KR20100111271A - 스킨 및 펠트를 무두질하기 위한 약품 및 방법 - Google Patents

스킨 및 펠트를 무두질하기 위한 약품 및 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20100111271A
KR20100111271A KR1020107013801A KR20107013801A KR20100111271A KR 20100111271 A KR20100111271 A KR 20100111271A KR 1020107013801 A KR1020107013801 A KR 1020107013801A KR 20107013801 A KR20107013801 A KR 20107013801A KR 20100111271 A KR20100111271 A KR 20100111271A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
tanning
deglycosylated
iridoids
secoirioids
hides
Prior art date
Application number
KR1020107013801A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101415399B1 (ko
Inventor
엔스 조트젤
알라 사라페디노프
스테판 마르크스
하인즈-페터 게르만
Original Assignee
엔-자임 바이오텍 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엔-자임 바이오텍 게엠베하 filed Critical 엔-자임 바이오텍 게엠베하
Publication of KR20100111271A publication Critical patent/KR20100111271A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101415399B1 publication Critical patent/KR101415399B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/10Vegetable tanning
    • C14C3/12Vegetable tanning using purified or modified vegetable tanning agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/10Vegetable tanning

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

본 발명은 탈글리코실화된 이리도이드 및/또는 탈글리코실화된 세코이리도이드를 포함하되, 게니핀을 포함하지 않는 무두질제를 사용하여 하이드 또는 스킨을 처리하는, 하이드 또는 스킨의 무두질 방법에 관한 것이다.

Description

스킨 및 펠트를 무두질하기 위한 약품 및 방법{AGENT AND METHOD FOR TANNING SKINS AND PELTS}
본 발명은 하이드 및 스킨의 무두질(tanning) 방법 및 이러한 방법을 수행하기 위한 약품에 관한 것이다.
무두질 방법에서, 무두질에 의해 형성된 레더(leather)가 열 및 미생물에 대한 내성을 나타내고, 무두질된 하이드의 평활도가 건조 후에 유지되는 방식으로, 스킨의 주 성분인 동물 콜라겐이 변경된다.
본질적으로, 현재 각각 상이한 가교결합 전략을 기초로 하는 3 개의 무두질 방법이 사용되고 있다:
1. 금속 염(예컨대, 크로뮴, 철, 알루미늄, 지르코늄 염)을 사용하는 광물성 무두질: 안정성은 금속 이온이 착물 형성 또는 이온 상호작용에 의해 콜라겐의 펩티드 골격내의 아미노산 쇄에 의해 결합되는 사실에 기인한다.
2. 식물 추출물(예컨대, 미모사, 케브라초, 밤 및 타라)을 사용하는 식물성 무두질: 안정성은 주로 콜라겐의 골격내의 펩티드 결합과 무두질 페놀 사이의 수소 결합에 기초한다.
3. 반응성 유기 화합물(특히, 알데하이드, 예컨대 글루타르알데하이드 또는 이소사이안에이트)을 사용하는 합성 무두질: 안정성은 주로 콜라겐의 리신 잔기의 공유 결합을 통해 달성된다.
또한, 조합된 무두질 방법, 예컨대 식물성-합성 무두질이 사용된다.
크로뮴 무두질 방법이 전세계적으로 90 % 초과의 비율의 가장 큰 경제적인 가치를 갖는다. 콜라겐 펩티드 골격의 글루탐산 및 아스파르산의 카복실 기 사이에 끼워 넣어지는 수화된 크로뮴 착물은 내성이 있고 부드러운 레더를 산출한다. 달성되는 양호한 레더 품질에 더하여, 크로뮴 무두질제는 신속하고 경제적인 공정 수행을 입증하였다.
중금속의 사용은 많은 결점을 갖는다. 예를 들어, 크로뮴(VI)은 인간 피부에 접촉되는 경우 알러지 반응을 야기할 수 있음이 공지되어 있다. 통상적으로, 크로뮴(III) 설페이트가 무두질 방법에 사용된다. 그러나, 크로뮴(VI)은 크로뮴(III)으로부터 산화에 의해 형성될 수 있거나, 또는 무두질제 불순물을 통해 무두질 공정에 들어갈 수 있다.
크로뮴 또는 중금속이 적재된 무두질의 추가의 단점은 크로뮴 재생 폐수 플랜트에 의한 폐수의 복잡한 처리, 및 투기 방법 또는 소각에 의한 레더 조각, 예컨대 부스러기의 값비싼 처리를 포함한다.
문헌[The American Leather Chemist Association Meeting, Paper No. 17 (2006), "Tanning potential of Genipin", K. Ding, M.M. Taylor and E.M. Brown]은 게니핀이 무두질제로서 적합하지만 레더의 암청색 색상을 야기함을 기술한다.
유럽특허공개공보 제EP 1 489 135 A1호는 생체중합체, 예를 들어 β-락토글로불린, 카세인 및 다른 생체중합체의 가교결합을 위한 세코이리도이드, 특히 올레우로페인의 용도를 기술한다. 그러나, 레더 및 하이드를 처리하기 위한 무두질제로서의 용도는 기술하지 않는다.
본 발명의 목적은 종래 기술의 단점중 일부를 극복하는 것, 특히 하이드 및 스킨의 암색을 야기하지 않으면서 감소된 양의 화학 약품을 사용하여 고 품질의 무두질된 하이드 및 스킨의 제조를 가능하게 하는 생태학적인 무두질 방법을 개발하는 것이다.
도 1은 (4E)-4-폼일-3-(1-폼일-2-메톡시-2-옥소에틸)헥스-4-엔산을 사용한 암소 하이드의 무두질을 도시한다.
도 2는 게니핀을 사용한 암소 하이드의 무두질을 도시한다.
본 발명의 상기 목적은 탈글리코실화된 이리도이드 및/또는 탈글리코실화된 세코이리도이드를 포함하되, 게니핀을 포함하지 않는 무두질제를 사용하여 하이드 또는 스킨을 처리하는, 하이드 또는 스킨의 무두질 방법에 의해 달성된다.
이리도이드는 광범위한 식물 계열에서 발견되는 2 차적인 식물 대사산물이다. 이들은 터펜 또는 이소프레노이드의 큰 군에 속한다. 모 화합물의 명칭은 자신의 방어 분비액내의 화합물을 생성하는 개미 종 이리도마이르멕스 디텍투스(Iridomyrmex detectus)로부터 유래한다.
이리도이드는 전형적으로 식물의 포식 동물에 대해 방어하는 역할을 한다. 그러나, 이들은 또한 살균 효과를 가지고, 미생물로부터 식물을 보호한다. 이들은 엄청나게 쓴맛을 갖는다.
전형적으로, 식물의 이리도이드는 글리코사이드의 형태이고, 이는 전형적으로 O-글리코사이드 결합에 의해 단당류, 예를 들어 글리코스에 결합된다.
분열은 본 발명에 따라 사용되는 탈글리코실화된 이리도이드를 야기한다.
탈글리코실화된 이리도이드 및 탈글리코실화된 세코이리도이드의 군으로부터의 바람직한 물질은, 특히 올레우로페인다이알 및 리구스트로사이드다이알 및/또는 리구스탈로사이드다이알, 데카보메톡시올레우로페인다이알 및 데카보메톡시리구스트로사이드다이알, 및 (4E)-4-폼일-3-(1-폼일-2-메톡시-2-옥소에틸)헥스-4-엔산 및 (4E)-4-폼일-3-(2-옥소에틸)헥스-4-엔산을 포함한다. 유리 산 대신에, 적합한 염, 예를 들어 알칼리 및 알칼리 토 염이 또한 사용될 수 있다. 2 개의 뒤에 언급된 화합물의 구조는 다음과 같다:
Figure pct00001
한 양태에서, 하나 이상의 방향족 벤젠 고리(선택적으로 치환됨)가 존재하는 화합물, 예컨대 올레우로페인다이알 및 상응하는 유도체가 사용된다. 바람직하게는, 이들은 페놀 유도체이다.
리구스탈로사이드는, 예를 들어 문헌[Hiroshi Kuwajima, Chem. Pharm. Bull. 47 (1999), 1634-1637]에 기술되어 있다. 리구스탈로사이드다이알은 리구스탈로사이드로부터 글루코스를 분열시킴으로써 수득된다.
무두질제의 전형적으로 적합한 농도는 0.1 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 범위이다. 이들은 선택적으로 추가의 보조제와 함께, 수용액으로 전형적으로 사용된다.
원칙적으로, 1.5 내지 11의 범위의 pH가 사용될 수 있지만, 2 내지 7의 pH가 바람직하다.
적합한 온도는 4 내지 70℃의 범위이고, 10 내지 40℃의 온도가 특히 바람직하다.
특히 바람직한 양태에서, 이리도이드, 세코이리도이드, 또는 상응하는 탈글리코실화된 화합물(아글리콘)은 식물로부터 유래되고, 특히 올레오이데아에(Oleoideae) 아과의 식물로부터 유도된 것, 특히 올리브 잎, 올리브 폐수 또는 찌꺼기로부터 수득된 것이다. 그러나, 상응하는 이리도이드 및 세코이리도이드 또는 이들의 아글리콘을 또한 합성적으로 제조될 수 있다. 바람직하게는, 탄수화물의 분열은 효소적으로 수행된다.
이리도이드 및 세코이리도이드 또는 이들의 아글리콘이 또한 발효에 의해 수득될 수 있다.
한 양태에서, 하이드 및 스킨의 단백질의 가교결합은 추가 보조제의 첨가에 의해, 예를 들어 단백질, 펩티드, 단백질 가수분해물, 폴리아민, 키토산 또는 폴리리신의 첨가에 의해 지지된다.
한 양태에서, 본 발명에 따른 방법은 또한 광물성, 식물성 및 효소성 무두질과 조합될 수 있다.
본 발명은 또한 0.1 내지 25 중량%의 탈글리코실화된 이리도이드, 탈글리코실화된 세코이리도이드 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 무두질 방법은 공유 가교결합에 더하여 수소를 통한 가교결합이 발생함을 나타낸다.
무두질 성능이 콜라겐의 펩티드 골격으로의 수소 결합으로 한정되는 통상적인 식물성 무두질제와는 대조적으로, 공유 결합은 실질적으로 보다 안정한 무두질제의 결합뿐만 아니라, 무두질용 액체의 배출의 상당한 개선을 초래한다. 폐수의 높은 COD(화학적 산소 요구량) 산출량을 야기하는 액체의 불량한 무두질제 배출은 종래 공지된 식물성 무두질의 본질적인 단점이다.
반응성 합성 유기 화합물, 예컨대 글루타르알데하이드와는 대조적으로, 본 발명에 따른 방법은 독성 알데하이드를 사용하지 않을 수 있을 뿐만 아니라, 하이드의 보다 강력한 예비무두질(pretanning)을 달성한다. 본 발명에 따른 물질은 벌크화 및 섬유-단리 특성을 추가로 나타낸다. 이는 추가의 가공 단계에서 벌크화 특성을 갖는 재무두질제(retanning agent) 또는 벌크화제의 감소된 요구를 야기한다.
종래 기술에 산업적으로 사용된 무두질 방법(크로뮴 광물성 무두질, 알데하이드 (예비)무두질 및 식물-합성 최종 무두질)과는 대조적으로, 본 발명에 따른 무두질 방법은 피클링(picklling)(즉, 산과 나트륨 클로라이드의 사용)의 업스트림(upstream) 공정을 사용하지 않을 수 있다. 많은 양의 나트륨 클로라이드의 사용이 회피되므로, 무두질 공장의 폐수는 염을 적재하지 않게 된다.
본 발명에 따른 천연 식물성 무두질제는 생태학적인 상용성의 특징을 갖는 레더를 제공한다. 또한, 불쾌한 냄새의 크로뮴 무두질과는 대조적으로, 레더는 전형적인 식물 냄새로서 명백히 식별되는 좋은 냄새를 갖는다.
또한, 통상적인 크로뮴 무두질과 조합하는데 이점이 있다. 크로뮴 무두질제를 사용하지 않을 수 없는 특정 가공 또는 사용 수요가 존재하는 적용 분야가 있다(예를 들어, 신발 갑피용 레더 분야). 본 발명에 따른 방법의 조합된 사용은 레더로부터 독성 및 알러지유발성 크롬(VI)의 방출을 야기할 수 있는 라디칼 산화 공정을 효과적으로 예방하는 이점을 갖는다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 추가로 설명된다.
실시예 1
유도체 (4E)-4-폼일-3-(1-폼일-2-메톡시-2-옥소에틸)헥스-4-엔산 및 (4E)-4-폼일-3-(2-옥소에틸)헥스-4-엔산은 산성 촉매의 존재하에 수용액에서 전형적으로 형성된다. 특히, 인산, 및 황산 및 염산이 올레우로페인으로부터 유도체를 제조하는데 적합하다.
제조 방법의 한 양태에서, 0.5 내지 4의 pH 값, 20 내지 80 ℃의 온도 및 48 시간 이하의 항온처리 시간이 바람직하게 사용된다. 이어서, 수용액은 4 내지 8의 pH로 조정된다. 분말 제형을 제조하기 위하여, 분무-건조에 의해 물이 제거된다. 공정 조건의 선택은 제조 공정에 따라서 당업자에 의해 수행될 수 있다.
5 % (4E)-4-폼일-3-(1-폼일-2-메톡시-2-옥소에틸)헥스-4-엔산 제형, 0.1 % 나트륨 헥사메타포스페이트를 사용하는 탈회(deliming)된 암소 하이드의 항온처리는 pH 6에서 200 ㎖의 물중에서 29 ℃에서 18 시간 동안 수행되었다. 무두질된 하이드의 수축 온도는 72 ℃였다.
비교예
게니핀을 사용하는 탈회된 암소 하이드의 항온처리는 pH 6에서 28 ℃에서 23 시간 동안 수행되었다. 무두질된 하이드의 수축 온도는 75 ℃(왼쪽 측면, 1 % 게니핀) 및 63 ℃(오른쪽 측면, 0.5 % 게니핀)였다. 전형적인 암청색이 나타났다.

Claims (15)

  1. 탈글리코실화된 이리도이드 및/또는 탈글리코실화된 세코이리도이드를 포함하되, 게니핀을 포함하지 않는 무두질제를 사용하여 하이드 또는 스킨을 처리하는, 하이드 또는 스킨의 무두질 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    무두질제가 올레우로페인다이알, 리구스트로사이드다이알 및/또는 리구스탈로사이드다이알인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    무두질제가 데카보메톡시올레우로페인다이알 및 데카보메톡시리구스트로사이드다이알인 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    무두질제가 (4E)-4-폼일-3-(1-폼일-2-메톡시-2-옥소에틸)헥스-4-엔산 및 (4E)-4-폼일-3-(2-옥소에틸)헥스-4-엔산, 또는 이들의 염인 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    무두질제가 0.1 내지 25 % 수용액, 바람직하게는 0.5 내지 10 % 수용액의 농도로 존재하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    1.5 내지 11의 pH, 바람직하게는 2 내지 7의 pH에서 수행되는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    4 내지 70 ℃의 온도, 바람직하게는 10 내지 40 ℃의 온도에서 수행되는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    이리도이드, 세코이리도이드 및 이들의 아글리콘이 식물로부터 유래하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    이리도이드, 세코이리도이드 및 이들의 아글리콘이 올리브 잎, 올리브 폐수 또는 찌꺼기로부터 수득되는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    이리도이드, 세코이리도이드 및 이들의 아글리콘이 합성에 의해, 효소에 의해, 또는 발효에 의해 제조되는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    무두질이 적합한 보조제의 첨가에 의해 지지되는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    무두질이 단백질, 펩티드, 단백질 가수분해물, 폴리아민, 키토산 또는 폴리리신의 첨가에 의해 지지되는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    광물성, 식물성 또는 효소성 무두질과 조합되는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서,
    하이드 또는 스킨이 거무스름하게 되지 않는 방법.
  15. 0.1 내지 25 중량%의 탈글리코실화된 이리도이드 및/또는 탈글리코실화된 세코이리도이드를 포함하되, 게니핀 또는 이의 혼합물은 포함하지 않는 무두질제.
KR1020107013801A 2007-11-23 2008-11-21 스킨 및 펠트를 무두질하기 위한 약품 및 방법 KR101415399B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07121380A EP2062985A1 (de) 2007-11-23 2007-11-23 Mittel und Verfahren zur Gerbung von Häuten und Fellen
EP07121380.5 2007-11-23
PCT/EP2008/065954 WO2009065915A1 (de) 2007-11-23 2008-11-21 Mittel und verfahren zur gerbung von häuten und fellen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100111271A true KR20100111271A (ko) 2010-10-14
KR101415399B1 KR101415399B1 (ko) 2014-07-04

Family

ID=39294048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107013801A KR101415399B1 (ko) 2007-11-23 2008-11-21 스킨 및 펠트를 무두질하기 위한 약품 및 방법

Country Status (20)

Country Link
US (1) US9328394B2 (ko)
EP (2) EP2062985A1 (ko)
JP (1) JP5302327B2 (ko)
KR (1) KR101415399B1 (ko)
CN (1) CN101868555B (ko)
AT (1) ATE505563T1 (ko)
AU (1) AU2008327902B2 (ko)
BR (1) BRPI0820540B1 (ko)
CA (1) CA2706325C (ko)
DE (1) DE502008003215D1 (ko)
DK (1) DK2215274T3 (ko)
ES (1) ES2364529T3 (ko)
HR (1) HRP20110504T1 (ko)
MX (1) MX2010005455A (ko)
PL (1) PL2215274T3 (ko)
PT (1) PT2215274E (ko)
RU (1) RU2520657C2 (ko)
SI (1) SI2215274T1 (ko)
WO (1) WO2009065915A1 (ko)
ZA (1) ZA201003405B (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6310561B2 (ja) 2014-08-04 2018-04-11 シチズン時計株式会社 皮革又は革製品およびこれらの製造方法、6価クロム処理剤、粗皮革又は粗革製品中の6価クロムの処理方法
IT201600081688A1 (it) * 2016-08-03 2018-02-03 Tannow S R L Impiego di acque di vegetazione olearia nell'industria conciaria
CN106755629B (zh) * 2016-12-30 2018-09-14 广州市骏腾皮革制品有限公司 一种皮革复鞣剂的制备方法
CN107354246A (zh) * 2017-08-29 2017-11-17 安徽乐踏鞋业有限公司 一种皮鞋的防霉变方法
CN112755970B (zh) * 2021-01-11 2023-10-03 陕西科技大学 基于天然生物质水凝胶的含铬制革废水治理及资源化利用方法
EP4379068A1 (en) 2022-12-01 2024-06-05 Institut National Des Sciences Appliquées De Rouen Iridoid or seco-iridoid derivatives and their use in a tanning process
EP4379067A1 (en) 2022-12-01 2024-06-05 Institut National Des Sciences Appliquées De Rouen Iridoid derivatives and their use in a tanning process
CN116656888B (zh) * 2023-05-17 2024-05-14 烟台和壹博物馆有限公司 一种绿色环保型皮张的制备方法及其鞣制剂组合物和应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB563288A (en) * 1942-11-30 1944-08-08 Ici Ltd Improvements in or relating to the production of leather and of compositions for usetherein
SU735636A1 (ru) 1978-04-12 1980-05-25 За витель 735636 (И) Растительное сырье дл производства дубителей
SU1141115A1 (ru) 1983-09-28 1985-02-23 Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности Способ дублени кож дл низа обуви
BR8605597A (pt) * 1985-11-13 1987-08-18 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Tanino e processo para a sua obtencao e sua utilizacao
JPS63258641A (ja) * 1987-04-16 1988-10-26 Suntory Ltd マイクロカプセルの製造方法
DE19507572A1 (de) * 1995-03-03 1996-09-12 Helmut Geihsler Verfahren zur Zurichtung von tierischen Häuten oder Fellen
JP4136203B2 (ja) * 1999-07-13 2008-08-20 株式会社ディーエイチシー 皮膚外用剤組成物
JP2001181198A (ja) * 1999-10-14 2001-07-03 Nisshin Oil Mills Ltd:The 美肌剤、皮膚の抗老化剤、美白剤および皮膚外用剤
AU2003209672A1 (en) 2002-02-28 2003-09-09 Council Of Scientific And Industrial Research A process for making chrome tanned leathers
US20050229324A1 (en) * 2002-06-28 2005-10-20 Jens Fennen Process and auxiliaries for the treatment of organically tanned leather
RU2225451C1 (ru) 2003-03-31 2004-03-10 ФГУП "Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности" Способ выработки натуральной ворсовой кожи
EP1489135A1 (en) * 2003-06-17 2004-12-22 NIZO food research Use of secoiridoids, preferably oleuropein, for cross-linking biopolymers

Also Published As

Publication number Publication date
CA2706325A1 (en) 2009-05-28
JP5302327B2 (ja) 2013-10-02
EP2062985A1 (de) 2009-05-27
KR101415399B1 (ko) 2014-07-04
ZA201003405B (en) 2011-03-30
JP2011504532A (ja) 2011-02-10
ATE505563T1 (de) 2011-04-15
SI2215274T1 (sl) 2011-08-31
MX2010005455A (es) 2010-06-02
EP2215274A1 (de) 2010-08-11
HRP20110504T1 (hr) 2011-08-31
EP2215274B1 (de) 2011-04-13
CN101868555B (zh) 2013-07-10
CA2706325C (en) 2016-01-05
US20100275380A1 (en) 2010-11-04
CN101868555A (zh) 2010-10-20
PT2215274E (pt) 2011-07-13
AU2008327902B2 (en) 2013-08-22
ES2364529T3 (es) 2011-09-06
AU2008327902A1 (en) 2009-05-28
PL2215274T3 (pl) 2011-09-30
RU2520657C2 (ru) 2014-06-27
RU2010125621A (ru) 2011-12-27
BRPI0820540B1 (pt) 2019-05-21
DK2215274T3 (da) 2011-08-01
DE502008003215D1 (de) 2011-05-26
BRPI0820540A2 (pt) 2015-06-16
US9328394B2 (en) 2016-05-03
WO2009065915A1 (de) 2009-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101415399B1 (ko) 스킨 및 펠트를 무두질하기 위한 약품 및 방법
EP3494237B1 (en) Use of olive mill waste waters in the leather tanning industry
GB915441A (en) Water dispersible collagen and a process for its preparation
EP3425069B1 (en) A deliming process
CN105132600A (zh) 调控蛋白酶对动物皮内胶原蛋白和弹性蛋白选择性作用的方法
US3623950A (en) Enzymatic dehairing process
AU2002308063B2 (en) Improvements in leather processing
CN107893134B (zh) 一种环保型醛酸皮革鞣剂的制备方法
KR100441377B1 (ko) 단백질 분해효소를 이용한 피혁의 제조방법 및 피혁제조공정 폐기물의 처리방법
AU2002308063A1 (en) Improvements in leather processing
US20100263134A1 (en) Leather processing
RU2732928C1 (ru) Способ сшивания биополимеров
Slabbert Leather manufacture with wattle tannins
EP3704275A1 (en) A composition useful for pre-treatment in waterless tanning and corresponding tanning process
AU2003280066A1 (en) A lime-sulphide free dehairing and fibre opening process
KR20060117339A (ko) 석회 설파이드가 없는 탈모 및 섬유 개방 방법
Moursi USING SOME PLANTS AND THEIR CRUDE EXTRACTS IN LEATHER TANNING

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170616

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180619

Year of fee payment: 5