KR20110034015A - 살생물 조성물 및 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 신속한 오염 제거 및 장기간 보존 둘다를 필요로 하는 알칼리성 수성 매질에서 미생물 성장을 억제하기 위한 조성물 및 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은, 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올의 블렌드이다.

Description

살생물 조성물 및 방법{BIOCIDAL COMPOSITION AND METHOD}
본 발명은 알칼리성 수성 매질의 장기간 보존 및 신속한 오염 제거를 위한, 살생물 조성물 및 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은, 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올의 블렌드를 포함한다.
산업 위생은 최종 제품의 박테리아성 오염 및 생물-열화를 방지하는데 중요한 역할을 한다. 산업 위생이라는 용어는, 우수한 사업장 관리 규정(housekeeping practice), 재료 및 공정 설비의 세균 모니터링, 및 재료, 공정수, 재순환 물질, 최종 제품 및 공정 유닛의 오염 제거 모드를 포괄한다.
산업 위생 적용례에서의 용도를 위해, 살생물 조성물은, 광범위하게 적용가능하도록 최소한 신속한 오염 제거 효능을 발휘해야만 한다. 예를 들어, 페인트 제조 공정에서 고도의 생산 기간 동안, 세척수의 일정하고 신속한 재순환은, 살생물제가 비교적 짧은 기간(수분 내지 수시간) 내에 미생물을 제거할 것을 요구한다. 추가로, 벌크 저장 탱크내 잔류 원료 힐(heel)(예를 들어, 라텍스, 증점제, 미네랄 슬러리(mineral slurry), 및 계면활성제)은 일반적으로 못쓰게 되어 후속적으로 새로운 원료의 첨가 및 이와의 접촉시 오염원으로서 작용할 수 있다. 따라서, 신속한 오염 제거능을 갖는 살생물제의 적용은, 저장 탱크 보충 전에 원료 힐을 신속하게 위생처리하는 데 바람직하다. 신속한 오염 제거 외에, 추가의 미생물 접종(inoculation)으로부터 보호하기 위해서는 살생물제가 연장된 기간 동안 기능을 유지하는 것도 중요하다. 또한, 미생물 오염 제거를 필요로 하는 수성 물질은 종종 알칼리성이기 때문에, 살생물 조성물은 이러한 알칼리성 조건하에서 장기간 보존을 제공할 수 있어야만 한다.
현재, 오염 제거를 위해 사용되는 제품은 2개의 부류, 즉 1) 빠르게 작용하고 신속하게 분해가능한 살생물제, 예를 들어 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드(DBNPA)계 제품(이는 대부분 종종 1시간 미만 내에 오염 제거를 수행한다); 및 2) 느리게 작용하고 오랫동안 지속되는 제품, 예를 들어 CMIT/MIT계 제품(5-클로로-2-메틸-3-아이소티아졸론 및 2-메틸-3-아이소티아졸론)(이는, 오염 제거가 약 24시간 동안 진행되며, 항균성이 상기 시스템에서 일주일 동안 안정적이다)이다. 제공된 것 중 이러한 제 2 부류는 CMIT/MIT와 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올(BNPD)의 블렌드이다. 이러한 블렌드들은 BNPD로부터의 보다 신속한 항균 작용 및 CMIT/MIT로부터의 장기간 보존능의 잇점을 갖는다. 그러나, CMIT/MIT는 공지된 과민성 물질(sensitizer)이다.
DBNPA는, 광범위한 스펙트럼의 미생물에 대해 효과를 나타내는, 빠른 작용과 낮은 가격의 물질이기 때문에, 바람직한 살생물제이다. 그러나, DBNPA는 염기성 용액 중에서 빠르게 가수분해되는 것으로 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌[Exner et al., /. Agr. Food. Chem., 1973, 21(5), 838-842 ("Exner")]은 DBNPA는 "산성 조건하에서는 안정적이지만, 본질적으로 중성인 pH 6으로부터 약염기성인 pH 8.9까지에서 약 450의 인자로 소멸 속도(rate of disappearance)가 증가한다. pH 11.3에서, DBNPA의 소멸 반감기(t1 /2)는 25초이며 본질적으로 즉각적이다"라고 교시하고 있다(문헌[Exner, page 839, 좌측 컬럼)]. pH 8에서, DBNPA의 반감기는 2시간인 것으로 보고되었다(25℃에서)(문헌[Exner, page 839, Table 1] 참조).
BNPD는 높은 활성, 넓은 스펙트럼의 미생물에 대한 효능 및 사용 수준에서의 낮은 포유 동물 독성을 나타내고, 따라서 매우 바람직한 살생물제이다. 그러나, BNPD는 알칼리성 pH에서 다소 분해되는 것으로 공지되어 있다. 그 결과, BNPD의 공급자들은 비-염기성 또는 단지 약염기성인 사용 pH 범위를 권장한다. 예를 들어, 니파가드(Nipaguard, 등록상표) BNPD에 대한 클라리언트(Clariant)의 제품 내역에서는 3.0 내지 7.0의 pH 범위를 권장한다. 바이오반(Bioban, 상표) 브로노폴(Bronopol)(BNPD 제품)에 대한 더 다우 케미칼 캄파니의 제품 내역에서는, 상기 물질의 가장 장기간 화학적 안정성은 약 4 내지 8의 pH 수준에서 달성된다고 교시하고 있다.
DBNPA 및 BNPD의 블렌드는, 미국특허 제 4,732,913 호에서, 냉각수, 및 펄프 제조 및 제지와 같은 다양한 적용례에서 유용한 것으로 보고되어 있다. 그러나, 이러한 적용례들은 상기 시스템을 신속하게 오염 제거하는, 빠른 작용 살생물제만을 요구한다. 특히 초기 오염 제거 후에 상기 시스템이 미생물에 의해 재접종되는 장기간 보존은 일반적으로 관심사가 아니다.
적어도 일주일 동안 후속 미생물 오염체(insult)로부터의 연장된 보호와 신속한 미생물 오염 제거(1시간 내에 미생물 농도의 최소 4 log10 제거)가 조합가능한 비-과민성 살생물제에 대한 요구가 시장에 있어 왔다. 추가로, 상기 살생물제는 알칼리성 조건하에서 이러한 특성을 제공해야만 한다.
하나의 양태에서, 본 발명은 신속한 오염 제거 및 장기간 보존 둘다를 필요로 하는 알칼리성 수성 매질에서의 미생물 성장을 억제하는 방법을 제공한다. 상기 방법은, 상기 수성 매질내에 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드(DBNPA) 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올(BNPD)을 포함하는 살생물 혼합물을 효과량 포함시킴을 포함한다.
제 2 양태에서, 본 발명은 미생물 성장이 단기간 및 장기간 동안 억제되는 조성물을 제공한다. 상기 조성물은, 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드 (DBNPA); 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올(BNPD); 및 알칼리성 수성 매질을 포함한다.
전술한 바와 같이, 본 발명은 신속한 오염 제거 및 장기간 보존 둘다를 필요로 하는 알칼리성 수성 매질에서 미생물 성장을 억제하기 위한 방법 및 조성물을 제공한다. 본원에서 사용되는 경우, 신속한 오염 제거란, 1시간 내에 미생물 농도의 최소 4 log10 감소를 의미한다. 본원에서 사용되는 경우, 장기간 보존이란 매질에 살생물 블렌드를 도입한 후, 적어도 일주일까지 어느 때에 발생하는 하나 이상의 미생물 오염체에 대해 내성을 가짐을 의미한다.
알칼리성 수성 매질내 미생물(예를 들어, 박테리아, 효모, 진균 및 조류(algae))에 대해 신속한 오염 방지 및 장기간 보존을 제공하기 위해서, 본 발명은, 이러한 매질에 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드(DBNPA) 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올(BNPD)-포함 살생물 혼합물의 도입을 제공한다. 본 발명자들은 이러한 살생물 블렌드는 놀랍게도 알칼리성 기질 내에서 적어도 1 내지 2주 동안 신속한 오염 제거 및 장기간 보존을 제공함을 발견하였다. 따라서, 본 발명자들은 미생물로 오염된 알칼리성 수성 매질은 상기 살생물 블렌드에 의해 신속하게 오염 제거되는 것을 발견하였고 상기 처리된 매질은 추가로 예를 들어 3일 또는 7일 후에 적용된 2차 미생물 접종에 의한 오염에도 추가로 내성을 갖는 것으로 발견되었다. "알칼리성"이란, 수성 매질의 pH가 7 초과인 것을 의미한다. 바람직하게, pH는 7.5 이상, 보다 바람직하게는 8 이상이다. 추가의 실시양태에서, pH는 8.5 이상, 또는 9 이상이다.
당 분야의 교시내용에 따르면, DBNPA 및 BNPD 둘다는 알칼리성 pH에서 빠르게 분해되기 때문에, 본 발명자들의 발견은 놀랍다. 따라서, 이러한 살생물제는 이러한 pH에서 연장된 효능을 발휘할 것으로 예상되지 않았다. 전술한 바와 같이, DBNPA 그 자체는 pH 8에서 단지 약 2 시간의 반감기를 갖고, BNPD에 대한 권장 사용 범위는 pH 3 내지 8이다. 발명자들은 놀랍게도, DBNPA/BNPD 블렌드가, 이전에는 이러한 알칼리-분해성(alkaline labile) 분자들에 의해 달성되지 않을 것으로 여겨지는 시점에서 강한 보존력을 사실상 나타내는 것을 발견하였다.
알칼리성 pH에서의 신속한 오염 제거 및 장기간 보존은, 산업 위생, 및 다양한 기타 적용례, 예를 들어 원료, 최종 제품, 및 최종 제품의 제조 뿐만 아니라 설비 및 탱크의 세정에서 사용되는 공정수/세척수를 비롯한 여러 가지 분야에서 중요하다. 적합한 산업의 예로는, 페인트 및 코팅, 라텍스, 미네랄 슬러리, 접착제, 세제, 세정제, 청소용 세정 와이프(cleaning wipe), 자동차 보호 제품를 포함하고 이러한 제품을 위한 원료에도 적용가능하다. 다른 적합한 산업으로는 석유 및 가스 탐사, 균열 유체(fracture fluid) 보존, 가죽 태닝(tanning), 및 개인 위생 제품을 들 수 있다. 냉각탑 수, 펄프와 종이 적용례, 및 레이크(lake)와 라군(lagoon)은 본 발명으로부터 배제하는데, 이들은 장시간 보존이 일반적으로 요구되지 않은 산업들이기 때문이다.
바람직하게, 본 발명에서 사용되는 DBNPA:BNPD의 중량비는 약 100:1 내지 1:100, 보다 바람직하게 16:1 내지 1:16, 더욱 보다 바람직하게 5:1 내지 1:5이다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 중량비(DBNPA:BNPD)는 약 5:1 내지 2:1, 특히 바람직하게 상기 비는 약 3:1이다.
바람직하게 상기 2종의 살생물제는 전술한 바람직한 비로 미리 블렌드화되어, 단일 제품으로서 수성 매질에 투여된다. 그러나, 상기 살생물제는, 덜 바람직하기는 하지만, 수성 매질에 개별적으로 첨가될 수도 있다. 상기 블렌드에 대한 사용 농도는 당분야의 숙련자들에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 바람직하게 사용 농도는 수성 매질의 총 중량을 기준으로 약 100중량ppm 내지 4000중량ppm, 보다 바람직하게 약 125 내지 2000중량ppm이다. 특정 예에서는, 신속한 오염 제거나 장기간 보존 중 하나가 (둘다에 비해) 바람직할 수 있다. 이러한 경우에, 살생물제의 요구량은 이에 따라 용이하게 조정가능하다.
바람직하게, 상기 살생물제는 물과 글리콜내 또는 기타 적합한 용매내 블렌드로서 함께 배합된다. 이러한 바람직한 실시양태의 경우, 상기 블렌드를 위한 총 활성 물질 농도는 바람직하게 약 5중량% 내지 약 90중량%, 보다 바람직하게 약 10중량% 내지 약 30중량%이다.
다른 살생물제도 수성 매질에 도입될 수 있다. 그러나, CMIT/MIT가 존재하는 경우, 그의 농도가 수성 매질의 총 중량을 기준으로 15중량ppm 미만, 보다 바람직하게 5중량ppm 미만인 것이 바람직하다. 더욱 보다 바람직하게, 상기 수성 매질에는 CMIT/MIT가 없다. 이는 CMIT/MIT가 공지된 피부-과민성 물질이기 때문이다.
전술한 바와 같이, DBNPA/BNPD 블렌드는 신속한 오염 제거 및 장기간 보존 둘다를 필요로 하는 알칼리성 수성 매질에서 유용한다. 상기 블렌드는 바람직하게는 다양한 산업(예를 들어 페인트 및 코팅, 라텍스, 미네랄 슬러리, 접착제, 세제, 세정제, 세정용 와이퍼 및 자동차 보호 제품)에서 사용되는, 원료, 최종 제품, 공정수/세척수, 및 설비를 오염 제거하기 위해서 바람직하게 사용된다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이지 본 발명의 범주를 한정하기 위한 것이 아니다.
실시예
시판중인 수계 라텍스(더 다우 케미칼 캄파니에서 입수가능한 UCAR 라텍스(Latex) 626) 및 포괄적인 미네랄 슬러리 샘플에서, DBNPA, BNPD, 및 DBNPA-BNPD의 조합물(3:1 w/w)의 항생작용 프로파일을 테스트하였다. 시판중인 라텍스는 약산성으로부터 염기성까지 pH 값 측면에서 다양하였다. 이러한 연구의 목적을 위해서, 염기성 pH(8.7)를 갖는 라텍스가 선택되었는데, 이는 BNPD 및 BNPA 둘다가 알칼리성 pH에서 제한적인 화학적 안정성을 갖는 것으로 알려졌기 때문이다. 미네랄 슬러리는 pH 측면에서 다양하지만, 가장 많이는 알칼리성이다. 이러한 연구를 목적으로, 8.35의 pH를 갖는 티타늄 다이옥사이드 슬러리가 선택되었다.
상기 라텍스 및 미네랄 슬러리 둘다 테스트 전에 오염되지 않았다. 0 시점에서, 상기 테스트 매트릭스를 5×106CFU/ml의 최종 농도까지 미생물(이후에 나열됨)의 풀(pool)로 접종하였다. 오염된 샘플의 액적을 일련의 살균 용기에 칭량하여 넣고, 그 후 목적하는 농도에 도달하기 위해 요구되는 적당한 용적의 살생제를 첨가하였다. 각각의 평가에서 살생제-결핍 대조군 샘플도 포함시켰다. 살생제 첨가 후, 샘플들을 완전히 혼합하고, 잔존 미생물의 계수를 위해 다양한 시점들에서 액적을 채취하여 트립틱 소이 아가 배지(tryptic soy agar plate)에 스트리킹하였다(streaking). 모든 아가 배지는, 생존 박테리아 평가 이전에 72시간 동안 30℃에서 항온처리하였다. 뒤따른 모든 결과에서, 대조군 샘플에 비해, 미생물 농도의 최소 4 log10 감소는 현저하게 효과적인 것으로 고려된다.
미생물:
24시간 트립틱 소이 액체배지(broth) 배양액은, 5×106CFU/ml의 최종 농도의 접종 배합물을 위해 동일 분획으로 배합되었다. 사용된 생물은, 녹농균(Pseudomonas aeruginosa)(ATCC#15442), 녹농균(ATCC#10145), 포도상구균(Staphylococcus aureus)(ATCC#6538), 버크홀데리아 세파시아(Burkholderia cepacia)(ATCC#25416), 슈도모나스 플루오레슨스(Pseudomonas fluorescens) B(환경적 단리물), 슈도모나스 오레오보란스(Pseudomonas oleovorans)(환경적 단리물), 엔터로코쿠스 설푸루스(Enterococcus sulfureus)(환경적 단리물)이다. 상기 살생물제의 신속한 오염 제거 효능을 평가하기 위해서, 초기 접종 후 60분 경과시 액적을 채취하여, 잔존 미생물의 계수를 위해 트립틱 소이 아가 배지 상에 스트리킹하였다. 상기 샘플을 각각 3일 또는 7일 동안 주변 조건에서 저장하고, 각각의 시점에서 상기 살생물제의 장기간 보존 효능을 테스트하기 위해서 2차 접종을 추가하였다. 2차 접종 후 4시간 및/또는 24시간 또는 48시간에서 액적을 채취하여 잔존 미생물의 계수를 위해 트립틱 소이 아가 배지상에 스트리킹하였다.
상승효과:
본원에 기록된 상승효과 지수는 하기 수학식 1를 사용하여 측정되고 계산되었다. 이러한 접근법에서, 1의 상승효과 지수(SI)는 가성성(additivity)을 나타낸다. 상승효과 지수가 1 미만인 경우, 상승효과를 나타내고, 상승효과 지수가 1 초과인 것은 대항 작용(antagomism)을 나타낸다:
[수학식 1]
Figure pct00001
상기 식에서,
Ca는 예정된 종료점(end point)을 형성하는, 항균제 A 단독의 농도이고,
Cb는 예정된 종료점을 형성하는, 항균제 B 단독의 농도이고,
CA 및 CB는 예정된 종료점을 형성하는, 혼합물에서 함께 존재하는, 각각의 항균제 A 및 B의 농도이다.
UCAR 라텍스 626에 대한 효능 결과
예상한 바와 같이, 140ppm의 활성 농도에서의 DBNPA 단독은, 초기 접종으로부터 1시간 후에 라텍스를 오염 제거하는데 효과적이었다. BNPD는, 최대 시험 활성 농도(600ppm)에서조차 1시간 내에 박테리아 농도를 4 log10로 감소시키지는 못했다. 120ppm의 활성 DBNPA 및 35ppm의 활성 BNPD의 조합은 효과적으로 샘플의 오염을 제거하고, 이러한 시점에서 0.92 미만의 상승효과 지수가 달성되었다. 상기 조합의 진정한 가치 및 매우 예상치못했던 결과는, 3일된 시점에서의 2차 접종 이후의 거동이었다. 2차 접종 후 4시간째에, 최대 시험 농도의 개별적인 활성 물질은 오염 제거를 달성하지 못했지만, 177.5ppm DBNPA 및 59.2ppm BNPD의 조합은 효과적이었다(SI < 0.54). 이러한 2차 접종 후 24시간 후에, BNPD(95.7ppm의 활성 물질)는 효과적인 것으로 발견되었다. 그러나, 상기 조합물은 매우 낮은 농도의 상기 2종의 활성 물질에서만 효과적이었다(SI = 0.29). 더욱 보다 놀라운 것은, 2차 접종이 초기 접종으로부터 7일째 수행되는 경우, 비교적 낮은 농도(80.9ppm DBNPA 및 27ppm BNPD)의 상기 2종의 활성 물질의 조합물이 24시간 이내에 오염 제거를 달성한다는 점이었다. DBNPA 단독으로는 최대 시험 농도에서조차 오염 제거를 달성하지 못한 반면, BNPD는 단독으로 사용되는 경우 95.7ppm가 요구되었다. 0.48의 상승효과 지수가 이러한 데이터를 기초로 하여 계산되었다. 통상적인 지식으로는 2종의 활성 물질이 이러한 나중 시점에서 탈활성화될 것으로 예상되기 때문에, 이는 진정으로 예상하지 못했던 것이다.
미네랄 슬러리에서도 유사한 결과가 관찰되었다. 이 실험의 경우, 초기 접종 후 30분 경과 후에 액적을 채취하여 박테리아 함량에 대해 평가하였다. DBNPA(23.4ppm), 및 DBNPA과 BNPD(3:1의 활성 물질 중량비) 조합물(17.6ppm DBNPA 및 5.9ppm BNPD)은 효과적인 것으로 밝혀진 반면, BNPD는 이러한 매우 초기의 시점에서는 최대 시험 농도인 600ppm에서도 효과적이지 않았다. 상기 조합물의 상승효과 지수는 0.76이었다. 다시, 예상치못하게, 상기 조합물은 7일 후 적용된 2차 접종으로부터 미네랄 슬러리를 효과적으로 보호하였다. 따라서, 이러한 2차 접종 후 48시간 경과시 분석한 액적에서, 단독으로 사용되는 경우, 400ppm의 DBNPA 또는 35.1ppm의 BNPD가 미생물 농도의 4 log10 감소를 수득하는데 효과적이었다. 대조적으로, 26.4ppm의 DBNPA 및 8.8ppm의 BNPD의 조합이, 목적하는 미생물의 4 log10 감소를 달성하였다. 현저한 상승효과(상승효과 지수 0.32)는 이러한 나중 시점에서 관찰되었으며, 이는 DBNPA-BNPD 조합물의 강점을 지지한다.
대조예
둘다의 매트릭스에서, CMIT/MIT 그 자체 또는 BNPD(액티사이드(Acticide, 미국 로스앤젤레스 소재)에서 구입함)과의 조합물은 앞서 정의한 바와 같은 신속한 오염 제거에 실패하였다. 상기 2종의 제품은 장기간 보존에 대해서는 효과적이지만(일부 경우에는 장기간 보존에 대한 상승효과), 신속한 오염 제거 및 연장된 보존 둘다를 가능하게 하지는 못하였다. 15ppm의 CMIT의 농도는 유럽내 R43에 의해 부여되는 피부-민감성 한계치임을 주목하는 것이 중요하다(67/548/EEC 지침서의 부칙 1 참조)
본 발명은 바람직한 실시양태에 따라 전술한 바와 같이 기술하고 있지만, 이는 본 명세서의 진의 및 범주 내에서 개조될 수 있다. 따라서, 본원은 본원에서 개시하는 일반적인 원리를 사용하는 본 발명의 다양한 변종, 용도 또는 개조물을 포괄하고자 한다. 추가로, 본원은 본 발명이 속하는 분야에서 공지되거나 일상적인 수행 및 하기 청구범위가 한정하는 범위 이내라면 본 개시내용으로부터의 이러한 벗어남도 포괄하고자 한다.

Claims (11)

  1. 알칼리성 수성 매질에, 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드 및 2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올을 포함하는 살생물 혼합물을 효과량 포함시킴을 포함하는, 장기간 보존 및 신속한 오염 제거 둘다를 필요로 하는 알칼리성 수성 매질에서의 미생물 성장 억제 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드:2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올의 중량비가 약 100:1 내지 약 1:100인, 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드 및 상기 2-브로모-2-니트로-1,3 -프로판다이올을, 수성 매질의 총 중량을 기준으로 약 100ppm 내지 약 4000ppm의 총 초기 농도로 수성 매질에 포함시키는, 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알칼리성 수성 매질의 pH가 7.5 이상인, 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알칼리성 수성 매질이, 페인트 및 코팅, 라텍스, 미네랄 슬러리, 접착제, 세제, 세정제, 세정 와이프(cleaning wipe), 자동차 보호 제품 및 이들 제품의 원료; 석유 및 가스 탐사, 균열 유체 보존, 가죽 태닝(tanning), 및 개인 위생 제품에서, 원료, 최종 제품, 및 최종 제품의 제조, 및 설비 및 탱크의 세정에 사용되는 공정수/세척수인, 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    장기간 보존 및 신속한 오염 제거 둘다를 필요로 하는 상기 알칼리성 수성 매질을 상기 살생물 혼합물로 일주일에 단지 한번 처리하는, 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수성 매질이 15ppm 미만의 CMIT/MIT를 함유하는, 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 살생물 블렌드의 도입 이후에 상기 수성 매질이 하나 이상의 미생물 오염체(insult)로 접종되는, 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    부가적인 하나 이상의 미생물 오염체가, 상기 수성 매질내로 살생물제 블렌드를 도입한 지 3일 이상 이후에 발생하는, 방법.
  10. 2,2-다이브로모-3-니트릴로프로피온아마이드(DBNPA);
    2-브로모-2-니트로-1,3-프로판다이올(BNPD); 및
    알칼리성 수성 매질
    을 포함하는, 미생물 성장을 억제하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    CMIT/MIT가 없는 조성물.
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