KR20110084920A

KR20110084920A - 아조 안료, 착색 조성물, 착색 방법 및 착색 물품

Info

Publication number: KR20110084920A
Application number: KR20117010794A
Authority: KR
Inventors: 히로아키 사이카쓰; 히사오 오카모토; 히사키 아사카와; 겐지로 도미타; 미치에이 나카무라
Original assignee: 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2008-10-15
Filing date: 2009-10-13
Publication date: 2011-07-26
Also published as: JP5324387B2; KR101319070B1; WO2010044393A1; JP2010116549A; CN102186931A; CN102186931B

Abstract

본 발명은, 하기 일반식(Ⅰ)로 나타나는 것을 특징으로 하는 암색계 아조 안료이다. 상기 본 발명에 의하면, 광학 특성으로서 적외선이나 태양광의 열선을 반사 혹은 투과하는 성질을 가지며, 안료 특성으로서 뛰어난 견뢰성, 특히 뛰어난 내열성을 가진 암색계 아조 안료를 제공할 수 있다.

Description

아조 안료, 착색 조성물, 착색 방법 및 착색 물품{AZO PIGMENTS, COLORING COMPOSITIONS, COLORING METHOD AND COLORED ARTICLES}

본 발명은, 신규의 암색 내지 흑색(이하, 암색계라 한다) 아조 안료, 착색 조성물, 착색 방법 및 착색 물품에 관한 것이다. 더 상세하게는, 커플링 성분으로서 신규 특정의 커플링 성분인 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르복시-N-벤즈이미다졸론-5-아미드를 사용하고, 디아조 성분으로서 공지의 디아조 화합물을 이용하여, 양자의 커플링 반응에 의해서 얻어지는 신규의 암색계 아조 안료, 그것을 함유하는 착색 조성물, 그들을 사용하는 착색 방법 및 착색 물품에 관한 것이다.

종래로부터 흑색계 안료로서는, 일반적으로 카본블랙이 사용되어 왔으며, 그 밖에 산화철블랙(4삼산화철), 흑색 복합 산화물 안료 등이 사용되어 왔다. 이들 안료는 흑색을 나타내고, 가시광 영역으로부터 원적외선 영역까지의 파장의 빛을 흡수하기 때문에, 이들 안료로 착색된 도막 등의 물품은, 일광의 흡수에 의해 고온이 되기 쉽다. 또한, 카본블랙은 도전성을 갖기 때문에, 카본블랙으로 착색된 물품은, 전기 절연성이 부족하다고 하는 성질을 가지고 있다.

또한, 최근, 전자기기나 광학기기 분야에서, 적외선 레이저 방사의 이용이나, 그에 대응하는 센서의 발달에 의해, 종래에 일반적으로 사용되고 있던 카본블랙 등의 흑색 안료에는 없는 성질을 가진 흑색 안료를 요구하는 분야가 많아지고 있다. 예를 들면, 적외선 통신, 적외선 미채, 광학 필터 등에서는, 적외선 투과성 필터의 착색 재료로서 유용성 염료가 사용되어 왔지만, 이들 유용성 염료로 합성수지 재료를 착색하려면, 상기 염료의 내열성, 내용제성, 내광성 등의 내구성에 문제가 있고, 따라서 뛰어난 내구성을 가지며, 또한 적외선 투과성이 뛰어난 암색계 안료가 요구되고 있다. 또한, 에너지 절약의 관점에서 태양광을 반사하는 차열 도장이 요망되며, 그를 위한 열선 반사 재료가, 구조물의 지붕이나 벽의 도장, 도로 포장, 자동차의 외장이나 내장 등, 또한 전자 부품 도료 등의 승온성 재료용으로서, 또한, 농업용으로도 차열재 등으로서의 열선 반사 재료가 요망되고 있다.

이들 문제점을 해결하는 수단으로서, 적외선 반사성을 가진 흑색 안료로서, 커플링 성분으로서 종래 공지의 컬러 인덱스(C.I.) 커플링 컴포넌트 25(2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르복시-(2＇-메틸)-p-아니시다이드) 혹은 C.I. 커플링 컴포넌트 13(2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르복시-p-아니시다이드)을 사용한 흑색 아조 안료가 있지만, 이들 커플링 성분은, 이것에 조합하는 디아조 성분에 따라서, 내열성이나 내용제성 등의 안료 물성이 불충분하고, 플라스틱의 착색, 특히 고성능 플라스틱의 착색시의 혼련에, 내열성이 불충분하였다. 따라서, 상기의 광학적 특성 및 전기적 특성을 가지며, 또한 내열성이나 내용제성 등의 안료 물성이 뛰어난 암색계 안료가 요망되고 있다.

따라서 본 발명의 목적은, 광학 특성으로서 적외선이나 태양광의 열선을 반사 혹은 투과하는 성질을 가지며, 안료 특성으로서 뛰어난 견뢰성, 특히 뛰어난 내열성을 가진 암색계 아조 안료를 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 커플링 성분으로서 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르본산-N-벤즈이미다졸론-5-아미드를 사용하고, 적당한 디아조 성분과의 커플링 반응에 의해서 얻어진, 암색계 아조 안료가 뛰어난 내열성을 가진 충분한 암색을 나타내고, 특히, 입자 지름을 서브 미크론으로부터 나노 사이즈의 초미립자 안료로 함으로써, 근적외 영역의 빛의 투과성을 높게 할 수 있고, 또한 적외선 반사성에 대해서는, 상기 암색계 안료에 의한 착색층을 투과한 적외선을 백색의 바탕으로 반사시키는(본 발명에서는, 이것을 「적외선 반사성」이라 한다) 것 등에 의해 달성할 수 있기 때문에, 뛰어난 적외선 투과성 및 적외선 반사성의 광학 특성, 및 내열성 등의 안료 견뢰성을 가진 암색계 아조 안료를 얻을 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 하기 일반식(Ⅰ)로 나타나는 것을 특징으로 하는 암색계 아조 안료, 착색 조성물, 착색 방법 및 착색 물품을 제공한다.

〔단, 상기 식중의 n은 1 또는 2이고, X는 수소기 혹은 치환기를 나타내며, 치환기는 할로겐기, 알킬(C₁ _∼C₂₀)기 및 알콕실(C_1∼C₂₀)기, 프탈이미드메틸기 및 술폰산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 적어도 1개의 치환기이며, Ar는, 치환기가 도입되어도 좋은 페닐기, 나프틸기, 안트릴기 및 9,10-안트라퀴노닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.〕

상기 본 발명에서는, 상기 Ar의 치환기가, 알킬기(C₁ _∼C₂₀), 알콕실기(C₁ _∼C₂₀), 플루오로알킬기(C₁ _∼C₂₀), 할로겐기, 카르복실기, 에스테르기, 옥시카르보닐(에스테르)기, 카르바미드기, 아미노카르보닐기, 이미노디카르보닐환기, 이미다졸론환기, 니트로기, 알킬(C_1∼C₂₀)술포닐기, 페닐메틸술포닐기, 알킬(C_1∼C₂₀)아미노술포닐기, 벤조일아미노기, 페닐아미노기 및 페닐에테르기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 적어도 1개인 것; 암색계 아조 안료의 평균 입자 지름이, 20nm∼1,000nm인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은, 상기 본 발명의 암색계 아조 안료를 포함한 안료 성분을, 액체 분산 매체중 혹은 고체 분산 매체중에 함유하는 것을 특징으로 하는 착색 조성물을 제공한다. 상기 본 발명의 착색 조성물에서는, 상기 안료 성분이, 상기 본 발명의 암색계 아조 안료 단독, 혹은 상기 암색계 아조 안료와 다른 유채색 안료, 백색 안료, 다른 흑색 안료 및 체질 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종과의 혼합물 인 것; 상기 액체 분산 매체가, 반응성기를 가져도 좋은 액체 중합체, 반응성기를 가져도 좋은 액체 올리고머 및 반응성기를 가져도 좋은 액체 단량체로부터 선택되는 적어도 1종을 피막 형성 재료로서 포함하는 것; 및 상기 고체 분산 매체가, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 왁스, 지방산 아미드 및 지방산 금속 비누로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다.

상기 본 발명의 착색 조성물은, 도료용, 플라스틱용, 섬유용, 인쇄 잉크용, 화상 기록용, 화상 표시용 또는 안료 나염제용 착색제로서 유용하다.

또한, 본 발명은, 상기 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 물품을 착색하는 것을 특징으로 하는 물품의 착색 방법을 제공한다. 상기 착색 방법에서는, 상기 물품이, 적외선 고투과성 수지로 이루어지고, 상기 물품의 표면 또는 내부를 착색하는 것; 적외선 반사성 물품 그 자체, 또는 물품 표면에 형성된 적외선 반사성층상에 착색을 하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명은, 상기 본 발명의 방법으로 얻어진 것을 특징으로 하는 착색 물품을 제공한다.

종래, 카본블랙 등의 흑색 안료에 의해 착색된 물품은, 적외선을 흡수하기 쉽고, 직사 광선 등에 의해 고온이 되기 쉬우며, 또한, 전기 저항성을 저하시켜 버리므로, 전기 절연성의 용도로는 부적절하다고 하는 문제점이 있었다.

또한, 커플링 성분으로서 종래 공지의 C.I.커플링 컴포넌트 25나 C.I.커플링 컴포넌트 13을 사용한 흑색 아조 안료에 의한 착색 물품은, 적외선 반사성 및 전기 절연성이 있지만, 상기 안료는, 거기에 사용한 디아조 성분에 따라서는, 내열성이나 내용제성 등의 안료 물성이 불충분하고, 플라스틱의 혼련 착색시에, 내열성이 불충분하였다.

이에 대해서 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르본산의 아릴아미드로서, 극성기인 우레일렌(ureylene)기를 가진 벤즈이미다졸론의 아미드를 커플링 성분으로서 사용한 신규의 본 발명의 암색계 아조 안료가 충분한 흑색을 나타내고, 안료로서 내열성이나 내용제성 등의 견뢰성을 가지며, 플라스틱용 착색제로서 종래 사용할 수 없었던 폴리에틸렌테레프탈레이트(성형 온도:대략 270℃), 폴리부틸렌테레프탈레이트(성형 온도:대략 250℃), 폴리카보네이트(성형 온도:대략 280℃) 등의 착색 등의, 혼련 가공 온도가 높은 용도에도 사용된다.

또한, 상기 본 발명의 아조 안료는, 그 입자 지름을 서브미크론 내지 나노 사이즈의 초미립자로 제어함으로써, 적외선 고투과성 등, 뛰어난 광학 특성을 가지며, 전자기기의 적외선을 사용한 리모트 컨트롤러의, 내부를 보이지 않도록 암색으로 하는 투광창 재료로서 유효하고, 또한, 백색의 적외선 반사성의 바탕이나 금속면, 혹은 혼재시킨 백색 안료, 체질 안료 혹은 금속박 안료로의 반사성 효과를 살려 일광을 반사시키는 것에 의한 건조물의 도장, 도로의 차열 포장, 자동차의 외장, 내장, 섬유, 직물류의 차열 등, 에너지 절약에 관련된 용도 등에 뛰어난 특징과 효과를 불러온다. 상기에서, 본 발명의 아조 안료는, 암색계 안료로서 단독으로 암색의 용도로 사용되는 것 외, 백색 안료와 병용하여 회색으로, 유채색 안료와 병용하여 암적색, 암청색, 암갈색, 암록색 등의 명도가 낮은 색조의 착색 용도에 사용된다.

다음에 발명을 실시하기 위한 형태를 예로 들어 본 발명을 더 상세하게 설명한다.

본 발명에서 사용하며, 주로 본 발명을 특징지우는 상기 일반식(Ⅰ)의 아조 안료는, 하기 일반식(Ⅱ)로 나타나는 방향족 아민인 디아조 성분을, 하기 일반식(Ⅲ)로 나타나는 커플링 성분에 통상의 방법에 따라서 커플링시키는 방법으로 얻을 수 있다.

한편, 상기 식중의 X, n 및 Ar는 상기와 같은 의미이다.

본 발명에서 사용하는 일반식(Ⅲ)로 나타나는 커플링 성분은, 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르본산, 그 염 혹은 산 할로겐화물, 저급 지방산 에스테르 등의 반응성 유도체와, 치환기를 가져도 좋은 5-아미노벤즈이미다졸론을 반응시키는 것에 의해서 얻을 수 있다. 치환기(X)로서는, 할로겐기, 알킬(C₁ _∼C₂₀)기 및 알콕실(C₁ _∼C₂₀)기, 프탈이미드메틸기 및 술폰기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 적어도 1개를 들 수 있다.

상기 일반식(Ⅱ)로 나타나는 방향족 아민으로서는, 종래 공지의 치환기를 가져도 좋은 페닐기, 나프틸기, 안트릴기 또는 9,10-안트라퀴노닐기이며, 그 치환기로서는 알킬기(C₁ _∼C₂₀), 알콕실기(C₁ _∼C₂₀), 플루오로알킬기(C₁ _∼C₂₀), 할로겐기, 카르복실기, 에스테르기, 옥시카르보닐(에스테르)기, 카르바미드기, 아미노카르보닐기, 이미노디카르보닐환기, 이미다졸론환기, 니트로기, 알킬(C_1∼C₂₀)술포닐기, 페닐메틸술포닐기, 알킬(C_1∼C₂₀)아미노술포닐기, 벤조일아미노기, 페닐아미노기, 페닐에테르기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 적어도 1개를 들 수 있다.

방향족 아민으로서는, 예를 들면, 아닐린, 2-클로로아닐린, 3-클로로아닐린, 4-클로로아닐린, 2,5-디클로로아닐린, 2-메틸-3-클로로아닐린, 2-메틸-4-클로로아닐린, 2-메틸-5-클로로아닐린, 2-메톡시-5-클로로아닐린, 2-니트로아닐린, 3-니트로아닐린, 4-니트로아닐린, 2-메틸-5-니트로아닐린, 2-메틸-4-니트로아닐린, 2-니트로-4-메틸아닐린, 2-메톡시-4-니트로아닐린, 2-메톡시-5-니트로아닐린, 2-니트로-4-메톡시아닐린, 2-니트로-4-클로로아닐린, 2-(4＇-클로로페녹시)-5-클로로아닐린, 2-메톡시-5-부틸아미노술포닐아닐린, 2-메톡시-5-디에틸아미노술포닐아닐린, 2-메톡시-5-메틸-4-벤조일아미노아닐린, 2,5-디메톡시-4-벤조일아미노아닐린, 2-클로로-4-벤조일아미노-5-메톡시아닐린, 1-아미노안트라센, 1-아미노안트라퀴논 등과 같은 아닐린 또는 아닐린 유도체, 나프틸 아민 유도체, 아미노안트라센 혹은 아미노안트라퀴논 등을 들 수 있다. 상기 일반식(Ⅰ)에서, n=2일 때의 방향족 아민으로서는, 예를 들면, 4,4＇-디클로로벤지딘, 4,4＇-디메틸벤지딘, 4,4＇-디메톡시벤지딘, 4,4＇-디아미노디페닐메탄, 4,4＇-디아미노-3,3＇-디클로로디페닐메탄, 4,4＇-디아미노디페닐에테르, 4,4＇-디아미노디페닐술폰 등을 들 수 있다.

상기 방향족 아민을 디아조화하는 방법은, 종래의 방향족 아민의 디아조화법을 그대로 사용할 수 있으며, 예를 들면, 방향족 아민의 광산염의 냉수 용액에 아질산 나트륨 용액을 가하고, 냉각하에 잠시 교반하여 디아조화하여, 디아조늄염의 수용액을 얻는 방법이나, 또한 염화아연 등과의 안정화복염, 사르코신(N-메틸글리신) 등의 아미노 화합물과의 디아조아미노 화합물로 바꾸어 사용할 수 있다.

본 발명의 암색계 아조 안료는, 상기한 일반식(Ⅱ)로 나타나는 방향족 아민의 디아조늄염, 그 복염, 혹은 디아조아미노 화합물 등의 유도체(이하, 디아조늄염이라 총칭한다)와, 상기 일반식(Ⅲ)로 나타나는 커플링 성분을, 종래 행하여지고 있는 아조 안료의 제조방법에 준하여 커플링함으로써 얻을 수 있다. 디아조늄염은 1종류를 사용하는 경우 외, 안료의 색조의 제어나 결정이나 입자 지름의 컨트롤, 보존 안정성 등의 목적에 따라 다른 디아조늄염을 1종 이상 병용하는 것도 바람직하다. 커플링 성분에서도 동일한 목적으로, 본 발명의 일반식(Ⅲ)로 나타나는 커플링 성분에 더하여, 공지의 다른 커플링 성분을 병용할 수도 있다.

즉, 상기 커플링 성분을 알칼리 수용액에 가하여 가열 용해시키고, 이어서 그 용액을 25℃ 가까이로 냉각하여, 이것에 완충제를 가하여, pH를 더 조정하고, 그러한 후 여기에 상기의 방향족 아민의 디아조늄염 수용액을 적하하여 알칼리성으로 저온(10℃이하)에서 커플링 반응을 행하고, 조(粗) 아조 안료를 생성하고, 이어서 여과, 수세하고, 건조하여, 필요에 따라서 더 결정형 제어를 위한 공정이나 안료의 미립자화 공정에 의한 입자 지름의 조정 등을 목적으로 하는 안료화 공정을 거쳐 목적으로 하는 본 발명의 아조 안료를 얻을 수 있다.

또한 본 발명에서, 메탄올, 에탄올, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드 등의 친수성 유기용제, 혹은, 톨루엔, o-디클로로벤젠, 니트로벤젠 등의 친유성 유기용매 중에서도 상기 커플링 반응을 행할 수 있다.

상기와 같이 하여 제조된 본 발명의 아조 안료는, 흑색 내지 암자색, 암갈색, 암록색 등의 암색을 나타내는 안료이며, 내용제성, 내광성, 내열성, 내수성, 내약품성도 양호하고, 착색력도 높으며, 특히 내열성이 뛰어난 성질을 나타내는 안료이지만, 그것을 더 미립자화하는 것에 의해, 더 선명성, 맑음, 투명성이 있는 색상이 안료에 부여된다. 미립자화 안료의 평균 입자 지름으로서는 20nm∼1,000nm이고, 특히 적외 영역에서의 고투과성을 가져오기 위해서는, 20nm∼300nm인 것이 바람직하고, 컬러 필터 등의 광학 기기에 사용하기 위해서는 20nm∼100nm인 것이 더 바람직하다.

안료의 미립자화 방법에 대해서, 이하에 몇가지 방법을 예시하는데, 본 발명은, 이들 방법에 한정되는 것은 아니다. 가장 바람직한 방법은,

(1)안료를 마쇄하는 솔벤트 솔트 밀링법이며, 안료를 염화나트륨이나 황산나트륨 등의 수용성 무기염 및 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 수용성 유기용제를 적절한 비율로 니더에 넣고, 온도 컨트롤하면서 일정시간, 내용물을 압축 혼련한 후, 혼련물을 가온한 희황산 수용액중에 투입하고, 교반한 후, 여과, 수세하여 수용성 무기염 및 수용성 유기용제를 제거하고, 이어서 온풍 등으로 건조시키는 방법이다. 또한, 볼 밀이나 진동 밀을 이용하는 드라이 밀링법도 유효하며, 이 방법에서는 스틸 볼, 스틸 로드 등의 분쇄 매체가 사용되며, 필요에 따라 무기염이 마쇄 조제로서 사용된다. 이 방법에서 사용하는 마쇄 조제로서는, 상기와 같이 염화나트륨이나 황산나트륨 외에, 질산알루미늄 등을 들 수 있다.

(2)조(粗) 안료를 황산 혹은 폴리인산 등의 양용제에 용해하고, 이 용액을 물 등의 빈용제 중에 주입하여 안료를 재침전시키는 방법, 즉, 애시드 페이스트법으로 불리는 수법을 들 수 있다. 이렇게 해서 얻어진 안료를 충분히 수세하는 것만으로도 목적으로 하는 미세화 안료를 얻을 수 있지만, 적당한 유기용매 등으로 안료화를 행하여, 입자 지름을 가지런히 하는 것에 의해 확실하게 원하는 안료를 얻을 수 있다.

(3)상기 방법에서, 방향족 아민의 디아조 성분과 커플링 성분을 커플링 반응시킬 때에, 디아조 성분을 2종류 이상 사용하거나, 혹은 다른 커플링 성분을 1종류 이상 더 병용하여, 생성하는 안료 입자의 성장을 저해함으로써, 미세화 안료를 제조하는 방법을 들 수 있다. 이 방법만으로 원하는 미세화 안료를 얻을 수 있는 경우도 있지만, 바람직하게는, 상기 (3)의 방법으로 상기(1)의 솔벤트 솔트 밀링법을 병용하는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 암색계 아조 안료는, 광학 특성으로서 적외선이나 태양광의 열선을 반사 혹은 투과하는 성질을 가지며, 안료 특성으로서 뛰어난 견뢰성, 특히 뛰어난 내열성을 가진다. 본 발명의 암색계 아조 안료는, 도료용 착색 조성물, 플라스틱용 착색 조성물, 섬유용 착색 조성물, 인쇄 잉크용 착색 조성물, 화상 기록용 착색 조성물, 화상 표시용 착색 조성물 또는 안료 나염제용 착색 조성물의 착색제로서 사용된다. 이들 착색 조성물은, 용도나 사용 형태에 따라, 본 발명의 암색계 아조 안료를 포함한 안료 성분을 액체 분산 매체중 혹은 고체의 분산 매체중에 분산시켜 함유하는 착색 조성물로서 사용된다.

상기의 안료 성분으로서는, 본 발명의 암색계 아조 안료를, 흑색 혹은 암색의 안료 조성물의 착색제로서 단독으로 사용하거나, 혹은 목적에 따라 본 발명의 암색계 아조 안료에 다른 유채색 안료, 백색 안료, 다른 흑색 안료 및 체질 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 안료를 병용하는 것에 의해서, 암적색, 암청색, 암록색, 갈색, 암자색 등의 유채색의, 담흑색, 회색 등의 무채색의 색조의 안료 조성물로서 사용된다.

상기 유채색 안료, 백색 안료, 다른 흑색 안료 및 체질 안료 등으로서는, 종래 공지의 유기 안료, 무기 안료, 체질 안료가 사용된다. 예를 들면, 용성·불용성 아조 안료, 고분자 아조 안료, 퀴나크리돈 안료, 안트라퀴논 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 퀴노프탈론 안료, 프탈로시아닌 안료, 디옥사진 안료, 페릴렌 안료, 페리논 안료, 이소인돌리논 안료, 인디고·티오인디고 안료, 금속 착체 안료 등의 유기안료, 및 산화철계 안료, 산화티탄계 안료 등의 무기 안료, 탄산칼슘, 실리카 등의 체질 안료를 들 수 있다.

유기안료로서는, 예를 들면, 황색 안료로서는, C.I.안료 옐로(PY라 약기한다)-74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 166, 175, 180, 181, 185, 191 등을, 등색 안료로서는, C.I.안료 오렌지(PO라 약기한다)-61, 64, 71, 73 등을, 적색 안료로서는, C.I.안료 레드(PR라 약기한다)-4, 5, 23, 48:2, 48:4,57:1, 112, 122, 144, 146, 147, 150, 166, 170, 177, 184, 185, 202, 207, 214, 220, 221, 242, 254, 255, 264, 272 등을, 청색 안료로서는, C.I.안료 블루(PB라 약기한다)-15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:5, 15:6, 16, 17:1, 60, 80, 알루미늄 프탈로시아닌 블루 등을, 녹색 안료로서는, C.I.안료 그린(PG라 약기한다)-7, 36, 폴리(13-16) 브롬프탈로시아닌 등을, 자색 안료로서는, C.I.안료 바이올렛(PV라 약기한다)-19, 23, 37 등을 들 수 있다.

본 발명의 안료 조성물의 액체 분산 매체로서는, 반응성기를 가져도 좋은 중합체, 반응성기를 가져도 좋은 올리고머 및 반응성기를 가져도 좋은 단량체로부터 선택되는 적어도 1종인 피막 형성 재료를 포함하고, 또한 그 자체 액체이거나, 혹은 유기용제 및 물로부터 선택되는 성분의 1종을 또는 2종 이상을 더 혼합하여, 용액, 분산액 혹은 에멀젼의 형태로 사용된다.

유기용제로서는, 예를 들면, 지방족계, 지환식계, 방향족계 탄화수소, 할로겐화 탄화수소계, 에스테르계, 케톤계, 글리콜에테르계, 알코올계 등이 사용되며, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 도료용 비히클, 인쇄 잉크용 바니스 및 코팅제용 비히클로서는, 각 용도에 따라 종래 공지의 유성 내지 수성의 바인더 재료가 사용된다. 예를 들면, 장 유장(油長), 중 유장 및 단 유장의 알키드 수지, 페놀 변성 알키드 수지, 스티렌화 알키드 수지 등의 변성 알키드 수지, 아미노알키드 수지, 오일프리 알키드 수지, 소부용 아크릴 수지, 아크릴 래커 수지, 아크릴 폴리올 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시수지, 부틸화 멜라민 수지, 메틸화 멜라민 수지, 요소-멜라민 수지, 페놀 수지, 로진 변성 페놀 수지, 로진 변성 말레인산 수지, 폴리우레탄 수지, 스티렌 수지, 스티렌아크릴 수지, 스티렌디엔 공중합체, 염화 비닐계 공중합체, 초산비닐수지, 초산비닐계 공중합체, 에틸렌-초산비닐계 공중합체, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 부티랄 수지, 석유 수지, 로진에스테르, 마레인화 로진에스테르 등의 변성 수지, 건성유, 보일유 등을 들 수 있다.

자외선, 전자선 등의 에너지선 경화형의 감광성 수지로서는, 예를 들면, 감광성환화 고무계 수지, 감광성 페놀계 수지, 감광성 폴리아크릴레이트 계 수지, 감광성 폴리아미드계 수지, 감광성 폴리이미드계 수지 등, 및 불포화 폴리에스텔계 수지, 폴리에스테르-아크릴레이트계 수지, 폴리에폭시-아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄-아크릴레이트계 수지, 폴리에테르-아크릴레이트계 수지, 폴리올-아크릴레이트계 수지 등을 들 수 있으며, 또한 반응성 희석제로서 각종 모노머를 가할 수 있다.

본 발명의 안료 조성물의 고체 분산 매체로서는, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 왁스, 지방산 아미드 및 지방산 금속 비누로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 컬러 텔레비젼 각종의 전자기기의 리모트 컨트롤러의 착색된 창에 사용되는 컬러 필터에 사용되는 분산액은, 통상적으로, 피막 형성 수지를 포함한 유기용제와 안료 분산제 등으로 이루어져 있다.

여기서 사용되는 열가소성 수지의 예로서는, 플라스틱 성형물용으로는, 각종 플라스틱, 예를 들면, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리염화비닐 수지, 스티렌 수지, 아크릴로니트릴-스티렌 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 메타크릴-스티렌 수지, ABS 수지 등을 들 수 있다. 합성 섬유용에서는, 섬유 원료, 예를 들면, 나일론, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리이미드 등을 들 수 있다.

본 발명의 물품의 착색 방법은, 상기의 착색 조성물을 이용하여 물품을 착색하는 방법으로, 물품이 적외선 고투과성 수지인 경우는, 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 적외선 고투과성 수지를 표면 착색 또는 내부 착색하는 것에 의해써, 적외선 투과성의 착색을 하는 방법, 및 물품이 가진 혹은 미리 형성시킨 적외선 반사성의 바탕 위에, 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 도포, 나염, 인쇄 또는 인자함으로써, 적외선 반사성의 착색을 하는 방법을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 상기의 물품의 착색 방법으로 얻을 수 있는 착색 물품이 제공된다.

[실시예]

다음에 합성예, 실시예 및 비교예를 예로 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 한편, 문장 중에서, 「부」또는 「%」는 특별히 부연설명이 없는 한 질량 기준이다.

[합성예 1]

(a)커플링 성분 「커플러-K」의 합성

클로로벤젠 2,000ml, 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르본산나트륨 170.5g(0.57몰) 및 5-아미노벤즈이미다졸론 56.7g(0.38몰)의 혼합물에 80∼85℃에서 3염화인 52.4g(0.38몰)를 1시간에 걸쳐 가한 후, 동 온도로 2시간, 128∼130℃에서 25시간 더 교반한 후, 알칼리성으로 한 상태에서 용제를 수증기 증류로 제거하고, 50∼60℃에서 여과, 건조하여, 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르복시-N-벤즈이미다졸론-5-아미드의 조제물을 얻었다. 이 조제물(粗製物)을 수산화나트륨 23g를 녹인 메탄올 3,000ml에 용해시켜, 불용분을 여별한 후, 초산 68g를 가하여 석출시켰다(2회). 석출물을 여과하여, 메탄올 세정, 수세, 건조하여 커플러-(이하 「커플러-K」라 한다)를 얻었다(융점 449℃).

(b)흑색 아조 안료의 합성

4-니트로아닐린 1.38g(0.01몰)를, 빙초산 11.3g에 현탁하고, 이것에 농염산 3.7g를 가하여 교반했다. 여기에 물 2.6g를 가하여 온도 0∼5℃로 유지하고, 40% 아질산나트륨 수용액 2.0g를 가하여, 약 30분간 동온도에서 교반하여 디아조늄염의 용액을 얻었다. 여기에 초산나트륨 3수화물 4.8g를 가하여 디아조늄염의 용액을 조제했다.

한편, 상기 커플러-K 4.08g(0.01몰)를 수산화나트륨 0.6g가 녹은 메탄올 250g 중에 용해하고, 0∼10℃에서 상기 디아조늄염 용액을 가하여 15℃ 이하로 유지하여 초산나트륨으로 pH를 6.5∼7.0로 조정하여 커플링을 행하고, 하기 식의 아조 안료를 얻을 수 있었다. 상기 아조 안료는 흑색을 나타낸다. 이하, 「흑색 안료-1」이라 한다.

[비교 합성예 1]

합성예 1의 「커플러-K」대신에, 2-히드록시-11H-벤조[a]카바졸-3-카르복시-(2＇-메틸)-p-아니시다이드(C.I.커플링 컴포넌트 25(이하, 「커플러-25」라 한다) 4.20g(0.01몰)를 사용하여, 합성예 1과 동일하게 하여 4-니트로아닐린 1.38g(0.01몰)로 커플링시켜 하기 식의 흑색 안료를 얻었다. 이하, 「비교 흑색 안료-1」이라 한다.

[합성예 2]

방향족 아민으로서의 1-아미노안트라퀴논 2.23g(0.01몰)를 빙초산 11.3g에 현탁하고, 이것에 농염산 3.7g를 가하여 교반했다. 이것에 물 2.6g를 가하여 온도 0∼5℃로 유지하여, 40% 아질산나트륨 수용액 2.0g를 가하여 약 30분간 동온도에서 교반하여, 황색 디아조늄염의 용액을 얻었다. 이것에 초산나트륨 3수화물 4.8g를 가하여 디아조늄염의 용액을 조제했다. 합성예 1(b)와 동일하게 하여, 커플러-K 4.08g(0.01몰)로 커플링을 행하여, 하기 식의 흑색의 아조 안료를 합성했다. 이하, 「흑색 안료-2」라 한다.

[비교 합성예 2]

합성예 2의 커플러-K 대신에 커플러-25를 4.20g(0.01몰) 사용하고, 합성예 2와 동일하게 하여 1-아미노안트라퀴논 2.23g(0.01몰)로 커플링시켜 하기 식의 흑색 안료를 얻었다. 이하, 「비교 흑색 안료-2」라 한다.

[흑색 안료의 열적 성질의 측정]

상기의 합성예 및 비교 합성예에서 얻어진 흑색 안료를, 공기 중에서의 열분석에 의해 열적 성질을 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타냈다. 동일한 방향족 아민을 사용한 안료를 비교하면, 커플링 성분으로서 본 발명의 커플러-K를 사용한 흑색 아조 안료가, 커플러-25를 사용한 공지의 흑색 아조 안료보다 매우 높은 열안정성을 나타냈다.

방향족 아민으로서 4-니트로아닐린을 사용한 본 발명의 흑색 안료-1에서는, 비교 흑색 안료-1보다 약 80℃ 상승하여 감량 개시 온도에서 약 300℃을 나타내고, 1-아미노안트라퀴논을 사용한 본 발명의 흑색 안료-2에서는, 감량 개시 온도로, 비교 흑색 안료-2보다도 약 170℃ 상승하여 약 360℃을 나타내고, 본 발명의 암색계 아조 안료는 수지의 혼련시 등에, 300℃ 부근에서의 가공 온도에는 충분히 견딜 수 있는 것이 나타났다.

실시예 1(알키드 소부 도료)

(a)흑색 알키드 소부 도료의 조제

상기 합성예 1 및 2에서 얻어진 흑색 안료-1, -2의 각각과, 기름 변성 알키드 수지(유장 33%, 순분 60%)와 부틸화 멜라민 수지(순분 50%)를 함유한 알키드 멜라민 소부 도료를 하기의 표 2의 배합 처방에 따라서 배합하고, 통상의 방법에 따라 글래스 비드를 가하여 페인트 쉐이커를 이용하여 분산시켜 2종의 도료를 조제했다(흑색 안료-1을 이용한 것을 도료-1로 하고, 흑색 안료-2를 이용한 것을 도료-2로 했다).

(b)근적외 영역의 투과율의 측정

상기 합성예 1 및 2에서 얻어진 흑색 안료-1, -2을 사용한 도료-1, -2의 광학 특성을 측정했다. 각 도료를, 각각 석영 유리판에 2mil 어플리케이터로 도포하고, 통상의 방법에 따라 건조시켰다. 330형 자기 분광 광도계(히타치 제작소 제품)로 가시부 및 근적외부의 투과율을 측정하여, 표 3에 측정 결과를 나타냈다. 각 흑색 도료 모두 800nm이상의 근적외 영역에서 큰 투과율을 나타냈다.

(c)반사율의 측정

이어서, 330형 자기 분광 광도계(히타치 제작소 제품)로, 상기에서 얻어진 각 도장 유리판을 이용하여 각각의 유리판에, 백색판(산화마그네슘판)을 이면에 댄 흰 배경에서의 반사율 및 흑색판(카본블랙판)을 이면에 댄 검은 배경에서의 반사율을 측정했다. 흰 배경의 반사율은, 도막의 반사와 도막을 통과한 빛의 흰 배경면으로부터의 반사와의 합산치이며, 검은 배경의 반사율은 도막만의 반사를 나타낸다.

표 4에 측정 결과를 나타냈다. 각 흑색 도막 모두 검은 배경에서는 반사율이 낮고, 도막으로서 반사율은 낮은 것을 나타냈지만, 도막의 투과율이 높은 것과 동일한 결과를 나타냈다. 흰 배경에서는 바탕의 반사가 효과적으로 각 도막 모두 근적외 영역에서는 높은 반사율을 나타냈다.

실시예 2(아크릴 상건 도료)

흑색 안료-1의 17부, 열가소성 아크릴 수지 70부, 혼합 용제 13부(톨루올:크실올:부탄올:셀로솔브=6.8:3.2:2.2:0.8)로 이루어진 조성물을 볼 밀로 분산처리하여 흑색 도료를 조제했다. 이것을, 산화티탄 백색 안료 및 체질 안료를 포함한 백색 도료로, 미리 바탕 도포한 강판에 도포하여 흑색 도막을 형성했다. 이 흑색 도장물은, 상층 도막을 투과한 빛의 바탕으로부터의 반사 작용과 아울러, 태양광의 적외선을 반사하여, 차열 도료로서 유효하며, 카본블랙 안료를 사용한 흑색 도장물보다 승온이 억제되었다. 또한, 상기에서 흑색 안료-1 대신에 흑색 안료-2를 사용하여, 상기와 동일하게 하여 흑색 도료를 조제하여, 강판에 도포했다. 상기와 같이 태양광의 차열 도료로서 유효했다.

실시예 3(금속제품용 도료)

흑색 안료-2의 5부, 수산기 및 카르복실기를 가진 메타크릴산 알킬에스테르-스티렌 공중합체로 이루어진 반응성 아크릴 스티렌 수지의 초산에틸 용액(고형분:50%) 45부, 메톡시메틸멜라민 가교제(고형분:50%) 5부, 색얼룩 방지제 0.1부 및 크실렌 44.9부의 배합 처방의 흑색의 금속제품용 아크릴 스티렌 도료를 조제했다. 얻어진 도료를 이용하여 금속제품에 스프레이 도장하고, 소부를 행하여, 금속제품에 미려한 흑색의 도장을 행하였다. 또한, 알루미분과 병용하여 금속제품용 아크릴 소부 도료로서 미려한 흑색의 도장이 가능하였다. 이들 흑색 도장물은 바탕의 반사 작용에 의해서, 태양광의 열선을 반사하고, 차열 도료로서 유효하며, 카본블랙 안료를 사용한 흑색 도장물보다 승온이 억제되었다. 또한, 상기와 동일하게 하여, 상기에서 흑색 안료-2 대신에 흑색 안료-1을 사용하여 흑색 도료를 조제하고, 강판에 도포했다. 상기와 같이 태양광의 차열도료로서 유효했다.

실시예 4(성형 수지판)

흑색 안료-2의 5부, 산화티탄 백색 안료 20부 및 안료 분산제로서 폴리에틸렌 수지 분말 75부를 헨쉘 믹서(분체 고속 혼합기)로 혼합하여, 분말 착색제(드라이 컬러)를 얻었다. 이어서 얻어진 분말 착색제 1.0부를 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT) 수지 펠릿 100부에 배합하고, 헨쉘 믹서로 혼합하여, 압출기로 흑색 수지 펠릿으로 했다. 얻어진 흑색 펠릿을 인라인 스크류 사출성형기로 240℃에서 성형하고, 안료 분산성이 뛰어난 흑색의 PBT 수지 성형판을 얻었다. 흑색 안료의 적외선 투과성과 산화티탄 백색 안료의 광선의 반사 작용에 의해, 태양광의 열선을 반사하여, 승온 방지성을 나타냈다. 또한, 상기에서 흑색 안료-2 대신에 흑색 안료-1을 사용하여 동일하게 하여 담흑색의 PBT 수지 성형판을 얻었다. 상기와 마찬가지로 태양광의 승온 방지를 나타냈다.

실시예 5(투명 성형판)

흑색 안료-1을 20% 함유하는 아크릴 수지(폴리메틸메타크릴레이트) 흑색 마스터 배치 2부를, 아크릴 수지 펠릿 100부에 배합하여, 헨쉘 믹서로 혼합하고, 압출기로 흑색 수지 펠릿으로 했다. 얻어진 흑색 수지 펠릿을 인라인 스크류 사출성형기로 성형하여, 안료 분산성이 뛰어난 흑색의 아크릴 수지 성형판을 얻었다. 이 성형판을, 가시광을 차광하고 적외선만을 투과하는 흑색의 아크릴 수지제 적외선 컬러 필터로서 사용했다. 이 성형판은, 적외선 방사형 리모트 컨트롤러 등의 컬러 필터 플레이트로서 유용하다. 또한, 상기에 사용한 흑색 안료-1 대신에, 흑색 안료-2를 사용하여 마찬가지로 적외선 투과성이 뛰어난 흑색 투명 성형판을 얻었다.

실시예 6(투명 성형판)

흑색 안료-2를 20% 함유하는 폴리카보네이트(PC) 수지 흑색 마스터 배치 펠릿 2부를 PC수지 펠릿 100부에 배합하고, 헨쉘 믹서로 혼합하여, 압출기로 280℃에서 혼련하여, 흑색 수지 펠릿으로 했다. 얻어진 흑색 수지 펠릿을 인라인 스크류 사출성형기로 280℃에서 성형했다. 가시광을 차광하고, 적외선만을 투과하는 흑색의 PC수지제 적외선 컬러 필터 플레이트를 얻었다. 이 성형판은, 적외선 방사형 리모트 컨트롤러 및 적외선 방사형 자동차의 장애물 검지 시스템의 컬러 필터 플레이트로서 유용하다. 또한, 상기 흑색 안료-2 대신에, 흑색 안료-1을 사용하여, 마찬가지로 적외선 투과성이 뛰어난 흑색 투명 성형판을 얻었다.

실시예 7(원액 착색 방사)

흑색 안료-2의 50부 및 안료 분산제로서 에틸렌 비스 스테아린산 아미드 분말 50부를 헨쉘 믹서로 혼합하여, 안료분 50%의 드라이 컬러를 얻었다. 이어서 얻어진 드라이 컬러 1.0부를 폴리프로필렌 수지 펠릿 99.0부에 배합하고, 헨쉘 믹서로 혼합하여, 벤트식 40m/m압출기로 압출 조건으로서 온도 200∼220℃로 혼련하여, 0.5%흑색 수지 펠릿으로 했다. 얻어진 흑색 수지 펠릿을 용융방사기로 방사 조건으로서 온도 220∼240℃로 방사하고, 섬도 10디닐의 흑색의 폴리프로필렌 원액 착색사를 얻었다. 직포로 하여 태양광에 의한 승온 방지를 나타냈다. 또한, 상기에서 흑색 안료-2 대신에 흑색 안료-1을 사용하여, 마찬가지로 태양광의 승온 방지성이 뛰어난 흑색의 폴리프로필렌 원액 착색사를 얻었다.

실시예 8(염화비닐 코팅제)

흑색 안료-2의 0.5부와 아디핀산 에스테르계 가소제 1.0부를 혼련한 것을 폴리염화비닐 수지 콤파운드 50부와 혼합하고, 6인치 롤로 155∼160℃에서 3분간 롤로 개어 시트를 형성했다. 별도 준비한 백색의 바탕 시트 상에 표피층으로서 상기에서 얻은 흑색 시트 혹은 상기의 흑색 콤파운드와 산화티탄 백색 안료를 이용한 백색 콤파운드, 프탈로시아닌 블루 안료(C.I.안료 블루(PB)15:3), 퀴나크리돈 안료 (PV19), 디옥사진 바이올렛 안료(PV23) 및 시아닌 그린 안료(PG36)를 이용한 유채색의 콤파운드와 혼련하여 얻은, 회색 시트나 암색계의 유채색 시트를 170℃에서 50kg의 압력으로 두께 5mm로 프레스 성형하여 적층시킨 다층 시트는 태양광의 열선을 반사하고, 승온 방지 작용을 나타냈다. 또한, 상기에서 흑색 안료-2 대신에 흑색 안료-1을 사용하여 마찬가지로 하여 태양광의 승온 방지성의 흑색 혹은 암색계의 유채색의 다층 시트를 얻었다.

실시예 9(폴리우레탄 코팅제)

카르복실기를 가진 폴리에테르 폴리올-디페닐메탄 디이소시아네이트계 폴리우레탄의 유백색의 메틸에틸케톤 분산액(고형분:30%) 100부, 폴리에테르 폴리올-디페닐메탄 디이소시아네이트계 폴리우레탄의 메틸에틸케톤 용액(고형분:50%) 5부 및 폴리카르보디이미드계 가교제(고형분:20%) 2.5부를 충분히 혼합했다. 거기에 흑색 안료-2의 0.5부와 아디핀산 에스테르계 가소제 1.0부를 혼련한 흑색 안료 페이스트를 1부 첨가하고, 충분히 혼합하여, 흑색 폴리우레탄 코팅액을 준비했다. 그것을 폴리에스테르 직포 표면에 약 200g/m²로 도부하고, 건조하여, 흑색의 섬유 가공제품을 얻었다. 이 흑색 폴리우레탄 시트는 태양광의 열선에 대해서 승온 방지성을 나타냈다. 상기의 흑색 안료 페이스트에 백색 안료 페이스트 혹은 청색, 적색, 녹색, 갈색의 유채색 안료 페이스트를 가하여 혼련하여 얻은, 회색 시트나 암색계의 유채색 시트도 마찬가지로 태양광에 대해서 승온 방지 작용을 나타냈다. 또한, 상기에서 흑색 안료-2 대신에 흑색 안료-1을 사용하여 마찬가지로 하여 태양광의 승온 방지성 흑색 혹은 회색이나 암색계의 유채색의 폴리우레탄 시트를 얻었다.

실시예 10(오프셋 잉크)

흑색 안료-2의 15부, 오프셋 평판 잉크용 조합 바니시 83부, 5% 코발트 드라이어 0.2부, 8% 망간 드라이어 1.0부 및 잉크 흡수제 0.8부를 충분히 혼합하여 개어 오프셋 인쇄 잉크를 얻었다. 이 인쇄 잉크로 상질지에 베타 인쇄했다. 상기에서 사용한 오프셋 평판 잉크용 조합 바니시는, 로진 변성 페놀 수지 35부, 건성유 변성 이소프탈산알키드 10부, 건성유 35부, 잉크 흡수제 29.5부 및 알루미늄 킬레이트 0.5부를 배합하여 얻었다. 상기의 흑색 잉크에 백색 잉크 혹은 청색, 적색, 녹색, 갈색의 유채색 잉크를 가하여 개어 회색 잉크나 암색계의 유채색 잉크를 얻고, 회색 인쇄물이나 암색계의 유채색 인쇄물을 얻었다.

실시예 11(수성 그라비아 잉크)

흑색 안료-1의 15부, 폴리카보네이트 폴리올과 지방족 이소시아네이트로부터 얻어진 카르복실기를 함유하는 폴리우레탄 수성 수지(고형분:30%) 60부, 수분산성 왁스(고형분:30%) 5부, 소포제 1부, 폴리카르보디이미드 가교제(고형분:50%) 5부 및 물 14부를 배합하여, 흑색 수성 그라비아 잉크를 조제했다. 마찬가지로 하여, 각각의 색 잉크 100부중에, 프탈로시아닌 블루 안료(PB15:3) 15부, 불용성 아조계 레드 안료(PR5) 15부 및 디스아조 옐로 안료(PY74) 8부를 각각 함유하는 청색, 적색, 황색 수성 그라비아 잉크 100부를 조제했다. 얻어진 4색 인쇄 잉크를 사용하여 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 나일론 등의 투명한 무색의 플라스틱 필름에 인쇄를 했다. 흑색 잉크를 사용한 인쇄는, 다른 색 인쇄와 마찬가지로 적외선의 높은 투과성을 가졌다. 또한, 흑색 잉크와 상기 3색 유채색 잉크와 조색하여 암색계 유채색 잉크를 조제하여, 플라스틱 필름에 적외선 투과성이 높은 암색계 유채색 인쇄를 했다. 상기에서 흑색 안료-1 대신에 흑색 안료-2를 사용하여 상기와 동일하게 하여 흑색 잉크를 조제했다.

실시예 12(직포용 나염풀)

흑색 안료-1의 25%, 비이온계 안료 분산제 10%, 소포제 1%, 물 64%로 이루어진 수성 안료 분산액 20부, 반응성 아크릴산알킬에스테르 라텍스(고형분40%) 25부, 소포제 0.5부, 분산제 1부, 수중 유적형 유화용 분산 안정제 3부, 미네랄 타펜 38부, 물 12.5부 및 상기 처방으로 아조 안료를 분산시킨 풀 상태의 흑색 페이스트에, 에폭시계의 가교제를 1% 병용하여, 흑색 나염풀을 조제했다. 폴리에스테르-면혼방포상에 실크 스크린 프로세스로 프린트하여, 120℃에서 15분간의 큐어를 행하는 것에 의해, 흑색의 프린트물을 얻었다. 이 프린트물은, 태양광의 더위를 완화시키는 성능을 나타냈다. 또한, 상기와 동일하게 하여, 상기에서 흑색 안료-1 대신에 흑색 안료-2를 사용하여 흑색 나염풀을 조제하여, 흑색의 프린트물을 얻었다.

합성예 3∼12

합성예 1과 동일하게 하여, 다른 방향족 아민을 사용하여 하기 표 5에 기재된 본 발명의 암색계 아조 안료를 얻었다. 열적 성질도 합성예 1과 동일하게 하여 측정했다.

본 발명의 암색계 아조 안료, 특히 입자 지름이 서브미크론 내지 나노미터 레벨로 초미소화로 조정되어 있는 안료는, 색재로서 착색력이 높은 이점을 가지며, 유기안료이기 때문에 내용제성, 내광성, 내열성, 내수성, 내약품성 등의 안료 물성이, 특히 내열성이 뛰어나다. 또한, 초미립자 안료인 것으로부터 조대한 입자의 안료에 비하여, 광학적으로 근적외부에 투과성이 큰 광학 특성을 가지고 있으며, 종래, 유용성 염료가 사용되고 있던 적외선 통신, 적외선 미채, 적외선 조사 센서의 광학 필터로서 유용하다.

본 발명의 암색계 아조 안료는, 근적외 영역이 고투과성이기 때문에, 안료로서는 반대로 반사성이 낮다. 그러나, 예를 들면, 차열 도료에서는 백색의 바탕 도장 상에 도장하는 등 도장 방법을 고안하는 것에 의해서, 반사성이 높은 조대 입자의 안료를 사용하는 것보다도 오히려 높은 차열성을 기대할 수 있다. 건물, 주택, 창고 등의 건조물의 차열 도료, 자동차의 외장 도장용, 내장재의 승온 방지 도료, 농업용 한랭사용의 안료 나염제, 섬유 원액 착색제나 전자 부품의 도료용의 착색제로서 유용하다. 또한, 본 발명의 암색계 아조 안료는, 암색계 유기안료로서 내용제성, 내광성, 내열성, 내수성, 내약품성도 양호하고, 착색력이 높고 아조 안료이기 때문에, 단독의 암색 및 다른 백색 안료 혹은 유채색 안료와 병용하여 회색 혹은 암색계의 유채색 도료, 안료 나염제, 섬유용 착색 조성물, 플라스틱용 착색 조성물, 인쇄 잉크, 화상 기록용 착색 조성물, 화상 표시용 착색 조성물 등의 착색제로서 사용된다.

Claims

하기 일반식(Ⅰ)로 나타나는 것을 특징으로 하는 암색계 아조 안료.

〔다만, 상기 식중의 n은 1 또는 2이며, X는 수소기 혹은 치환기를 나타내고, 치환기는 할로겐기, 알킬(C₁ _∼C₂₀)기 및 알콕실(C_1∼C₂₀)기, 프탈이미드메틸기 및 술폰산기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 적어도 1개의 치환기이며, Ar는, 치환기가 도입되어도 좋은 페닐기, 나프틸기, 안트릴기 및 9,10-안트라퀴노닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 기이다.〕
제 1 항에 있어서, 상기 Ar의 치환기가, 알킬기(C₁ _∼C₂₀), 알콕실기(C₁ _∼C₂₀), 플루오르 알킬기(C₁ _∼C₂₀), 할로겐기, 카르복실기, 에스테르기, 옥시카르보닐(에스테르)기, 카르바미드기, 아미노카르보닐기, 이미노디카르보닐환기, 이미다졸론환기, 니트로기, 알킬(C_1∼C₂₀)술포닐기, 페닐메틸술포닐기, 알킬(C_1∼C₂₀)아미노술포닐기, 벤조일아미노기, 페닐아미노기 및 페닐에테르기로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 적어도 1개인 암색계 아조 안료.
제 1 항에 있어서, 평균 입자 지름이, 20nm∼1,000nm인 암색계 아조 안료.
제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 기재된 암색계 아조 안료를 포함한 안료 성분을, 액체 분산 매체중 혹은 고체 분산 매체중에 함유하는 것을 특징으로 하는 착색 조성물.
제 4 항에 있어서, 상기 안료 성분이, 제 1 항 내지 제 3 항중의 어느 한 항에 기재된 암색계 아조 안료 단독, 혹은 상기 암색계 아조 안료와 다른 유채색 안료, 백색 안료, 다른 흑색 안료 및 체질 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종과의 혼합물인 착색 조성물.
제 4 항에 있어서, 상기 액체 분산 매체가, 반응성기를 가져도 좋은 액체 중합체, 반응성기를 가져도 좋은 액체 올리고머 및 반응성기를 가져도 좋은 액체 단량체로부터 선택되는 적어도 1종을 피막 형성 재료로서 포함한 착색 조성물.
제 4 항에 있어서, 상기 고체 분산 매체가, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 왁스, 지방산 아미드 및 지방산 금속 비누로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한 착색 조성물.
제 4 항에 있어서, 도료용, 플라스틱용, 섬유용, 인쇄 잉크용, 화상 기록용, 화상 표시용 또는 안료 나염제용인 착색 조성물.
제 4 항 내지 제 8 항중의 어느 한 항에 기재된 착색 조성물을 이용하여 물품을 착색하는 것을 특징으로 하는 물품의 착색 방법.
제 9 항에 있어서, 상기 물품이, 적외선 고투과성 수지로 이루어지고, 상기 물품의 표면 또는 내부를 착색하는 물품의 착색 방법.
제 9 항에 있어서, 적외선 반사성 물품 그 자체, 또는 물품 표면에 형성된 적외선 반사성층상에 착색을 하는 물품의 착색 방법.
제 9 항 내지 제 11 항중의 어느 한 항에 기재된 방법으로 얻어진 것을 특징으로 하는 착색 물품.