JP5302327B2 - 皮革および皮膚のなめし剤およびなめし方法 - Google Patents
皮革および皮膚のなめし剤およびなめし方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5302327B2 JP5302327B2 JP2010534482A JP2010534482A JP5302327B2 JP 5302327 B2 JP5302327 B2 JP 5302327B2 JP 2010534482 A JP2010534482 A JP 2010534482A JP 2010534482 A JP2010534482 A JP 2010534482A JP 5302327 B2 JP5302327 B2 JP 5302327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tanning
- leather
- formyl
- dial
- oxoethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 16
- AZKVWQKMDGGDSV-BCMRRPTOSA-N Genipin Chemical compound COC(=O)C1=CO[C@@H](O)[C@@H]2C(CO)=CC[C@H]12 AZKVWQKMDGGDSV-BCMRRPTOSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- AZKVWQKMDGGDSV-UHFFFAOYSA-N genipin Natural products COC(=O)C1=COC(O)C2C(CO)=CCC12 AZKVWQKMDGGDSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLYPJOZZUQGWJT-CLTKARDFSA-N (e)-4-formyl-3-(1-methoxy-1,3-dioxopropan-2-yl)hex-4-enoic acid Chemical compound COC(=O)C(C=O)C(CC(O)=O)C(=C/C)\C=O VLYPJOZZUQGWJT-CLTKARDFSA-N 0.000 claims description 6
- RFWGABANNQMHMZ-UHFFFAOYSA-N 8-acetoxy-7-acetyl-6,7,7a,8-tetrahydro-5H-benzo[g][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2,3-de]quinoline Natural products CC=C1C(CC(=O)OCCC=2C=C(O)C(O)=CC=2)C(C(=O)OC)=COC1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O RFWGABANNQMHMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HKVGJQVJNQRJPO-UHFFFAOYSA-N Demethyloleuropein Natural products O1C=C(C(O)=O)C(CC(=O)OCCC=2C=C(O)C(O)=CC=2)C(=CC)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HKVGJQVJNQRJPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RFWGABANNQMHMZ-HYYSZPHDSA-N Oleuropein Chemical compound O([C@@H]1OC=C([C@H](C1=CC)CC(=O)OCCC=1C=C(O)C(O)=CC=1)C(=O)OC)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O RFWGABANNQMHMZ-HYYSZPHDSA-N 0.000 claims description 6
- RFWGABANNQMHMZ-CARRXEGNSA-N oleuropein Natural products COC(=O)C1=CO[C@@H](O[C@H]2O[C@@H](CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]2O)C(=CC)[C@H]1CC(=O)OCCc3ccc(O)c(O)c3 RFWGABANNQMHMZ-CARRXEGNSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011576 oleuropein Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 5
- GMQXOLRKJQWPNB-UHFFFAOYSA-N (8E)-ligstroside Natural products CC=C1C(CC(=O)OCCC=2C=CC(O)=CC=2)C(C(=O)OC)=COC1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O GMQXOLRKJQWPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- GMQXOLRKJQWPNB-MVVLSVRYSA-N ligstroside Chemical compound O([C@@H]\1OC=C([C@H](C/1=C\C)CC(=O)OCCC=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)OC)[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GMQXOLRKJQWPNB-MVVLSVRYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108010039918 Polylysine Proteins 0.000 claims description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 claims description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000656 polylysine Polymers 0.000 claims description 2
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 claims description 2
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 2
- FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N formylmethyl Chemical group [CH2]C=O FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 6
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 6
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 zirconium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011468 Albizia julibrissin Nutrition 0.000 description 1
- MYOXUVVSVZNOJG-UHFFFAOYSA-N C(=O)C(C(=O)O)C(C=CC)CC=O Chemical compound C(=O)C(C(=O)O)C(C=CC)CC=O MYOXUVVSVZNOJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 241000520382 Iridomyrmex Species 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 102000008192 Lactoglobulins Human genes 0.000 description 1
- 108010060630 Lactoglobulins Proteins 0.000 description 1
- 229930194153 Ligustaloside Natural products 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000005852 Mimosa quadrivalvis Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 208000030961 allergic reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000356 chromium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011696 chromium(III) sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000015217 chromium(III) sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000003588 lysine group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 244000062645 predators Species 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- NIDHFQDUBOVBKZ-NSCUHMNNSA-N trans-hex-4-enoic acid Chemical compound C\C=C\CCC(O)=O NIDHFQDUBOVBKZ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/10—Vegetable tanning
- C14C3/12—Vegetable tanning using purified or modified vegetable tanning agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/10—Vegetable tanning
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、皮革および皮膚のなめし方法、および該方法を実施するための薬剤に関する。
なめし方法において、皮膚の主成分である動物コラーゲンは、なめしによって形成される革が熱や微生物に対する抵抗性を呈し、乾燥後、なめした皮革の滑らかさが保たれるように変化する。
本質的に、今日、それぞれ異なり相互リンクした戦略に基づく、３つのなめし方法が用いられている：
１．金属塩（例えば、クロム、鉄、アルミニウム、ジルコニウム塩）を用いる、鉱物なめし。安定化は、金属イオンが、錯体形成またはイオン相互作用によって、コラーゲンのペプチド骨格中のアミノ酸鎖に結合することによる。
２．植物抽出物（例えば、ミモザ、ケブラコ、クリおよびタラ）を用いる、植物なめし。安定化は、主として、なめし(tanning)フェノール間の水素結合およびコラーゲンの骨格中のペプチド結合に基づく。
３．反応性有機化合物（特に、グルタルアルデヒド等のアルデヒド、またはイソシアネート）を用いる、合成物質なめし。安定化は、主として、コラーゲンのリシン残基の共有結合によってもたらされる。
さらに、植物−合成物質なめし等、組み合わせたなめし方法が使用される。
クロムなめし法は、世界的比率が９０％を超える、最大の経済的重要性を有する。水和クロム錯体がコラーゲンペプチド骨格のグルタミン酸およびアスパラギン酸のカルボキシル基の間に埋め込まれることにより、耐久性があり柔らかい革が得られる。良好な革の品質が得られることに加えて、クロムなめし剤は迅速で経済的な製造処置法を確立した。
重金属の使用は多くの欠点を伴う。例えば、クロム(VI)は、ヒトの皮膚に接触してアレルギー反応を起こし得る。通常、なめし方法には、クロム(III)硫酸塩が使用される。しかし、クロム(VI)は、クロム(III)から酸化によって形成し得、または、なめし剤不純物からなめし法に混入し得る。
クロムまたは重金属を用いたなめしのさらなる不利な点としては、クロム再生廃液プラントによる廃液の処理が複雑であること、および、廃棄物処理法または焼却による削りくず等の革断片の廃棄が高価であることが挙げられる。
米国レザー・ケミスト・アソシエーション会議(Leather Chemist Association Meeting)の文献No.17（2006年）、「ゲニピンのなめし能力(Tanning potential of Genipin)」において、K.ディング(Ding)、M.M.テイラー(Taylor)およびE.M.ブラウン(Brown)は、ゲニピンはなめし剤として好適であるが、革が暗青色になることを記載している。
欧州特許EP 1 489 135 A1号には、例えばβ−ラクトグロブリン、カゼイン等のバイオポリマーおよび他のバイオポリマーの架橋のための、セコイリドイド、特にオレウロペインの使用が記載されている。しかし、革および皮革を処理するためのなめし剤としての適用は記載されていない。
American Leather Chemist Association Meeting, Paper No. 17 (2006年), "Tanning potential of Genipin", K. Ding, M.M. TaylorおよびE.M. Brown
本発明の目的は、先行技術の不利な点のいくつかを克服すること、特に、皮革および皮膚の暗色をもたらさず、減量した化学物質を用いて高品質のなめした皮革および皮膚を製造することができる、環境に配慮したなめし方法を開発することであった。
この目的は、ゲニピン以外の、脱グリコシル化イリドイドおよび／または脱グリコシル化セコイリドイドを含有するなめし剤で皮革および皮膚を処理する、皮革および皮膚のなめし方法によって達成される。
イリドイドは、広範な植物科に見られる二次植物代謝物である。イリドイドは、大きな群であるテルペンまたはイソプレノイドに属する。親化合物の名称は、蟻の種イリドミルメックス・デテクトゥス(Iridomyrmex detectus)に由来し、この蟻は防御分泌物中に該化合物を産生する。
イリドイドは、代表的には、植物の捕食動物に対する防御に役立つ。しかし、イリドイドはまた、抗菌作用を有し、微生物から植物を保護する。イリドイドは非常に苦い味がする。
代表的には、植物中のイリドイドは配糖体の形態であり、典型的には単糖類、例えばグルコースと、Ｏ−グリコシド結合によって結合している。
分解により、本発明に適用される、脱グリコシル化イリドイドを得る。
脱グリコシル化イリドイドまたは脱グリコシル化セコイリドイドの群からの好ましい物質としては、特に、オレウロペインジアール(oleuropeindial)およびリグストロシドジアール(ligustrosidedial)および／またはリグスタロシドジアール(ligustalosidedial)、デカルボメトキシオレウロペインジアールおよびデカルボメトキシリグストロシドジアール、並びに、(4E)-4-ホルミル-3-(1-ホルミル-2-メトキシ-2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸および(4E)-4-ホルミル-3-(2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸が挙げられる。遊離酸の代わりに、好適な塩、例えば、アルカリおよびアルカリ土類塩もまた使用し得る。後に記した２つの化合物の構造は以下の通りである：
１つの態様では、使用される化合物は、オレウロペインジアール(oleuropeindial)および対応する誘導体等の、任意に置換された少なくとも１つの芳香族ベンゼン環が存在するものである。好ましくは、使用される化合物はフェノール誘導体である。
リグスタロシド(Ligustaloside)は、例えば、カワジマ・ヒロシ、Chem. Pharm. Bull. 47巻(1999年), 1634-1637頁に記載されている。リグスタロシドジアール(ligustalosidedial)は、リグスタロシドからグルコースを分解することによって得られる。
なめし剤の代表的な好適な濃度は、0.1〜25重量％の範囲内であり、好ましくは、0.5〜10重量％の範囲内である。なめし剤は、代表的には水溶液中で使用され、任意に更なる助剤を伴う。
原理上、ｐＨは1.5〜11の範囲内を使用し得るが、ｐＨ2〜7が好ましい。
好適な温度は、4〜70℃の範囲内であり、10〜40℃の温度が特に好ましい。
特に好ましい態様において、イリドイド、セコイリドイドまたは対応する脱グリコシル化化合物（アグリコン）は植物起源であり、特に、オリーブ亜科(Oleoideae)の植物由来のもの、特にオリーブ葉、オリーブ廃水または搾りかすより得られたものである。しかし、対応するイリドイドおよびセコイリドイドまたはそれらのアグリコンは、合成によって製造してもよい。好ましくは、炭水化物の分解は酵素的に実施される。
イリドイドおよびセコイリドイドまたはそれらのアグリコンは、発酵によって得てもよい。
一つの態様において、皮革および皮膚のタンパク質の架橋結合は、さらなる助剤の添加、例えば、タンパク質、ペプチド、タンパク質加水分解物、ポリアミン、キトサンまたはポリリシンの添加によって促進される。
一つの態様において、本発明の方法は、鉱物、植物および酵素なめしと組み合わせても良い。
また、本発明は、0.1〜25重量％の脱グリコシル化イリドイド、脱グリコシル化セコイリドイドまたはそれらの混合物を含有する、なめし液に関する。
驚くべきことに、本発明のなめし方法は、共有結合性架橋に加えて、水素結合による架橋が起こることを示す。
なめし能力がコラーゲンのペプチド骨格への水素結合に限定される、通常の植物なめし剤と対照的に、共有結合により、なめし剤が実質的により安定に結合するだけではなく、なめし液の消耗が有意に改善される。得られる高ＣＯＤ（化学的酸素要求量）容量の排水を伴う液が、なめし剤消耗に乏しいことは、以前に知られた植物なめしの本質的な不利な点である。
グルタルアルデヒド等の反応性合成有機化合物と対照的に、本発明の方法は、有毒なアルデヒドの使用を省き得るだけではなく、皮革のより徹底的な前なめしをも達成する。加えて、本発明に係る物質は、バルキングおよび繊維単離特性を示す。このことにより、更なる処理において、バルキング特性を有する再なめし剤またはバルキング剤の必要性が減じる。
従来技術において産業的に使用されるなめし方法（鉱物であるクロムなめし、アルデヒド（前）なめしおよび植物−合成最終なめし）と対照的に、本発明では、なめし方法は、上流の方法である酸洗い、即ち塩化ナトリウムを用いる酸の使用を省き得る。多量の塩化ナトリウムの使用が避けられるため、皮なめし工場の排水は食塩負荷が軽減する。
本発明の天然の植物なめし剤は、生態学的適合性の特徴を有する革を提供する。加えて、クロムなめしの不快臭と対照的に、革の匂いは、典型的な植物臭として感じる、明らかに認められる快い匂いとなる。
通常のクロムなめしとの組み合わせには有利な点もある。特定の処理または利用需要が存在する適用分野があるため、クロムなめし剤の使用は省き得ない（例えば、靴の甲革分野において）。本発明の方法と組み合わせた使用は、有毒でアレルギー性のクロム(VI)の革からの放出を導き得るラジカル酸化法を、有効に阻止するという利点がある。
以下の実施例によって、本発明をさらに説明する。
実施例１
酸性触媒の存在下、水溶液中で、誘導体(4E)-4-ホルミル-3-(1-ホルミル-2-メトキシ-2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸および(4E)-4-ホルミル-3-(2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸を、代表例として形成する。特に、リン酸、しかし硫酸および塩酸も、オレウロペインからの該誘導体の製造に好適である。
酸性触媒の存在下、水溶液中で、誘導体(4E)-4-ホルミル-3-(1-ホルミル-2-メトキシ-2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸および(4E)-4-ホルミル-3-(2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸を、代表例として形成する。特に、リン酸、しかし硫酸および塩酸も、オレウロペインからの該誘導体の製造に好適である。
製造方法の一つの態様において、ｐＨ値0.5〜4、温度20〜80℃、およびインキュベーション時間48時間以下が好ましく使用される。水溶液は、実質的にｐＨ4〜8に調節する。粉末製剤を製造するため、噴霧乾燥によって水を除去する。方法条件は、製造方法に従って、当業者によって選択し得る。
脱灰した(delimed)ウシ皮革を、5％の(4E)-4-ホルミル-3-(1-ホルミル-2-メトキシ-2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸製剤、0.1％ヘキサメタリン酸ナトリウムと共に、ｐＨ6の200mlの水中、29℃で18時間インキュベーションした。なめした皮革の収縮温度は72℃であった。
比較例
脱灰した(delimed)ウシ皮革をゲニピンと共に、28℃およびｐＨ6で23時間インキュベーションした。なめした皮革の収縮温度は75℃（左手側、1％ゲニピン）および63℃（右手側、0.5％ゲニピン）であった。典型的な暗青色が見られる。
脱灰した(delimed)ウシ皮革をゲニピンと共に、28℃およびｐＨ6で23時間インキュベーションした。なめした皮革の収縮温度は75℃（左手側、1％ゲニピン）および63℃（右手側、0.5％ゲニピン）であった。典型的な暗青色が見られる。
Claims (20)
- ゲニピンを含有するなめし剤を除く、脱グリコシル化イリドイドおよび／または脱グリコシル化セコイリドイドを含有するなめし剤で皮革および皮膚を処理することを特徴とする、皮革および皮膚のなめし方法。
- なめし剤としてオレウロペインジアール(oleuropeindial)、リグストロシドジアール(ligustrosidedial)および／またはリグスタロシドジアール(ligustalosidedial)が用いられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- なめし剤としてデカルボメトキシオレウロペインジアールおよびデカルボメトキシリグストロシドジアールが用いられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- なめし剤として(4E)-4-ホルミル-3-(1-ホルミル-2-メトキシ-2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸および(4E)-4-ホルミル-3-(2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸またはそれらの塩が用いられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- なめし剤は、0.1〜25重量％の濃度の水溶液として存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記方法は、1.5〜11のｐＨで行われることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記方法は、4〜70℃の温度で行われることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- なめし剤は、0.5〜10重量％の濃度の水溶液として存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記方法は、2〜7のｐＨで行われることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記方法は、10〜40℃の温度で行われることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記イリドイドおよびセコイリドイド並びにそれらのアグリコンは植物起源であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
- 前記イリドイドおよびセコイリドイド並びにそれらのアグリコンはオリーブ葉、オリーブ廃水および搾りかすより得られたものであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
- 前記イリドイドおよびセコイリドイド並びにそれらのアグリコンは、合成的に、酵素的にまたは発酵によって調製されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
- なめしは、適当な助剤の添加によって促進されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
- なめしは、タンパク質、ペプチド、タンパク質加水分解物、ポリアミン、キトサンまたはポリリシンの添加によって促進されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
- 前記方法は、鉱物、植物および酵素なめしと組み合わせられることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
- 皮革および皮膚が暗化しないことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
- 0.1〜25重量％の、オレウロペインジアール、リグストロシドジアールおよび／またはリグスタロシドジアールから選択される化合物を含有する、なめし剤。
- 化合物が、デカルボメトキシオレウロペインジアールおよびデカルボメトキシリグストロシドジアールから選択される、請求項１８に記載のなめし剤。
- 化合物が、(4E)-4-ホルミル-3-(1-ホルミル-2-メトキシ-2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸および(4E)-4-ホルミル-3-(2-オキソエチル)ヘキサ-4-エン酸またはそれらの塩から選択される、請求項１８に記載のなめし剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP07121380.5 | 2007-11-23 | ||
| EP07121380A EP2062985A1 (de) | 2007-11-23 | 2007-11-23 | Mittel und Verfahren zur Gerbung von Häuten und Fellen |
| PCT/EP2008/065954 WO2009065915A1 (de) | 2007-11-23 | 2008-11-21 | Mittel und verfahren zur gerbung von häuten und fellen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011504532A JP2011504532A (ja) | 2011-02-10 |
| JP5302327B2 true JP5302327B2 (ja) | 2013-10-02 |
Family
ID=39294048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010534482A Active JP5302327B2 (ja) | 2007-11-23 | 2008-11-21 | 皮革および皮膚のなめし剤およびなめし方法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9328394B2 (ja) |
| EP (2) | EP2062985A1 (ja) |
| JP (1) | JP5302327B2 (ja) |
| KR (1) | KR101415399B1 (ja) |
| CN (1) | CN101868555B (ja) |
| AT (1) | ATE505563T1 (ja) |
| AU (1) | AU2008327902B2 (ja) |
| BR (1) | BRPI0820540B1 (ja) |
| CA (1) | CA2706325C (ja) |
| DE (1) | DE502008003215D1 (ja) |
| DK (1) | DK2215274T3 (ja) |
| ES (1) | ES2364529T3 (ja) |
| HR (1) | HRP20110504T1 (ja) |
| MX (1) | MX2010005455A (ja) |
| PL (1) | PL2215274T3 (ja) |
| PT (1) | PT2215274E (ja) |
| RU (1) | RU2520657C2 (ja) |
| SI (1) | SI2215274T1 (ja) |
| WO (1) | WO2009065915A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA201003405B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10358686B2 (en) | 2014-08-04 | 2019-07-23 | Citizen Watch Co., Ltd. | Leather or leather article and method for producing same, hexavalent chromium treatment agent, method for treating hexavalent chromium in crude leather or crude leather article |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT201600081688A1 (it) * | 2016-08-03 | 2018-02-03 | Tannow S R L | Impiego di acque di vegetazione olearia nell'industria conciaria |
| CN106755629B (zh) * | 2016-12-30 | 2018-09-14 | 广州市骏腾皮革制品有限公司 | 一种皮革复鞣剂的制备方法 |
| CN107354246A (zh) * | 2017-08-29 | 2017-11-17 | 安徽乐踏鞋业有限公司 | 一种皮鞋的防霉变方法 |
| CN112755970B (zh) * | 2021-01-11 | 2023-10-03 | 陕西科技大学 | 基于天然生物质水凝胶的含铬制革废水治理及资源化利用方法 |
| EP4379067A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-05 | Institut National Des Sciences Appliquées De Rouen | Iridoid derivatives and their use in a tanning process |
| EP4379068A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-05 | Institut National Des Sciences Appliquées De Rouen | Iridoid or seco-iridoid derivatives and their use in a tanning process |
| CN116656888B (zh) * | 2023-05-17 | 2024-05-14 | 烟台和壹博物馆有限公司 | 一种绿色环保型皮张的制备方法及其鞣制剂组合物和应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB563288A (en) * | 1942-11-30 | 1944-08-08 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the production of leather and of compositions for usetherein |
| SU735636A1 (ru) | 1978-04-12 | 1980-05-25 | За витель 735636 (И) | Растительное сырье дл производства дубителей |
| SU1141115A1 (ru) | 1983-09-28 | 1985-02-23 | Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Способ дублени кож дл низа обуви |
| BR8605597A (pt) | 1985-11-13 | 1987-08-18 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Tanino e processo para a sua obtencao e sua utilizacao |
| JPS63258641A (ja) * | 1987-04-16 | 1988-10-26 | Suntory Ltd | マイクロカプセルの製造方法 |
| DE19507572A1 (de) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Helmut Geihsler | Verfahren zur Zurichtung von tierischen Häuten oder Fellen |
| JP4136203B2 (ja) | 1999-07-13 | 2008-08-20 | 株式会社ディーエイチシー | 皮膚外用剤組成物 |
| JP2001181198A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-07-03 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 美肌剤、皮膚の抗老化剤、美白剤および皮膚外用剤 |
| AU2003209672A1 (en) | 2002-02-28 | 2003-09-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | A process for making chrome tanned leathers |
| US20050229324A1 (en) * | 2002-06-28 | 2005-10-20 | Jens Fennen | Process and auxiliaries for the treatment of organically tanned leather |
| RU2225451C1 (ru) | 2003-03-31 | 2004-03-10 | ФГУП "Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности" | Способ выработки натуральной ворсовой кожи |
| EP1489135A1 (en) * | 2003-06-17 | 2004-12-22 | NIZO food research | Use of secoiridoids, preferably oleuropein, for cross-linking biopolymers |
-
2007
- 2007-11-23 EP EP07121380A patent/EP2062985A1/de not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-11-21 BR BRPI0820540-0A patent/BRPI0820540B1/pt active IP Right Grant
- 2008-11-21 DK DK08852678.5T patent/DK2215274T3/da active
- 2008-11-21 AT AT08852678T patent/ATE505563T1/de active
- 2008-11-21 JP JP2010534482A patent/JP5302327B2/ja active Active
- 2008-11-21 KR KR1020107013801A patent/KR101415399B1/ko active IP Right Grant
- 2008-11-21 CA CA2706325A patent/CA2706325C/en active Active
- 2008-11-21 PL PL08852678T patent/PL2215274T3/pl unknown
- 2008-11-21 WO PCT/EP2008/065954 patent/WO2009065915A1/de active Application Filing
- 2008-11-21 PT PT08852678T patent/PT2215274E/pt unknown
- 2008-11-21 RU RU2010125621/13A patent/RU2520657C2/ru active
- 2008-11-21 ES ES08852678T patent/ES2364529T3/es active Active
- 2008-11-21 US US12/744,183 patent/US9328394B2/en active Active
- 2008-11-21 EP EP08852678A patent/EP2215274B1/de active Active
- 2008-11-21 DE DE502008003215T patent/DE502008003215D1/de active Active
- 2008-11-21 AU AU2008327902A patent/AU2008327902B2/en active Active
- 2008-11-21 CN CN2008801171772A patent/CN101868555B/zh active Active
- 2008-11-21 SI SI200830293T patent/SI2215274T1/sl unknown
- 2008-11-21 MX MX2010005455A patent/MX2010005455A/es active IP Right Grant
-
2010
- 2010-05-14 ZA ZA2010/03405A patent/ZA201003405B/en unknown
-
2011
- 2011-07-06 HR HR20110504T patent/HRP20110504T1/hr unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10358686B2 (en) | 2014-08-04 | 2019-07-23 | Citizen Watch Co., Ltd. | Leather or leather article and method for producing same, hexavalent chromium treatment agent, method for treating hexavalent chromium in crude leather or crude leather article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2062985A1 (de) | 2009-05-27 |
| AU2008327902A1 (en) | 2009-05-28 |
| ES2364529T3 (es) | 2011-09-06 |
| CN101868555A (zh) | 2010-10-20 |
| DE502008003215D1 (de) | 2011-05-26 |
| PT2215274E (pt) | 2011-07-13 |
| JP2011504532A (ja) | 2011-02-10 |
| RU2520657C2 (ru) | 2014-06-27 |
| BRPI0820540B1 (pt) | 2019-05-21 |
| BRPI0820540A2 (pt) | 2015-06-16 |
| EP2215274A1 (de) | 2010-08-11 |
| RU2010125621A (ru) | 2011-12-27 |
| US20100275380A1 (en) | 2010-11-04 |
| HRP20110504T1 (hr) | 2011-08-31 |
| PL2215274T3 (pl) | 2011-09-30 |
| MX2010005455A (es) | 2010-06-02 |
| US9328394B2 (en) | 2016-05-03 |
| DK2215274T3 (da) | 2011-08-01 |
| CA2706325A1 (en) | 2009-05-28 |
| KR101415399B1 (ko) | 2014-07-04 |
| CA2706325C (en) | 2016-01-05 |
| EP2215274B1 (de) | 2011-04-13 |
| AU2008327902B2 (en) | 2013-08-22 |
| SI2215274T1 (sl) | 2011-08-31 |
| ZA201003405B (en) | 2011-03-30 |
| KR20100111271A (ko) | 2010-10-14 |
| WO2009065915A1 (de) | 2009-05-28 |
| ATE505563T1 (de) | 2011-04-15 |
| CN101868555B (zh) | 2013-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5302327B2 (ja) | 皮革および皮膚のなめし剤およびなめし方法 | |
| Sinkiewicz et al. | Solubilization of keratins and functional properties of their isolates and hydrolysates | |
| Dettmer et al. | Environmentally friendly hide unhairing: enzymatic hide processing for the replacement of sodium sulfide and delimig | |
| Beghetto et al. | The leather industry: a chemistry insight Part I: an overview of the industrial process | |
| Wang et al. | An integrated cleaner beamhouse process for minimization of nitrogen pollution in leather manufacture | |
| US8002846B2 (en) | Method for manufacturing protein filling agent for leather utilizing animal hairs | |
| EP3425069B1 (en) | A deliming process | |
| Zeng et al. | Neutral Protease Assisted Low-sulfide Hair-save Unhairing Basedon pH-sensitivityof Enzyme | |
| Want et al. | Removal of calcium from pelt during bating process: an effective approach for non-ammonia bating | |
| JP2017000949A (ja) | 皮革鞣し排水処理方法 | |
| CN103555866B (zh) | 一种采用新型酶法脱毛的生态汽车革制造方法 | |
| KR100441377B1 (ko) | 단백질 분해효소를 이용한 피혁의 제조방법 및 피혁제조공정 폐기물의 처리방법 | |
| WO2015104716A1 (en) | A composition for water free, pickle free chrome tanning of hides/skins | |
| AU2002308063B2 (en) | Improvements in leather processing | |
| CN107893134B (zh) | 一种环保型醛酸皮革鞣剂的制备方法 | |
| AU2002308063A1 (en) | Improvements in leather processing | |
| US20100263134A1 (en) | Leather processing | |
| DE10106541B4 (de) | Enzympräparat und dessen Verwendung in der Gerberei | |
| HAILE | COLLEGE OF BIOLOGICAL AND CHEMICAL ENGINEERING ENVIRONMENTAL ENGINEERING DEPARTMENT | |
| Krishnamoorthy et al. | USE OF GREENER CHEMICALS FOR ENVIRONMENTAL FRIENDLY TANNING PROCESSES. | |
| CN104886130A (zh) | 一种无盐或少盐-peg/季铵盐复合杀菌防腐剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110920 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121127 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130227 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130403 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130620 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5302327 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |