KR20110129879A

KR20110129879A - 가용화 조성물

Info

Publication number: KR20110129879A
Application number: KR1020117020399A
Authority: KR
Inventors: 다카시 데시가와라; 히데후미 아라키; 게이 와타나베
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2009-03-26
Filing date: 2010-03-09
Publication date: 2011-12-02
Also published as: CN102365078A; JP2010229050A; EP2412363A1; US20120027712A1; EP2412363A4; WO2010110048A1

Abstract

본 발명은 가용화 조성물에 관한 것으로서,
하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 비이온성 계면활성제와, 하기 화학식 2로 표시되는 환형 실리콘 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단쇄 직쇄형 실리콘으로부터 선택되는 1 종 이상의 실리콘과, 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 가용화 조성물이며, 저분자의 환형/직쇄형 실리콘을 다량으로 또 안정하게 가용화시킨 가용화 조성물을 제공하는 것을 특징으로 한다:
(화학식 1)

(화학식 1에서, R¹은 탄소수 8 내지 탄소수 18의 분지쇄를 갖는 알킬기이고, a는 3≤a≤20을 만족하는 정수를 나타냄)
(화학식 2)

(화학식 2에서, m은 3≤m≤7을 만족하는 정수를 나타냄)
(화학식 3)

(화학식 3에서, n은 0≤n≤7을 만족하는 정수를 나타냄).

Description

가용화 조성물{SOLUBILIZED COMPOSITION}

본 발명은 가용화 조성물, 특히 환형 내지 직쇄형의 저(低)분자 실리콘의 다량, 또 안정한 수계 가용화의 개선에 관한 것이다.

물(용매)에 용해되지 않는 물질을 투명하고 또한 균일하게 용해시키는 가용화 기술은 화장품, 의약품, 식품 등의 분야에서 널리 이용되어 왔다. 일반적으로 난용성 물질의 가용화에는 계면활성제가 이용되고, 계면활성제 농도가 cmc를 초과하면, 난용성 물질이 미셀중에 취입되고 용해되어 가용화가 이루어진다. 계(系)를 이와 같은 가용화 상태로 하여 조성물에 열역학적 안정성을 부여할 수 있다.

특히, 화장품에서는 투명한 화장수나 미용액이라는 수성 베이스의 화장료의 제조시에 에스테르, 알데히드, 케톤, 알콜, 에테르, 페놀, 락톤 등으로 이루어진 향료 등의 유제를 수성 용매에 가용화시킬 목적으로 EO 또는 PO 부가형 비이온성 계면활성제가 가용화제로서 적량 배합되어 있다.

한편, 최근에는 열안정성이나 안전성이 우수하고, 구조·성상(性狀)에 있어서 다양한 실리콘 오일이 유제(油劑)로서 화장품에 많이 이용되고 있다. 그 중에서도 단쇄(短鎖)의 실록산 구조를 갖는 환형 내지 직쇄형 실리콘 오일은 휘발성이 높고, 피부에 촉촉한 사용 감촉을 부여하는 점에서 수성 베이스의 화장료로의 배합이 특히 기대되고 있다.

실리콘 오일을 투명 가용화하는 것으로서는 특정의 지방 알콜 등의 비이온 활성제를 이용한 투명 실리콘 조성물(특허문헌 1), 특정의 폴리에테르 변성 실리콘을 이용한 조성물(특허문헌 2)도 검토되고 있다.

일본 공개특허공보 소62-34955호 일본 공개특허공보 평6-56623호

일반적으로 유제의 가용화량은 피(被)가용화 물질에 따른 가용화제의 구조나 양, 또는 HLB에 크게 의존하므로, 특히 단쇄의 실록산 구조를 갖는 환형 내지 직쇄형 실리콘 오일을 보다 안정하고 또 다량으로 물에 투명 가용화할 수 있는 가용화제가 요구되었다.

본 발명은 이와 같은 종래기술의 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 그 목적은 저분자의 환형 내지 직쇄형 실리콘을 다량으로 또 안정하게 가용화시킨 가용화 조성물을 제공하는 데에 있다.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 특정 구조의 비이온성 계면활성제를 배합함으로써 특정 구조의 환형 내지 직쇄형 실리콘이 물에 매우 다량으로 가용화되고, 안정성이 우수한 투명~거의 투명한 수용액이 되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 따른 가용화 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 비이온성 계면활성제, 하기 화학식 2로 표시되는 환형 실리콘 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단쇄 직쇄형 실리콘으로부터 선택되는 1 종 이상의 실리콘과 물을 포함하는 것을 특징으로 한다:

(화학식 1에서, R¹은 탄소수 8 내지 탄소수 18의 분지쇄를 갖는 알킬기이고, a는 3≤a≤20을 만족하는 정수를 나타냄)

(화학식 2에서, m은 3≤m≤7을 만족하는 정수를 나타냄)

(화학식 3에서, n은 0≤n≤7을 만족하는 정수를 나타냄).

또한, 상기 가용화 조성물은 상기 비이온성 계면활성제에 있어서, a가 8≤a≤15를 만족하는 정수인 것이 바람직하다.

또한, 상기 가용화 조성물은 상기 비이온성 계면활성제가 POE 이소트리데실에테르인 것인 바람직하다.

또한, 상기 가용화 조성물은 상기 실리콘이 시클로펜타실록산 및/또는 디메티콘을 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 가용화 조성물은 상기 비이온성 계면활성제에 대한 실리콘의 배합량이 중량비로 1:0.1 내지 1:5인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 화장료는 상기 가용화 조성물로 이루어진 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의하면, 난용성의 환형/직쇄형 실리콘을 물에 다량으로 또 안정하게 가용화시킨 가용화 조성물을 수득하는 것이 가능해진다. 또한, 상기 가용화 조성물에 의해 종래 수(水) 베이스의 화장료에 배합하는 것이 곤란했던 특정 구조의 실리콘을 안정적으로 배합하는 것이 가능해진다.

(발명을 실시하기 위한 형태)

본 발명에서 이용되는 분지쇄를 갖는 알킬기를 가진 비이온성 계면활성제는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 비이온성 계면활성제이다.

(화학식 1)

상기 화학식 1에서, R¹은 탄소수 8 내지 탄소수 18의 분지쇄를 갖는 알킬기를 나타낸다. 구체예로서는 이소트리데실, 이소세틸, 이소스테아릴 등의 기를 예로 들 수 있다.

a는 에틸렌옥시드(CH₂CH₂O)의 평균 부가 몰수이고, 3~20의 정수, 더 바람직하게는 8~15의 정수이다.

또한, 상기 비이온성 계면활성제는 화학식 1에서 a로 표시되는 에틸렌옥시드의 평균 부가 몰수나 R¹으로 표시되는 알킬기의 사슬 길이에 따라서 친수성-친유성 밸런스(HLB)가 변화된다. 본 발명의 카르복시 변성 실리콘의 가용화에서는 에틸렌옥시드의 평균 몰수나 알킬기의 사슬 길이가 상기 수치 범위 내에 있고, 또 HLB가 8 이상이 되는 비이온성 계면활성제의 사용이 더 바람직하다. HLB가 8보다도 낮으면, 친유성이 너무 높아 계면활성제가 물에 용해되기 어려울 수 있다. 이와 같은 경우는 HLB가 8보다 높은 계면활성제를 병용하면 좋다.

HLB가 8 이상이고, 본 발명에서 특히 바람직한 비이온성 계면활성제로서는 POE(3)이소트리데실에테르[HLB8], POE(5)이소트리데실에테르[HLB10], POE(8)(이소트리데실에테르[HLB13] 등을 예로 들 수 있다.

상기 비이온 계면활성제는 물에 용이하게 용해되어 투명한 수용액이 된다. 또한, 이 용액에 특정 구조의 환형 실리콘 및/또는 단쇄 직쇄형 실리콘을 첨가함으로써 상기 성분이 가용화되어 투명~거의 투명한 수용액으로서 본 발명의 가용화 조성물을 수득할 수 있다.

상기 비이온성 계면활성제 용액에 가용화할 수 있는 실리콘은 하기 화학식 2로 표시되는 환형 실리콘 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단쇄 직쇄형 실리콘으로부터 선택되는 1종 이상이다.

(화학식 2)

(화학식 3)

상기 화학식에서, m 및 n은 각각 3≤m≤7, 0≤n≤7를 만족하는 정수이고, 더 바람직하게는 3≤n≤5, 0≤m≤2이다.

즉, 상기 화학식 2에 표시되는 환형 실리콘은 메틸하이드로겐시클로실록산이고, 시클로실록산으로서는 예를 들면 시클로트리실록산(D3), 시클로테트라실록산(D4), 시클로펜타실록산(D5), 시클로헥사실록산(D6) 및 시클로헵타실록산(D7) 등을 들 수 있다.

또한, 상기 화학식 3으로 표시되는 단쇄 직쇄형 실리콘으로서는 헥사메틸디실록산(디메티콘), 옥타메틸트리실록산(트리실록산), 데카메틸테트라실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사데카메틸헵타실록산, 옥타데카메틸옥타실록산, 에이코사메틸노나실록산 등을 예로 들 수 있다. 본 발명에 따른 가용화 조성물에 있어서 특히 바람직한 단쇄 직쇄형 실리콘은 헥사메틸디실록산이다.

본 발명에 따른 가용화 조성물은 상기 필수 성분, 즉 분지쇄형 알킬쇄를 갖는 특정 구조의 비이온성 계면활성제와, 환형 및/또는 단쇄 직쇄형 실리콘과, 물을 적당히 가열하에서 혼합 용해하여 조제할 수 있다. 또한, 본 발명의 제조시에 에탄올, 페녹시에탄올 등의 용제 등 타성분을 첨가해도 좋다.

각 성분의 배합량으로서는 물을 가용화 조성물에 대해 60 중량% 이상으로 하고, 비이온성 계면활성제에 대한 환형 및/또는 단쇄 직쇄형 실리콘의 배합량을 중량비로 1:0.1 내지 1:5의 범위로 하는 것이 바람직하다.

배합하는 물의 양이 너무 적으면 조성물의 비이온성 계면활성제의 용해가 불충분해질 수 있고, 비이온성 계면활성제에 대한 실리콘의 배합비가 상기 범위밖이면, 계가 분리되어 충분한 가용화가 이루어지지 않을 수 있다.

상기 본 발명의 가용화 조성물에는 통상 화장품, 의약부외품, 의약품 등에 배합 가능한 성분을 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서 임의로 배합하여 화장료로 할 수 있다. 이와 같은 임의 성분을 이하에 예시한다.

(1) 보습제: 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 크실리톨, 말티톨, 말토오스, D-만니트 등.

(2) 수용성 고분자: 아라비아 고무, 카라기난, 펙틴, 칸텐, 쿠인스시드(마루멜로), 전분, 알지 콜로이드(갈조 엑기스) 등의 식물계 고분자; 덱스트란, 플루란 등의 미생물계 고분자; 콜라겐, 카제인, 젤라틴 등의 동물계 고분자; 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자; 알긴산나트륨 등의 알긴산계 고분자; 카르복시비닐폴리머(CARBOPOL 등) 등의 비닐계 고분자; 폴리옥시에틸렌계 고분자; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자; 폴리아크릴산나트륨, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자; 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 라포나이트 등의 무기계(無機系) 수용성 고분자 등.

(3) 자외선 흡수제: 파라아미노안식향산 등의 안식향산계 자외선 흡수제; 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제; 살리실산 옥틸, 살리실산 페닐 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 파라메톡시 신남산 이소프로필, 파라메톡시 신남산 옥틸, 디파라메톡시 신남산 모노-2-에틸헥산산글리세릴 등의 신남산계 자외선흡수제; 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 등의 벤조페논계 자외선 활성제; 우로카닌산; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄 등.

(4) 금속 이온 봉쇄제: 에데트산나트륨염, 메타인산나트륨, 인산 등.

(5) 산화방지제: 아스코르빈산, α-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔 등.

(6) 약제: 비타민 A유(油), 레티놀, 팔미틴산 레티놀, 이노시트, 염산피리독신, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드, 니코틴산DL-α-토코페롤, 아스코르빈산인산마그네슘, 아스코르빈산2-글루코시드, 비타민 D2(에르고카시페롤), dl-α-토코페롤2-L-아스코르빈산인산디에스테르칼륨염, dl-α-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 판토텐산, 비오틴 등의 비타민류; 에스트라디올, 에티닐에스트라디올 등의 호르몬; 알란토인, 아즈렌 등의 항염증제; 알부틴 등의 미백제; 산화아연, 탄닌 등이 수렴제; L-멘톨, 캄퍼 등의 청량제; 유황; 염화리소자임; 염화피리독신; γ-올리자놀 등.

(7) 각종 추출액: 삼백초 엑기스, 황벽나무 엑기스, 메리로트 엑기스, 광대수염 엑기스, 감초 엑기스, 작약 엑기스, 사본소우 엑기스, 수세미 엑기스, 기나수 엑기스, 범의귀 엑기스, 고삼 엑기스, 개구리연 엑기스, 회향풀 엑기스, 앵초 엑기스, 장미 엑기스, 지황 엑기스, 레몬 엑기스, 자근 엑기스, 알로에 엑기스, 창포뿌리 엑기스, 유칼립투스 엑기스, 쇠뜨기 엑기스, 샐비어 엑기스, 타임 엑기스, 차나무 엑기스, 해조 엑기스, 오이 엑기스, 정향나무 엑기스, 나무딸기 엑기스, 메릿사 엑기스, 인삼 엑기스, 당근 엑기스, 마로니에 엑기스, 복숭아 엑기스, 복숭아잎 엑기스, 뽕나무 엑기스, 수레국화 엑기스, 하마메리스 추출액, 실크 추출액 등.

(8) 그 외: 분체, 색소, pH 조정제, 방부제(페녹시에탄올 등) 등.

상기 각종 성분은 유리(遊離)의 상태로 사용되는 것 외에 가능한 것은 산 또는 염기형이고, 또 카르복실기를 갖는 것은 그 에스테르 유도체도 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 가용화 조성물에는 필요에 따라서 필수 성분 이외의 계면활성제를 배합하는 것도 가능하다. 이와 같은 계면활성제로서는 통상 화장료 등에 배합되는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 예로 들 수 있다.

본 발명의 가용화 조성물은 안정성, 가용화능, 사용감이 우수하므로 화장료나 의약품으로서 특히 유용하고, 예를 들면 화장수, 애프터쉐이브 로션, 미용액, 바디로션, 헤어토닉, 헤어리퀴드, 육모료(育毛料), 프레이그런스 등의 액상 제제로 할 수 있다. 또한, 본 발명의 가용화 조성물은 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위이면, 그 외의 제형으로 적용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 공지된 증점제 등을 이용하여 겔상 제제로 하거나 부직포 등에 함침시켜 시트형 제제로 하거나 공지된 방법에 의해 스프레이나 에어졸, 롤온 타입의 제제로 할 수도 있다.

실시예

이하, 구체예를 예로 들어 본 발명을 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다. 배합량은 특별히 지정하지 않는 한, 중량%로 나타낸다. 또한, 이하에서 이용한 시험 방법은 다음과 같다.

(시험예 1)

POE(5)이소트리데실에테르: 10 중량%, 디메티콘: 0~25 중량%, 물: 잔여를 70 ℃의 가열하에서 혼합하고, 30 ℃까지 냉각하여 액상의 조성물을 수득했다.

수득된 각 실리콘 농도의 조성물에 대해 조제 직후의 개관(槪觀)을 육안으로 관찰한 바, 디메티콘의 배합량을 19~20 중량%로 한 샘플에 있어서, 매우 투명한 1층계의 형성이 인식되었다.

(시험예 2)

POE(5)이소트리데실에테르 및 POE(3)이소트리데실에테르의 혼합물(질량비 3:1): 10 질량%, 디메티콘: 18~30 질량%, 물: 잔여를 70 ℃의 가열하에서 혼합하고, 30℃ 까지 냉각하여 액상의 조성물을 수득했다.

수득된 각 실리콘 농도의 조성물에 대해, 조제 직후의 개관을 육안으로 관찰한 바, 디메티콘의 배합량을 26~27 중량%로 한 샘플에 있어서, 거의 투명한 1층계의 형성이 인식되었다.

(시험예 3)

POE(8)이소트리데실에테르: 10 중량%, 시클로펜타실록산: 0~20 중량%, 물: 잔여를 70 ℃의 가열하에서 혼합, 30 ℃까지 냉각하여 액상의 조성물을 수득했다.

수득된 각 실리콘 농도의 조성물에 대해, 조제 직후의 개관을 육안으로 관찰한 바, 시클로펜타실록산의 배합량을 1~3 중량%로 한 샘플에 있어서, 투명한 1층계의 형성이 인식되었다.

이상의 시험예 1~3의 결과로부터, 특정 구조의 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 비이온성 계면활성제를 가용화제로 함으로써 환형 및/또는 단쇄 직쇄형 실리콘을 물에 가용화시킨 조성물이 수득되는 것이 명확해졌다. 또한, 상기 시험에 기초하여 검토를 더 실시한 결과, 투명~거의 투명한 상기 가용화 조성물의 형성에 있어서, 환형 및/또는 단쇄 직쇄형 실리콘의 배합량을, 비이온성 계면활성제에 대해 중량비로 1:0.1 내지 1:5(계면활성제:실리콘)로 하는 것이 바람직한 것을 알 수 있었다.

이하에, 본 발명의 구체적인 처방예를 예로 들지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.

처방예 1

(처방) (질량%)

POE(4)이소트리데실에테르 2

헥사메틸디실록산 5

에탄올 2

페녹시에탄올 0.3

물 잔여

(제조 방법)

POE(4)이소트리데실에테르 및 헥사메틸디실록산을 에탄올, 페녹시에탄올, 물의 혼합물과 고온(70 ℃)에서 혼합하고, 그 후 냉각했다.

처방예 2

(처방) (질량%)

POE(10)이소세틸에테르 0.5

트리실록산 2

글리세린 2

페녹시에탄올 0.5

물 잔여

(제조 방법)

POE(10)이소세틸에테르, 트리실록산을 글리세린, 페녹시에탄올, 물의 혼합물과 고온(70 ℃)에서 혼합하고, 그 후 냉각했다.

Claims

가용화 조성물에 있어서,
하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 비이온성 계면활성제,
하기 화학식 2로 표시되는 환형 실리콘 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단쇄 직쇄형 실리콘으로부터 선택되는 1 종 이상의 실리콘, 및
물
을 포함하는 것을 특징으로 하는 가용화 조성물:
(화학식 1)

(화학식 1에서, R¹은 탄소수 8 내지 탄소수 18의 분지쇄를 갖는 알킬기이고, a는 3≤a≤20을 만족하는 정수를 나타냄)
(화학식 2)

(화학식 2에서, m은 3≤m≤7을 만족하는 정수를 나타냄)
(화학식 3)

(화학식 3에서, n은 0≤n≤7을 만족하는 정수를 나타냄).
제 1 항에 있어서,
상기 비이온성 계면활성제에 있어서, a는 8≤a≤15를 만족하는 정수인 것을 특징으로 하는 가용화 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 비이온성 계면활성제는 POE 이소트리데실에테르인 것을 특징으로 하는 가용화 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실리콘은 데카메틸시클로펜타실록산 및 디메틸폴리실록산 중 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 가용화 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 비이온성 계면활성제에 대한 실리콘의 배합량은 중량비로 1:0.1 내지 1:5인 것을 특징으로 하는 가용화 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 가용화 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료.