粒在含有PY74和选自由PR48:1、PR48:3、PR57:1和PR184组成的组中的至少一种的情况下,使朱红颜色再现性良好,从该观点出发,优选调整这些颜料的含量。
第一实施方式中,关于红色色调剂颗粒、红色色调剂、色调剂组、红色显影剂以及显影剂组,它们的朱红颜色再现性优异以与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为指标进行确认即可。上述色差ΔE越小越好,优选为30以下、更优选为20以下、更优选为10以下、更优选为8以下、更优选为7以下。
从朱红的颜色再现性优异的方面出发,红色色调剂颗粒中,优选PY74的含量为0.25质量%以上且小于3.75质量%、且PR48:1、PR48:3、PR57:1和PR184的总含量为3.75质量%以上且小于8.25质量%。
红色色调剂颗粒仅含有PY74作为黄色着色剂、且仅含有PR48:1作为红色着色剂的情况下,各着色剂的含量从朱红颜色再现性优异的方面出发优选满足下述(A1-1)~(A1-2)中任一者,从朱红颜色再现性更为优异的方面出发优选满足下述(A2-1)~(A2-2)中任一者。
(A1-1)PY74为0.25质量%以上且小于0.75质量%、且PR48:1为3.75质量%以上且小于5.75质量%;(A1-2)PY74为0.75质量%以上且小于1.25质量%、且PR48:1为3.75质量%以上且小于5.25质量%
(A2-1)PY74为0.25质量%以上且小于0.75质量%、且PR48:1为4.25质量%以上且小于5.25质量%;(A2-2)PY74为0.75质量%以上且小于1.25质量%、且PR48:1为3.75质量%以上且小于4.75质量%
红色色调剂颗粒在仅含有PY74作为黄色着色剂、且仅含有PR48:3作为红色着色剂的情况下,各着色剂的含量从朱红颜色再现性优异的方面出发优选满足下述(B1-1)~(B1-3)中的任一者,从朱红颜色再现性更为优异的方面出发优选满足下述(B2-1)~(B2-2)中的任一者。
(B1-1)PY74为0.25质量%以上且小于0.75质量%、且PR48:3为3.75质量%以上且小于5.75质量%;(B1-2)PY74为0.75质量%以上且小于1.25质量%、且PR48:3为3.75质量%以上且小于5.25质量%;(B1-3)PY74为1.25质量%以上且小于1.75质量%、且PR48:3为3.75质量%以上且小于4.25质量%
(B2-1)PY74为0.25质量%以上且小于0.75质量%、且PR48:3为4.25质量%以上且小于5.75质量%;(B2-2)PY74为0.75质量%以上且小于1.25质量%、且PR48:3为3.75质量%以上且小于5.25质量%
红色色调剂颗粒在仅含有PY74作为黄色着色剂、且仅含有PR57:1作为红色着色剂的情况下,各着色剂的含量从朱红颜色再现性优异的方面出发优选满足下述(C1-1)~(C1-5)中的任一者,从朱红颜色再现性更为优异的方面出发优选满足下述(C2-1)~(C2-3)中的任一者。
(C1-1)PY74为1.25质量%以上且小于1.75质量%、且PR57:1为5.25质量%以上且小于6.25质量%;(C1-2)PY74为1.75质量%以上且小于2.25质量%、且PR57:1为4.75质量%以上且小于7.25质量%;(C1-3)PY74为2.25质量%以上且小于2.75质量%、且PR57:1为5.25质量%以上且小于7.75质量%;(C1-4)PY74为2.75质量%以上且小于3.25质量%、且PR57:1为5.75质量%以上且小于7.75质量%;(C1-5)PY74为3.25质量%以上且小于3.75质量%、且PR57:1为6.75质量%以上且小于7.75质量%
(C2-1)PY74为1.75质量%以上且小于2.25质量%、且PR57:1为5.25质量%以上且小于6.75质量%;(C2-2)PY74为2.25质量%以上且小于2.75质量%、且PR57:1为5.25质量%以上且小于7.25质量%;(C2-3)PY74为2.75质量%以上且小于3.25质量%、且PR57:1为6.25质量%以上且小于7.75质量%
红色色调剂颗粒在仅含有PY74作为黄色着色剂、且仅含有PR184作为红色着色剂的情况下,各着色剂的含量从朱红颜色再现性优异的方面出发优选满足下述(D1-1)~(D1-4)中的任一者,从朱红颜色再现性更为优异的方面出发优选满足下述(D2-1)~(D2-3)中的任一者。
(D1-1)PY74为1.25质量%以上且小于1.75质量%、且PR184为5.25质量%以上且小于6.25质量%;(D1-2)PY74为1.75质量%以上且小于2.25质量%、且PR184为5.25质量%以上且小于7.25质量%;(D1-3)PY74为2.25质量%以上且小于2.75质量%、且PR184为5.25质量%以上且小于7.75质量%;(D1-4)PY74为2.75质量%以上且小于3.25质量%、且PR184为5.75质量%以上且小于8.25质量%
(D2-1)PY74为1.75质量%以上且小于2.25质量%、且PR184为5.25质量%以上且小于7.25质量%;(D2-2)PY74为2.25质量%以上且小于2.75质量%、且PR184为5.75质量%以上且小于7.75质量%;(D2-3)PY74为2.75质量%以上且小于3.25质量%、且PR184为6.25质量%以上且小于7.75质量%
红色色调剂颗粒可以含有PY74、PR48:1、PR48:3、PR57:1和PR184以外的其他着色剂。作为其他着色剂,颜料、染料均可,从耐光性、耐水性的方面出发,优选颜料。
作为其他着色剂,可以举出例如SiO2(二氧化硅)、TiO2(二氧化钛)、Al2O3(氧化铝)等白色颜料;C.I.颜料红122、玟瑰红等红色的颜料和染料;C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、喹啉黄、铬黄等黄色的颜料和染料;孔雀石绿草酸盐等绿色的颜料和染料;C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、苯胺蓝、钙蓝(カルコイルブルー)、佛青蓝、酞菁蓝、亚甲基蓝氯化物等蓝色的颜料和染料;炭黑、灯黑、苯胺黑等黑色的颜料和染料;等。
二氧化硅、二氧化钛、氧化铝等白色颜料在着色以外的用途(例如色调剂的电荷控制等用途)中可以被添加至红色色调剂颗粒中。
红色色调剂颗粒中的白色颜料的总量从容易再现朱红色的观点出发优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、特别优选为1质量%以下。
红色色调剂颗粒中的除PY74、PR48:1、PR48:3、PR57:1、PR184和白色颜料以外的着色剂的含量从容易再现朱红色的观点出发每个着色剂优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下、进一步优选可以认为是实质上不含有的量、进一步优选为检测限以下、特别优选为0质量%。
红色色调剂颗粒中,着色剂的总量中所占的PY74、PR48:1、PR48:3、PR57:1、PR184和白色颜料的总量从容易再现朱红色的观点出发优选为85质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上、进一步优选为99质量%以上、特别优选为100质量%(即,不含有除PY74、PR48:1、PR48:3、PR57:1、PR184和白色颜料以外的着色剂)。
红色色调剂颗粒中,PY74、PR48:1、PR48:3、PR57:1和PR184在着色剂的总量中所占的的总量从容易再现朱红色的观点出发优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为50质量%以上、进一步优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%、进一步优选为80质量%、进一步优选为90质量%、特别优选为100质量%(即不含有除PY74、PR48:1、PR48:3、PR57:1和PR184以外的其他着色剂)。
另外,红色色调剂颗粒也优选含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185。
-粘合树脂-
作为色调剂颗粒的粘合树脂,可以举出例如聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物。这些树脂可以单独使用1种,也可以合用两种以上。光亮性色调剂颗粒的粘合树脂与非光亮性色调剂颗粒的粘合树脂可以为同种树脂,也可以为异种树脂。
作为粘合树脂,优选聚酯树脂。作为聚酯树脂,可以举出例如多元羧酸与多元醇的缩聚物。聚酯树脂可以使用市售品,也可以使用合成品。
作为多元羧酸,可以举出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等)、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯。这些之中,作为多元羧酸,例如优选芳香族二羧酸。
对于多元羧酸,可以与二羧酸一同合用采用交联结构或支链结构的3元以上的羧酸。作为3元以上的羧酸,可以举出例如偏苯三酸、苯均四酸、它们的酸酐、或者它们的低级(例如碳原子数1~5)烷基酯等。
多元羧酸可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
作为多元醇,可以举出例如脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂环式二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等)。这些之中,作为多元醇,例如优选为芳香族二醇、脂环式二醇,更优选为芳香族二醇。
对于多元醇,可以与二醇一同合用采用交联结构或支链结构的3元以上的醇。作为3元以上的醇,可以举出例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
多元醇可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上80℃以下、更优选为50℃以上65℃以下。
玻璃化转变温度根据由差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线来求出。更具体而言,根据JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的玻璃化转变温度的求法中记载的“外推玻璃化转变开始温度”来求出。
聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上1,000,000以下、更优选为7,000以上500,000以下。
聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000以上100,000以下。
聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5以上100以下、更优选为2以上60以下。
树脂的重均分子量和数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。基于GPC的分子量测定中,作为测定装置,使用东曹公司制造的HLC-8120;作为柱,使用东曹公司制造的TSKgel SuperHM-M15cm);作为溶剂,使用四氢呋喃,从而进行测定。从该测定结果中利用单分散聚苯乙烯标准试样制作的分子量校正曲线来算出重均分子量和数均分子量。
粘合树脂的含量例如相对于色调剂颗粒整体优选为40质量%以上95质量%以下、更优选为50质量%以上90质量%以下、进一步优选为60质量%以上85质量%以下。
-防粘剂-
作为防粘剂,可以举出例如烃系蜡;巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡等天然蜡;褐煤蜡等合成或矿物·石油系蜡;脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蜡;等。防粘剂并不限于此。
防粘剂的熔解温度优选为50℃以上110℃以下、更优选为60℃以上100℃以下。
防粘剂的熔解温度由利用差示扫描量热测定(DSC)得到的DSC曲线、并根据JISK7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的熔解温度的求法中记载的“熔解峰温度”来求出。
防粘剂的含量例如相对于色调剂颗粒整体优选为1质量%以上20质量%以下、更优选为5质量%以上15质量%以下。
-无机氧化物颗粒-
色调剂颗粒可以含有无机氧化物颗粒。作为无机氧化物,可以举出例如SiO2(二氧化硅)、TiO2(二氧化钛)、Al2O3(氧化铝)、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等金属氧化物。
无机氧化物颗粒的表面可以不用预先进行疏水化处理,也可以预先进行了疏水化处理。
从对色调剂的色调难以产生影响的方面出发,色调剂颗粒中的无机氧化物颗粒的含量优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、特别优选为1质量%以下。
-其他添加剂-
作为其他添加剂,可以举出例如磁性体、电荷控制剂、无机粉体等周知的添加剂。这些添加剂作为内添加剂包含在色调剂颗粒中。
-色调剂颗粒的特性-
色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒,也可以为由芯部(芯颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓芯-壳结构的色调剂颗粒。芯-壳结构的色调剂颗粒例如优选由含有粘合树脂和根据需要添加的着色剂和防粘剂等其他添加剂所构成的芯部、和含有粘合树脂所构成的被覆层来构成。
光亮性色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为3μm以上20μm以下、更优选为7μm以上15μm以下。
红色色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。
色调剂颗粒的各种平均粒径以及各种粒度分布指标使用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制造)来测定,电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来测定。
测定时,作为分散剂,在表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5%水溶液2ml中加入0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加至100ml以上150ml以下的电解液中。
利用超声波分散器将悬浮有试样的电解液进行1分钟分散处理,利用CoulterMultisizer II,使用孔径100μm的孔,测定2μm以上60μm以下的范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。
相对于以测定的粒度分布为基础进行分割的粒度范围(通道),将体积、个数分别从小径侧起描绘出累积分布,将累积达到16%的粒径定义为体积粒径D16v、数粒径D16p,将累积达到50%的粒径定义为体积平均粒径D50v、数均粒径D50p,将累积达到84%的粒径定义为体积粒径D84v、数粒径D84p。
使用这些数据,体积平均粒度分布指标(GSDv)以(D84v/D16v)1/2的形式算出,数均粒度分布指标(GSDp)以(D84p/D16p)1/2的形式算出。
色调剂颗粒的形状系数SF1优选为110以上150以下、更优选为120以上140以下。
形状系数SF1通过下式求出。
式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
上式中,ML表示色调剂的绝对最大长度,A表示色调剂的投影面积。
具体地说,形状系数SF1主要采用图像解析装置对显微镜图像或扫描型电子显微镜图像进行解析,从而数值化,并如下算出。即,利用摄像机将载玻片表面上散布的颗粒的光学显微镜图像读取至Luzex图像解析装置中,求出100个颗粒的最大长度和投影面积,通过上式进行计算,求出其平均值,从而得到形状系数SF1。
从得到良好的光亮性和画质的方面出发,光亮性色调剂的短轴径的平均值与长轴径的平均值之比(短轴径/长轴径)优选为0.5以上0.8以下。
光亮性色调剂的长轴径的平均值例如为5μm以上25μm以下,光亮性色调剂的短轴径的平均值例如为3μm以上20μm以下。
光亮性色调剂的长轴径的平均值和短轴径的平均值的测定方法与后述的第2实施方式中的金色色调剂的长轴径的平均值和短轴径的平均值的测定方法相同。
第一实施方式的色调剂组优选特定红色色调剂的体积平均粒径与光亮性色调剂的长轴径的平均值之比(红色/光亮性)为0.3以上。
色调剂粒径越小,对中间转印体的附着力越大,因此,色调剂的转印效率越倾向于降低,另一方面,若为了提高粒径小的色调剂的转印效率而提高转印电压,则含有光亮性颜料的光亮性色调剂的转印效率会降低,但若上述比为0.3以上,则特定红色色调剂的转印效率与光亮性色调剂的转印效率的平衡良好。
另外,第二实施方式的色调剂组优选特定红色色调剂的体积平均粒径与光亮性色调剂的长轴径的平均值之比(红色/光亮性)为0.8以下。
通常,特定红色色调剂的色调剂层比光亮性色调剂的色调剂层厚,但色调剂粒径越小,在中间转印体上形成的色调剂层因体积减少而具有变薄的倾向,因此若上述比为0.8以下,则特定红色色调剂的色调剂层与光亮性色调剂的色调剂层的阶差会变得更小。
从上述角度出发,特定红色色调剂的体积平均粒径与光亮性色调剂的长轴径的平均值之比(红色/光亮性)优选为0.3以上0.8以下、更优选为0.4以上0.6以下。
[外添加剂]
作为外添加剂,可以举出例如无机颗粒。作为该无机颗粒,可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等。
作为外添加剂的无机颗粒的表面优选实施了疏水化处理。疏水化处理通过例如在疏水化处理剂中浸渍无机颗粒的方式等来进行。疏水化处理剂不特别限制,可以举出例如硅烷系偶联剂、硅油、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂等。这些可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
疏水化处理剂的量例如相对于无机颗粒100质量份为1质量份以上10质量份以下。
作为外添加剂,还可以举出树脂颗粒(聚苯乙烯、PMMA、三聚氰胺树脂等树脂颗粒)、清洁活性剂(例如硬脂酸锌所代表的高级脂肪酸的金属盐、氟系高分子量体的颗粒)等。
外添加剂的外添加量例如相对于色调剂颗粒优选为0.01质量%以上5质量%以下、更优选为0.01质量%以上2质量%以下。
[色调剂的制造方法]
对于光亮性色调剂,可以制造光亮性色调剂颗粒并将该色调剂颗粒作为色调剂,也可以对该色调剂颗粒外添加有外添加剂而作为色调剂。此外,对于特定红色色调剂,可以制造红色色调剂颗粒并将该色调剂颗粒作为色调剂,也可以对该色调剂颗粒外添加有外添加剂而作为色调剂。
色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝聚合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种方法来制造。对这些制法没有特别限制,可以采用周知的制法。这些方法中,优选通过凝聚合一法得到色调剂颗粒。
具体地说,例如在通过凝聚合一法制造光亮性色调剂颗粒的情况下,经过下述工序来制造光亮性色调剂颗粒:
准备出分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的工序(树脂颗粒分散液准备工序)、
准备出分散有光亮性颜料的光亮性颜料分散液的工序(光亮性颜料分散液准备工序)、
在将树脂颗粒分散液和光亮性颜料分散液混合成的分散液中使树脂颗粒和光亮性颜料凝聚,形成凝聚颗粒的工序(凝聚颗粒形成工序)、以及
将分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液加热,使凝聚颗粒熔合、合一,形成色调剂颗粒的工序(熔合·合一工序)。
通过凝聚合一法制造红色色调剂颗粒的情况下,进行准备出分散有着色剂的着色剂分散液的工序(着色剂分散液准备工序)替换光亮性颜料分散液准备工序,使用着色剂分散液来替换光亮性颜料分散液,进行凝聚颗粒形成工序和熔合·合一工序即可。
以下详细说明各工序。以下的说明中,对得到包含防粘剂的色调剂颗粒的方法进行说明,防粘剂根据需要进行使用。当然也可以使用防粘剂以外的其他添加剂。
-树脂颗粒分散液准备工序-
通过树脂颗粒分散液准备工序,准备出分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。树脂颗粒分散液例如通过利用表面活性剂使树脂颗粒分散于分散介质中而制备。
作为在树脂颗粒分散液中使用的分散介质,可以举出例如水系介质。
作为水系介质,可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
作为表面活性剂,可以举出例如硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂;胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂;聚乙二醇系、烷基酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子型表面活性剂等。这些之中,特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子型表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。
表面活性剂可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
树脂颗粒分散液中,作为将树脂颗粒分散于分散介质中的方法,可以举出例如旋转剪切型均化器、具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等一般的分散方法。此外,根据树脂颗粒的种类不同,可以使用例如转相乳化法使树脂颗粒分散于树脂颗粒分散液中。
转相乳化法是指下述方法:将应该分散的树脂溶解于该树脂可溶的疏水性有机溶剂中,在有机连续相(O相)中加入碱,中和后,将水介质(W相)投入,从而树脂进行从W/O向O/W的转换(所谓的转相),形成不连续相,使树脂以颗粒状分散于水介质中。
分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。
对于树脂颗粒的体积平均粒径,使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制造、LA-700)的测定所得到的粒度分布,相对于分割的粒度范围(通道),体积是从小粒径侧起描绘累积分布,将相对于全部颗粒达到体积50%的粒径作为体积平均粒径D50v。其他的分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地测定。
树脂颗粒分散液所含有的树脂颗粒的含量例如优选为5质量%以上50质量%以下、更优选为10质量%以上40质量%以下。
光亮性颜料分散液、着色剂分散液以及防粘剂分散液也与树脂颗粒分散液的制备方法同样地制备。即,光亮性颜料分散液、着色剂分散液以及防粘剂分散液的、分散介质、表面活性剂、分散方法、颗粒的体积平均粒径以及颗粒含量与树脂颗粒分散液的分散介质、表面活性剂、分散方法、颗粒的体积平均粒径以及颗粒含量相同。
-凝聚颗粒形成工序-
制造光亮性色调剂颗粒的情况下,将树脂颗粒分散液与光亮性颜料分散液混合,在混合分散液中使树脂颗粒和光亮性颜料共凝聚,形成含有树脂颗粒和光亮性颜料的凝聚颗粒。
制造红色色调剂颗粒的情况下,将树脂颗粒分散液与着色剂分散液混合,在混合分散液中使树脂颗粒和着色剂颗粒共凝聚,形成含有树脂颗粒和着色剂颗粒的凝聚颗粒。
上述任一种情况都可以与防粘剂分散液混合,使凝聚颗粒中含有防粘剂。
具体地说,例如在混合分散液中添加凝聚剂,并且调整混合分散液的pH为酸性(例如pH为2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂后,在接近树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体地说,例如为树脂颗粒的玻璃化转变温度的-30℃以上且玻璃化转变温度的-10℃以下)加热,使分散于混合分散液中的颗粒凝聚,形成凝聚颗粒。
凝聚颗粒形成工序中,例如可以在对混合分散液用旋转剪切型均化器进行搅拌下,于室温(例如25℃)添加凝聚剂,调整混合分散液的pH为酸性(例如pH为2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂后,进行加热。
作为凝聚剂,可以举出例如与混合分散液所含有的表面活性剂的极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝聚剂使用金属络合物时,表面活性剂的用量降低、带电特性提高。
可以与凝聚剂一同使用与该凝聚剂的金属离子形成络合物或类似的结合物的添加剂。作为该添加剂,适宜使用螯合剂。
作为无机金属盐,可以举出例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐;聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物;等。
作为螯合剂,可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂,可以举出例如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸;亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸;等。
螯合剂的添加量例如相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-熔合·合一工序-
接着,将分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液在例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃~30℃的温度以上)进行加热,使凝聚颗粒熔合、合一,形成色调剂颗粒。
经过以上工序得到色调剂颗粒。
需要说明的是,得到分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液后,可以经过下述工序来制造色调剂颗粒:进一步将该凝聚颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进行混合,进一步在凝聚颗粒的表面附着树脂颗粒来进行凝聚,形成第2凝聚颗粒的工序;和对分散有第2凝聚颗粒的第2凝聚颗粒分散液进行加热,使第2凝聚颗粒熔合、合一,形成芯-壳结构的色调剂颗粒的工序。
熔合·合一工序结束后,对在溶液中形成的色调剂颗粒实施公知的清洗工序、固液分离工序、干燥工序,得到干燥状态的色调剂颗粒。
从带电性的方面考虑,清洗工序优选充分实施利用离子交换水的置换清洗。另外,固液分离工序没有特别限制,从生产率的方面考虑,优选实施抽滤、加压过滤等。此外,干燥工序也没有限定于特别方法,从生产率的方面考虑,优选实施冷冻干燥、快速喷射干燥、流动干燥、振动型流动干燥等。
此外,本实施方式的色调剂例如通过对干燥状态的色调剂颗粒添加外添加剂并进行混合而制造。混合优选通过例如V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合器等进行。进一步可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等去除色调剂的粗大颗粒。
<静电图像显影用色调剂组>
下面对第二实施方式的静电图像显影用色调剂组进行说明。
第二实施方式的静电图像显影用色调剂组(也简称为“色调剂组”)优选包含:含有光亮性颜料的金色色调剂、和含有着色剂且形成实心图像的情况下的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65的红色色调剂(也称为“特定红色色调剂”)。通过如此构成,第二实施方式的色调剂组与仅通过黄色色调剂和品红色色调剂来形成朱红图像的情况相比,抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部金色图像发生暗沉(是指色看起来暗淡)。其作用机理未必明确,但可推测如下。
电子照相方式的图像形成通过组合黄色、品红色、青色和黑色这4色的彩色色调剂来再现颜色,通常在赋予图像以光亮性的情况下进一步组合光亮性色调剂。将朱红图像与金色图像形成于记录介质的情况下,通常使用黄色色调剂和品红色色调剂形成朱红图像,使用金色色调剂形成金色图像。
并且,使用中间转印方式的图像形成装置来将朱红图像和金色图像相邻地形成在记录介质上的情况下,在中间转印体上,叠合黄色色调剂和品红色色调剂而成的色调剂层(称为“朱红色色调剂层”)与金色色调剂的色调剂层(称为“金色色调剂层”)相邻地形成后,将两色调剂层转印至记录介质,将转印至记录介质上的两色调剂层定影,形成定影图像。
与如上所述形成的中间转印体上的朱红色色调剂层和金色色调剂层相比,朱红色色调剂层由于是黄色色调剂和品红色色调剂的叠合,因此比金色色调剂层厚。所以,在中间转印体上在朱红色色调剂层和金色色调剂层相邻的边界部,产生因两色调剂层的厚度的差所致的阶差。
此外,中间转印方式的图像形成装置中,通常黄色色调剂的一次转印和品红色色调剂的一次转印先于其他颜色的一次转印进行,有时估计其他颜色的一次转印时产生的再转印(从中间转印体向感光体的再转印)而预先在中间转印体上厚厚地形成黄色色调剂的色调剂层和品红色色调剂的色调剂层,但在形成朱红这样的较浓颜色的图像时,估计量比现实的再转印量要过量,从而有时更厚地形成朱红色色调剂层。这种情况下,上述阶差进一步变大。
但是,通常金色色调剂所含有的光亮性颜料的形状为扁平状,金色色调剂的色调剂颗粒也反映出光亮性颜料的形状,通常形状为扁平状。为了定影于记录介质上的金色图像呈现出光亮性(具体地说,兼具闪闪发光感(闪光感)、以及根据观察角度的不同而色调发生变化的光学效果),在定影图像中,光亮性颜料优选按照达到其长轴平行于记录介质表面或接近于平行的状态的方式进行排列。作为其前段,在形成于中间转印体上的金色色调剂层和转印至记录介质上的金色色调剂层中,金色色调剂优选按照达到色调剂颗粒的长轴的朝向统一于一个方向的状态或接近于此的状态的方式进行排列。
在此如上所述,若在中间转印体上在朱红色色调剂层与金色色调剂层相邻的边界部具有由两色调剂层的厚度之差导致的阶差,则从中间转印体向记录介质进行二次转印时,可推测在朱红色色调剂层与金色色调剂层相邻的边界部,金色色调剂的排列混乱,并且,可推测品红色色调剂、黄色色调剂进入金色色调剂层中。其结果,可以认为在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
作为抑制根据以上说明的机理所产生的金色图像的暗沉的对策,也可以考虑使黄色和品红色的色调剂粒径减小来减薄黄色色调剂与品红色色调剂的叠合色调剂层。
但是,若减小黄色和品红色的色调剂粒径,则一次转印和二次转印中的黄色色调剂和品红色色调剂的转印效率降低,并且若为了提高这两种色调剂的转印效率而提高转印电压,则含有光亮性颜料的金色色调剂的转印效率变低。
相对于此,第二实施方式的色调剂组优选使用形成实心图像的情况下的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65的红色色调剂(特定红色色调剂)来形成朱红图像。第二实施方式的色调剂组通过至少使用特定红色色调剂来进行以往仅配合黄色色调剂和品红色色调剂而进行的朱红色的再现。
若使用第二实施方式的色调剂组,则与仅配合黄色色调剂和品红色色调剂来再现朱红色的情况相比,用于色彩再现所需的色调剂量少。因此,在中间转印体上朱红色色调剂层与金色色调剂层的阶差小,抑制了在二次转印时金色色调剂的排列混乱,并且抑制了品红色色调剂、黄色色调剂进入金色色调剂的色调剂层中。其结果,可以认为难以在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
需要说明的是,第二实施方式的色调剂组中可以进一步组合黄色色调剂和品红色色调剂中的至少一者来形成朱红图像。这种情况下,与以往仅配合黄色色调剂和品红色色调剂来继续色彩再现的情况相比,用于色彩再现的所需的色调剂量不多也可。
推测:以上说明的作用机理对于在感光体上进行颜色重叠将色调剂图像直接从感光体转印转印至记录介质上的方式的图像形成装置也是同样的。
第二实施方式的色调剂组中,红色色调剂优选为利用该红色色调剂形成的实心图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值处于45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65的范围的色调剂。CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为上述范围外的色调剂仅该色调剂1色、或配合其他彩色色调剂(例如黄色色调剂和品红色色调剂中的至少一者),也都难以再现朱红色。因此,在本实施方式的色调剂组中,用于形成朱红图像的红色色调剂优选CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为上述范围。
第二实施方式中,红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值更优选为50≤L*≤65、60≤a*≤75、45≤b*≤60的范围、进一步优选为55≤L*≤65、60≤a*≤70、45≤b*≤55的范围。
第二实施方式中,红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值利用以下方法测定。
将作为试样的红色色调剂与载体混合后,加入到图像形成装置的显影器中,以定影温度190℃、定影压力4.0kg/cm2的条件,在铜版纸上形成色调剂载置量为4.5g/m2的实心图像(浓度100%的图像)。并且,使用反射分光浓度计,在任意10处测定形成后的实心图像对CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值,算出L*值、a*值和b*值的平均值。
第二实施方式中,作为控制在色调剂组中使用的红色色调剂的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65的方法,可以举出例如红色色调剂颗粒所含有的黄色着色剂和红色着色剂的种类的选择、以及各自含量的调整等。下文详细说明。
第二实施方式中,在色调剂组中使用的红色色调剂优选在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE Warm Red C的色差ΔE为30以下。上述色差ΔE越小越好。
第二实施方式中,红色色调剂的与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE Warm RedC的色差ΔE由下式定义。
[数1]
Figure BDA0000804005870000251
上式中,L1、a1、b1和L2、a2、b2为CIE1976L*a*b*色度系统中的L*值、a*值、b*值。L1、a1、b1为PANTONE Warm Red C的L*值、a*值、b*值,是将色卡PANTONE Warm Red C用反射分光浓度计进行测定而得到的值。L2、a2、b2是利用红色色调剂形成的图像的L*值、a*值、b*值,是将该图像用反射分光浓度计进行测定而得到的值。色卡PANTONE Warm Red C为在铜版纸上形成有图像的色卡,利用红色色调剂形成的图像也是在铜版纸形成后测定色差ΔE。
第二实施方式的色调剂组所含有的金色色调剂优选包含通过粘合树脂粘合有光亮性颜料的色调剂颗粒(金色色调剂颗粒)的方式,该色调剂颗粒可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。对于金色色调剂而言,可以将金色色调剂颗粒作为金色色调剂,也可以对金色色调剂颗粒外添有外添加剂来作为金色色调剂。金色色调剂也可以含有光亮性颜料以外的其他着色剂。
第二实施方式的色调剂组所含有的特定红色色调剂优选包含含有着色剂和粘合树脂的色调剂颗粒(红色色调剂颗粒)的方式,该色调剂颗粒可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。对于特定红色色调剂而言,可以将红色色调剂颗粒作为特定红色色调剂,也可以对红色色调剂颗粒外添有外添加剂来作为特定红色色调剂。特定红色色调剂为非光亮性色调剂,即为实质上不含有光亮性颜料的色调剂。在特定红色色调剂中,优选光亮性颜料的含量为检测限以下。
第二实施方式的色调剂组可以为进一步含有选自黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂、黑色色调剂以及第二光亮性色调剂(例如呈现银色的银色色调剂)中的至少一种色调剂的色调剂组。
下面对第二实施方式的色调剂的构成进行详细说明。
[金色色调剂颗粒]
金色色调剂颗粒优选通过粘合树脂粘合有光亮性颜料的方式,可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。金色色调剂颗粒也可以含有光亮性颜料以外的其他着色剂。
-金色色调剂颗粒的光亮性颜料和着色剂-
金色色调剂颗粒可以为下述调色剂颗粒的任一种:含有呈现光亮性和金色的光亮性颜料的色调剂颗粒;含有光亮性颜料和除光亮性颜料以外的其他着色剂、呈现光亮性和金色的色调剂颗粒。
光亮性颜料为呈现光亮性的颜料。作为光亮性颜料,可以举出例如铝、黄铜、青铜、镍、不锈钢、锌等金属的粉末;被覆二氧化钛、黄色氧化铁等的云母;铝硅酸盐、碱性碳酸盐、硫酸钡、二氧化钛、氯氧化铋等的薄片状结晶或板状结晶;薄片状玻璃粉、经金属蒸镀的薄片状玻璃粉;鸟嘌呤结晶;等。此外,可以举出将上述材料用经黄色、橙色的着色剂着色的树脂(聚酯树脂、丙烯酸类树脂)被覆后的材料。
上述之中,从镜面反射强度的角度出发,优选金属粉末,从镜面反射强度更高的观点出发,更优选扁平形状的金属粉末。金属粉末中,从容易得到扁平状的粉末的方面考虑,优选铝粉末。金属粉末的表面可以被二氧化硅、丙烯酸类树脂、聚酯树脂等被覆。
作为金色色调剂颗粒中的光亮性颜料的含量,例如为1质量%以上70质量%以下、5质量%以上50质量%以下、5质量%以上30质量%以下。
出于对色调剂颗粒赋予金色的目的,金色色调剂颗粒中可以含有光亮性颜料以外的其他着色剂。作为着色剂,优选呈现黄色、红色、橙色等颜色的颜料,可以举出例如C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄97;C.I.颜料红5、C.I.颜料红122、C.I.颜料红238;等,也可以将它们混合使用。
作为金色色调剂颗粒中的除光亮性颜料以外的其他着色剂的总含量,例如为1质量%以上15质量%以下、5质量%以上10质量%以下。
[红色色调剂颗粒]
红色色调剂颗粒含有着色剂和粘合树脂,可以进一步含有防粘剂、其他内添加剂。红色色调剂颗粒为非光亮性色调剂颗粒,即为实质上不含有光亮性颜料的色调剂颗粒。在红色色调剂颗粒中优选光亮性颜料的含量为检测限以下。
-红色色调剂颗粒的着色剂-
红色色调剂颗粒从控制CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为上述范围的观点出发,优选含有选自黄色颜料和橙色颜料中的至少一种和选自红色颜料中的至少一种。从上述观点出发,红色色调剂颗粒优选为下述红色色调剂颗粒中的任一种:含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185的红色色调剂颗粒;含有C.I.颜料黄74和选自由C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红57:1和C.I.颜料红184组成的组中的至少一种的红色色调剂颗粒;含有选自由C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄185组成的组中的至少一种和选自由C.I.颜料红238和C.I.颜料红146组成的组中的至少一种的红色色调剂颗粒。
以下将C.I.颜料橙38也称为“PO38”、将C.I.颜料红185也称为“PR185”。
·含有PO38和PR185的方式
红色色调剂颗粒在含有PO38和PR185的情况下,从控制CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值为上述范围的观点和朱红的色彩再现性优异的观点出发,优选调整这些颜料的含量。
第二实施方式中,关于红色色调剂颗粒、红色色调剂、色调剂组、红色显影剂以及显影剂组,它们的朱红颜色再现性优异可以以与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE WarmRed C的色差ΔE为指标进行确认。上述色差ΔE越小越好,优选为30以下、更优选为20以下、更优选为10以下、更优选为8以下、更优选为7以下、进一步优选为6以下、进一步优选为5以下、进一步优选为4以下。
从朱红颜色再现性优异的方面出发,红色色调剂颗粒中,PO38的含量的下限优选为6.4质量%以上、更优选为6.6质量%以上、进一步优选为6.8质量%以上。
从朱红颜色再现性优异的方面出发,红色色调剂颗粒中,PO38的含量的上限优选为8.0质量%以下,更优选为7.8质量%以下,进一步优选为7.6质量%以下。
从朱红颜色再现性优异的方面出发,红色色调剂颗粒中,PR185的含量的下限优选为0.8质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为1.2质量%以上。
从朱红颜色再现性优异的方面出发,红色色调剂颗粒中,PR185的含量的上限优选为1.8质量%以下、更优选为1.6质量%以下、进一步优选为1.4质量%以下。
红色色调剂颗粒可以含有PO38和PR185以外的其他着色剂。作为其他着色剂,颜料、染料均可,从耐光性、耐水性的方面出发,优选颜料。
作为其他着色剂,可以举出例如SiO2(二氧化硅)、TiO2(二氧化钛)、Al2O3(氧化铝)等白色颜料;C.I.颜料红122、玟瑰红等红色的颜料和染料;C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄12、喹啉黄、铬黄等黄色的颜料和染料;孔雀石绿草酸盐等绿色的颜料和染料;C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3、苯胺蓝、钙蓝、佛青蓝、酞菁蓝、亚甲基蓝氯化物等蓝色的颜料和染料;炭黑、灯黑、尼格洛辛等黑色的颜料和染料;等。
二氧化硅、二氧化钛、氧化铝等白色颜料在着色以外的用途(例如色调剂的电荷控制等用途)中可以被添加至红色色调剂颗粒中。
红色色调剂颗粒中的白色颜料的总量从容易再现朱红色的观点出发优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下、特别优选为1质量%以下。
红色色调剂颗粒中的除PO38、PR185和白色颜料以外的着色剂的含量从容易再现朱红色的观点出发每个着色剂优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下、进一步优选可以认为是实质上不含有的量、进一步优选为检测限以下、特别优选为0质量%。
红色色调剂颗粒中,着色剂的总量中所占的PO38、PR185和白色颜料的总量从容易再现朱红色的观点出发优选为85质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上、进一步优选为99质量%以上、特别优选为100质量%(即,不含有除PO38、PR185和白色颜料以外的着色剂)。
红色色调剂颗粒中,着色剂的总量中所占的PO38和PR185的总量从容易再现朱红色的观点出发优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为50质量%以上、进一步优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%、进一步优选为80质量%、进一步优选为90质量%、特别优选为100质量%(即不含有除PO38和PR185以外的其他着色剂)。
以下对金色色调剂颗粒和红色色调剂颗粒所含有的其他成分进行说明。在以下的说明中,关于金色色调剂颗粒与红色色调剂颗粒中相同的事项,总称为色调剂颗粒进行说明。
-粘合树脂-
作为色调剂颗粒的粘合树脂,可以举出例如聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物。这些树脂可以单独使用1种,也可以合用两种以上。金色色调剂颗粒的粘合树脂与红色色调剂颗粒的粘合树脂可以为同种树脂,也可以为异种树脂。
作为粘合树脂的具体例,与第一实施方式中的粘合树脂相同,含量也相同。
-防粘剂-
作为防粘剂,与第一实施方式中的防粘剂相同,含量也相同。
-其他添加剂-
作为其他添加剂,与第一实施方式中的其他添加剂相同。
-色调剂颗粒的特性-
色调剂颗粒可以为单层结构的色调剂颗粒,也可以为由芯部(芯颗粒)和被覆芯部的被覆层(壳层)构成的所谓芯-壳结构的色调剂颗粒。芯-壳结构的色调剂颗粒例如优选由含有粘合树脂和根据需要添加的着色剂和防粘剂等其他添加剂所构成的芯部、和含有粘合树脂所构成的被覆层来构成。
红色色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2μm以上10μm以下、更优选为4μm以上8μm以下。
色调剂颗粒的各种平均粒径以及各种粒度分布指标使用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制造)来测定,电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter公司制造)来测定。
测定时,作为分散剂,在表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)的5%水溶液2ml中加入0.5mg以上50mg以下的测定试样。将其添加至100ml以上150ml以下的电解液中。
利用超声波分散器将悬浮有试样的电解液进行1分钟分散处理,利用CoulterMultisizer II,使用孔径100μm的孔,测定2μm以上60μm以下的范围的粒径的颗粒的粒度分布。采样的颗粒数为50000个。
相对于以测定的粒度分布为基础进行分割的粒度范围(通道),将体积、个数分别从小径侧起描绘出累积分布,将累积达到16%的粒径定义为体积粒径D16v、数粒径D16p,将累积达到50%的粒径定义为体积平均粒径D50v、数均粒径D50p,将累积达到84%的粒径定义为体积粒径D84v、数粒径D84p。
使用这些数据,体积平均粒度分布指标(GSDv)以(D84v/D16v)1/2的形式算出,数均粒度分布指标(GSDp)以(D84p/D16p)1/2的形式算出。
色调剂颗粒的形状系数SF1优选为110以上150以下、更优选为120以上140以下。
形状系数SF1通过下式求出。
式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
上式中,ML表示色调剂的绝对最大长度,A表示色调剂的投影面积。
具体地说,形状系数SF1主要采用图像解析装置对显微镜图像或扫描型电子显微镜图像进行解析,从而数值化,并如下算出。即,利用摄像机将载玻片表面上散布的颗粒的光学显微镜图像读取至Luzex图像解析装置中,求出100个颗粒的最大长度和投影面积,通过上式进行计算,求出其平均值,从而得到形状系数SF1。
从得到良好的光亮性和画质的方面出发,金色色调剂的短轴径的平均值与长轴径的平均值之比(短轴径/长轴径)优选为0.5以上0.8以下。
金色色调剂的长轴径的平均值例如为5μm以上25μm以下,金色色调剂的短轴径的平均值例如为3μm以上20μm以下。
金色色调剂的长轴径的平均值和短轴径的平均值是通过以下方法测定得到的值。
使用双酚A型液态环氧树脂和固化剂将金色色调剂包埋后,制作切削用样品。接着,使用具备金刚石刀片的切削机(例如日立技术公司制造LEICA Ultra Microtome)在-100℃下对切削用样品进行切削,制作观察用样品。并且,通过透射型电子显微镜(TEM)以倍率约5000倍对观察用样品进行观察。对观察用样品的金色色调剂图像进行解析,将外切长方形的长边作为长轴径、将短边作为短轴径。观察金色色调剂500个,算出长轴径的平均值和短轴径的平均值。
金色色调剂的长轴径和短轴径的长度可通过调整金色色调剂颗粒的制造工序的各种条件来进行控制。例如,通过凝聚合一法制造金色色调剂颗粒的情况下,在凝聚颗粒形成工序中,通过调整凝聚颗粒生长时的搅拌速度、分散液的加热温度和保持时间、分散液的pH、分散稳定剂的添加量等而能够控制凝聚颗粒的形状,从而能够对制造出的金色色调剂的长轴径和短轴径的长度进行控制。
第二实施方式的色调剂组中,优选特定红色色调剂的体积平均粒径与金色色调剂的长轴径的平均值之比(红色/金色)为0.3以上。
色调剂粒径越小,对中间转印体的附着力越大,因此,色调剂的转印效率越倾向于降低,另一方面,若为了提高粒径小的色调剂的转印效率而提高转印电压,则含有光亮性颜料的金色色调剂的转印效率会降低,但若上述比为0.3以上,则特定红色色调剂的转印效率与金色色调剂的转印效率的平衡良好,其结果,可进一步抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
另外,本实施方式的色调剂组优选特定红色色调剂的体积平均粒径与金色色调剂的长轴径的平均值之比(红色/金色)为0.8以下。
通常,特定红色色调剂的色调剂层比金色色调剂的色调剂层厚,但色调剂粒径越小,在中间转印体上形成的色调剂层因体积减少而具有变薄的倾向,因此若上述比为0.8以下,则特定红色色调剂的色调剂层与金色色调剂的色调剂层的阶差会变得更小,其结果,可进一步抑制在朱红图像与金色图像相邻的边界部在金色图像中发生暗沉。
从上述角度出发,特定红色色调剂的体积平均粒径与金色色调剂的长轴径的平均值之比(红色/金色)优选为0.3以上0.8以下、更优选为0.4以上0.6以下。
[外添加剂]
作为外添加剂,与第一实施方式中的外添加剂相同,含量也相同。
[色调剂的制造方法]
对于金色色调剂,可以制造金色色调剂颗粒并将该色调剂颗粒作为色调剂,也可以对该色调剂颗粒外添有外添加剂而作为色调剂。此外,对于特定红色色调剂,可以制造红色色调剂颗粒并将该色调剂颗粒作为色调剂,也可以对该色调剂颗粒外添有外添加剂而作为色调剂。
色调剂颗粒可以通过干式制法(例如混炼粉碎法等)、湿式制法(例如凝聚合一法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种方法来制造。对这些制法没有特别限制,可以采用周知的制法。这些方法中,优选通过凝聚合一法得到色调剂颗粒。具体地说,可经过下述工序得到色调剂颗粒。
在通过凝聚合一法制造金色色调剂颗粒的情况下,经过下述工序来制造金色色调剂颗粒:
准备出分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的工序(树脂颗粒分散液准备工序)、
准备出分散有光亮性颜料的光亮性颜料分散液的工序(光亮性颜料分散液准备工序)、
准备出分散有着色剂的着色剂分散液的工序(着色剂分散液准备工序)、
在将树脂颗粒分散液、光亮性颜料分散液和着色剂分散液混合成的分散液中使树脂颗粒、光亮性颜料和着色剂颗粒凝聚,形成凝聚颗粒的工序(凝聚颗粒形成工序)、以及
将分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液加热,使凝聚颗粒熔合、合一,形成色调剂颗粒的工序(熔合·合一工序)。
需要说明的是,光亮性颜料为呈现光亮性和金色的颜料的情况下,可以不使用着色剂和着色剂分散液。
通过凝聚合一法制造红色色调剂颗粒的情况下,经过下述工序来制造红色色调剂颗粒:
准备出分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的工序(树脂颗粒分散液准备工序)、
准备出分散有着色剂的着色剂分散液的工序(着色剂分散液准备工序)、
在将树脂颗粒分散液和着色剂分散液混合成的分散液中使树脂颗粒和着色剂颗粒凝聚,形成凝聚颗粒的工序(凝聚颗粒形成工序)、以及
将分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液加热,使凝聚颗粒熔合、合一,形成色调剂颗粒的工序(熔合·合一工序)。
以下详细说明各工序。以下的说明中,对得到包含防粘剂的色调剂颗粒的方法进行说明,防粘剂根据需要进行使用。当然也可以使用防粘剂以外的其他添加剂。
-树脂颗粒分散液准备工序-
通过树脂颗粒分散液准备工序,准备出分散有成为粘合树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。树脂颗粒分散液例如通过利用表面活性剂使树脂颗粒分散于分散介质中而制备。
作为在树脂颗粒分散液中使用的分散介质,可以举出例如水系介质。
作为水系介质,可以举出例如蒸馏水、离子交换水等水、醇类等。这些介质可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
作为表面活性剂,可以举出例如硫酸酯盐系、磺酸盐系、磷酸酯系、皂系等阴离子表面活性剂;胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂;聚乙二醇系、烷基酚环氧乙烷加成物系、多元醇系等非离子型表面活性剂等。这些之中,特别可以举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子型表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂合用。
表面活性剂可以单独使用1种,也可以合用两种以上。
树脂颗粒分散液中,作为将树脂颗粒分散于分散介质中的方法,可以举出例如旋转剪切型均化器、具有介质的球磨机、砂磨机、珠磨机等一般的分散方法。此外,根据树脂颗粒的种类不同,可以使用例如转相乳化法使树脂颗粒分散于树脂颗粒分散液中。
转相乳化法是指下述方法:将应该分散的树脂溶解于该树脂可溶的疏水性有机溶剂中,在有机连续相(O相)中加入碱,中和后,将水介质(W相)投入,从而树脂进行从W/O向O/W的转换(所谓的转相),形成不连续相,使树脂以颗粒状分散于水介质中。
分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径例如优选为0.01μm以上1μm以下、更优选为0.08μm以上0.8μm以下、进一步优选为0.1μm以上0.6μm以下。
对于树脂颗粒的体积平均粒径,使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如堀场制作所制造、LA-700)的测定所得到的粒度分布,相对于分割的粒度范围(通道),体积是从小粒径侧起描绘出累积分布,将相对于全部颗粒达到体积50%的粒径作为体积平均粒径D50v。其他的分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样地测定。
树脂颗粒分散液所含有的树脂颗粒的含量例如优选为5质量%以上50质量%以下、更优选为10质量%以上40质量%以下。
光亮性颜料分散液、着色剂分散液以及防粘剂分散液也与树脂颗粒分散液的制备方法同样地制备。即,光亮性颜料分散液、着色剂分散液以及防粘剂分散液的、分散介质、表面活性剂、分散方法、颗粒的体积平均粒径以及颗粒含量与树脂颗粒分散液的分散介质、表面活性剂、分散方法、颗粒的体积平均粒径以及颗粒含量相同。
-凝聚颗粒形成工序-
制造金色色调剂颗粒的情况下,将树脂颗粒分散液、光亮性颜料分散液和着色剂分散液混合,在混合分散液中使树脂颗粒、光亮性颜料和着色剂颗粒共凝聚,形成含有树脂颗粒、光亮性颜料和着色剂颗粒的凝聚颗粒。需要说明的是,着色剂分散液根据需要进行使用。
制造红色色调剂颗粒的情况下,将树脂颗粒分散液与着色剂分散液混合,在混合分散液中使树脂颗粒和着色剂颗粒共凝聚,形成含有树脂颗粒和着色剂颗粒的凝聚颗粒。
上述任一种情况都可以与防粘剂分散液混合,使凝聚颗粒中含有防粘剂。
具体地说,例如在混合分散液中添加凝聚剂,并且调整混合分散液的pH为酸性(例如pH为2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂后,在接近树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体地说,例如为树脂颗粒的玻璃化转变温度的-30℃以上且玻璃化转变温度的-10℃以下)加热,使分散于混合分散液中的颗粒凝聚,形成凝聚颗粒。
凝聚颗粒形成工序中,例如可以在对混合分散液用旋转剪切型均化器进行搅拌下,于室温(例如25℃)添加凝聚剂,调整混合分散液的pH为酸性(例如pH为2以上5以下),根据需要添加分散稳定剂后,进行加热。
作为凝聚剂,可以举出例如与混合分散液所含有的表面活性剂的极性相反的表面活性剂、无机金属盐、2价以上的金属络合物。作为凝聚剂使用金属络合物时,表面活性剂的用量降低、带电特性提高。
可以与凝聚剂一同使用与该凝聚剂的金属离子形成络合物或类似的结合物的添加剂。作为该添加剂,适宜使用螯合剂。
作为无机金属盐,可以举出例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、硫酸铝等金属盐;聚氯化铝、聚氢氧化铝、多硫化钙等无机金属盐聚合物;等。
作为螯合剂,可以使用水溶性的螯合剂。作为螯合剂,可以举出例如酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸;亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸;等。
螯合剂的添加量例如相对于树脂颗粒100质量份优选为0.01质量份以上5.0质量份以下、更优选为0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-熔合·合一工序-
接着,将分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液在例如树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃~30℃的温度以上)进行加热,使凝聚颗粒熔合、合一,形成色调剂颗粒。
经过以上工序得到色调剂颗粒。
需要说明的是,得到分散有凝聚颗粒的凝聚颗粒分散液后,可以经过下述工序来制造色调剂颗粒:进一步将该凝聚颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液进行混合,进一步在凝聚颗粒的表面附着树脂颗粒来进行凝聚,形成第2凝聚颗粒的工序;和,对分散有第2凝聚颗粒的第2凝聚颗粒分散液进行加热,使第2凝聚颗粒熔合、合一,形成芯-壳结构的色调剂颗粒的工序。
熔合·合一工序结束后,对在溶液中形成的色调剂颗粒实施公知的清洗工序、固液分离工序、干燥工序,得到干燥状态的色调剂颗粒。
清洗工序从带电性的方面考虑优选充分实施利用离子交换水的置换清洗。另外,固液分离工序没有特别限制,从生产率的方面考虑,优选实施抽滤、加压过滤等。此外,干燥工序也没有限定于特别方法,从生产率的方面考虑,优选实施冷冻干燥、快速喷射干燥、流动干燥、振动型流动干燥等。
此外,本实施方式的色调剂例如通过对干燥状态的色调剂颗粒添加外添加剂并进行混合而制造。混合优选通过例如V型搅拌机、亨舍尔混合机、Loedige混合器等进行。进一步可以根据需要使用振动筛分机、风力筛分机等去除色调剂的粗大颗粒。
<静电图像显影剂组>
首先对第一实施方式的静电图像显影剂组进行说明。
第一实施方式的静电图像显影剂组(也称为“显影剂组”)至少含有第一实施方式的色调剂组。
即,第一实施方式的显影剂组至少包含:含有光亮性色调剂的第一静电图像显影剂,该光亮性色调剂含有光亮性颜料;以及含有特定红色色调剂的第二静电图像显影剂。
第一实施方式的显影剂组可以为进一步含有选自黄色显影剂、品红色显影剂、青色显影剂、黑色显影剂以及第二光亮性显影剂(例如含有着色剂和光亮性颜料并呈现金色的金色显影剂)中的至少一种显影剂的显影剂组。
第一实施方式中,第一静电图像显影剂(也称为“光亮性显影剂”)可以为仅包含光亮性色调剂的单组分显影剂,该光亮性色调剂含有光亮性颜料,也可以为混合有该色调剂和载体的双组分显影剂。
第一实施方式中,第二静电图像显影剂(也称为“红色显影剂”)可以为仅包含特定红色色调剂的单组分显影剂,也可以为混合有该色调剂和载体的双组分显影剂。
此外,光亮性色调剂优选为含有光亮性颜料的金色色调剂,红色色调剂优选为以该红色色调剂形成的实心图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值处于45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65的范围的色调剂。
另外,也优选红色色调剂含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185。
作为载体,没有特别限制,可以举出公知的载体。作为载体,可以举出例如在由磁性粉构成的芯材的表面被覆树脂而成的被覆载体;在基体树脂中分散磁性粉而混配成的磁性粉分散型载体;使树脂渗入多孔质的磁性粉中而成的树脂渗入型载体;等。磁性粉分散型载体和树脂渗入型载体可以是将该载体的构成颗粒作为芯材、在其表面被覆树脂而成的载体。
作为磁性粉,可以举出例如铁、镍、钴等磁性金属;铁素体、磁铁矿等磁性氧化物;等。
作为被覆用的树脂以及基体树脂,可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的直有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂以及基体树脂中可以含有导电性颗粒等添加剂。作为导电性颗粒,可以举出金、银、铜等金属;炭黑、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等的颗粒;等。
为了用树脂被覆芯材的表面,可以举出下述方法:利用被覆层形成用溶液进行被覆,该被覆层形成用溶液是将被覆用的树脂和各种添加剂(根据需要使用)溶解在适当的溶剂中而成的;等。作为溶剂,没有特别限定,在考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等后进行选择即可。作为具体的树脂被覆方法,可以举出:将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中的浸渍法;将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面的喷雾法;在利用流动空气使芯材漂浮的状态下进行被覆层形成用溶液的喷雾的流化床法;在捏合机涂布机中将载体的芯材和被覆层形成用溶液混合,其后除去溶剂的捏合机涂布机法;等。
双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂:载体=1:100~30:100、更优选为3:100~20:100。
下面对第二实施方式的静电图像显影剂组进行说明。
第二实施方式的静电图像显影剂组(也称为“显影剂组”)至少包含第二实施方式的色调剂组。
即,第二实施方式的显影剂组优选至少包含:含有金色色调剂的第一静电图像显影剂,该金色色调剂含有光亮性颜料;以及含有特定红色色调剂的第二静电图像显影剂。
第二实施方式中,第一静电图像显影剂(也称为“金色显影剂”)可以为仅包含金色色调剂的单组分显影剂,该金色色调剂含有光亮性颜料,也可以为混合有该色调剂和载体的双组分显影剂。
第二实施方式中,第二静电图像显影剂(也称为“红色显影剂”)可以为仅包含特定红色色调剂的单组分显影剂,也可以为混合有该色调剂和载体的双组分显影剂。
作为载体,没有特别限制,可以举出公知的载体。作为载体,可以举出例如在由磁性粉构成的芯材的表面被覆树脂而成的被覆载体;在基体树脂中分散磁性粉而混配成的磁性粉分散型载体;使树脂渗入多孔质的磁性粉中而成的树脂渗入型载体;等。磁性粉分散型载体和树脂渗入型载体可以是将该载体的构成颗粒作为芯材、在其表面被覆树脂而成的载体。
作为磁性粉,可以举出例如铁、镍、钴等磁性金属;铁素体、磁铁矿等磁性氧化物;等。
作为被覆用的树脂以及基体树脂,可以举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键而构成的直有机硅树脂或其改性物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等。被覆用的树脂以及基体树脂中可以含有导电性颗粒等添加剂。作为导电性颗粒,可以举出金、银、铜等金属;炭黑、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾等的颗粒;等。
为了用树脂被覆芯材的表面,可以举出下述方法:利用被覆层形成用溶液进行被覆,该被覆层形成用溶液是将被覆用的树脂和各种添加剂(根据需要使用)溶解在适当的溶剂中而成的;等。作为溶剂,没有特别限定,在考虑所使用的树脂的种类、涂布适性等后进行选择即可。作为具体的树脂被覆方法,可以举出:将芯材浸渍在被覆层形成用溶液中的浸渍法;将被覆层形成用溶液喷雾至芯材表面的喷雾法;在利用流动空气使芯材漂浮的状态下进行被覆层形成用溶液的喷雾的流化床法;在捏合机涂布机中将载体的芯材和被覆层形成用溶液混合,其后除去溶剂的捏合机涂布机法;等。
双组分显影剂中的色调剂与载体的混合比(质量比)优选为色调剂:载体=1:100~30:100、更优选为3:100~20:100。
第二实施方式的显影剂组可以为进一步含有选自黄色显影剂、品红色显影剂、青色显影剂、黑色显影剂以及第二光亮性显影剂(例如呈现银色的银色显影剂)中的至少一种显影剂的显影剂组。这些显影剂可以为单组分显影剂,也可以为双组分显影剂。
<图像形成装置/图像形成方法>
第一实施方式的图像形成装置使用第一实施方式的显影剂组,并且具备利用至少光亮性显影剂和红色显影剂在记录介质的表面形成图像的机构。
即,第一实施方式的图像形成装置具备:
图像保持体;使上述图像保持体的表面带电的带电单元;在带电的上述图像保持体的表面形成静电图像的静电图像形成单元;
容纳上述第一静电图像显影剂,并通过上述第一静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像的第一显影单元;
容纳上述第二静电图像显影剂,并通过上述第二静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像的第二显影单元;
将形成于上述图像保持体的表面上的色调剂图像转印至记录介质的表面上的转印单元;和将转印至上述记录介质的表面上的色调剂图像进行定影的定影单元。
以下,关于在第一显影单元与第二显影单元中相同的事项,总称为“显影单元”进行说明。
第一实施方式的图像形成装置中使用第一实施方式的显影剂组,并实施下述工序:
使图像保持体的表面带电的带电工序;在带电的上述图像保持体的表面形成静电图像的静电图像形成工序;
通过上述第一静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像的第一显影工序;
通过上述第二静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像的第二显影工序;
将形成于上述图像保持体的表面上的色调剂图像转印至记录介质的表面上的转印工序;和将转印至上述记录介质的表面上的色调剂图像进行定影的定影工序。
另外,第二实施方式的图像形成装置使用第二实施方式的显影剂组,并且具备利用至少金色显影剂和红色显影剂在记录介质的表面形成图像的机构。
即,第二实施方式的图像形成装置具备:
图像保持体;使上述图像保持体的表面带电的带电单元;在带电的上述图像保持体的表面形成静电图像的静电图像形成单元;容纳上述第一静电图像显影剂,并通过上述第一静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的第一静电图像显影为金色色调剂图像的第一显影单元;容纳上述第二静电图像显影剂,并通过上述第二静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的第二静电图像显影为红色色调剂图像的第二显影单元;将形成于上述图像保持体的表面上的金色色调剂图像和红色色调剂图像转印至记录介质的表面上的转印单元;和将转印至上述记录介质的表面上的金色色调剂图像和红色色调剂图像进行定影的定影单元。
以下,关于在第一显影单元与第二显影单元中相同的事项,总称为“显影单元”进行说明。
第二实施方式的图像形成装置中使用第二实施方式的显影剂组,并实施下述工序:使图像保持体的表面带电的带电工序;在带电的上述图像保持体的表面形成静电图像的静电图像形成工序;通过上述第一静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的第一静电图像显影为金色色调剂图像的第一显影工序;通过上述第二静电图像显影剂将形成于上述图像保持体的表面上的第二静电图像显影为红色色调剂图像的第二显影工序;将形成于上述图像保持体的表面上的金色色调剂图像和红色色调剂图像转印至记录介质的表面上的转印工序;和将转印至上述记录介质的表面上的金色色调剂图像和红色色调剂图像进行定影的定影工序。
第一和第二实施方式的图像形成装置可以为使用1个图像保持体的方式,也可以为使用2个以上图像保持体的串联方式。第一和第二实施方式的图像形成装置为串联方式的情况下,图像形成装置具备2个以上的图像保持体以及与2个以上的图像保持体分别对应的2个以上的带电单元和2个以上的静电图像形成单元,针对2个以上的图像保持体的各图像保持体进行带电工序和静电图像形成工序。本实施方式的图像形成装置为使用1个图像保持体的方式的情况下,图像形成装置针对图像形成中使用的色调剂的颜色数而重复进行带电工序至转印工序。
第一和第二实施方式的图像形成装置可使用下述周知的图像形成装置:将形成于图像保持体的表面上的色调剂图像直接转印至记录介质的直接转印方式的装置;将形成于图像保持体的表面上的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面,将转印至中间转印体的表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面的中间转印方式的装置;具备在转印色调剂图像后对带电前的图像保持体的表面进行清洁的清洁单元的装置;具备在转印色调剂图像后、带电前对图像保持体的表面照射除电光而进行除电的除电单元的装置;等。
第一和第二实施方式的图像形成装置为中间转印方式的装置的情况下,转印单元所使用的构成具有:例如色调剂图像转印至表面的中间转印体;将形成于图像保持体的表面上的色调剂图像一次转印至中间转印体的表面的一次转印单元;和,将转印至中间转印体的表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面的二次转印单元。
第一和第二实施方式的图像形成装置中,例如包含显影单元的部分可以是能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的盒结构(处理盒)。
第一和第二实施方式的图像形成装置可以是进一步使用选自黄色显影剂、品红色显影剂、青色显影剂、黑色显影剂以及第二光亮性显影剂(例如,根据第一实施方式时为金色显影剂、根据第二实施方式时为银色显影剂)中的至少一种显影剂的图像形成装置。
以下对第一和第二实施方式的图像形成装置的一例进行说明,但并非限定于此。以下的说明中,对图中所示的主要部分进行说明,其他部分省略其说明。在以下的说明中,关于第一和第二实施方式的色调剂组的一例,将第一实施方式的光亮性色调剂称为“银色色调剂”、将特定红色色调剂称为“红色色调剂”来进行说明。
图2为示出本实施方式的图像形成装置的示意性构成图,为示出6个串联的方式且为中间转印方式的图像形成装置的图。
图2所示的图像形成装置具备电子照相方式的第1~第6的图像形成单元10Y、10M、10R、10C、10K、10G(图像形成单元),这些图像形成单元基于分色的图像数据而输出黄色(Y)、品红色(M)、红色(R)、青色(C)、黑色(K)、银色(G)(其中根据第二实施方式时为金色(G))的各色的图像。这些图像形成单元(以下有时称为“单元”)10Y、10M、10R、10C、10K、10G按照在水平方向相互离开预先设定的距离而排列设置。这些单元10Y、10M、10R、10C、10K、10G可以为能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的处理盒。
在各单元10Y、10M、10R、10C、10K、10G的下方,经过各单元而延伸设置有中间转印带(中间转印体的一例)20。中间转印带20绕着与中间转印带20的内面相接的驱动辊22、支持辊23以及对置辊24而设置,在从第1单元10Y朝向第6单元10G的方向运转。在中间转印带20的像保持面侧,与驱动辊22对置地具备有中间转印体清洁装置21。
各单元10Y、10M、10R、10C、10K、10G的显影装置(显影单元的一例)4Y、4M、4R、4C、4K、4G分别被供给色调剂盒8Y、8M、8R、8C、8K、8G中收纳的黄色、品红色、红色、青色、黑色、银色(根据第二实施方式时为金色)的各色调剂。
第1~第6单元10Y、10M、10R、10C、10K、10G具有同样的构成、动作以及作用,在此,代表性地说明配设于中间转印带运转方向的上流侧的形成黄色图像的第1单元10Y。
第1单元10Y具有作为图像保持体发挥作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次配置有:使感光体1Y的表面带电至预先设定的电位的带电辊(带电单元的一例)2Y;利用基于对带电的表面进行分色而得到的图像信号的激光线进行曝光,形成静电图像的曝光装置(静电图像形成单元的一例)3Y;对静电图像供给色调剂,对静电图像进行显影的显影装置(显影单元的一例)4Y;将显影的色调剂图像转印至中间转印带20上的一次转印辊(一次转印单元的一例)5Y;以及对一次转印后残存于感光体1Y的表面上的色调剂进行除去的感光体清洁装置(清洁单元的一例)6Y。
一次转印辊5Y配置于中间转印带20的内侧,设置在与感光体1Y相向的位置。施加一次转印偏压的偏压电源(未图示)分别连接于各单元的一次转印辊5Y、5M、5R、5C、5K、5G。各偏压电源通过未图示的控制部进行控制,从而改变施加至各一次转印辊上的转印偏压的值。
以下对在第1单元10Y中形成黄色图像的动作进行说明。
首先,在动作开始前,利用带电辊2Y使感光体1Y的表面带电至-600V~-800V的电位。
感光体1Y是在导电性(例如20℃的体积电阻率为1×10-6Ωcm以下)的基体上层积感光层而形成的。该感光层通常为高电阻(一般的树脂的电阻),具有下述性质:若照射激光线,则激光线照射到的部分的比电阻发生变化。因此,根据由未图示的控制部传送来的黄色用图像数据,由曝光装置3Y对带电的感光体1Y的表面照射激光线。从而黄色图像图案的静电图像形成于感光体1Y的表面。
静电图像是指所谓的负潜像,其为通过带电而在感光体1Y的表面形成的图像,是如下形成的:利用来自曝光装置3Y的激光线,感光层的被照射部分的比电阻降低,感光体1Y表面所带的电荷发生流动,另一方面,激光线未照射到的部分的电荷残留,从而形成了所谓的负潜像。
感光体1Y上形成的静电图像旋转至根据感光体1Y的运转而预先设定的显影位置为止。并且,在该显影位置,感光体1Y上的静电图像利用显影装置4Y而显影为色调剂图像,从而可视化。
显影装置4Y内,容纳有例如至少包含黄色色调剂和载体的静电图像显影剂。黄色色调剂在显影装置4Y的内部被搅拌,从而摩擦带电,具有与感光体1Y上所带的电荷为同极性(负极性)的电荷,从而保持在显影剂辊(显影剂保持体的一例)上。此外,感光体1Y的表面通过显影装置4Y,从而黄色色调剂静电附着在感光体1Y表面上的进行了除电的潜像部,潜像因黄色色调剂而显影。形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预先设定的速度运转,在感光体1Y上显影的色调剂图像被传送至预先设定的一次转印位置。
感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印位置时,对一次转印辊5Y施加一次转印偏压,从感光体1Y向着一次转印辊5Y的静电力作用于色调剂图像,使感光体1Y上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时,施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相反极性的(+)极性,在第1单元10Y中,通过控制部(未图示)而被控制为例如+10μA。
另一方面,感光体1Y上残留的色调剂在感光体清洁装置6Y中被除去回收。
对第2单元10M以后的一次转印辊5M、5R、5C、5K、5G所施加的一次转印偏压也按照第1单元进行控制。
如此,利用第1单元10Y而转印有黄色色调剂图像的中间转印带20依次通过第2~第6单元10M、10R、10C、10K、10G而传送,各色的色调剂图像重叠而进行多重转印。
通过第1~第6单元而进行了6色的色调剂图像的多重转印的中间转印带20到达至二次转印部,该二次转印部由中间转印带20、与中间转印带的内面相接的对置辊24、配置于中间转印带20的像保持面侧的二次转印辊(二次转印单元的一例)26构成。另一方面,记录纸(记录介质的一例)P经由供给机构以预先设定的时机给纸至二次转印辊26与中间转印带20接触的缝隙中,二次转印偏压施加于对置辊24。此时施加的转印偏压为与色调剂的极性(-)相同极性的(-)极性,由中间转印带20向着记录纸P的静电力作用于色调剂图像,中间转印带20上的色调剂图像转印至记录纸P上。此时的二次转印偏压根据利用检测二次转印部的电阻的电阻检出单元(未图示)而检出的电阻来确定,控制电压。
其后,记录纸P被送入定影装置(定影单元的一例)28中的一对定影辊的压接部(辊隙部),色调剂图像在记录纸P上定影,形成定影图像。
作为转印色调剂图像的记录纸P,可以举出例如电子照相方式的复印机、打印机等所使用的普通纸。作为记录介质,除记录纸P以外,还可以举出OHP胶片等。
为了进一步提高定影后的图像表面的平滑性,优选记录纸P的表面也为平滑的,例如用树脂等涂布普通纸的表面而成的铜版纸、印刷用的美术印刷纸等适合使用。
完成了彩色图像的定影的记录纸P向排出部输送,一系列的彩色图像形成动作结束。
<处理盒组/色调剂盒组>
第一实施方式的处理盒组使用第一实施方式的显影剂组,并且包含能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的第一处理盒和能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的第二处理盒,所述第一处理盒具备容纳光亮性显影剂、并通过光亮性显影剂将形成于图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像的显影单元,所述第二处理盒具备容纳红色显影剂、并通过红色显影剂将形成于图像保持体的表面上的静电图像显影为色调剂图像的显影单元。
此外,第二实施方式的处理盒组使用第二实施方式的显影剂组,并且包含能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的第一处理盒和能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的第二处理盒,所述第一处理盒具备容纳金色显影剂、并通过金色显影剂将形成于图像保持体的表面上的第一静电图像显影为金色色调剂图像的显影单元,所述第二处理盒具备容纳红色显影剂、并通过红色显影剂将形成于图像保持体的表面上的第二静电图像显影为红色色调剂图像的显影单元。
第一和第二实施方式的处理盒组中,第一和第二处理盒不限于上述构成,可以为具备显影单元以及其他根据需要采用的例如选自图像保持体、带电单元、静电图像形成单元以及转印单元等其他单元中的至少一种单元的构成。
以下示出第一和第二实施方式的处理盒组中的第一和第二处理盒对一例,但并非限定于此。在以下的说明中,对图中所示的主要部分进行说明,其他部分省略其说明。
图3为示出第一和第二实施方式的处理盒的示意性构成图。
图3所示的处理盒200例如利用具备安装轨道116和用于曝光的开口部118的壳体117,将感光体107(图像保持体的一例)与在感光体107的周围所具备的带电辊108(带电单元的一例)、显影装置111(显影单元的一例)以及感光体清洁装置113(清洁单元的一例)整体组合起来进行保持而构成,形成盒。
图3中,109表示曝光装置(静电图像形成单元的一例)、112表示转印装置(转印单元的一例)、115表示定影装置(定影单元的一例)、300表示记录纸(记录介质的一例)。
下面,对第一和第二实施方式的色调剂盒组进行说明。
第一和第二实施方式的色调剂盒组使用第一和第二实施方式的色调剂组,并且包含:容纳光亮性色调剂(第二实施方式的情况下为金色色调剂)、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的第一色调剂盒;以及,容纳特定红色色调剂、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的第二色调剂盒。色调剂盒容纳用于对设置在图像形成装置内的显影单元进行供给的补充用色调剂。
第一和第二实施方式的色调剂盒组可以进一步包含例如选自下述色调剂盒中的任一种:容纳黄色色调剂、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的黄色色调剂盒;容纳品红色色调剂、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的品红色色调剂盒;容纳青色色调剂、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的青色色调剂盒;容纳黑色色调剂、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的黑色色调剂盒;容纳第二光亮性色调剂(例如在第一实施方式的情况下为金色色调剂,在第二实施方式的情况下为银色色调剂)、且能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸的色调剂盒。
图2所示的图像形成装置为具有下述构成的图像形成装置:构成第一和第二实施方式的色调剂盒组的一例的色调剂盒8Y、8M、8R、8C、8K、8G可安装拆卸的构成;显影装置4Y、4M、4C、4K利用未图示的色调剂供给管而与对应于各色的色调剂盒连接。此外,色调剂盒内容纳的色调剂变少的情况下,可以更换该色调剂盒。
实施例
以下通过实施例详细说明本实施方式,但本实施方式并非被限定于这些实施例。
以下,只要不特别声明,“份”和“%”为质量基准。
并且,在下文中,将C.I.颜料黄74称为“PY74”、将C.I.颜料红48:1称为“PR48:1”、将C.I.颜料红48:3称为“PR48:3”、将C.I.颜料红57:1称为“PR57:1”、将C.I.颜料红184称为“PR184”、将C.I.颜料红122成为“PR122”。
此外,在下文中,将C.I.颜料橙38称为“PO38”、将C.I.颜料红185称为“PR185”、将C.I.颜料红122称为“PR122”、将C.I.颜料黄74称为“PY74”、将C.I.颜料红238称为“PR238”。
<树脂颗粒分散液的制备>
[树脂颗粒分散液(1)的制备]
·对苯二甲酸:30摩尔份
·富马酸:70摩尔份
·双酚A环氧乙烷加成物:5摩尔份
·双酚A环氧丙烷加成物:95摩尔份
在具备搅拌装置、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的的内容量5升的烧瓶中投入上述材料,需要1小时将温度升至220℃,相对于上述材料100份投入四乙氧基钛1份。在将生成的水蒸馏除去的同时需要0.5小时将温度升至230℃,在该温度继续进行1小时脱水缩合反应后,冷却反应产物。如此,合成出重均分子量18,000、酸值15mgKOH/g、玻璃化转变温度60℃的聚酯树脂(1)。需要说明的是,树脂的酸值根据JIS K0070-1992利用中和滴定法进行测定。
在具备温度调节单元和氮气置换单元的容器中投入乙酸乙酯40份和2-丁醇25份,制成混合溶剂后,慢慢地投入聚酯树脂(1)100份使其溶解,向其中加入10质量%氨水溶液(相对于树脂的酸值以摩尔比计为3倍量相当量),搅拌30分钟。
接下来,用干燥氮气置换容器内,将温度保持40℃,一边搅拌混合液,一边以2份/分钟的速度滴加离子交换水400份,进行乳化。滴加结束后,使乳化液恢复至室温(20℃~25℃),一边搅拌一边用干燥氮气进行48小时鼓泡,从而使乙酸乙酯和2-丁醇降低至1,000ppm以下,得到分散有体积平均粒径200nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。在该树脂颗粒分散液中加入离子交换水,调整固体成分量为20质量%,制成树脂颗粒分散液(1)。
[树脂颗粒分散液(2)的制备]
·苯乙烯:310份
·丙烯酸正丁酯:100份
·丙烯酸-β-羧基乙酯:9份
·1,10-癸二醇二丙烯酸酯:1.5份
·十二硫醇:3份
将在离子交换水550份溶解有阴离子型表面活性剂(Dow Chemical公司制造DOWFAX)4份的溶液加入烧瓶中,向其中加入混合上述原料而成的混合液,进行乳化。一边将乳化液缓慢搅拌10分钟,一边投入溶解有过硫酸铵6份的离子交换水50份。接下来,充分进行体系内的氮气置换后,一边搅拌烧瓶,一边用油浴加热至体系内达到75℃,保持该状态继续进行4小时乳液聚合。由此,得到分散有重均分子量33,000、玻璃化转变温度53℃、体积平均粒径250nm的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。在该树脂颗粒分散液中加入离子交换水,调整固体成分量为20质量%,制成树脂颗粒分散液(2)。
<光亮性颜料分散液的制备>
[光亮性颜料分散液(1)的制备]
·铝颜料(东洋铝公司制造2173EA):100份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN R):1.5份
·离子交换水:900份
从铝颜料的糊料中除去溶剂后,混合上述材料,使用乳化分散机CAVITRON(太平洋机工公司制造CR1010)分散1小时,制备光亮性颜料(铝颜料)分散而成的光亮性颜料分散液(固体成分量10%)。
<着色剂分散液的制备>
[着色剂分散液(Y1)的制备]
·PY74(Clariant公司制造HansaYellow5GX01):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
将上述材料混合,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(Y1)。
[着色剂分散液(R1)的制备]
·PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(R1)。
[着色剂分散液(R2)的制备]
·PR48:3(富士色素公司制造FujiRed5R763):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(R2)。
[着色剂分散液(R3)的制备]
·PR57:1(富士色素公司制造FujiCarmine6BNo.50):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(R3)。
[着色剂分散液(R4)的制备]
·PR184(Clariant公司制造TonerMagentaF8B):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(R4)。
[着色剂分散液(R5)的制备]
·PR122(大日精化工业公司制造CHROMOFINE MAGENTA 6887):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(R5)。
<防粘剂分散液的制备>
[防粘剂分散液(1)的制备]
·固体石蜡(日本精蝋公司制造HNP-9):100份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:350份
混合上述材料并加热至100℃,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)进行分散后,利用Manton Gaulin高压均质机(Gaulin公司制造)进行分散处理,得到分散有体积平均粒径200nm的防粘剂颗粒的防粘剂分散液(1)(固体成分量20质量%)。
<载体的制备>
·铁素体颗粒(平均粒径50μm):100份
·甲苯:14份
·苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比15/85):2份
·炭黑:0.2份
将不包括铁素体颗粒的上述材料利用砂磨机进行分散,制备分散液,将该分散液与铁素体颗粒一同加入真空脱气型捏和机中,一边搅拌一边进行减压干燥,从而得到载体。
<比较例1>
[光亮性色调剂和光亮性显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):450份
·防粘剂分散液(1):50份
·光亮性颜料分散液(1):21.7份
·非离子型表面活性剂(IGEPAL CA897):1.4份
将上述材料加入到2L的圆筒不锈钢容器中,通过均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)以4000rpm施加剪切力,同时分散混合10分钟。接下来,慢慢地滴加作为凝聚剂的聚氯化铝的10%硝酸水溶液1.75份,使均化器的转速为5000rpm,分散混合15分钟,制备原料分散液。
接下来,将凝聚颗粒分散液转移至具备用于形成层流的使用了2片叶轮搅拌桨的搅拌装置和温度计的聚合釜中,使搅拌转速为550rpm,利用包覆式加热器开始加热,在54℃促进凝聚颗粒的生长。此时,利用0.3N的硝酸和1N的氢氧化钠水溶液将原料分散液的pH控制在2.2以上3.5以下的范围。在上述pH范围保持约2小时,形成凝聚颗粒。此时,使用Multisizer II(孔径:50μm、库尔特公司制造)测定的凝聚颗粒的体积平均粒径为10.6μm。
接着,追加树脂颗粒分散液(1)100份,使上述凝聚颗粒的表面附着树脂颗粒。升温至56℃,一边利用光学显微镜和Multisizer II确认颗粒的尺寸和形态,一边调整凝聚颗粒。
其后,为了使凝聚颗粒合一而将pH升至8.0后,以0.01℃/分钟的速度升温至80℃。利用光学显微镜确认到凝聚颗粒合一后,在保持为80℃的状态下使pH降至6.0,2.5小时后停止加热,以1.0℃/分钟的降温速度冷却。其后用20μm目的筛进行筛分,反复水洗后,利用真空干燥机干燥,得到光亮性色调剂颗粒(1)。光亮性色调剂颗粒(1)的体积平均粒径为12.5μm。
使用样品磨以10000rpm将光亮性色调剂颗粒(1)100份和疏水性二氧化硅(NIPPONAEROSIL公司制造RY50)1.5份混合30秒。其后,利用网孔为45μm的振动筛进行筛分,得到光亮性色调剂(1)。
混合光亮性色调剂(1)5份和载体100份,得到光亮性显影剂(1)。
[黄色色调剂和黄色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):425份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):25份
·防粘剂分散液(1):50份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃分散后,在加热用油浴中加热至45℃,保持30分钟。其后,缓慢追加树脂颗粒分散液(1)100份,保持1小时,添加0.1N的氢氧化钠水溶液将pH调整为8.5后,一边继续搅拌一边加热至85℃,保持5小时。其后,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,过滤,用离子交换水充分清洗,进行干燥,从而得到体积平均粒径7.5μm的黄色色调剂颗粒(1)。
使用亨舍尔混合机来混合黄色色调剂颗粒(1)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份,得到黄色色调剂(1)。
混合黄色色调剂(1)5份和载体100份,得到黄色显影剂(1)。
[品红色色调剂和品红色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):420份
·着色剂分散液(R1)(含有PR48:1):30份
·防粘剂分散液(1):50份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃分散后,在加热用油浴中加热至45℃保持30分钟。其后,缓慢地追加树脂颗粒分散液(1)100份并保持1小时,添加0.1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,一边继续搅拌一边加热至85℃,保持5小时。其后,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,过滤,利用离子交换水充分清洗,干燥,从而得到体积平均粒径7.5μm的品红色色调剂颗粒(1)。
将品红色色调剂颗粒(1)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到品红色色调剂(1)。
混合品红色色调剂(1)5份和载体100份,得到品红色显影剂(1)。
<实施例A1>
[光亮性色调剂和光亮性显影剂的制作]
与比较例1同样地制作光亮性色调剂(1)和光亮性显影剂(1)。
[红色色调剂和红色显影剂的制作]
通过下述的制作方法,按照颜料的含量如表2中所记载的量制作红色色调剂颗粒(A1)。
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):423份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):3份
·着色剂分散液(R1)(含有PR48:1):24份
·防粘剂分散液(1):50份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃分散后,在加热用油浴中加热至45℃保持30分钟。其后,缓慢地追加树脂颗粒分散液(1)100份并保持1小时,添加0.1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,一边继续搅拌一边加热至85℃,保持5小时。其后,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,过滤,利用离子交换水充分清洗,干燥,从而得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(A1)。
将红色色调剂颗粒(A1)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到红色色调剂(A1)。
黄红色色调剂(A1)5份和载体100份混合,得到红色显影剂(A1)。
[红色显影剂(红色色调剂)的色差ΔE的测定]
以下的作业、图像形成以及测定均在温度25℃、湿度60%RH的环境下进行。
将红色显影剂加入到富士施乐公司制造的DocuCentre Color400的显影器中,在铜版纸(富士施乐公司制造OS铜版纸W)上形成实心图像(100%浓度的图像)(尺寸5cm×5cm、色调剂载置量4.5g/m2)。定影温度为190℃、定影压力为4.0kg/cm2
并且,使用X-Rite公司制造的X-Rite939(孔径4mm)在任意10处对形成的图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值进行测定,算出L*值、a*值和b*值的平均值。
关于市售的色卡(PANTONE公司制造PANTONE FORMULA GUIDE Solid Coated)的PANTONE199C(铜版纸),也与上述同样地测定CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值,算出L*值、a*值和b*值的平均值,结果为L*=46.25、a*=74.16、b*=41.96。
并且,基于下式,算出红色色调剂与PANTONE199C的色差ΔE。
[数2]
Figure BDA0000804005870000511
L1、a1、b1为朱色的指标L*值、a*值、b*值,L2、a2、b2为由红色色调剂形成的图像的L*值、a*值、b*值。
<实施例B1>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R2)(含有PR48:3),按照颜料的含量达到如表5中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例C1>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R3)(含有PR57:1),按照颜料的含量达到如表8中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例D1>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R4)(含有PR184),按照颜料的含量达到如表11中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<比较例101>
[光亮性色调剂和光亮性显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):450份
·防粘剂分散液(1):50份
·光亮性颜料分散液(1):21.7份
·非离子型表面活性剂(IGEPAL CA897):1.4份
将上述材料加入到2L的圆筒不锈钢容器中,通过均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)以4000rpm施加剪切力的同时分散混合10分钟。接下来,慢慢地滴加作为凝聚剂的聚氯化铝的10%硝酸水溶液1.75份,使均化器的转速为5000rpm,分散混合15分钟,制备原料分散液。
接下来,将凝聚颗粒分散液转移至具备用于形成层流的使用了2片叶轮搅拌桨的搅拌装置和温度计的聚合釜中,使搅拌转速为550rpm,利用包覆式加热器开始加热,在54℃促进凝聚颗粒的生长。此时,利用0.3N的硝酸和1N的氢氧化钠水溶液将原料分散液的pH控制在2.2以上3.5以下的范围。在上述pH范围保持约2小时,形成凝聚颗粒。此时,使用Multisizer II(孔径:50μm、库尔特公司制造)测定的凝聚颗粒的体积平均粒径为10.6μm。
接着,追加树脂颗粒分散液(2)100份,使上述凝聚颗粒的表面附着树脂颗粒。升温至56℃,一边利用光学显微镜和Multisizer II确认颗粒的尺寸和形态,一边调整凝聚颗粒。
其后,为了使凝聚颗粒合一而将pH升至8.0后,以0.01℃/分钟的速度升温至80℃。利用光学显微镜确认到凝聚颗粒合一后,在保持为80℃的状态下使pH降至6.0,2.5小时后停止加热,以1.0℃/分钟的降温速度冷却。其后用20μm目的筛进行筛分,反复水洗后,利用真空干燥机干燥,得到光亮性色调剂颗粒(101)。光亮性色调剂颗粒(101)的体积平均粒径为12.5μm。
将光亮性色调剂颗粒(101)100份和疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RY50)1.5份利用样品磨以10000rpm混合30秒。其后,利用网孔45μm的振动筛进行筛分,得到光亮性色调剂(101)。
将光亮性色调剂(101)5份和载体100份混合,得到光亮性显影剂(101)。
[黄色色调剂和黄色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):425份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):25份
·防粘剂分散液(1):50份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)进行混合、分散。接下来,加入聚氯化铝0.5份,利用均化器继续分散操作。其后,一边利用加热用油浴进行搅拌,一边加热至50℃,在50℃保持60分钟。其后,用0.5N的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整至5.5后,密闭烧瓶,使用磁力片一边继续搅拌一边加热至95℃,保持5小时。反应结束后,冷却,过滤,用离子交换水充分清洗后,通过布氏漏斗式抽滤而实施固液分离。进一步将其再分散于40℃的离子交换水3L中,以300rpm搅拌15分钟进行清洗。反复该操作5次,滤液的pH达到6.6、电导率达到12μS/cm,通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行了固液分离。接下来继续12小时的真空干燥。如此得到体积平均粒径7.5μm的黄色色调剂颗粒(101)。
将黄色色调剂颗粒(101)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到黄色色调剂(101)。
将黄色色调剂(101)5份和载体100份混合,得到黄色显影剂(101)。
[品红色色调剂和品红色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):420份
·着色剂分散液(R1)(含有PR48:1):30份
·防粘剂分散液(1):50份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)进行混合、分散。接下来,加入聚氯化铝0.5份,利用均化器继续分散操作。其后,一边利用加热用油浴进行搅拌,一边加热至50℃,在50℃保持60分钟。其后,用0.5N的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整至5.5后,密闭烧瓶,使用磁力片一边继续搅拌一边加热至95℃,保持5小时。反应结束后,冷却,过滤,用离子交换水充分清洗后,通过布氏漏斗式抽滤而实施固液分离。进一步将其再分散于40℃的离子交换水3L中,以300rpm搅拌15分钟进行清洗。反复该操作5次,滤液的pH达到6.6、电导率达到12μS/cm,通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行了固液分离。接下来继续12小时的真空干燥。如此得到体积平均粒径7.5μm的品红色色调剂颗粒(101)。
将品红色色调剂颗粒(101)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPONAEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到品红色色调剂(101)。
将品红色色调剂(101)5份和载体100份混合,得到品红色显影剂(101)。
<实施例A101>
[光亮性色调剂和光亮性显影剂的制作]
与比较例101同样地制作光亮性色调剂(101)和光亮性显影剂(101)。
[红色色调剂和红色显影剂的制作]
通过下述的制作方法制作红色色调剂颗粒(A101)。红色色调剂颗粒(A101)的颜料的含量与实施例A1中的红色色调剂颗粒(A1)相同。
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):427.5份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):2.5份
·着色剂分散液(R1)(含有PR48:1):20份
·防粘剂分散液(1):50份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)进行混合、分散。接下来,加入聚氯化铝0.5份,利用均化器继续分散操作。其后,一边利用加热用油浴进行搅拌,一边加热至50℃,在50℃保持60分钟。其后,用0.5N的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整至5.5后,密闭烧瓶,使用磁力片一边继续搅拌一边加热至95℃,保持5小时。反应结束后,冷却,过滤,用离子交换水充分清洗后,通过布氏漏斗式抽滤而实施固液分离。进一步将其再分散于40℃的离子交换水3L中,以300rpm搅拌15分钟进行清洗。反复该操作5次,滤液的pH达到6.6、电导率达到12μS/cm,通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行了固液分离。接下来继续12小时的真空干燥。如此得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(A101)。
将红色色调剂颗粒(A101)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPONAEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到红色色调剂(A101)。
将红色色调剂(A101)5份和载体100份混合,得到红色显影剂(A101)。
[红色显影剂(红色色调剂)的色差ΔE的测定]
与实施例A1同样地测定红色显影剂(红色色调剂)的色差ΔE。
<实施例B101>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R2)(含有PR48:3),按照颜料的含量与实施例B1相同的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A101同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例C101>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R3)(含有PR57:1),按照颜料的含量与实施例C1相同的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A101同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例D101>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R4)(含有PR184),按照颜料的含量与实施例D1相同的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A101同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<评价>
使用比较例1、实施例A1~D1、比较例101、实施例A101~D101的各显影剂组,进行下述评价。其结果列于表1。
以下的作业、图像形成以及测定在温度25℃、湿度60%RH的环境下进行。
作为形成评价用图像的图像形成装置,准备富士施乐公司制造的DocuCentreColor 400,在其显影器中加入各显影剂。图像形成时,定影温度为190℃、定影压力为4.0kg/cm2。记录介质使用光泽度为40%的铜版纸(富士施乐公司制造的OS铜版纸W)。需要说明的是,上述光泽度是指按照JIS K 5600-4-7(JIS Z 8741)以60°测定得到的光泽度,利用BYK-Gardner公司制造的型号4430micro-TRI-gloss进行测定。
首先,利用黄色色调剂和品红色色调剂、或者红色色调剂,形成再现市售的色卡(PANTONE公司制造的PANTONE FORMULA GUIDE Solid Coated)的PANTONE199C的实心图像(100%浓度的图像)(尺寸5cm×5cm),按照与其相邻的方式形成仅是光亮性色调剂的图像(尺寸5cm×5cm、色调剂载置量4.0g/m2)。
接着,形成呈现光亮性的朱红图像(尺寸5cm×5cm的实心图像)。将光亮性色调剂的载置量设定为4.0g/m2,朱红的色调再现了上述色卡PANTONE199C。显影的顺序(即,在中间转印体上重叠色调剂图像的顺序)为黄色色调剂/品红色色调剂/光亮性色调剂、或者红色色调剂/光亮性色调剂。
1)光亮性
在基于JIS K 5600-4-3:1999“涂料一般试验方法-第4部:涂膜的视觉特性-第3节:颜色的目视比较”的颜色观察用照明(自然昼光照明)下,通过目视来评价呈现光亮性的朱红图像的光亮性。光亮性是通过观察闪光感(闪闪发光感)和光学效果(根据观察的角度的不同而色调发生变化),并基于下述的判定基准进行评价的。级别在3以上为容许级别。
-判定基准-
5:具有闪光感和光学效果,两者协调。
4:具有闪光感和光学效果,两者稍感协调。
3:闪光感和光学效果被分别感觉到。
2:具有闪光感和光学效果,但有模糊的感觉。
1:完全没有闪光感和光学效果。
2)边界部的暗沉
在基于JIS K 5600-4-3:1999“涂料一般试验方法-第4部:涂膜的视觉特性-第3节:颜色的目视比较”的颜色观察用照明(自然昼光照明)下,通过目视,评价与朱红图像相邻的光亮性图像的边界部的暗沉。级别在3以上为容许级别。
-判定基准-
5:完全感觉不到暗沉。
4:稍微感觉到暗沉。
3:感觉到暗沉,但不成为问题。
2:感觉到暗沉,并感到有不适感。
1:强烈地感觉到暗沉。
[表1]
表1
Figure BDA0000804005870000571
《实施例:PY74和PR48:1的含量的研究》
<实施例A2~A24>
按照PY74和PR48:1的各含量达到表2中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例A1~A24的评价>
使用实施例A1~A24的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表3。
[表2]
表2
Figure BDA0000804005870000581
[表3]
表3
Figure BDA0000804005870000582
《实施例:添加其他颜料》
<实施例A102>
将红色色调剂颗粒(A1)变更为红色色调剂颗粒(A102),除此以外与实施例A1同样地制作色调剂和显影剂。
红色色调剂颗粒(A102)也使用着色剂分散液(R5)(含有PR122),按照各颜料的各含量达到表4中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量,除此以外与红色色调剂颗粒(A1)的制作同样地进行制作。
<实施例A103>
将红色色调剂颗粒(A1)变更为红色色调剂颗粒(A103),除此以外与实施例A1同样地制作色调剂和显影剂。
红色色调剂颗粒(A103)通过下述的制作方法进行制作。
·聚酯树脂(1):64.5份
·PY74(Clariant公司制造HansaYellow5GX01):0.5份
·PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109):5份
·固体石蜡(日本精蝋公司制造HNP-9):10份
·二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RX50):20份
用挤出机混炼上述材料,用表面粉碎方式的粉碎机进行粉碎后,利用风力式分级机将细粒和粗粒进行分级,得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(A103)。
<实施例A104>
将红色色调剂颗粒(A1)变更为红色色调剂颗粒(A104),除此以外与实施例A1同样地制作色调剂和显影剂。
红色色调剂颗粒(A104)通过下述的制作方法进行制作。
·聚酯树脂(1):63.5份
·PY74(Clariant公司制造HansaYellow5GX01):0.5份
·PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109):5份
·PR122(大日精化工业公司制造CHROMOFINE MAGENTA 6887):1份
·固体石蜡(日本精蝋公司制造HNP-9):10份
·二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RX50):20份
用挤出机混炼上述材料,用表面粉碎方式的粉碎机进行粉碎后,利用风力式分级机将细粒和粗粒进行分级,得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(A104)。
<实施例A102~A104的评价>
使用实施例A102~A104的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表4。
[表4]
表4
Figure BDA0000804005870000601
《实施例:PY74和PR48:3的含量的研究》
<实施例B2~B3>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R2)(含有PR48:3),按照颜料的含量达到如表5中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例B1~B30的评价>
使用实施例B1~B30的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表6。
[表5]
表5
Figure BDA0000804005870000602
[表6]
表6
Figure BDA0000804005870000611
《实施例:添加其他颜料》
<实施例B102>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R2)(含有PR48:3),按照颜料的含量达到如表7中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A102同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例B103>
将PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109)变更为PR48:3(富士色素公司制造FujiRed5R763),按照颜料的含量达到如表7中记载的量的方式调整树脂和着色剂的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A103同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例B104>
将PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109)变更为PR48:3(富士色素公司制造FujiRed5R763),按照颜料的含量达到如表7中记载的量的方式调整树脂和着色剂的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A104同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例B102~B104的评价>
使用实施例B102~B104的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表7。
[表7]
表7
Figure BDA0000804005870000621
《实施例:PY74和PR57:1的含量的研究》
<实施例C2~C56>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R3)(含有PR57:1),按照颜料的含量达到如表8中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例C1~C56的评价>
使用实施例C1~C56的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表9。
[表8]
表8
Figure BDA0000804005870000631
[表9]
表9
Figure BDA0000804005870000641
《实施例:添加其他颜料》
<实施例C102>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R3)(含有PR57:1),按照颜料的含量达到如表10中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A102同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例C103>
将PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109)变更为PR57:1(富士色素公司制造FujiCarmine6BNo.50),按照颜料的含量达到如表10中记载的量的方式调整树脂和着色剂的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A103同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例C104>
将PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109)变更为PR57:1(富士色素公司制造FujiCarmine6BNo.50),按照颜料的含量达到如表10中记载的量的方式调整树脂和着色剂的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A104同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例C102~C104的评价>
使用实施例C102~C104的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表10。
[表10]
表10
Figure BDA0000804005870000651
《实施例:PY74和PR184的含量的研究》
<实施例D2~D48>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R4)(含有PR184),按照颜料的含量达到如表11中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例D1~D48的评价>
使用实施例D1~D48的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表12。
[表11]
表11
Figure BDA0000804005870000661
[表12]
表12
Figure BDA0000804005870000671
《实施例:添加其他颜料》
<实施例D102>
将着色剂分散液(R1)(含有PR48:1)变更为着色剂分散液(R4)(含有PR184),按照颜料的含量达到如表13中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A102同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例D103>
将PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109)变更为PR184(Clariant公司制造TonerMagentaF8B),按照颜料的含量达到如表13中记载的量的方式调整树脂和着色剂的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A103同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例D104>
将PR48:1(DIC公司制造SymulerRed3109)变更为PR184(Clariant公司制造TonerMagentaF8B),按照颜料的含量达到如表13中记载的量的方式调整树脂和着色剂的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例A104同样地制作色调剂颗粒、色调剂和显影剂。
<实施例D102~D104的评价>
使用实施例D102~D104的各显影剂组,与上述同样地评价光亮性和边界部的暗沉。其结果列于表13。
[表13]
表13
Figure BDA0000804005870000681
<树脂颗粒分散液的制备>
使用上述的“树脂颗粒分散液(1)”、“树脂颗粒分散液(2)”。
<光亮性颜料分散液的制备>
使用上述的“光亮性颜料分散液(1)”。
<着色剂分散液的制备>
[着色剂分散液(1)的制备]
·PO38(科莱恩(日本)公司制造NovopermRedHFG):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(1)。
[着色剂分散液(2)的制备]
·PR185(科莱恩(日本)公司制造NovopermCarmineHF4C-NVP502):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(2)。
[着色剂分散液(3)的制备]
·PR122(大日精化工业公司制造CHROMOFINE MAGENTA 6887):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(3)。
[着色剂分散液(Y1)的制备]
·PY74(Clariant公司制造HansaYellow5GX01):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(Y1)。
[着色剂分散液(M1)的制备]
·PR238(山阳色素公司制造):70份
·阴离子型表面活性剂(第一工业制药公司制造NEOGEN RK):1份
·离子交换水:200份
混合上述材料,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)分散10分钟。加入离子交换水以使分散液中的固体成分量为20质量%,得到分散有体积平均粒径190nm的着色剂颗粒的着色剂分散液(M1)。
<防粘剂分散液的制备>
使用上述的“防粘剂分散液(1)”。
<载体的制备>
使用上述的“载体”。
<实施例1>
[金色色调剂和金色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):412份
·防粘剂分散液(1):50份
·光亮性颜料分散液(1):22份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):38份
·着色剂分散液(M1)(含有PR238):3份
·非离子型表面活性剂(IGEPAL CA897):1.4份
将上述材料加入到2L的圆筒不锈钢容器中,通过均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)以4000rpm施加剪切力,同时分散混合10分钟。接下来,慢慢地滴加作为凝聚剂的聚氯化铝的10%硝酸水溶液1.75份,使均化器的转速为5000rpm,分散混合15分钟,制备原料分散液。
接下来,将凝聚颗粒分散液转移至具备用于形成层流的使用了2片叶轮搅拌桨的搅拌装置和温度计的聚合釜中,使搅拌转速为550rpm,利用包覆式加热器开始加热,在54℃促进凝聚颗粒的生长。此时,利用0.3N的硝酸和1N的氢氧化钠水溶液将原料分散液的pH控制在2.2以上3.5以下的范围。在上述pH范围保持约2小时,形成凝聚颗粒。此时,使用Multisizer II(孔径:50μm、库尔特公司制造)测定的凝聚颗粒的体积平均粒径为10.6μm。
接着,追加树脂颗粒分散液(1)100份,使上述凝聚颗粒的表面附着树脂颗粒。升温至56℃,一边利用光学显微镜和Multisizer II确认颗粒的尺寸和形态,一边调整凝聚颗粒。
其后,为了使凝聚颗粒合一而将pH升至8.0后,以0.01℃/分钟的速度升温至80℃。利用光学显微镜确认到凝聚颗粒合一后,在保持为80℃的状态下使pH降至6.0,2.5小时后停止加热,以1.0℃/分钟的降温速度冷却。其后用20μm目的筛进行筛分,反复水洗后,利用真空干燥机干燥,得到金色色调剂颗粒(1)。
将金色色调剂颗粒(1)100份和疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RY50)1.5份利用样品磨以10000rpm混合30秒。其后,利用网孔45μm的振动筛进行筛分,得到金色色调剂(1)。
将金色色调剂(1)5份和载体100份混合,得到金色显影剂(1)。
[红色色调剂和红色显影剂的制作]
通过下述的制作方法,按照颜料的含量达到如表2中记载的量的方式制作红色色调剂颗粒(1)。
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):429.5份
·着色剂分散液(1)(含有PO38):43份
·着色剂分散液(2)(含有PR185):7.5份
·防粘剂分散液(1):50份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃分散后,在加热用油浴中加热至45℃保持30分钟。其后,缓慢地追加树脂颗粒分散液(1)100份并保持1小时,添加0.1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,一边继续搅拌一边加热至85℃,保持5小时。其后,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,过滤,利用离子交换水充分清洗,干燥,从而得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(1)。
将红色色调剂颗粒(1)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到红色色调剂(1)。
将红色色调剂(1)5份和载体100份混合,得到红色显影剂(1)。
[红色显影剂(红色色调剂)的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值的测定]
以下的作业、图像形成以及测定在温度25℃、湿度60%RH的环境下进行。
将红色显影剂加入到富士施乐公司制造的DocuCentre Color400的显影器中,在铜版纸(富士施乐公司制造OS铜版纸W)上形成实心图像(100%浓度的图像)(尺寸5cm×5cm、色调剂载置量4.5g/m2)。定影温度为190℃、定影压力为4.0kg/cm2
并且,使用X-Rite公司制造的X-Rite939(孔径4mm)在任意10处对形成的图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值进行测定,算出L*值、a*值和b*值的平均值。
<比较例1A>
[金色色调剂和金色显影剂的制作]
与实施例1同样地制作金色色调剂(1)和金色显影剂(1)。
[黄色色调剂和黄色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):425份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):25份
·防粘剂分散液(1):50份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃分散后,在加热用油浴中加热至45℃保持30分钟。其后,缓慢地追加树脂颗粒分散液(1)100份并保持1小时,添加0.1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,一边继续搅拌一边加热至85℃,保持5小时。其后,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,过滤,利用离子交换水充分清洗,干燥,从而得到体积平均粒径7.5μm的黄色色调剂颗粒(1)。
将黄色色调剂颗粒(1)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到黄色色调剂(1)。
将黄色色调剂(1)5份和载体100份混合,得到黄色显影剂(1)。
[品红色色调剂和品红色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(1)(含有聚酯树脂):420份
·着色剂分散液(M1)(含有PR238):30份
·防粘剂分散液(1):50份
·阴离子型表面活性剂(TaycaPower):2份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,添加0.1N的硝酸将pH调整至3.5后,添加聚氯化铝浓度为10质量%的硝酸水溶液30份。接着,使用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)在30℃分散后,在加热用油浴中加热至45℃保持30分钟。其后,缓慢地追加树脂颗粒分散液(1)100份并保持1小时,添加0.1N的氢氧化钠水溶液将pH调整至8.5后,一边继续搅拌一边加热至85℃,保持5小时。其后,以20℃/分钟的速度冷却至20℃,过滤,利用离子交换水充分清洗,干燥,从而得到体积平均粒径7.5μm的品红色色调剂颗粒(1)。
将品红色色调剂颗粒(1)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到品红色色调剂(1)。
将品红色色调剂(1)5份和载体100份混合,得到品红色显影剂(1)。
<实施例101>
[金色色调剂和金色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):412份
·防粘剂分散液(1):50份
·光亮性颜料分散液(1):22份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):38份
·着色剂分散液(M1)(含有PR238):3份
·非离子型表面活性剂(IGEPAL CA897):1.4份
将上述材料加入到2L的圆筒不锈钢容器中,通过均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAX T50)以4000rpm施加剪切力,同时分散混合10分钟。接下来,慢慢地滴加作为凝聚剂的聚氯化铝的10%硝酸水溶液1.75份,使均化器的转速为5000rpm,分散混合15分钟,制备原料分散液。
接下来,将凝聚颗粒分散液转移至具备用于形成层流的使用了2片叶轮搅拌桨的搅拌装置和温度计的聚合釜中,使搅拌转速为550rpm,利用包覆式加热器开始加热,在54℃促进凝聚颗粒的生长。此时,利用0.3N的硝酸和1N的氢氧化钠水溶液将原料分散液的pH控制在2.2以上3.5以下的范围。在上述pH范围保持约2小时,形成凝聚颗粒。此时,使用Multisizer II(孔径:50μm、库尔特公司制造)测定的凝聚颗粒的体积平均粒径为10.6μm。
接着,追加树脂颗粒分散液(2)100份,使上述凝聚颗粒的表面附着树脂颗粒。升温至56℃,一边利用光学显微镜和Multisizer II确认颗粒的尺寸和形态,一边调整凝聚颗粒。
其后,为了使凝聚颗粒合一而将pH升至8.0后,以0.01℃/分钟的速度升温至80℃。利用光学显微镜确认到凝聚颗粒合一后,在保持为80℃的状态下使pH降至6.0,2.5小时后停止加热,以1.0℃/分钟的降温速度冷却。其后用20μm目的筛进行筛分,反复水洗后,利用真空干燥机干燥,得到金色色调剂颗粒(101)。
将金色色调剂颗粒(101)100份和疏水性二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RY50)1.5份利用样品磨以10000rpm混合30秒。其后,利用网孔45μm的振动筛进行筛分,得到金色色调剂(101)。
将金色色调剂(101)5份和载体100份混合,得到金色显影剂(101)。
[红色色调剂和红色显影剂的制作]
通过下述的制作方法制作红色色调剂颗粒(101)。红色色调剂颗粒(101)的颜料的含量与实施例1中的红色色调剂颗粒(1)相同。
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):529.5份
·着色剂分散液(1)(含有PO38):43份
·着色剂分散液(2)(含有PR185):7.5份
·防粘剂分散液(1):50份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)进行混合、分散。接下来,加入聚氯化铝0.5份,利用均化器继续分散操作。其后,一边利用加热用油浴进行搅拌,一边加热至50℃,在50℃保持60分钟。其后,用0.5N的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整至5.5后,密闭烧瓶,使用磁力片一边继续搅拌一边加热至95℃,保持5小时。反应结束后,冷却,过滤,用离子交换水充分清洗后,通过布氏漏斗式抽滤而实施固液分离。进一步将其再分散于40℃的离子交换水3L中,以300rpm搅拌15分钟进行清洗。反复该操作5次,滤液的pH达到6.6、电导率达到12μS/cm,通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行了固液分离。接下来继续12小时的真空干燥。如此得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(101)。
将红色色调剂颗粒(101)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到红色色调剂(101)。
将红色色调剂(101)5份和载体100份混合,得到红色显影剂(A101)。
[红色显影剂(红色色调剂)的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值的测定]
与实施例1同样地测定红色显影剂(红色色调剂)的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值。
<比较例101A>
[金色色调剂和金色显影剂的制作]
与实施例101同样地制作金色色调剂(101)和金色显影剂(101)。
[黄色色调剂和黄色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):525份
·着色剂分散液(Y1)(含有PY74):25份
·防粘剂分散液(1):50份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)进行混合、分散。接下来,加入聚氯化铝0.5份,利用均化器继续分散操作。其后,一边利用加热用油浴进行搅拌,一边加热至50℃,在50℃保持60分钟。其后,用0.5N的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整至5.5后,密闭烧瓶,使用磁力片一边继续搅拌一边加热至95℃,保持5小时。反应结束后,冷却,过滤,用离子交换水充分清洗后,通过布氏漏斗式抽滤而实施固液分离。进一步将其再分散于40℃的离子交换水3L中,以300rpm搅拌15分钟进行清洗。反复该操作5次,滤液的pH达到6.6、电导率达到12μS/cm,通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行了固液分离。接下来继续12小时的真空干燥。如此得到体积平均粒径7.5μm的黄色色调剂颗粒(101)。
将黄色色调剂颗粒(101)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPON AEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到黄色色调剂(101)。
将黄色色调剂(101)5份和载体100份混合,得到黄色显影剂(101)。
[品红色色调剂和品红色显影剂的制作]
·树脂颗粒分散液(2)(含有苯乙烯-丙烯酸类树脂):520份
·着色剂分散液(M1)(含有PR238):30份
·防粘剂分散液(1):50份
将上述材料加入到圆型不锈钢制烧瓶中,利用均化器(IKA公司制造ULTRA-TURRAXT50)进行混合、分散。接下来,加入聚氯化铝0.5份,利用均化器继续分散操作。其后,一边利用加热用油浴进行搅拌,一边加热至50℃,在50℃保持60分钟。其后,用0.5N的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整至5.5后,密闭烧瓶,使用磁力片一边继续搅拌一边加热至95℃,保持5小时。反应结束后,冷却,过滤,用离子交换水充分清洗后,通过布氏漏斗式抽滤而实施固液分离。进一步将其再分散于40℃的离子交换水3L中,以300rpm搅拌15分钟进行清洗。反复该操作5次,滤液的pH达到6.6、电导率达到12μS/cm,通过布氏漏斗式抽滤并使用No5A滤纸进行了固液分离。接下来继续12小时的真空干燥。如此得到体积平均粒径7.5μm的品红色色调剂颗粒(101)。
将品红色色调剂颗粒(101)100份和二甲基硅油处理二氧化硅颗粒(NIPPONAEROSIL公司制造RY200)0.7份利用亨舍尔混合机进行混合,得到品红色色调剂(101)。
将品红色色调剂(101)5份和载体100份混合,得到品红色显影剂(101)。
<评价>
使用实施例1、比较例1A、实施例101、比较例101A的各显影剂组,进行下述的评价。其结果列于表14。
以下的作业、图像形成以及测定在温度25℃、湿度60%RH的环境下进行。
作为形成评价用图像的图像形成装置,准备富士施乐公司制造的DocuCentreColor400,在其显影器中加入各显影剂。图像形成时,定影温度为190℃、定影压力为4.0kg/cm2。记录介质使用光泽度为40%的铜版纸(富士施乐公司制造的OS铜版纸W)。需要说明的是,上述光泽度是指按照JIS K 5600-4-7(JIS Z 8741)以60°测定得到的光泽度,利用BYK-Gardner公司制造的型号4430micro-TRI-gloss进行测定。
利用黄色色调剂和品红色色调剂、或者红色色调剂,形成再现市售的色卡(PANTONE公司制造的PANTONE FORMULA GUIDE Solid Coated)的PANTONE Warm Red C的实心图像(100%浓度的图像)(尺寸5cm×5cm),按照与其相邻的方式形成仅是光亮性色调剂的图像(尺寸5cm×5cm、色调剂载置量4.0g/m2)。
1)边界部的金色的暗沉
在基于JIS K 5600-4-3:1999“涂料一般试验方法-第4部:涂膜的视觉特性-第3节:颜色的目视比较”的颜色观察用照明(自然昼光照明)下,通过目视,评价与朱红图像相邻的光亮性图像的边界部的暗沉。级别在3以上为容许级别。
-判定基准-
5:完全感觉不到暗沉。
4:稍微感觉到暗沉。
3:感觉到暗沉,但不成为问题。
2:感觉到暗沉,并感到有不适感。
1:强烈地感觉到暗沉。
[表14]
表14
Figure BDA0000804005870000771
《实施例:PO38和PR185的含量的研究》
<实施例2~54>
按照PO38和PR185的各含量达到如表15中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量来制作红色色调剂颗粒,除此以外与实施例1同样地制作色调剂颗粒、色调剂以及显影剂。
<实施例1~54的评价>
使用实施例1~54的各显影剂组,与上述同样地进行图像形成,进行下述评价。其结果列于表16。
1)边界部的金色的暗沉
利用与上述相同的评价方法进行评价。
2)朱红的色差ΔE
使用X-Rite公司制造的X-Rite939(孔径4mm)在任意10处对朱红图像的CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值进行测定,算出L*值、a*值和b*值的平均值。
关于市售的色卡(PANTONE公司制造的PANTONE FORMULA GUIDE Solid Coated)的PANTONE Warm Red C(铜版纸),也与上述同样地测定CIE1976L*a*b*色度系统的坐标值,算出L*值、a*值和b*值的平均值,结果是,L1=59.0、a1=69.0、b1=50.9。
并且,基于下式,算出朱色指标(PANTONE Warm Red C)与形成的图像之间的色差ΔE。
[数2]
Figure BDA0000804005870000772
L1、a1、b1为朱色指标的L*值、a*值、b*值,L2、a2、b2为形成的图像的L*值、a*值、b*值。
[表15]
表15
Figure BDA0000804005870000781
[表16]
表16
Figure BDA0000804005870000791
《实施例:添加其他颜料》
<实施例102>
将红色色调剂颗粒(1)变更为红色色调剂颗粒(102),除此以外与实施例1同样地制作色调剂和显影剂。
红色色调剂颗粒(102)也使用着色剂分散液(3)(含有PR122),按照各颜料的各含量达到表17中记载的量的方式调整树脂颗粒分散液和着色剂分散液的各量,除此以外与红色色调剂颗粒(1)的制作同样地进行制作。
<实施例103>
将红色色调剂颗粒(1)变更为红色色调剂颗粒(103),除此以外与实施例1同样地制作色调剂和显影剂。
红色色调剂颗粒(103)通过下述的制作方法进行制作。
·聚酯树脂(1):63.6份
·PO38(科莱恩(日本)公司制造NovopermRedHFG):7.2份
·PR185(科莱恩(日本)公司制造NovopermCarmineHF4C-N VP502):1.2份
·固体石蜡(日本精蝋公司制造HNP-9):8份
·二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RX50):20份
用挤出机混炼上述材料,用表面粉碎方式的粉碎机进行粉碎后,利用风力式分级机将细粒和粗粒进行分级,得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(103)。
<实施例104>
将红色色调剂颗粒(1)变更为红色色调剂颗粒(104),除此以外与实施例1同样地制作色调剂和显影剂。
红色色调剂颗粒(104)通过下述的制作方法进行制作。
·聚酯树脂(1):63.6份
·PO38(科莱恩(日本)公司制造NovopermRedHFG):7.2份
·PR185(科莱恩(日本)公司制造NovopermCarmineHF4C-N VP502):1.0份
·PR122(大日精化工业公司制造CHROMOFINE MAGENTA 6887):0.2份
·固体石蜡(日本精蝋公司制造HNP-9):8份
·二氧化硅(NIPPON AEROSIL公司制造RX50):20份
用挤出机混炼上述材料,用表面粉碎方式的粉碎机进行粉碎后,利用风力式分级机将细粒和粗粒进行分级,得到体积平均粒径7.5μm的红色色调剂颗粒(104)。
<实施例102~104的评价>
进行与对实施例1~54的评价相同的评价。其结果列于表17。
[表17]
表17
Figure BDA0000804005870000811
《实施例:色调剂的形状的研究》
<实施例201~206>
将金色色调剂颗粒的制造条件如表5所示进行变更,除此以外与实施例1同样地制作色调剂和显影剂。在这些实施例中使用的红色色调剂的体积平均粒径为7.5μm。
[金色色调剂的长轴径和短轴径的测定]
按照上述的方法进行测定。
<实施例201~206的评价>
进行与对实施例1的评价相同的评价。其结果列于表18。
[表18]
表18
Figure BDA0000804005870000812
符号说明
40黄色色调剂层、41黄色色调剂颗粒、50品红色色调剂层、51品红色色调剂颗粒、60光亮性色调剂层、61光亮性色调剂颗粒、62光亮性颜料、70叠合色调剂图像、80定影图像、90记录介质
10Y、10M、10R、10C、10K、10G图像形成单元;1Y、1M、1R、1C、1K、1G感光体(图像保持体的一例);2Y、2M、2R、2C、2K、2G带电辊(带电单元的一例);3Y、3M、3R、3C、3K、3G曝光装置(静电图像形成单元的一例);4Y、4M、4R、4C、4K、4G显影装置(显影单元的一例);5Y、5M、5R、5C、5K、5G一次转印辊(一次转印单元的一例);6Y、6M、6R、6C、6K、6G感光体清洁装置(清洁单元的一例);8Y、8M、8R、8C、8K、8G色调剂盒;20中间转印带(中间转印体的一例);21中间转印体清洁装置;22驱动辊;23支持辊;24对置辊;26二次转印辊(二次转印单元的一例);28定影装置(定影单元的一例);P记录纸(记录介质的一例)
107感光体(图像保持体的一例);108带电辊(带电单元的一例);109曝光装置(静电图像形成单元的一例);111显影装置(显影单元的一例);112转印装置(转印单元的一例)113感光体清洁装置(清洁单元的一例);115定影装置(定影单元的一例);116安装轨道;117壳体;118用于曝光的开口部;200处理盒;300记录纸(记录介质的一例)。

Claims (18)

1.一种静电图像显影用色调剂组,其包含:
含有光亮性颜料的光亮性色调剂,和
含有着色剂的红色色调剂,该红色色调剂在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下,
所述红色色调剂的体积平均粒径与所述光亮性色调剂的长轴径的平均值之比为0.3以上0.8以下。
2.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述光亮性色调剂为含有光亮性颜料的金色色调剂,
所述红色色调剂的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65。
3.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述红色色调剂含有C.I.颜料黄74以及选自由C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红57:1和C.I.颜料红184组成的组中的至少一种。
4.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述红色色调剂含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185。
5.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述光亮性色调剂的光亮性颜料的含量为1质量%以上70质量%以下。
6.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述光亮性色调剂含有选自由呈现黄色、红色、橙色的颜料组成的组中的至少一种。
7.如权利要求6所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述颜料含有选自由C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄97;C.I.颜料红5、C.I.颜料红122、C.I.颜料红238组成的组中的至少一种。
8.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述光亮性色调剂与所述红色色调剂的粘合树脂为聚酯树脂。
9.如权利要求8所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上80℃以下。
10.如权利要求8所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述聚酯树脂的重均分子量(Mw)为5,000以上1,000,000以下。
11.如权利要求8所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn为1.5以上100以下。
12.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,所述光亮性色调剂的短轴径的平均值与长轴径的平均值之比为0.5以上0.8以下。
13.如权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,其中,光亮性色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)为3μm以上20μm以下。
14.一种静电图像显影剂组,其包含:
含有光亮性色调剂的第一静电图像显影剂,该光亮性色调剂含有光亮性颜料;和
含有红色色调剂的第二静电图像显影剂,该红色色调剂含有着色剂,并且该红色色调剂在形成实心图像的情况下与CIE1976L*a*b*色度系统中的PANTONE199C的色差ΔE为30以下,
所述红色色调剂的体积平均粒径与所述光亮性色调剂的长轴径的平均值之比为0.3以上0.8以下。
15.如权利要求14所述的静电图像显影剂组,其中,
所述光亮性色调剂为含有光亮性颜料的金色色调剂,
所述红色色调剂的坐标值为45≤L*≤65、55≤a*≤75、40≤b*≤65。
16.如权利要求14所述的静电图像显影剂组,其中,所述红色色调剂含有C.I.颜料橙38和C.I.颜料红185。
17.一种色调剂盒组,其包含:
第一色调剂盒,其使用权利要求1所述的静电图像显影用色调剂组,并且容纳所述光亮性色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸;和
第二色调剂盒,其容纳权利要求1中的红色色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸。
18.一种色调剂盒组,其包含:
第一色调剂盒,其使用权利要求2所述的静电图像显影用色调剂组,并且容纳所述金色色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸;和
第二色调剂盒,其容纳权利要求2中的红色色调剂,其能够被安装在图像形成装置中并能够从图像形成装置中拆卸。
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