KR20110104898A - 유기 및/또는 무기 입자를 포함하는 부직 제품 및 그 제조 방법 - Google Patents

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KR20110104898A
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조르주 리블레
마씨모 밀리아바카
장-마르크 로저
로버트 그로텐
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프로이덴베르크 폴리텍스 에스아
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Abstract

본 발명은 유기 및/또는 무기 입자를 포함하는 부직 제품 및 그의 제조 방법을 목적으로 한다.
부피 밀도가 1미만이고, 제품의 XY 평면에 수직한 Z 방향으로 중첩된 합성 섬유 또는 필라멘트의 적어도 2개의 층에 의해 형성된, 적어도 하나의 기계적 또는 수압식 니들링 조작을 거친 가요성 부직제품으로서, 상기 부직 제품은 또한 이러한 제품 내에 단일 모드 또는 다중 모드로 분포되고, 필라멘트 또는 섬유를 서로 적어도 점-연결할 수 있는 바인딩 재료에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자의 형태로 미립자 공급원료를 통합하고,
부직제품은, "대형입자"로 불리우는 유기 및/또는 무기입자의 하나 이상의 집단 또는 분획이 다음과 같이 크기를 가지는 것을 특징으로 한다:
Figure pat00023

(여기서, SMf는 상기 부직제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 평균단면에 해당하고, v는 상기 유기 또는 무기입자의 평균 개별부피를 나타냄).

Description

유기 및/또는 무기 입자를 포함하는 부직 제품 및 그 제조 방법 {NON-WOVEN PRODUCT THAT CONTAINS ORGANIC AND/OR MINERAL PARTICLES AND ITS PROCESS FOR PRODUCTION}
본 발명은 합성 텍스타일로 제조된 부직포에 기초한 기재 분야에 대한 것이다.
이는 열가소성 폴리머로 이루어지고 화학적으로 연결된 필라멘트 또는 섬유로 구성된 프레임 또는 기재의 형태의 가요성 및 치수 안정형 부직 제품 뿐만 아니라 그의 제조방법에 대한 것이다.
더 특별하게는, 본 발명의 목적은 예를 들어 함침, 코팅 또는 분산 단계 중에 바인더 내에 통합되고 가교 후 수지에 의해 부분적으로 혹은 전체적으로 캅셀화된(encapsulated), 무기 및/또는 유기 공급원료의 사용에 의해, 화학적으로 연결된 연속 섬유 또는 필라멘트로 제조된 부직 텍스타일의 물리적 및 기계적 물성을 향상시키는 것이다.
무기 및/또는 유기 미립자 공급원료는 그레인(grain) 크기 및/또는 본성이 상이한 집단의 혼합물로 이루어질 수 있으며, 이는 부직 제품을 구성하는 섬유상 네트워크의 층들 사이의 연결의 개수뿐만 아니라 선택에 따라 필라멘트 또는 섬유 사이의 연결점의 크기를 모두 증가시킬 수 있다.
전술한 분야에 있어서의 최근의 추세는, 경제적 또는 환경적 이유 때문에, 구성분의 감소에 의하거나, 혹은 섬세하지는 않지만 내구성이 있거나 재생 가능한 또는 재활용 가능한, 혹은 낮은 에너지 함량을 가진 제품의 사용에 의하여 신규한 부직 제품을 생산하는 것을 지향하고 있다.
동시에, 제조 원가 감소 운동으로 인해 제조업자는 생산 속도를 제고시키는 동시에 갈수록 높아지는 요구 조건을 만족시키도록 강요받고 있다.
프레임으로 사용되는 부직 제품의 기계적 물성 및 고온 안정 특성은, 열 기억 효과 때문에 역청(bitumen)의 형성 중에 또는 유사한 제한 하의 고온 처리 중에 변화에 대한 이들의 적합성과 마찬가지로 절대적으로 결정적인 요인이 되었을 뿐만 아니라 최종 응용에 있어 품질 요건 및 내구성에도 관련되어 있다.
현재, 이들 프레임은 호모 폴리머 기재의 경우 화학적으로, 혹은 2종의 폴리머로 이루어진 표면이 이들 중 하나의 용융에 의해 사용된 경우 열적으로 연결되거나 안정화될 수 있는 80g/㎡ 내지 350g/㎡의 부직포로 종종 이루어진다.
일부의 경우, 이들 부직 표면 또는 부직 제품은 와이어, 그리드(grid), 패브릭 또는 매우 높은 모듈러스를 가진 유리 혹은 합성 폴리머 직물에 의해 강화된 후, 선택에 따라 폴리머 또는 그 외 기재에 의해 개질된 역청을 사용하여 함침 및 코팅되도록 고안되거나 혹은 열 제한 하의 변형을 거치도록 고안된 프레임으로 사용될 수 있다.
일반적으로, 이들 표면은, 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 공지된 습식, 건식 또는 용융 제조 방법을 따라 적층된 후, 기계적 니들링(needling)에 의해 또는 수압식 바인딩에 의해 상호 혼합된 다음, 섬유상 네트워크의 적어도 부분적인 결합을 보장하여 그의 파괴강도(rupture strength)의 대부분을 부여하도록 열적으로 및/또는 화학적으로 강화(consolidation)된다.
후속적으로 발생하는 화학적 또는 열적 바인딩은 부직 표면 또는 제품이 해당 표면 또는 제품에 적용될 수 있는 열-기계적 제한에 대한 치수 안정성을 부여하는 것을 목적으로 한다.
와이어, 그리드 또는 매우 높은 모듈러스를 가진 유리 또는 폴리머 직물에 의해, 기계적 또는 수압식 또는 화학적 바인딩 전에 혹은 적층 동안 통합되는, 이러한 텍스타일의 가능한 추가적인 강화는 이처럼 안정화된 섬유상 구조물의 (후처리 또는 변형 온도에서의) 고온 스트레스 하의 그 변형능(deformability)을 더욱 더 감소시키는 것을 목적으로 한다.
실제로, 층 내의 이들 부직 표면 또는 제품은 위치 면에서 그리고 노화 면에서 모두 높은 치수 안정성을 요구한다. 나아가, 이들의 제조 또는 변화 동안, 이들은 사용 또는 최종 실시 중에 경험한 것보다 훨씬 높은 강도의 기계적 및 열적 제한을 동시에 격게 된다.
다소 만족스러운 방식으로 전술한 요구조건을 만족하는 다양한 종류의 부직 제품 뿐만 아니라 이들의 제조 방법이 이미 제안된 바 있으며, 당해 기술 분야에 공지되어 있다.
이와 관련하여, 프랑스 특허 FR 88 16711은 화학적으로 혹은 열적으로 연결될 수 있고, 20 내지 500g/㎡의 중량을 가지며, 바람직하게는 50Gpa 이상의 높은 모듈러스를 가진 연속사에 의해 길이 방향으로 강화된, 우수한 치수 안정성의 편평한 제품을 위한 부직재료에 기초한 기재의 생산을 위한 공정을 기술하고 있다. 최종 부직 제품에 있어, 180℃의 온도에서 그리고 너비 미터 당 적어도 80N의 제한 하에 유리사의 파단이 발생하고, 냉 조건 하에서의 모듈러스는 강화사가 있거나 없는 경우 모두 동일하다. 따라서, 고온 조건 하의 치수 안정성 및 변형능은 표준 부직 제품에 대하여 필수적으로 향상된다.
실링 프레임(sealing frame) 산업에서 사용되는 부직 제품을 위한 수성 화학 바인더의 대략 200℃에서의 가교기구 뿐만 아니라 조성물이 US 6 221 973 문헌에 의해 공지되어 있다. 이들 바인더는 적어도 2개의 카르복시기를 포함한 다중산, 적어도 2개의 히드록시기를 포함하는 1종의 폴리 알코올 및 촉진제의 혼합물로 이루어져 있다.
새로운 국제 기준에 부합하기 위해, 상기 US 문헌에 의해 개시된 바인더를 형성하는 최종 수지는 포름알데히드를 실질적으로 포함하지 않는다. 이 수지는 역청 함유 코팅의 생산을 위해 고안된, 유리 섬유로 제조된 부직 기재 상에 함침된다. 유리섬유 그 자체는 아스팔트 응용 중에 직면하게 되는 온도 범위에 민감하지 않으며, 바인더의 필수적 기능은, 허용 가능한 저항성을 개발함에 의해 표면의 기계적 수축을 방지하도록 화학 결합점의 견고성 및 접착성에 의해 섬유의 결합을 보장하는 것이며, 이 경우 표면은 미리 강화되지 않는다.
폴리에스테르로 만들어진 프레임 및 더 일반적으로는 열가소성 폴리머로 만들어진 부직 제품과 달리, 상기 미국 문헌에 기술된 구조물을 구성하는 유리섬유 또는 유리사는 적용되는 높은 응력 및 온도에 관련된 구조적인 변화를 격지 않기 때문에, 사용 중에 발생하는 열적 사이클 동안 잔류 수축 거동이 발생할 수 있다.
부직 표면을 강화할 수 있는 바인더에 대한 다수의 다른 예들이 종래 기술, 예를 들어 US 4 076 917, EP 0 583 086, 및 WO 97/31036의 문헌에 공지되어 있다.
특정한 최근의 응용 분야 또는 제품/시장 요건은 부직 제품의 두께 증가와 함께 매우 우수한 치수 안정성을 동시에 요구한다.
기술적 및 경제적 제한으로 인해 표면 중량의 증가가 언제나 가능한 것은 아니며, 0.15 내지 0.3, 혹은 연결되는 재료에 기초하여 대략 70 내지 80% 진공의 범위에 일반적으로 위치하는, 제품의 밀도 감소에 영향을 줄 필요가 있다.
일정한 평량(grammage)과 함께 두께의 이러한 증가는, z축을 따라 중첩된 층의 필라멘트 또는 섬유 사이의 거리의 증가에 의해 연결 지점의 개수뿐만 아니라 크기에 부정적으로 영향을 주며, 결과적으로는 관련된 부직 제품의 안정성 및/또는 모듈러스에 부정적인 영향을 준다.
문헌 US 6 299 936 및 EP 1 664 418은, 절연에 사용되고 무기 섬유로 이루어진 매우 강성의 두꺼운 제품 (> 1cm)의 제조를 목적으로, 선택에 따라 붕소, 유리 실리케이트 또는 섬유와 같은 무기 공급원료로 보충한, 40% 내지 95%의 수성 희석액 내에서의 가교성 수지의 사용을 언급하고 있다.
이들 문헌은 또한 천 또는 종이의 봉지물(seal) 또는 하부층(sublayer)의 프레임의 강화(consolidation) 가능성과 관련된 응용 분야에 대하여 언급하고 있다. 그러나, 이들 기재는 단지 유리 섬유 또는 유리 필라멘트로 이루어져 있으므로 해당 기술 분야에서의 온도에 민감하지 않다. 또한, 상기 부직 제품은 수압식 또는 기계적 니들링 타입의 상호 혼합에 의해 미리 연결되지 않으며, 네트워크를 상당히 약화시킨다.
나아가, 문헌 US 2009/0048371은 합성 섬유 또는 인공 섬유로 제조된 부직포에 기초한, 2개의 표면 상의 역청-함유 실링 부재의 제조에 대하여 기술하고 있는데, 이는 적어도 하나의 화학적 바인더 및 알루미늄 히드록시드의 혼합물에 의해 강화된다.
바인더의 건조 및 가교는 바람직하게는 190℃ 내지 210℃의 온도에서 대략 0.5분 내지 대략 5분, 및 바람직하게는 1.3 내지 3.0분 동안 수행된다. 건조 바인더의 중량비는 바람직하게는 연결 대상의 부직 제품 중량의 15 내지 20% (0.5% 내지 30%)이다. 알루미늄 히드록시드는 건조 화학 바인더의 비율의 10% 내지 100%의 비율로 포함된다. 알루미늄 히드록시드 입자의 크기는 0.5㎛ 내지 50㎛, 바람직하게는 0.9㎛ 내지 5㎛의 범위이다. 이어서 부직층은 역청으로 코팅 또는 함침되어 막을 형성한다.
이 미국 문헌은 생산되는 표면의 파괴 하중(failure load) 및 열적 안정성의 향상을 주장한다.
그럼에도 불구하고, 인용된 비교 실시예에서, 특히 10 중량부의 칼슘 카아보네이트 또는 카올린의 사용 중에 파괴 하중의 매우 현저한 감소와 변형능의 증가가 확인된다.
문헌 BE 858 986호는 폴리머의 혼합물을 포함하는 바인더, 에멀전에 의해 형성되는 바인더 및 패브릭의 기계적 강도를 증가시키도록 고안된 불활성 공급원료의 사용을 기술하고 있다. 연결 대상 표면은 평량의 관점에서 합성 섬유, 천연 섬유 및/또는 인조 섬유의 혼합물로 이루어져 있으며 패브릭의 결합 및 최종 물성은 붕괴를 방지하거나 그에 대한 저항성을 향상시키기 위해 섬유를 고정하는 이러한 바인더를 사용함에 의해서만 보장된다.
이들 표면의 평균 표면 중량은 25 내지 35g/㎡ 정도이고 더 무거운 표면의 생산은 개개의 표면을 중첩시키고 후속적으로 이를 강화함에 의해 보장된다.
견인(traction)의 측면에서 달성된 강도의 가장 우호적인 수준은, 심지어 사용된 무기 공급원료에 의해 더 향상된 경우에도, 매우 낮아서, 100g/㎡에 대하여 계산하였을 때 50N 내지 80N/5cm 정도이다. 이들 값을 실링 프레임을 형성하는 부직 제품의 값과 비교해 볼 때, 후자는 5 내지 10배 정도 더 크며, 동일한 최종 중량에 대하여 250 내지 350N/5cm에 달한다.
이러한 BE 문헌에 기술된 제품의 응용 분야는 주로 대부분 일회용이거나 혹은 단열을 위한 텍스타일의 테두리 내에 있다. 이들 부직 제품은, 결합의 취약성 뿐만 아니라 수득되는 기계적 물성의 수준 때문에 실링 프레임 또는 열적으로 안정한 기재의 테두리 내에서 사용되기에는 적절하지 않다. 또한 칼슘 실리케이트와 같은 특정한 공급 원료는 부직 제품의 강도 손실을 가져온다는 것도 주목되어야 한다.
본 발명의 목적은, 합성 재료(들)에 기초하고 1종 이상의 바인더를 통합시킨, 1 미만의 밀도를 가지는 가요성 부직 제품과 관련하여, 제품의 상이한 층들에 속하는 섬유 또는 필라멘트 사이에, 그리고 바람직하게는 동일한 층의 섬유 또는 필라멘트 사이에서도 특히 연결점의 크기와 개수를 증가시킴에 의해 이러한 제품의 물리적 및 기계적 물성을 향상시키는 것이다.
본 발명은 유리하게는, 물리적 및/또는 기계적 물성과, 특히 탄성 거동, 그리고 특히 가교성 화학 바인더에 의해 강화된 부직 기재의 제조를 위한 저온 및 고온 조건 하에서의 변형능을 조정하고, 개질하며, 향상시킬 수 있을 것이다.
이를 위해, 본 발명은, 부피 밀도가 1 미만이고, 제품의 XY 평면에 수직한 Z축 방향으로 중첩된 합성 섬유 또는 필라멘트의 적어도 2개의 층에 의해 형성된, 적어도 하나의 기계적 또는 수압식 니들링 조작을 거친 가요성 부직 제품을 그 목적으로 하며, 이로써 상기 부직 제품은 또한 이러한 제품 내에 단일 모드 혹은 다중 모드 방식으로 분포되고, 필라멘트 또는 섬유를 서로 적어도 점-연결할 수 있는 바인딩 재료에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자의 형태로 입자상 공급 원료를 통합하고,
부직 제품은, "대립자(large particle)"로 불리우는, 유기 및/또는 무기 입자의 적어도 하나의 집단 또는 분획이 하기와 같은 크기를 가지는 것을 특징으로 한다:
Figure pat00001
(여기서, SMf는 상기 부직 제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 평균 단면에 상응하고, v는 상기 유기 또는 무기 입자의 평균 개별 부피를 나타냄).
유리하게는, 상기 대립자는, 중량 및/또는 부피의 관점에서, 부직 제품 내에 존재하는 미립자 공급 원료의 다수 분획을 구성하며 동일한 층의 노드(node), 메쉬(mesh), 섬유 및 필라멘트 사이에서 그리고 부직 제품을 형성하는 중첩되는 층 사이에서 가교점(bridging) 또는 연결점을 생성한다.
본 발명의 바람직한 변형 구현예에 따라, 부직 제품은 하기 특징 중 하나 이상을 가진다:
- 대립자는 적어도 하나의 치수 d가 d ≥ 3 x DMf, 바람직하게는 d ≥ 5 x DMf임 (이 때, DMf는 부직 제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 평균 직경에 해당함);
- 대립자는 부직 제품의 XY 평면에 수직한 Z 방향에서 보일 수 있는 부직 제품의 층들의 가시적인 세공의 평균 크기의 적어도 20%에 상응하는 평균 크기를 가짐.
그의 필라멘트 섬유가 통상의 범위 내의 공칭값을 가지는 부직 제품의 테두리 내에서, 대립자는 유리하게는 대략 50㎛ 보다 큰, 바람직하게는 대략 60㎛ 보다 큰 평균 그레인 크기를 가진다.
대립자의 현저한 크기는 분리된 층들의 섬유 및 필라멘트 사이에서의 연결점 및 가교점을 구축하기 위해서는 유익하지만, 그럼에도 불구하고 이들 대립자는 부직 제품의 섬유상 네트워크 안으로 도입될 수 있어야 하며, 나아가, 이들이 (층의 변형에 의해 혹은 돌출에 의해) 국소적인 과도한 두께를 생성하지 않도록 해야 한다. 따라서, 이들의 크기는 또한 부직 제품의 두께 내에 끼워 넣어질 수 있도록 조정되어야 한다.
본 발명자들은, 대립자의 개개 부피 v가 또한 하기의 부등식을 입증하는 경우 이러한 목적이 달성되는 것에 주목하였다:
Figure pat00002
.
또한, 바람직하게는, 2개의 하기 구성 중 적어도 하나가 확인된다:
- 대립자는 상기 제품의 XY 평면에 수직인 Z 방향으로 보이는 부직 제품의 층의 가시적 세공의 평균 크기의 대략 120% 미만, 바람직하게는 대략 100% 미만인 평균 크기를 가짐;
- 대립자는 대략 400㎛ 미만, 유리하게는 대략 300㎛ 미만 및 바람직하게는 대략 200㎛ 미만의 평균 그레인 크기를 가짐.
또한, 품질을 향상시키고 동일층의 섬유 또는 필라멘트 사이의 연결 개수를 증가시키도록, 무기 및/또는 유기 미립자 공급원료는 그의 그레인 크기가 30㎛ 미만, 바람직하게는 20㎛ 미만인 입자의 집단 또는 분획을 포함한다.
본 발명의 유리한 구현예에 따라, 무기 및/또는 유기 공급원료는 부직 제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 중량의 약 1% 내지 30%, 바람직하게는 5 내지 25%의 중량비로 존재한다.
본 명세서에서, 층은 XY 평면 내에 배향되고 동일한 평면 내에 가볍게 서로 혼합된 필라멘트 또는 섬유의 세트의 중첩으로서 정의된다.
용융 공정(연속 필라멘트)의 경우, 방사 속도 (일반적으로 30 내지 120m/s)는 적층(layering) 동안 커튼 또는 번들 필라멘트들이, 어느 정도 번들(bundle)로, 적층 플랫폼 상에 펼쳐짐에 의해 그들 자신 상에 "드러눕도록(flopped)" 되어, 본 발명이 목표로 하는, 수 평방 밀리미터 이하의 마이크로 내핑(micro-napping) 층(미소-층, 하부층)을 형성하도록 한다.
건식 또는 습식 공정의 경우, 사전에 개별화된 섬유는 적층 플랫폼 상에서 번들로 연속적으로 퇴적되어 앞서 정의된 바와 같이 미소 적층형(micro-layering) 층을 형성한다.
적층 시스템은 선택에 따라 복수개의 커튼 또는 번들의 중첩을 발생시켜서 종국적으로는 필라멘트 또는 섬유의 이들 하부층의 층들을 생산한다. 이는 다중-커튼 공정 (연속 필라멘트) 또는 건조 공정의 경우로서, 여기서 패브릭은 서로에게 중첩된다.
물론, 층들의 상기 층들은 사전에 연결된 상이한 부직포를 집합시킴에 의해 생산될 수 있다. 본 문헌에서 언급된 Z-가교점은 층 또는 "하부층" 또는 "미소층"에 이들의 계면에서 동등하게 관련된다.
부직 제품이 그의 생산, 가공 또는 적용 단계 동안 통상적으로 노출되게 되는 온도 범위에서의 온도 영향을 방지할 목적으로, 무기 및/또는 유기 입자를 형성하는 물질(들)은, 층의 섬유 또는 필라멘트를 형성하는 재료의 융점보다 높은, 필요하다면 바인더의 활성화, 가교, 또는 건조의 융점에서, 융점을 가진다.
변형예로서, 부직 제품에 대하여 고려되는 응용 분야와 목표로 하는 물성에 기초하여, 유기 입자의 융점은 섬유 또는 필라멘트의 융점보다 낮으며, 적절하게는 바인더를 형성하는 물질의 열-고정, 건조, 활성화 또는 가교의 온도보다는 낮거나 혹은 높도록 주어질 수 있다.
본 발명에서 추가의 유리한 특성에 따르면, 하기와 같이 주어질 수 있다:
- 100㎛ 보다 큰, 유리하게는 60㎛ 보다 큰, 그리고 바람직하게는 20㎛ 보다 큰 그레인 크기를 가지는 공급원료를 형성하는 제품은 유기 본성 또는 근원을 가짐;
-무기 및/또는 유기 공급원료를 형성하는 입자의 일부는 온도에 따라 팽창할 수 있는 입자로 이루어짐.
섬유 또는 필라멘트를 형성하는 합성 물질은, 부직포의 생산에 적절하고 고려되는 응용 분야에 적절하기만 하다면, 모든 임의의 재료일 수 있지만, 부직 제품의 층을 형성하는 연속 섬유 또는 필라멘트는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 뿐만 아니라 이들 상이한 폴리머의 코폴리머 및 이들 상이한 폴리머와 코폴리머의 가능한 혼합물에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 열가소성 폴리머 재료에 기초한다.
부직 제품의 구조적 결합을 증가시키고 목표로 하는 범위와 특성 내에서 그의 성능 수준을 향상시키기 위해, 이는, 선택에 따라 2개 이상의 구성층들에서 혹은 이들 사이에서, 필라멘트, 그리드(들) 및/또는 높은 안정화 특성을 가진 텍스타일 형태의 강화 구조물, 바인더에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자를 통합하며, 상기 바인더를 사용하여 이들 강화 구조물과 층들의 필라멘트 또는 섬유 사이에 단단한 연결이 구축되거나 가교점이 생성되도록 주어질 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 변형 구현예에 따라 다음과 같이 주어질 수 있다:
- 무기 입자를 형성하는 물질은 칼슘 카아보네이트와 같은 카아보네이트, 실리케이트 및 설페이트, 마그네슘 또는 알루미늄 히드록시드, 바륨 설페이트, 클레이, 카올린, 석영, 탈크 및 티타늄 옥사이드와 같은 옥사이드와 히드록시드, 보오크사이트 및 깁사이트(gibbsite)에 의해 형성되는 군으로부터 선택됨;
- 유기 입자를 형성하는 물질은 목재, 리그닌과 같은 섬유상 또는 입자상 셀룰로오스, 그래파이트, 에폭시 및 베이클라이트 (bakelite: 등록명)와 같은 미립화 열고정 재활용 폴리머, PET (폴리에틸렌테레프탈레이트), PBT (폴리부틸렌테레프탈레이트), PP (폴리프로필렌), PE (폴리에틸렌), PA (폴리아미드)와 같은 미립화 열가소성 폴리머, 뿐만 아니라 이들의 코폴리머에 의해 형성되는 군으로부터 선택됨; 및/또는
- 바인더를 형성하는 물질은 포름알데히드를 포함하거나 포함하지 않은 수지, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 메타크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴아미드, 메틸 아크릴아미드, 에틸 비닐아세테이트, 스티렌 부타디엔, 비닐 알코올, 부타디엔 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘에 기초한 에멀젼 또는 분산액 내의 액체 수지, 및 페놀, 멜라민, 우레아, 에폭시, 알키드 및 폴리에스테르에 기초한 가교 수지에 의해 형성되는 군으로부터 선택됨.
또한, 본 발명은 부피 밀도가 1 미만이고 제품의 XY 평면에 수직한 Z 방향으로 중첩된 적어도 2층의 섬유 또는 필라멘트에 의해 형성되는, 하나 이상의 기계적 또는 수압식 니들링 조작을 거친, 가요성 부직 제품의 생산 방법을 그 목적으로 하며, 이로써 상기 부직 제품은 또한 이 제품 내에 단일모드 또는 다중 모드 방식으로 분포되고 필라멘트 또는 섬유를 서로 적어도 점-연결할 수 있는 바인딩 물질에 의해 적어도 부분적으로 코팅되거나 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자의 형태로 미립자 공급원료를 통합한다.
본 발명에 따라, 상기 방법은 특히, -미리, 동시에, 혹은 후속하여- 섬유 또는 필라멘트의 층 내에서 및/또는 그 사이에서의 바인딩 물질의 통합 및, "대립자"로 불리우고, 개별 부피가 다음과 같은 유기 및/또는 무기입자의 적어도 하나의 집단 또는 분획을 포함하는 무기 및/또는 유기 입자 공급원료를 포함시키기 위한 단계를 수행하는 것에 있다:
Figure pat00003
(여기서, SMf는 부직 제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 평균 단면에 해당하고, v는 유기 또는 무기입자의 평균 개별 부피를 나타냄).
바람직한 방식에서, 부직 제품 내에 포함되는 대립자는 전술한 바와 같은 입자에 상응하며, 여기서 니들링 조작은 부직 제품의 층 내에 혹은 이들 사이에서의 미립자 공급원료의 도입 전 또는 후에 수행된다.
동일 층의 섬유 또는 필라멘트 사이의 접촉점을 증가시키거나 강화할 목적으로, 유리하게는 상기 포함된 무기 및/또는 유기 미립자 공급원료는 또한 그 그레인 크기가 30㎛ 미만, 바람직하게는 20㎛ 미만의 입자의 집단 또는 분획을 포함한다.
상기 방법은 부직 제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 중량의 1% 내지 30%, 바람직하게는 5% 내지 25%의 중량비로 무기 및/또는 유기 공급원료를 부직 제품 내에 포함시키는 단계를 포함한다.
상기 방법의 제1 변형 구현예에 따라, 무기 및/또는 유기 입자의 전부는 화학 바인더보다 앞서서 또는 그와 동시에, 부직 제품 내에 일시에 포함된다.
상기 방법의 제2 변형 구현예에 따라, 무기 입자 및 유기 입자는 부직 제품 내에 상이한 방식으로 포함되며, 여기서 무기입자는 유기 입자 다음으로 도입된다.
무기 및/또는 유기 입자를 형성하는 재료(들)의 융점은, 앞서 지적한 바와 같이, 필요하면 바인더의 활성화, 가교 또는 건조의 융점에서, 층들의 섬유 또는 필라멘트를 형성하는 재료(들)의 융점보다 낮거나, 그와 동일하거나, 그보다 크다.
또한, 본 발명에 따라 상기 방법의 테두리 내에서, 다음과 같이 주어질 수 있다:
- 100㎛ 보다 큰, 유리하게는 60㎛ 보다 큰, 그리고 20㎛ 보다 큰 그레인 크기를 가지는 입자들은 유기 본성 또는 근원을 가지고/가지거나,
- 무기 및/또는 유기 공급원료를 형성하는 입자의 일부는 온도에 따라 팽창할 수 있는 입자로 이루어지고/이루어지거나,
- 부직 제품의 층을 형성하는 연속 섬유 또는 필라멘트는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 뿐만 아니라 이들 상이한 폴리머의 코폴리머 및 이들 상이한 폴리머 및 코폴리머의 가능한 혼합물에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 열가소성 폴리머 재료에 기초함.
무기 및/또는 유기 입자의 침전 또는 응집을 피하기 위해서, 상기 방법은, 미립자 공급원료 및 바인더의 함침에 의한 도입의 경우, 요변성(thixotropic) 또는 분산성 제제를 사용하는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 입자의 밀도는 바인더의 밀도보다 대략 30%, 바람직하게는 대략 20% 더 크다.
마지막으로, 부직 제품에 있어 -선택적으로 2 이상의 구성층에서 혹은 이들 사이에서- 필라멘트, 그리드(들), 및/또는 높은 안정화 특성을 가진 텍스타일의 형태의 강화 구조물을 통합하도록 주어질 수 있으며, 이로써 바인더에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자는 이러한 강화 구조물과 층의 필라멘트 또는 섬유 사이에서 상기 바인더를 사용하여 연결부를 구축하거나 가교점을 생성한다.
도 1은 전자 현미경으로 찍은 사진도로서, 부직포의 니들링에 의한 상호 혼합을 나타낸다.
본 발명은, 비제한적인 실시예로서 제공되는 바람직한 구현예에 관한 하기의 기술 내용에 의해 더 잘 이해될 것이다.
본 발명에 따른 부직 제품의 생산 방법은 부분적으로는 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 조작을 수행한다.
따라서, 부직 제품의 섬유 또는 필라멘트의 층은 건식 공정에 의해 혹은 용융 또는 습식 공정에 의해 공지된 방법으로 수득한다.
수행된 전술한 방법에 무관하게, 필라멘트 배향은 XY 평면에 있어 층 내에 분포된 대부분에 대하여 입증된다. 극소수의 강한 결합이 Z축을 따라 자연적으로 존재한다.
기계적 니들링 또는 수압식 니들링과 같은 상호 혼합공정으로 인해, 제품의 두께 방향으로, 편평한 층에서 초기에 표면 섬유 또는 필라멘트를 부분적으로 배향시킬 수 있다. 매끄러운 또는 간헐적인 카렌더링(calendaring) 뿐만 아니라 고온 공기를 통과시킴에 의한 카렌더링은 이러한 네트워크를 폴리머의 부분 또는 특정 용융에 의해 열-기계적으로 고정시킬 수 있도록 한다. 이러한 타입의 바인딩이 없이는, 부직포는 실질적으로 기계적 지지부를 가지지 않는다.
니들링에 의한 상호 혼합의 경우, 일반적으로 수행되는 천공 횟수는 ㎠ 당 20 내지 150의 범위이며, 통상적으로는 ㎠ 당 25 내지 70의 범위이다. 이러한 천공율은, 2개의 별개의 니들이 동일한 지점을 천공하지 않는다고 가정한 경우 (이는 비교적 자주 발생함), Z에서 매 1 내지 2mm 당 기껏해야 필라멘트 접합 또는 노드를 허용한다.
섬유상 네트워크의 화학적 바인딩에 의한 결합은 섬유 또는 필라멘트의 교차 지점에서 달성되지만 제품의 두께에서 중첩된 층 (Z 방향에서의 중첩)의 상이한 XY 평면에서 교차되는 다중 필라멘트 누적의 위치에서 주로 발생한다.
교차되는 섬유 또는 필라멘트 혹은 섬유 또는 필라멘트의 번들만이 바인딩에 기여한다. 서로 연결되어 있는 평행 필라멘트 또는 네트워크의 자유로운 단일 필라멘트 부분은 네트워크의 강화에 유의하게 기여하는 바 없이 코어/시스 타입의 코팅에 의해 수지를 소비한다.
이 부분의 경우, Z 결합은, 이러한 단층 또는 층들이 접촉할 때 이들을 해당 교차점에서 서로 접착시킴에 의해 이루어진다.
표면 중량을 유지하면서 부직 제품의 두께를 증가시키는 것은 층들 또는 단층들 사이의 접촉점의 감소를 필연적으로 수반하며, 따라서 구조적 결합과 상기 제품의 물리적 및 기계적 물성의 감소를 동반한다.
본 발명의 목적은 특히 앞서 정의된 치수 기준의 하나 이상을 만족하는 대립자를 포함하는 무기 및/또는 유기 공급원료의 도입을 제안함에 의해 이러한 단점을 극복하고자 하는 것이다.
미립자 공급원료의 도입은 상이한 방법으로 부직 제품의 생산의 상이한 단계에서, 특히 바인더의 도입의 타입과 방법에 기초하여, 수행될 수 있다.
유리하게는, 공급원료의 도입은 바인더의 도입과 같은 시점에서, 함침에 의해 수행될 수 있다.
또한, 미립자 공급원료는 소망하는 추가의 미립자 물성에 기초하여 상이한 입도 분포성(granulometric) 집단 또는 분획을 가질 수 있다.
(부직층을 함침하도록 고안된) 바인딩 수지 내에 무기 또는 유기 공급원료를 적어도 2개 이상의 평균 입도 분포성 거리의 혼합물의 형태로 부가함으로써 바인딩 지점의 사이즈 뿐만 아니라 주로 그 개수도 인위적으로 증가시킬 수 있다.
무기 또는 유기 공급원료를 위해, 그의 크기가 일반적으로 부직포를 제조하는 섬유 또는 필라멘트 직경 (15 내지 30 마이크로미터) 보다 3 내지 10배 정도 더 크거나 혹은 50 또는 150 마이크로미터인 그레인 사이즈를 사용함으로써 Z축으로의 추가의 가교점을 보장함에 의해 잠재적인 바인딩 지점의 개수를 증가시킬 수 있다.
등가 직경(equivalent diameter)이 0.5 내지 20미크론인 작은 그레인 크기는 존재하는 바인딩 지점의 크기 또는 중량을 통계상 자연적으로 증가시킨다.
특히 최소 그레인 크기의 경우, 분산제를 사용함으로써 입자의 재응집을 방지하고, 이로써 구성되는 표면 또는 제품의 고온 조건 하의 모듈러스의 향상에 긍정적인 역할을 한다.
무기 공급원료의 밀도에 기초하여, 그레인 크기가 30 내지 50㎛를 넘어서 증가하는 경우, 침전을 방지하고 이러한 부하량이 화학 바인더 내로 그리고 후속적으로는 부직 매트릭스 내로 완전히 분산되는 것을 보장하는 증점화 요변성 제제를 사용하는 것이 바람직하다. 침전을 방지하는 이러한 제제는, 공급원료가 유기물로부터 유래된 경우에는, 이들의 매우 낮은 밀도 (0.8 내지 0.4) 때문에 일반적으로는 필요하지 않다. (특히 100㎛를 넘는) 매우 큰 그레인 크기의 경우, 바람직하게는 유기 공급원료가 사용된다.
마찬가지로, 그리고 일정한 표면 중량을 유지한 채 제품의 두께를 증가시키기 위한 연구의 테두리 내에서, 예를 들어, 열적으로 팽창 가능한 미소구(microsphere)를 사용하는 것이 유리함을 입증할 수 있다 (참조: 예를 들어, 문헌 WO 2006/068 574). 그럼에도 불구하고, 이들의 실시는 치수 안정성의 손실, 또는 신장의 증가 또는 저온 조건 하에서 뿐만 아니라 고온 조건하에서의 모듈러스 감소를 무릅쓰고서야 이루어진다. 실제로 Z 축에서의 연결 노드 간 거리가 증가하여 결합 및 바인딩 지점의 개수를 오히려 감소시킨다.
Z축에서의 강성의 무기 또는 유기 공급원료를 사용한 본 발명에 따른 해결책은 잃어버린 연결 지점의 보상에 의해 고온 조건하에서의 변형능의 수준을 유지하거나 혹은 제한할 수 있고 심지어 목표로 하는 가요성의 범위 및 도입율에 기초하여 이를 향상시킬 수 있다.
유리하게는, 표면 중량의 유의한 증가가 반드시 요구되지는 않는 경우, 무기 공급원료의 밀도보다 2 내지 3배 낮은 밀도를 가지는 유기 공급원료를 사용하는 것이 유리한 것으로 확인될 수 있다. 이들 유기 공급원료는 폴리에스테르, 폴리프로필렌 또는 폴리아미드와 같은 폴리머 혹은 모든 열가소성 또는 열고정성 폴리머의 미립화 (micronization)에 의해 용이하게 수득할 수 있다. 공병(bottle) 폴리머를 연마하거나 혹은 이러한 공정에서 재활용을 위한 세정 및 플레이크화(flaking)로부터 수득된 세립(fines)을 회수함으로써 부직포를 구성하는 폴리머에 상용성이고 그에 매우 근접한 밀도를 가지는 재료를 경제적으로 사용하는 것이 가능해진다.
㎠ 당 30 내지 70회의 천공의 경우 Z축으로 1 내지 2mm 이격된 새로운 교차점 혹은 상호 혼합점을 배향하고 생성할 수 있는, 니들링에 의한 상호 혼합과 비교하여, 크기가 40 내지 60㎛인 (혹은 필라멘트 직경의 2 내지 3배의) 공급원료 5g/㎡의 통합은 공급원료의 밀도에 기초한 잠재적 연결과 함께 500 내지 6,000개의 추가의 지점을 제공하거나 제품 ㎟ 당 10 내지 60개의 지점을 제공한다. 이러한 구성으로 인해, 필요한 경우, 니들링에 의한 천공 회수를 감소시킬 수 있다. (이러한 기준은 본 기술이 그의 영향을 제공할 수 있는 속도에 대한 제한때문에 종종 생산성 애로(bottleneck)에 상응함)
도 1은 전자 현미경으로 찍은 사진도로서, 부직포의 니들링에 의한 상호 혼합을 나타낸다.
가교성 수지에 의한 부직 텍스타일의 화학적 바인딩은 일반적으로 부직포의 15 내지 30 중량%의 범위 내에서의 건조 바인더 비율에서 수행된다. 이러한 바인더의 일부는, 연결 노드 사이에 평행하게 있는 자유 필라멘트 또는 필라멘트 번들도 코팅하기 때문에 제품의 결합과 안정성에는 기여하지 않는다. 추정 가능하게는 이렇게 도입된 수지의 30 내지 50%는 파괴 강도 또는 저온 조건 하 혹은 고온 조건 하의 모듈러스와 같은 특정의 바람직한 기계적 물성에 대하여 비효과적이다.
도 2는 단층(strata)으로 존재하는 부직포의 내부 단면(cutaway)을 전자 현미경으로 찍은 사진도로서 바인더의 거리예(distance example)를 나타낸 것이다.
크기에서 그리고 본성에서 적절하고, 선택적으로는 형상, 밀도 및 특정한 물성에 적절한 공급원료를 사용함으로써, 도입되는 기재와의 보다 우수한 시너지 효과 또는 다수개의 고정점(anchoring point) 때문에, 바인더 비율의 감소에 의해 또는 강화 기능의 향상에 의해 수율을 증가시키는 것이 가능해진다.
하기 표는 도 3A (부하 분산: load dispersion) 및 도 3B (평균 필라멘트간 거리: mean interfilament distance)와 관련하여 ㎡ 당 15g의 공급원료 비율에 대한 그리고 (밀도) 2.2의 무기입자의 밀도에 대한 상이한 그레인 크기의 무기 공급원료의 이상화된 거리 시뮬레이션을 나타낸다:
[표 1A]
Figure pat00004
Figure pat00005
[표 1B]
Figure pat00006
종래 기술(실시예 1) 및 본 발명 (실시예 2 내지 4)에 따른 부직 제품의 상이한 변형 구현예를 이하 실시예 1 내지 4에서 설명한다.
실시예 1 (미립자 공급원료가 없는 경우)
소위 "스펀본드" 공정에 따라 6.0 dtex의 연속 폴리에스테르 필라멘트의 표면을 표면 중량 125 및 155g/㎡의 2개의 수준에서 준비하였다. 이를 FR 88 16711에 기재된 공정에 따라 층의 중앙에 도입된 68 Tex의 유리사에 의한 강화의 대상으로 하였다.
이어서, 이들 표면을 면 당 1회의 비율로 130 내지 210 bar의 4개의 압력 수준에서 직경 130㎛의 노즐을 사용하여 20m/분의 속도로 수압식으로 연결하였고, 이로써 구멍들은 0.8mm 분리되었다. 이들 시험은 하기 표 2에서 E1 내지 E8로 번호를 붙였다.
이어서 이들 표면을 회수하여 70%의 희석액 내의 아크릴산 88%와 멜라민 12%로 이루어진 바인더를 사용하여 12m/분의 속도로 함침하였다. 바인더를 건조하고 제1 드럼 상에 215℃의 온도에서 그리고 제2 드럼 상에 135℃의 온도에서 연속적으로 가교시켰다.
운반 수준(carrying level)을 조정하여 이론상으로 부직포 중량에 대하여 12 내지 24% 건조의 범위로 변하도록 하였다. (이러한 시험은 하기 표에서 E1.1 내지 E1.1.2로 번호를 붙였다.
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
상이한 물성의 결과가 2차(degree two) 다항식 법에 의해 수행되도록 모델링되었다. 14 내지 16%의 바인딩 수지 수준 이상에서는 부직포의 기계적 물성이 실질적으로 더 이상 변화하지 않는 것으로 나타났는데, 이는 수지가 매우 낮은 효율성을 가지지만, 그럼에도 불구하고 폴리에스테르 필라멘트 네트워크의 다중필라멘트 접합지점/교차 지점에서의 적절한 결합을 보장하기 위해 필요하다는 것을 나타내는 것이다. 수지의 거의 50%는 주로 네트워크의 바깥쪽 노드/교차점 필라멘트를 코팅하는 것으로 나타났다. 따라서 이러한 노드의 증가는 수지 수준을 최소화하거나 혹은 기계적 물성을 향상시키거나 혹은 운반 수준에 대하여 부직포의 물성을 분리(decouple)시킬 수 있도록 한다. 수지 수준의 약간 더 중요한 기여는 이러한 교차 지점의 증가 때문에 더 높은 표면 중량을 나타낸다. 전자 현미경 관찰에 따르면 유리사 강화와의 결합은 낮은 수준이다.
첨부된 도면의 도 4 및 도 5는 신장에 대한 저항성 (도 4) 및 신장 모듈러스 (stretching modulus) (도 5)를 나타낸다.
실시예 2: (미립자 공급원료를 사용한 경우)
매우 높은 모듈러스를 가진 기재에 의한 강화 없이 "스펀본드" 공정에 따라 7.0 dtex의 연속 폴리에스테르 필라멘트의 표면을 준비하였다.
사용된 폴리머는 Q5 품질의 "공병 단편(bottle flake)" 타입의 100% 재활용 PET (재활용 플라스틱병의 단편)였다.
이들 표면을 하기의 비율에서 니들링에 의해 기계적으로 연결하였다:
- 50회 천공/㎠
- 12mm의 침투
- "표준 크기 미늘(regular barb)" 타입의 15x18x38 니들의 사용
이후 가열된 카렌더로부터 시작하여 210℃에서 열고정하고, 이어서 칼슘 카아보네이트 및 실시예 1과 동일한 아크릴계 바인더의 다양한 혼합물을 사용하여 이를 40m/분의 속도로 함침하였다.
바인더를 건조하고 나서 공기가 통과하는 직경 3.6m의 드럼 상에 217℃의 온도에서 가교시켰다.
운반수준은 부직포의 중량에 대하여 21% 내지 27% 건조의 다양한 수준까지 이론상으로 조정하였다.
이러한 시험을 하기 표 3 및 표 4에서 1 내지 6으로 번호를 붙였다.
칼슘 카아보네이트는 1.5㎛까지 d50%의 Omylate 60 액체 머드("슬러리")의 형태이다.
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
기계적 물성은 각각 부직포 + 수지 단위의 g/㎡의 질량 및 CaCO3 충전제의 부가적 공급에 기초하여 2차 다항식에 의해 모델링하였다.
파괴 하중은 무기 공급원료의 강화에는 민감하지 않으며, 오직 부직포 + 수지의 질량에 반응하는 것으로 나타났다. 대조적으로, 응력 하에서 수축에 대한 주목할 만한 향상이 횡단 방향으로 관찰되었다. 이러한 기구는 주로 강화에 의해서 설명될 뿐만 아니라 필라멘트의 직경보다 10 내지 15배 더 적은 도입 입자의 매우 작은 크기 때문에 추가의 결합 지점을 제공하는 일 없이 무기 공급원료의 질량 부가에 의한 변형능의 감소에 기여하는 바인딩 지점의 크기 증가에 의해서도 설명된다. 이는 또한 50N 하에서의 저온 변형에 대해서도 입증된다.
수지의 운반 수준은 생성된 표면의 기계적 물성 및 고온 변형능에 필수적으로 영향을 주는 일 없이 상당히 감소할 수 있다.
도 6 및 도 7은 실시예 2에 따라 생산된 부직 제품의 50N에서의 신장곡선 (도 6) 및 크립(도 7)을 나타내며, 도 8은 실시예 2에 부합하는 부직제품의 내부 단면 사진도이다.
실시예 3:
여전히 품질 Q5의 100% 재활용 PET 폴리머 "공병 단편" (재활용 공병 단편)으로부터 출발하여, 실시예 2와 동일한 조건 하에서 7.0dtex의 연속 폴리에스테르 필라멘트의 표면을 준비하였다.
니들링 본드뿐만 아니라 열 고정 및 함침과 건조/가교의 조건은 전술한 실시예와 유사하다.
부직포의 기본 표면중량은 195g/㎡이다. 운반 수준은 이론적으로 부직포의 중량에 대하여 건조 조건 하에 21% 내지 27%의 가변 수준으로 조정하였다. 이러한 시험은 하기 표 5 및 표 6에서 1 내지 4로 번호를 붙였다.
본 시험에 따라 도입된 불활성 공급원료는 지시된 바와 같이 결정되는 입자의 혼합물로 이루어진다.
칼슘 카아보네이트는 1.5㎛에서 d50%의 Omylate 60 액체 머드(슬러리) 및 170㎛에서 d50%의 Durcal 130이다.
폴리머 입자의 공급원료는 그의 그레인 크기 스펙트럼이 2 내지 400㎛인, 체질한 "공병 단편" 분획(재활용 공병 입자들)의 미립자의 회수로부터 생산된다.
대형 그레인 크기를 가진 무기 공급원료의 침전을 방지하기 위해, 요변성 현탁화 제제를 아크릴 수지의 0.5%의 건조 수준에서 도입하였다.
폴리에스테르의 고체 세립은 바인더 내에서 이들의 재응집을 방지할 수 있도록 하는 계면활성제의 존재 하에 미리 세정 및 건조시켰다.
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
무기 또는 폴리머 공급 원료의 도입은 기계적 물성 또는 치수 안정성 특성을 유지 또는 강화하면서 수지의 운반 수준을 감소시킬 수 있도록 하는 것으로 나타났다.
2종의 그레인 크기의 혼합물은 파괴 하중에 있어서 작은 그레인 크기의 단일 집단의 사용에 비해 우수할 뿐만 아니라, 부하가 없는 제품과 비교해서도 뛰어나며 수지의 운반 수준은 현저히 낮은 것으로 입증되었다.
XY 및 Z 평면에서 대립자의 가교점은 증가된 두께와 소망하는 안정성 특성을 분리할 수 있도록 한다.
도 9 및 도 10은 상이한 배율에서 전자 현미경으로 찍은 사진도로서, 대립자로 수득한 가교점들 및 부직포의 필라멘트와 세공에 대한 후자의 상대적 크기를 도시한 것이다.
실시예 4:
표면 중량이 110g/㎡ 및 120g/㎡의 정도인 6.5 dtex의 폴리에스테르 단섬유로 이루어진 부직포의 표면을 건식 공정에 따라 제조하였다. 이들을 대상으로 문헌 FR 88 16711에 기재된 공정에 따라 층들의 중심으로 도입된 68Tex의 유리사에 의해 강화를 수행하였다.
이어서, 이들 표면의 수 개의 샘플을 취하여 77.5%에서의 수중 희석액 내의 70%의 아크릴 수지 및 30%의 멜라민으로 이루어진 바인더를 사용하여 2.5m/분의 속도로 전신조(full bath) 내에 함침시켰다. 바인더를 건조시키고, 215℃의 온도에서 3분 동안 가열로 내에서 가교시켰다.
운반 수준을 조정하여 이를 부직포의 초기 중량에 대하여 이론상 22 내지 24% 건조의 범위 내로 하였다. 모든 시험에 대하여 패드형 압착 롤러(mangle)에 의해 조임 압력(tightening pressure) 3.5 바(bar)에서 착출(expressing)을 수행하였다.
비교 시험에서, 이러한 동일 바인더를 130㎛ 까지의 d50%의 평균 그레인 크기를 가진 칼슘 카아보네이트 또는 100㎛ 내지 300㎛의 그레인 크기를 가진 미립화 폴리에틸렌의 형태의 미립자 공급원료의 수지의 25%의 건조 부가의 대상으로 하였다.
이들 비교 시험의 처리는 추가의 공급원료 없이 대조군(control)에 유사하다.
최종 표면의 길이 방향 거동을 저온 조건 하에서 그리고 180℃의 온도에서의 고온 조건 하에서 시험하였다.
이러한 시험에 의해 얻어진 결과를 하기 표 7 및 표 8에 나타내었다:
Figure pat00018
Figure pat00019
유리 강화 필라멘트와 무기 또는 유기 공급원료의 우수한 상승 효과 뿐만 아니라 대조군에 대하여 저온 조건 하 및 180℃의 고온 조건 하에서의 모듈러스의 현저한 향상이 확인되었다.
부하된 제품에 대한 낮은 표면 중량에도 불구하고, 파괴 및 변형능 에너지는 동일하거나 혹은 심지어 더 우수하게 나타났다.
나아가, 동일한 조작 조건에 대하여, 도입된 공급원료로 인해 더 얇은 두께의 제품을 얻을 수 있으며, 이는 네트워크의 보다 적은 완화와 관련된다. 폴리에틸렌 공급원료는 다수개의 필라멘트를 점-구속(point-imprison)할 수 있도록 하며, 따라서 가교성 바인더로의 이들의 도입에도 불구하고 섬유상 네트워크의 기계적 고온-변형 거동을 매우 유의하게 개질한다.
또한, 이들 공급원료는 소망하는 분야에 있어서 치수 안정성을 소실하는 일 없이 부직포 구조의 물리-기계적 물성을 분리시킬 수 있다.
곡선의 형태에서, 도 11은 표 8로부터도 나타난 고온 동력 측정법 시험의 결과 (변형/하중 곡선)의 결과를 나타내고, 도 12는 실시예 4에 따른 샘플의 전자 현미경 사진도로서 (가교 후 폴리에틸렌+아크릴바인더 공급원료) 대립자의 존재에 기인한 교차점 부위를 도시한다.
물론, 본 발명은 기술되고 첨부 도면에서 보여진 구현예에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위를 넘는 일 없이, 특히 다양한 요소의 조성물의 관점으로부터 혹은 균등한 기술의 치환에 의해 변경이 가능하다.

Claims (30)

  1. 부피 밀도가 1미만이고, 제품의 XY 평면에 수직한 Z 방향으로 중첩된 합성 섬유 또는 필라멘트의 적어도 2개의 층에 의해 형성된, 적어도 하나의 기계적 또는 수압식 니들링 조작을 거친 가요성 부직제품으로서, 상기 부직 제품은 또한 이러한 제품 내에 단일모드 또는 다중 모드로 분포되고 필라멘트 또는 섬유를 서로 적어도 점-연결할 수 있는 바인딩 재료에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자의 형태로 미립자 공급원료를 통합하고,
    부직제품은, "대립자(large particle)"로 불리우는, 유기 및/또는 무기입자의 하나 이상의 집단 또는 분획이 다음과 같은 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 부직제품:
    Figure pat00020

    (여기서, SMf는 상기 부직제품의 층을 형성하는 상기 섬유 또는 필라멘트의 평균단면에 해당하고, v는 상기 유기 또는 무기입자의 평균 개별부피를 나타냄).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 대립자는 질량 및/또는 부피 면에서 상기 부직 제품 내에 존재하는 미립자 공급원료의 다수 분획을 구성하고, 동일층의 노드, 메쉬, 섬유 및 필라멘트들 사이에서 그리고 상기 부직 제품을 형성하는 중첩된 층들 사이에서 가교점 또는 연결을 생성하는 것을 특징으로 하는 부직제품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 대립자는 적어도 하나의 치수 d가 d≥3xDMf, 바람직하게는 d≥5xDMf (여기서, DMf는 상기 부직제품의 층들을 형성하는 상기 섬유 또는 필라멘트의 평균 직경에 상응함)인 것을 특징으로 하는 부직제품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대립자는 상기 부직 제품의 XY 평면에 수직한 상기 Z방향으로 보이는 상기 부직제품 층들의 가시적 세공의 평균 크기의 적어도 20%에 해당하는 평균 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 부직제품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대립자는 대략 50㎛보다 큰, 바람직하게는 60㎛보다 큰 평균 그레인 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대립자의 개별 부피 v는 또한 하기 부등식을 입증하는 것을 특징으로 하는 부직제품:
    Figure pat00021
    .
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대립자는 상기 제품의 상기 XY 평면에 수직한 Z 방향으로 보이는 상기 부직제품의 층들의 가시적 세공의 평균 크기의 대략 120%, 바람직하게는 대략 100%보다 작은 평균 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 대립자는 대략 400㎛, 유리하게는 대략 300㎛, 그리고 바람직하게는 대략 200㎛ 보다 작은 평균 그레인 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기 및/또는 유기 미립자 공급원료는 또한 그의 그레인 크기가 30㎛, 바람직하게는 20㎛보다 작은 입자들의 집단 또는 분획을 포함하는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 및/또는 유기 공급원료는 상기 부직 제품의 층을 형성하는 상기 섬유 또는 필라멘트의 중량의 1% 내지 30 %, 바람직하게는 5% 내지 25 %의 중량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 및/또는 유기 입자를 형성하는 물질(들)은, 상기 층들의 섬유 또는 필라멘트를 형성하는 물질(들)의 융점보다 큰, 필요한 경우 바인더의 활성화, 가교 또는 건조의 융점에서, 융점을 가지는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기입자의 융점은, 상기 섬유 또는 필라멘트의 융점보다 낮고, 적절하게는 상기 바인더를 형성하는 물질의 열고정, 건조, 활성화 또는 가교의 온도보다 낮거나 높은 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 공급원료를 형성하는 상기 입자는 100㎛ 보다 큰, 유리하게는 60㎛ 보다 큰, 바람직하게는 20㎛ 보다 큰 그레인 크기를 가지고, 유기 본성 또는 근원인 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 및/또는 유기 공급원료를 형성하는 입자의 일부는 온도에 따라 팽창할 수 있는 입자로 이루어지는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  15. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 부직 제품의 층을 형성하는 연속 섬유 또는 필라멘트는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에틸렌뿐만 아니라 이들 상이한 폴리머의 코폴리머 및 이들 상이한 폴리머 및 코폴리머의 가능한 혼합물에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 열가소성 폴리머 재료에 기초하는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    부직 제품은 -선택에 따라 2 이상의 구성층들에서 혹은 이들 사이에서- 필라멘트, 그리드(들) 및/또는 높은 안정화 특성을 가지는 텍스타일의 형태의 강화 구조물을 통합하고, 이로써 바인더에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 상기 무기 및/또는 유기 입자는, 상기 바인더를 사용하여 상기 층들의 필라멘트 또는 섬유와 이들 강화 구조물 사이에 단단한 결합을 구축하거나 가교점을 생성하는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기입자를 구성하는 물질은 칼슘 카아보네이트와 같은 카아보네이트, 실리케이트 및 설페이트, 마그네슘 히드록시드 또는 알루미늄 히드록시드, 바륨 설페이트, 클레이, 카올린, 석영, 탈크 및 티타늄 옥사이드와 같은 옥사이드 및 히드록시드, 보오크사이트 및 깁사이트에 의해 형성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 부직제품.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기 입자를 형성하는 물질은 목재, 리그닌과 같은 섬유상 또는 입자상 셀룰로오스, 그래파이트, 에폭시 및 베이크라이트(bakelite: 등록명)와 같은 미립화 열고정성 재활용 폴리머, PET (폴리에틸렌테레프탈레이트), PBT (폴리부틸렌테레프탈레이트), PP (폴리프로필렌), PE (폴리에틸렌), PA (폴리아미드)와 같은 미립화 열가소성 폴리머 뿐만 아니라 이들의 코폴리머에 의해 형성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 바인더를 형성하는 물질은 포름알데히드를 포함하거나 포함하지 않는 수지, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 비닐 아크릴레이트, 아크릴아미드, 메틸 아크릴아미드, 에틸 비닐아세테이트, 스티렌 부타디엔, 비닐 알코올, 부타디엔 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘에 기초한 에멀젼 상태 또는 분산액 상태의 액체 수지, 페놀, 멜라민, 우레아, 에폭시 및 폴리에스테르에 기초한 가교 수지에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 부직 제품.
  20. 부피 밀도가 1미만이고, 제품의 XY 평면에 수직한 Z 방향으로 중첩된 섬유 또는 필라멘트의 적어도 2개의 층에 의해 형성된, 적어도 하나의 기계적 또는 수압식 니들링 조작을 거친 가요성 부직제품의 생산 방법으로서, 상기 부직 제품은 또한 이러한 제품 내에 단일모드 또는 다중 모드로 분포되고 필라멘트 또는 섬유를 서로 적어도 점-연결할 수 있는 바인딩 재료에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 및/또는 유기 입자의 형태로 미립자 공급원료를 통합하고,
    상기 방법은 섬유 또는 필라멘트의 층들 내에 및/또는 그들 사이에 바인딩 물질의 통합 -전, 혹은 이와 동시에, 혹은 그 후에- 수행하는 것을 특징으로 하고, 이로써 무기 및/또는 유기 미립자 공급원료를 포함시키기 위한 하나의 단계(stage)는 "대립자"로 불리우고 개별 부피가 다음과 같은 유기 및/또는 무기입자의 적어도 하나의 집단 또는 분획을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법:
    Figure pat00022

    (여기서, SMf는 부직 제품의 층을 형성하는 섬유 또는 필라멘트의 평균 단면에 해당하고, v는 유기 또는 무기입자의 평균 개별 부피를 나타냄).
  21. 제20항에 있어서,
    상기 부직 제품 내에 포함되는 대립자는 제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 입자에 해당하며, 이로써 상기 니들링 조작은 부직 제품의 층들 내에 혹은 이들 사이의 미립자 공급원료의 도입 전 또는 후에 수행되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  22. 제20항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
    포함된 상기 무기 및/또는 유기 미립자 공급원료는 또한 그의 그레인 크기가 30㎛, 바람직하게는 20㎛ 미만인 입자의 집단 또는 분획을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  23. 제18항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 상기 부직 제품의 상기 층들을 형성하는 상기 섬유 또는 필라멘트의 중량의 1% 내지 30%, 바람직하게는 5% 내지 25%인 중량비로 상기 부직 제품 내에 상기 무기 및/또는 유기 공급원료를 포함시키는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  24. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기 및/또는 유기 입자의 세트가 화학 바인더 전에 혹은 그와 동시에 상기 부직 제품 내에 일제히 포함되는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  25. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 입자 및 상기 유기 입자는 상기 부직 제품 내에서 차등화된 방식으로 포함되고, 상기 무기 입자는 상기 유기 입자 다음에 도입되는 것을 특징으로 제조 방법.
  26. 제20항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 무기 및/또는 유기입자를 형성하는 물질(들)은 상기 층의 섬유 또는 필라멘트를 형성하는 물질의 융점보다 높은, 필요하다면 상기 바인더의 활성화, 가교 또는 건조의 융점에서, 융점을 가지는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  27. 제20항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기입자의 융점은 상기 섬유 또는 필라멘트의 융점보다 낮고, 적절한 경우, 상기 바인더를 형성하는 물질의 열 고정온도, 건조 온도, 활성화 온도 또는 가교 온도보다 낮거나 높은 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  28. 제20항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서,
    그레인 크기가 100㎛ 보다 큰, 유리하게는 60㎛ 보다 큰, 그리고 바람직하게는 20㎛ 보다 큰 상기 입자는 유기 본성 또는 근원을 가지고, 상기 무기 및/또는 유기 공급원료를 형성하는 입자의 일부는 온도에 따라 팽창할 수 있는 입자로 이루어지고, 부직 제품의 층을 형성하는 연속 섬유 또는 필라멘트는 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리에틸렌 뿐만 아니라 이들 상이한 폴리머의 코폴리머 및 이들 상이한 폴리머 및 코폴리머의 가능한 혼합물에 의해 형성되는 군으로부터 선택되는 열가소성 폴리머 재료에 기초한 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  29. 제20항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은, 함침에 의한 미립자 공급원료 및 바인더의 도입의 경우, 요변성제 또는 분산제를 사용하는 것을 포함하고, 이 때 상기 입자의 밀도는 상기 바인더의 밀도보다 대략 30%, 바람직하게는 대략 20% 더 큰 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  30. 제20항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 상기 부직 제품 내에 하기를 통합하는 것을 특징으로 하는 방법:
    선택에 따라 2 이상의 구성층들에서 또는 이들 사이에서 필라멘트, 그리드(들) 및/또는 높은 안정화 특성을 가진 텍스타일 형태의 강화 구조물, 및 바인더를 사용하여 상기 강화 구조물과 상기 층들의 필라멘트 또는 섬유 사이에 단단한 연결부를 구축하거나 가교점을 생산하는, 바인더에 의해 적어도 부분적으로 코팅 또는 캅셀화된 무기 입자 및/또는 유기 입자.
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