JP5953376B2

JP5953376B2 - エマルション化されたハイドロゲル組成物及びその製造方法

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Publication number: JP5953376B2
Application number: JP2014535641A
Authority: JP
Inventors: キム，スンジャン; パク，ヒョン−イル; チョ，ジェハン; チェ，ウンキョン; カク，ジェフン; リン，ジェミン; リン，ヒュンジュン; キム，ジャイヒュン; キム，ミンソク; エーヤン，ジン; ヨ，ヒュンオ; キム，ジョンチュル
Original assignee: Genic Co Ltd
Current assignee: Genic Co Ltd
Priority date: 2011-10-11
Filing date: 2012-09-12
Publication date: 2016-07-20
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Description

本発明は、皮膚に水分と油分を提供し、油相に溶解される皮膚科学的活性成分をより高い濃度で含有することができ、エマルション化されたハイドロゲル組成物及びその製造方法に関する。

皮膚は、外層から順に表皮、真皮、皮下組織の３つの層に大きく分けられ、外部環境と直接接して人体を保護するだけでなく、相当量のヒト皮膚組織は人体を保護するために外部環境と常に直接接し、そして生化学的、物理的な機能を有する。

皮膚は、皮脂と水分を保持し、所定量の油分は皮膚を介した水分蒸発を抑制する機能をする。皮膚の表皮にある脂質層は皮膚脂質とともに皮膚の水分損失を防ぐ役割を担う。脂質層の主成分はセラミドである。その化学構造式において、セラミドは、親水性基と親油性基をともに有しており、それにより、皮膚に含まれている水分が蒸発するのを防ぐ役割をする。

このように、健康な皮膚を保持するためには、水分だけではなく、適量の脂質が供給される必要がある。

現在、市販されているハイドロゲルマスクパックはその殆どが水溶性であり、主として水分を供給する機能を有しており、そのため、相対的に油分を必要とする年齢層の人が使用するには限界がある。

本発明は、水相部と油相部が混合されたエマルションとゲル化溶液とを含むハイドロゲル組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、上記ハイドロゲル組成物を製造する方法を提供することを目的とする。

本発明の態様は、水相部４５〜６０質量％及び油相部１５〜３０質量％が混合されたエマルションと、ゲル化溶液２０〜３０質量％とを含むハイドロゲル組成物を提供する。

上記水相部は、水相部の総質量に基づき、保湿剤１〜２０質量％、精製水７８〜９８質量％及び添加剤０．１〜３質量％を含み得る。

上記油相部は、油相部の総質量に基づき、エマルション化剤１５〜２５質量％、皮膚柔軟化剤６０〜８３質量％及び皮膚コンディショニング剤０．１〜１５質量％を含み得る。

上記ゲル化溶液は、ゲル化溶液の総質量に基づき、ゲル化高分子０．１〜２０質量％及び多価アルコール８０〜９５質量％を含み得る。

上記保湿剤は、グリセリン、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヒアルロン酸ナトリウム、ベタイン、トレハロース、プロピレングリコール、乳酸ナトリウム、ソルビトール及び１，２−ヘキサンジオールからなる群より選択される１種以上であり得る
。

上記エマルション化剤は、グリセリルステアレート、レシチン、ソルビタンステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、Ｃ１４−２２アルコール／Ｃ１２−２０アルキルグルコシド、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシド、ポリソルベート６０、ＰＥＧ−１００ステアレート／グリセリルステアレート、ＰＥＧ−４オレエート、ソルビタンオリベート（ｓｏｒｂｉｔａｎｏｌｉｖａｔｅ）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート、ＰＥＧ−８ジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−３ジメチコン、及びＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンを含むポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ブチルエーテルジメチコン及びＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコンを含むポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１−ジメチコン及びラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含むアルキル鎖・シリコン鎖分岐型ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ジメチコン、メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／４ジメチコン及びカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドを含むアビルケアエックスエル８０（ＡＢＩＬ（登録商標）ＣａｒｅＸＬ８０）、並びにグリセリン及びグリセリン成分（大豆）抽出物を含むリソフィックス（登録商標）（Ｌｙｓｏｆｉｘ^ＴＭ）からなる群より選択される１種以上である。

上記皮膚柔軟化剤は、エステル系オイル、炭化水素系オイル、ワックス、天然オイル及びシリコーンオイルからなる群より選択される１種以上である。

上記皮膚コンディショニング剤は、油相部に添加される成分であり、レチニルパルミテート、トコフェロールアセテート（酢酸トコフェロール）、セラミド、α−ビサボロール、コエンザイムＱ１０並びにビタミンＡ、Ｄ、及びＥからなる群より選択される１種以上である。

上記ゲル化高分子は、ガラクトマンナン、グルコマンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、プルロニック、寒天、アルギン、カラギーナン、キサンタンガム及びジェランからなる群より選択される１種以上であり得、上記多価アルコールは、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール及びグリセリンからなる群より選択される１種以上であり得る。

本発明の別の態様によれば、水相部４５〜６０質量％及び油相部１５〜３０質量％を温度７０〜８０℃に加熱する工程、上記加熱した油相部及び水相部を温度７０〜８０℃で混合し、エマルションを製造する工程、及び上記エマルションにゲル化溶液２０〜３０質量％を添加して混合した後、温度７０〜８０℃にて２０〜４０分間撹拌する工程、を含む、ハイドロゲル組成物の製造方法を提供する。

本発明のハイドロゲル組成物は、皮膚に脂質と水分と油分の双方を供給し、経皮水分損失を減少させる。

さらに本発明のハイドロゲル組成物は、油相部に溶解された皮膚科学的活性成分を高い含量で含み、さらに機能性を向上させる。

本発明は、皮膚に水分と油分の双方を供給することで、経皮水分損失を減少させるエマルションハイドロゲル組成物及びその製造方法に関する。

以下、本発明を詳細に説明する。

上記ハイドロゲル組成物は、水相部及び油相部が混合されたエマルションとゲル化溶液とを含み、用途に応じて、その他添加剤がさらに添加され得る。

上記水相部としては、精製水、保湿剤及び添加剤が挙げられ、それらは水分を供給しハイドロゲルの形成に必要とされる。水相部の含量は、ハイドロゲル組成物の総質量に基づいて４５〜６０質量％、好ましくは５０〜５８質量％である。

水相部の含量が４５質量％未満では、ハイドロゲルを製造する際、ゲルの粘度が増加し、それにより、製造工程の間、十分な流動性を確保することができず、含量が６０質量％を超えると、ハイドロゲルの製造には何ら問題はないが、水相部を油相部と混合した際にエマルションが形成されない。

上記精製水は、水相部の総質量に基づき、７８〜９８質量％の量にて使用され得る。

上記保湿剤は皮膚に水分を供給し、具体例として、グリセリン（Ｇｌｙｃｅｒｉｎ）、ブチレングリコール（Ｂｕｔｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）、ジプロピレングリコール（Ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）、ヒアルロン酸ナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＨｙａｌｕｒｏｎａｔｅ）、ベタイン（Ｂｅｔａｉｎｅ）、トレハロース（Ｔｒｅｈａｌｏｓｅ）、プロピレングリコール（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ）、乳酸ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｌａｃｔａｔｅ）、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）及び１，２−ヘキサンジオール（１，２−Ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）からなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記保湿剤の含量は、水相部の総質量に基づいて１〜２０質量％、好ましくは２〜１８質量％である。保湿剤の含量が１質量％未満では、保湿の機能が低下し得、含量が２０質量％を超えると、べたつきが発生し、ハイドロゲル組成物の粘度及び性状に影響を及ぼす恐れがあり得る。

上記添加剤としては、乾燥肌または損傷肌を改善し、皮膚に柔軟性を付与する皮膚コンディショニング剤、ハイドロゲル組成物の酸性化に影響を及ぼす鉄及び銅イオンを除去する金属イオン封鎖剤、及びハイドロゲル組成物を長期間保管するための防腐剤からなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記添加剤の含量は、水相部の総質量に基づいて０．１〜３質量％、好ましくは０．５〜２質量％である。

上記水相部に添加される皮膚コンディショニング剤としては、アルブチン、ナイアシンアミド、アデノシン、アスコルビルグルコシド及び天然抽出物からなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。上記天然抽出物は、アロエ、緑茶、朝鮮人参、紅参、木酢液、松葉、イチョウ葉、プロポリス、桑の葉、カイコ、カタツムリ粘液、カカドゥプラム、カムカム、アサイヤシ、スクアラン、キャビア、ブロッコリー、ブルーベリー、アメリカマンサク、アセロラ、クロレラ、マンゴスチン、グアバ、スピルリナ、イクラ、カジメ、ジャイアントケルプ、昆布、スベリヒユ、アオノリ（アオサ）、天草（寒天）、桑の木の根、ラズベリー、クマイチゴ、ヒジキ、ホンダワラ、エーデルワイス、カモミール、ラベンダー、ペパーミント、ユーカリ、レモンバーム、オレガノ、ティーツリー、コガ
ネバナ、ドクダミ、シーバックソーン、ユズ（シトロン）、アルブミン、卵黄及びミルクプロテインの抽出物からなる群より選択され得る。

上記金属イオン封鎖剤としては、ＥＤＴＡ２ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅｔｅｔｒａａｃｅｔｉｃａｃｉｄ）、ＥＤＴＡ３ナトリウム（Ｔｒｉｓｏｄｉｕｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅｔｅｔｒａａｃｅｔｉｃ
ａｃｉｄ）及びニトリロ三酢酸（ｎｉｔｒｉｌｏｔｒｉａｃｅｔｉｃａｃｉｄ）からなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記防腐剤としては、メチルパラベン（Ｍｅｔｈｙｌｐａｒａｂｅｎ）、プロピルパラベン（Ｐｒｏｐｙｌｐａｒａｂｅｎ）、フェノキシエタノール（Ｐｈｅｎｏｘｙｅｈｔａｎｏｌ）及びエチルパラベン（Ｅｔｈｙｌｐａｒａｂｅｎ）からなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記油相部はエマルション化剤、皮膚柔軟化剤及び皮膚コンディショニング剤を含み、水溶性ハイドロゲルと比べて高い含量にて油分を含むため、経皮水分損失を減少させ得る。油相部の含量は、ハイドロゲル組成物の総質量に基づいて１５〜３０質量％、好ましくは２０〜３０質量％である。

上記油相部の含量が１５質量％未満では、油相部を水相部と混合した際にエマルションが形成されず、含量が３０質量％を超えると、ゲル化時に粘度が増加し、それにより製造中に乾燥が生じ、ゲルの安定性が低下する問題がある。

上記エマルション化剤は、上記水相部と油相部を混合しやすくするために使用され、具体例としてはグリセリルステアレート、レシチン、ソルビタンステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、Ｃ１４−２２アルコール／Ｃ１２−２０アルキルグルコシド、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシド、ポリソルベート６０、ＰＥＧ−１００ステアレート／グリセリルステアレート、ＰＥＧ−４オレエート、ソルビタンオリベート（ｓｏｒｂｉｔａｎｏｌｉｖａｔｅ）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート、ＰＥＧ−８ジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−３ジメチコン、及びＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコンを含むポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ブチルエーテルジメチコン及びＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコンを含むポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１−ジメチコン及びラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含むアルキル鎖・シリコン鎖分岐型ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ジメチコン、メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／４ジメチコン及びカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドを含むアビルケアエックスエル８０（ＡＢＩＬ（登録商標）ＣａｒｅＸＬ８０）、並びにグリセリン及びグリセリン成分（大豆）抽出物を含むリソフィックス（登録商標）（Ｌｙｓｏｆｉｘ^ＴＭ）からなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記エマルション化剤の含量は、油相部の総質量に基づいて１５〜２５質量％、好ましくは１８〜２３質量％である。エマルション化剤の含量が１５質量％未満では、水相と油相が混合されずに分離され、エマルションが形成されず、含量が２５質量％を超えると、大量生産時にゲル化速度が増加し、ゲルの安定性が低下する。

上記皮膚柔軟化剤は皮膚を柔軟にし、具体例としては、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ブチルレングリコールジカプリレート／ジカプレート、トリエチルヘキサノイ
ン、セチルエチルヘキサノエート、イソプロピルミリステート、及びオクチルドデカノールなどのエステル系オイル；リキッドイソパラフィン、ワセリン、パラフィン及び水添ポリデセンなどの炭化水素系オイル；マイクロクリスタリンワックス、ビーズワックス及びラノリンワックスなどのワックス；スクワラン、ミネラルオイル、ホホバオイル、アボカドオイル、アーモンドオイル、オリーブオイル、カカオバター、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、ツバキ油、ヒマシ油、ブドウ種子油、緑茶種子油、マカダミアナッツオイル、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、アルガンオイル、シーバックソーンオイル、アルガンツリーカーネルオイル及びラベンダーオイルなどの天然オイル；並びに、シクロメチコン、フェニルトリメチコン、シクロペンタシロキサン及びジメチコンなどのシリコーンオイルからなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記皮膚柔軟化剤の含量は６０〜８３質量％、好ましくは６５〜８０質量％である。皮膚柔軟化剤の含量が６０質量％未満では、エマルションの形成が困難であり、ハイドロゲルが製造された後、油分含量が少ないため、目的とする経皮水分損失減少が期待できず、また含量が８３質量％を超えると、エマルションが形成されず、相対的に水相部の含量が減少し、ハイドロゲルの製造が困難である。

上記油相部に添加される皮膚コンディショニング剤の例としては、レチニルパルミテート、トコフェロールアセテート（酢酸トコフェロール）、セラミド、α−ビサボロール、コエンザイムＱ１０、並びにビタミンＡ、Ｄ及びＥからなる群より選択される１種以上である。

上記皮膚コンディショニング剤の含量は０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１２質量％である。皮膚コンディショニング剤の含量が０．１質量％未満では、目的の機能性が発揮されず、含量が１５質量％を超えると、皮膚刺激などの副作用が発生する。

上記製造されたエマルションに、ゲル化溶液が、ハイドロゲル組成物の総質量に基づいて２０〜３０質量％、好ましくは２５〜２８質量％添加され、ハイドロゲル組成物を製造する。

上記ゲル化溶液の含量が２０質量％未満では、エマルションとのゲル化が困難であり、含量が３０質量％を超えると、ゲルが固化し、エマルションの有効成分の皮膚への排出が困難である。

上記ゲル化溶液は、ゲル化高分子及び多価アルコールを含む。

上記ゲル化高分子の具体例としては、ガラクトマンナン、グルコマンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、プルロニック、寒天、アルギン、カラギーナン、キサンタンガム及びジェランからなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

上記ゲル化高分子の含量は０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％である。ゲル化高分子の含量が０．１質量％未満では、ゲルの形態は保持できるが、ゲルの強度が高く、柔軟性が低くなって皮膚への密着性が低下し、含量が２０質量％を超えると、ゲルが垂れるために形態の保持が困難であり、弾力性が低下して、ハイドロゲルの製造が困難である上、皮膚への付着性が低下する。

また、上記多価アルコールは、ゲル化高分子を溶解し、ハイドロゲルに流動性を付与することで、ハイドロゲルが皮膚に密着し、エマルションの皮膚への浸透を可能にする。

多価アルコールの具体例としては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール及びグリセリンからなる群より選択される１種または２種以上が挙げられるが、グリセリンを使用することが好ましい。

多価アルコールの含量は、ゲル化溶液の総質量に基づいて８０〜９５質量％、好ましくは８５〜９５質量％である。上記多価アルコールの含量が８０質量％未満では、ハイドロゲルに流動性を付与することができず、含量が９５質量％を超えると、べとつきが酷くなる。

また、用途に応じて、ハイドロゲル組成物に、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、美白剤、抗シワ機能剤、抗菌剤からなる群より選択される１種または２種以上の添加剤が、ハイドロゲル組成物の総質量に基づいて０．０１〜５質量％添加され得る。前記添加剤の含量が０．０１質量％未満では、添加剤の機能を発揮することができず、含量が５質量％を超えると、ハイドロゲル組成物の特性に添加剤が影響を及ぼす恐れがある。

上記添加剤は、ゲル化溶液に添加される前のエマルション、エマルションと混合させる前のゲル化溶液、またはエマルションとゲル化溶液が混合された溶液に添加され得る。例えば、ｐＨ調整剤は、エマルションと混合させる前のゲル化溶液に添加され、抗酸化剤、美白剤、抗シワ機能剤及び抗菌剤は、ゲル化溶液に添加される前のエマルションに添加されるか、エマルションとゲル化溶液が混合された溶液に添加する。

上記ｐＨ調整剤の具体例としては、クエン酸、水酸化カリウム、及びアルギニンからなる群より選択される１種または２種以上が挙げられる。

また、本発明は、ハイドロゲル組成物を用いるハイドロゲル組成物の製造方法を提供する。

ハイドロゲル組成物は、水相部及び油相部を加熱する工程（Ｓ１１０）と、上記加熱した油相部及び水相部を混合してエマルション溶液を製造する工程（Ｓ１２０）と、そして、上記エマルション溶液とゲル化溶液を混合する工程（Ｓ１３０）とを含む方法により製造される。

上記Ｓ１１０工程では、容器に保湿剤、精製水及び添加剤を加えた後、撹拌しながら温度７０〜８０℃に加熱し（水相部）、他の容器にエマルション化剤、皮膚柔軟化剤及び皮膚コンディショニング剤を加えた後、撹拌ながら温度７０〜８０℃に加熱する（油相部）。水相部及び油相部の各温度が７０℃未満では、Ｓ１２０段階で水相部と油相部が容易に混合されず、温度が８０℃を超えると、沸点の異なるオイルなどにより蒸発が起こり易くなり得、エマルション化剤や天然成分の安定性が低下する。

上記Ｓ１２０工程では、Ｓ１１０工程で製造された水相部と油相部を温度７０〜８０℃で混合した後、乳化機で乳化してエマルションを製造する。水相部と油相部の混合温度が７０℃未満では、水相部と油相部が容易に混合されないため、エマルションを製造することができず、温度が８０℃を超えると、水相部と油相部に添加された物質の安定性が低下する。

上記Ｓ１３０工程では、Ｓ１２０工程で製造されたエマルションにゲル化溶液を添加し、混合し、温度７０〜８０℃に保持しながら２０〜４０分間撹拌する。上記撹拌時間が２０分未満では、ハイドロゲル組成物が十分にゲル化されず、撹拌時間が４０分を超えると、ゲルが硬く高密度になり得、そのためエマルションの有効成分が皮膚に供給されにくくなり得る。

上記Ｓ１３０工程の後、用途に応じて、ｐＨ調整剤、抗酸化剤、美白剤、シワ機能性剤、抗菌剤などの添加剤を添加し得る。

ハイドロゲルは、当該分野で用いられるハイドロゲルの製造方法に従って、ハイドロゲル組成物を用いて製造され得る。一例として、製造されたハイドロゲル組成物をシートに塗布し、冷却し、所望の形状を提供すべく成形してハイドロゲルを製造し得る。他の例として、所望の形状を有するべく成形されたモールドにハイドロゲル組成物を注ぎ、シートなしにハイドロゲルを製造し得る。

以下、本発明の理解を助けるために実施例を提示するが、下記実施例は例示的に記載されており、本発明の精神から逸脱することなく様々な変更及び修正が当業者には明らかであることが理解され、このような変形及び修正は当然添付の特許請求の範囲に属する。

製造例１：水相部の製造
容器に精製水８９．７８質量％、ＥＤＴＡ２ナトリウム０．０３質量％、メチルパラベン０．３２質量％、ベタイン１．８７質量％、及びブチレングリコール８質量％を添加し、これを撹拌して水相部を製造した。

製造例２：油相部の製造
容器にグリセリルステアレート７．４質量％、ポリソルベート６０．９質量％、ソルビタンセスキオレエート６．４質量％、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド３３．１６質量％、ジメチコン１５質量％、シクロペンタシロキサン１５質量％、トコフェリルアセテート（酢酸トコフェロール）７．０２質量％、及びレチニルパルミテート７．０２質量％を添加し、これを撹拌して油相部を製造した。

製造例３：ゲル化溶液
容器に、グリセリン８７．８質量％、カラギーナン３．５１質量％及びローカストビンゴム８．６９質量％を添加し、これを撹拌してゲル化溶液を製造した。

実施例１
上記製造例１で製造した水相部を７５℃に加熱し、上記製造例２で製造された油相部を温度７５℃に加熱した。加熱した水相部５５質量％及び油相部２０質量％を混合した後、温度７５℃で、ホモミキサーで５分間乳化して、エマルションを製造した。製造したエマルションにゲル化溶液２５質量％を添加した後、温度７５℃で保持しながら３０分間撹拌して、ハイドロゲル組成物を製造した。

このとき、水相部と油相部の質量比は２．７５：１であり、エマルションとゲル化溶液の質量比は３：１であった。

実施例２
水相部の含量を４５質量％とし、そして油相部の含量を３０質量％としたことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

このとき、水相部と油相部の質量比は１．５：１であり、エマルションとゲル化溶液の質量比は３：１であった。

実施例３
水相部の含量を５５質量％とし、油相部の含量を２０質量％とし、そしてゲル化溶液の
含量を２０質量％としたことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

このとき、水相部と油相部の質量比は２．７５：１であり、エマルションとゲル化溶液の質量比は３．７５：１であった。

実施例４
水相部の含量を４５質量％とし、油相部の含量を３０質量％とし、そしてゲル化溶液の含量を２０質量％としたことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

このとき、水相部と油相部の質量比は１．５：１であり、エマルションとゲル化溶液の質量比は３．７５：１であった。

比較例１
油相部を添加せず、水相部の含量を７５質量％としたことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

比較例２
予め水相部にゲル化溶液を添加してから、油相部を添加したことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

比較例３
水相部の含量を４０質量％とし、油相部の含量を４５質量％とし、そしてゲル化溶液の含量を１５質量％としたことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

比較例４
水相部の含量を３０質量％とし、油相部の含量を３０質量％とし、そしてゲル化溶液の含量を４０質量％としたことを除き、上記実施例１と同様に実施してハイドロゲル組成物を製造した。

試験例
上記実施例及び比較例で製造したハイドロゲル組成物を用いて製造されたハイドロゲルの物性を測定し、その結果を表１に示した。

１．保湿度：製造したハイドロゲルを直径１０ｍｍの円形に切り取り、初期質量を測定し、３０分間、健康な女性２０人の二の腕の内側に付着して、その後剥がして質量を測定し、質量の差を求めた。水分の蒸発を防ぐためにハイドロゲルと同サイズのビニール（プラスチック）で覆って固定した。

また、ハイドロゲルを付着させた部分の保湿力を測定するために、ｉｎｖｉｖｏ状態においてキャパシタンス（ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ）を測定する機器としてＣｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒＣＭ８２５（ＣｏｕｒａｇｅａｎｄＫｈａｚａｋａ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて、非侵襲的に水分保有量（ＡＵ）を測定し、経皮水分損失量（ｔｒａｎｓｅｐｉｄｅｒｍａｌｗａｔｅｒｌｏｓｓ、以下ＴＥＷＬ）を測定する装置としてＴｅｗａｒｍｅｔｅｒＴＭ２１０（Ｃｏｕｒａｇｅａｎｄｋｈａｚａｋａ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて、水分損失量（ｇ／ｍ^２ｈ）を２０名の女性の平均値として求めた。

２．皮膚刺激度：ハイドロゲルを直径１０ｍｍの円形に切り取り、健康な女性２０人の二
の腕の内側に付着し、２４時間後に剥がし、肉眼で皮膚の状態を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
◎：刺激なし
○：弱い刺激
□：紅斑
△：紅斑及び浮腫
×：紅斑、浮腫及び水疱

３．安定性（変色、ゲルの流動化、乾燥）：ハイドロゲルを温度２５℃の空気中に放置し、６０分、５時間、１０時間、２４時間後にゲルの物理的変化を肉眼で評価し、以下の評価基準に基づいて評価した。
◎：性状保持
○：全面積の１０％未満に変色、ゲルの流動化、乾燥
□：全面積の３０％未満に変色、ゲルの流動化、乾燥
△：全面積の５０％未満に変色、ゲルの流動化、乾燥
×：全面積の８０％未満に変色、ゲルの流動化、乾燥

上記表１から、本発明の実施例１〜４は、保湿度、皮膚刺激性及び安定性に優れることが確認された。

一方、比較例１〜４における保湿度、皮膚刺激性及び安定性に優れていなかった。

４．経皮吸収評価：油溶性トコフェリルアセテート（酢酸トコフェロール）に対する経皮吸収を評価した。即ち、ヘアレスマウスの皮膚を用いてｉｎｖｉｔｒｏ皮膚透過試験
を行った。直径１５．０ｍｍの皮膚の表面に、実施例１、２、３と比較例１の試料を４８マイクロリットル塗布し、経皮吸収機器（ＨａｎｓｏｎＭｉｃｒｏｅｔｔｅ）を用いて、透過されたトコフェリルアセテート量を２４時間後に液体クロマトグラフィーで秤量し、表２に示した。表２から、実施例の経皮吸収効率は、比較例と比べて優れていることが分かる。

Claims

水相部４５〜６０質量％及び油相部１５〜３０質量％が混合されたエマルション、及びゲル化溶液２０〜３０質量％、を含み、
前記水相部は、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヒアルロン酸ナトリウム、ベタイン、トレハロース、プロピレングリコール、乳酸ナトリウム、ソルビトール及び１，２−ヘキサンジオールからなる群より選択される１種以上の保湿剤と、精製水と、添加剤とを含み、
前記油相部は、エマルション化剤、皮膚柔軟化剤及び皮膚コンディショニング剤を含み、
前記ゲル化溶液は、ガラクトマンナン、グルコマンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、寒天、アルギン、カラギーナン、キサンタンガム及びジェランからなる群より選択される１種以上のゲル化高分子と、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール及びグリセリンからなる群より選択される１種以上の多価アルコールとを含み、前記多価アルコールの含量はゲル化溶液の総質量に基づき８０〜９５質量％であることを特徴とする、エマルション化されたハイドロゲル組成物。
上記水相部は、水相部の総質量に基づき、保湿剤１〜２０質量％、精製水７８〜９８質量％及び添加剤０．１〜３質量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載のエマルション化されたハイドロゲル組成物。
上記油相部は、油相部の総質量に基づき、エマルション化剤１５〜２５質量％、皮膚柔軟化剤６０〜８３質量％及び皮膚コンディショニング剤０．１〜１５質量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載のエマルション化されたハイドロゲル組成物。
上記エマルション化剤は、グリセリルステアレート、レシチン、ソルビタンステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、Ｃ１４−２２アルコール／Ｃ１２−２０アルキルグルコシド、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシド、ポリソルベート６０、ＰＥＧ−１００ステアレート／グリセリルステアレート、ＰＥＧ−４オレエート、ソルビタンオリベート（ｓｏｒｂｉｔａｎｏｌｉｖａｔｅ）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート、ＰＥＧ−８ジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ブチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１−ジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／５ジメチコンからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のエマルション化されたハイドロゲル組成物。
上記皮膚柔軟化剤は、エステル系オイル、炭化水素系オイル、ワックス、天然オイル及びシリコーンオイルからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のエマルション化されたハイドロゲル組成物。
上記油相部に添加される皮膚コンディショニング剤は、レチニルパルミテート、トコフェロールアセテート、セラミド、α−ビサボロール、コエンザイムＱ１０並びにビタミンＡ、Ｄ及びＥからなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載のエマルション化されたハイドロゲル組成物。
エマルション化されたハイドロゲル組成物の製造方法であって、
水相部４５〜６０質量％及び油相部１５〜３０質量％を温度７０〜８０℃に加熱する工程、
上記加熱した油相部と水相部を温度７０〜８０℃で混合し、エマルションを製造する工程、及び
上記エマルションにゲル化溶液２０〜３０質量％を添加して混合した後、温度７０〜８０℃にて２０〜４０分間撹拌する工程、を含み、
前記水相部は、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヒアルロン酸ナトリウム、ベタイン、トレハロース、プロピレングリコール、乳酸ナトリウム、ソルビトール及び１，２−ヘキサンジオールからなる群より選択される１種以上の保湿剤と、精製水と、添加剤とを含み、
前記油相部は、エマルション化剤、皮膚柔軟化剤及び皮膚コンディショニング剤を含み、
前記ゲル化溶液は、ガラクトマンナン、グルコマンナン、グアーガム、ローカストビーンガム、寒天、アルギン、カラギーナン、キサンタンガム及びジェランからなる群より選択される１種以上のゲル化高分子と、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール及びグリセリンからなる群より選択される１種以上の多価アルコールとを含み、前記多価アルコールの含量はゲル化溶液の総質量に基づき８０〜９５質量％であることを特徴とする、製造方法。