KR20100058467A - 이트륨 및 희토류 혼합 산화물의 제조 방법 - Google Patents

이트륨 및 희토류 혼합 산화물의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20100058467A
KR20100058467A KR1020107002881A KR20107002881A KR20100058467A KR 20100058467 A KR20100058467 A KR 20100058467A KR 1020107002881 A KR1020107002881 A KR 1020107002881A KR 20107002881 A KR20107002881 A KR 20107002881A KR 20100058467 A KR20100058467 A KR 20100058467A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rare earth
yttrium
mixed oxide
precursor
flux
Prior art date
Application number
KR1020107002881A
Other languages
English (en)
Inventor
신밍 완
Original Assignee
로디아 차이나 컴퍼니, 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로디아 차이나 컴퍼니, 리미티드 filed Critical 로디아 차이나 컴퍼니, 리미티드
Publication of KR20100058467A publication Critical patent/KR20100058467A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7784—Chalcogenides
    • C09K11/7787—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/241—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion containing two or more rare earth metals, e.g. NdPrO3 or LaNdPrO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

본 발명은 a) 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 전구체를 바륨 할라이드 및 붕소 화합물을 포함하는 융제와 혼합하는 단계; b) 단계 a)의 혼합물을 하소시켜 혼합 산화물을 수득하는 단계를 포함하는 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 제조 방법에 관한 것이다. 이 혼합 산화물은 착색 형광 램프, 음극선 관 및 플라즈마 디스플레이 패널 제조시 인광체로 사용될 수 있다.

Description

이트륨 및 희토류 혼합 산화물의 제조 방법{PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN YTTRIUM AND RARE EARTH MIXED OXIDE}
본 발명은 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 제조 방법에 관한 것이다.
이트륨 산화물은 요업제품 및 전자제품과 같은 분야에 적용될 수 있다. 보다 엄밀히 말해서, 유로퓸 활성화 이트륨 산화물(europium activated yttrium oxide) (YOX)은 UV 또는 음극선 여기(cathode ray excitation)하에서 적색 발광 물질이고, 따라서, 착색 형광 램프(coloured fluorescent lamp), 음극선 관(CRT) 및 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 제조에 사용된다.
통상, YOX 인광체(phosphor) 합성은 세라믹 기법, 즉, Y2O3 및 Eu2O3 혼합물의 직접 하소로 수행된다. Y2O3 및 Eu2O3 산화물은 옥살레이트와 같은 전구체의 1차 하소로 수득되며, 이때 전구체는 졸-겔법 또는 균질 침전에 의해 미리 제조된다. 융제(flux)의 존재하에서 산화물의 2차 하소로, YOX 인광체가 매우 단단한 블록 형태로 수득된다. 이어서, 이들을 조 크루셔(jaw crusher) 및 롤링 크루셔(rolling crusher)로 분쇄한 다음에, 볼 밀링(ball milling)으로 응집체를 분산시키는 것이 필요하다. 분쇄 및 밀링 공정은 수득되는 인광체의 휘도에 유해한 것으로 알려져 있다. 또한, 이 공정은 비용이 들고 불편한 두개의 하소 단계를 필요로 한다.
따라서, 가능하다면, 하소 시간 감소와 함께 비용이 덜 들고 더 이상의 밀링 단계를 포함하지 않는 YOX의 제조방법이 요구된다. 본 발명의 주된 목적은 이러한 방법을 제공하는데 있다.
요컨대, 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물을 제조하기 위한 본 발명의 방법은 하기 단계를 포함한다:
- (a) 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 전구체를 바륨 할라이드 및 붕소 화합물을 포함하는 융제와 혼합하는 단계; 및
- (b) 단계 (a)의 혼합물을 하소시켜 상기 혼합 산화물을 수득하는 단계.
종래 기술에서는 통상 전구체를 우선 산화물로 하소시킨 후, 수득된 산화물을 융제와 함께 2차 하소시켜 최종 산화물 인광체를 제조하고 있다. 본 발명의 방법은 하나의 하소 단계만을 포함하여 전구체를 산화물 인광체로 직접 하소시킨다. 하소 시간의 감소는 산화물 제조 공정의 편리함을 도모하면서 비용도 절감시킨다. 또한, 분쇄 및 밀링 단계가 더이상 필요없으며, 이는 또한 비용을 절감시키고, 산화물의 발광성에도 유리하다. 사실, 본 발명의 방법으로 하소 후 수득되는 블록은 매우 연하다. 주지된 바와 같이, 분쇄 및 밀링 단계는 일반적으로 결정성 입자를 손상시키고, 상기 입자에 외래 불순물을 쉽게 유입시킨다. 생략된 단계는 산화물의 발광성에 매우 유리하며, 또한 비용 절감에 도움이 된다.
본 발명의 다른 특성, 상세 사항 및 이점은 이하 설명 및 이를 예시하기 위해 의도된 비제한적인 실시예로부터 보다 더 완전히 이해할 수 있게 될 것이다.
용어 "희토류"는 원자 번호 57 내지 71(모두 포함)의 주기율표 원소로 구성된 그룹의 원소를 의미하는 것으로 이해된다.
참고로 한 원소 주기율표는 [Bulletin de Ia Societe Chimique de France, No. 1 (1966년 1월)]의 부록에 공개된 것이다.
본 발명의 방법은 일반적으로 이트륨 및 식 (1)의 (Y1-xREx)2O3[여기에서, RE는 하나 이상의 희토류임]에 상응하는 적어도 하나의 다른 희토류의 임의 혼합 산화물의 제조에 관한 것이다. 그 자체로 공지된 방식으로, 희토류 원소는 발광성을 주기 위해 이트륨 산화물과 배합되어 도펀트(dopant)로 사용된다. 본 부분 및 명세서의 다른 부분에서, 단수로 쓰인 용어 "희토류" 또는 "희토류 원소"는 하나의 희토류만이 혼합 산화물에 존재하는 구체예 뿐만 아니라, 혼합 산화물이 수 개의 희토류를 배합하여 포함하는 구체예에도 해당되는 것으로 이해하여야 한다.
희토류는 더욱 특히, 유로퓸 또는 가돌리늄일 수 있다. 더 더욱 특히, 산화물은 란타늄 및/또는 사마륨과 배합된 유로퓸을 희토류로 포함할 수 있다.
식 (1)에서 x는 만족할만한 발광성을 제공하기에 충분한 양의 희토류에 상응하는 넓은 범위로 달라질 수 있는 수이다. 더욱 특히, x는 0.02 내지 0.3을 포함할 수 있다(한계 값 포함). (Y1-XEux)2O3의 경우, x는 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.15로 달라질 수 있다.
본 발명의 방법의 제1 단계인 단계 (a)는 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 전구체를 융제와 함께 혼합하는 것을 포함한다. 본 부분 및 명세서의 다른 부분에서, 용어 "전구체"는 이트륨 및 희토류 원소를 둘 다 포함하는 하나의 단독 화합물에 관한 것이거나, 또는, 2 이상의 전구체, 즉, 이트륨 산화물의 전구체 및 희토류 산화물의 전구체 또는 각 희토류 산화물의 전구체에 관한 것일 수 있는 것으로 이해하여야 한다.
열분로 산화물의 생성으로 이어지는 화합물인 이들 전구체는 당업계에 주지되어 있다. 이들 전구체는 이트륨 수산화물 및 희토류 수산화물, 예를 들어, Y(OH)3 또는 Eu(OH)3, 또는 혼합 수산화물, 예를 들어, (Y,Eu)(OH)3, 이트륨 탄산염, 희토류 탄산염 또는 이트륨 희토류 혼합 탄산염, 또는 이트륨 하이드록시카보네이트, 희토류 하이드록시카보네이트 또는 이트륨 희토류 혼합 하이드록시카보네이트일 수 있다. 그러나, 바람직한 전구체는 이트륨 옥살레이트 및 희토류 옥살레이트 및 혼합 옥살레이트, 예를 들어 (Y,Eu)2(C2O4)3이다.
암모늄 희토류 이중 옥살레이트 또는 암모늄 이트륨 이중 옥살레이트, 예를 들어 (Y,Eu)NH4(C2O4)2가 또한 사용될 수 있다. 또한, 알칼리성 희토류 이중 옥살레이트 또는 알칼리성 이트륨 이중 옥살레이트, 예를 들어, (Y,Eu)OHC2O4도 사용될 수 있다.
이들 전구체는 침전 또는 졸-겔법에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 방법의 단계 (a)에서, 전구체는 바륨 할라이드 및 붕소 화합물을 포함하는 융제와 함께 혼합된다.
더욱 특히, 바륨 할라이드는 바륨 플루오라이드 또는 바륨 클로라이드일 수 있다. 바륨 클로라이드가 바람직하다.
붕소 화합물의 경우에는, 붕소 산화물이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 붕산 H3BO3가 사용된다. 융제에 붕소 화합물이 존재하면 수득되는 혼합 산화물의 발광성이 증가된다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따라, 특정량의 융제가 사용된다. 하기에서 언급되는 양은 바륨 할라이드의 양/전구체의 양 비 또는 붕소 화합물의 양/전구체의 양 비의 중량 백분율에 상응한다.
요컨대, 바륨 할라이드는, 융제 및 전구체와 혼합되는 경우, 그 함량이 바람직하게는 적어도 0.5 중량%이다. 이러한 비로, 단계 (b)의 마지막에 수득되는 블록은 연하고, 매우 쉽게 으깨어 질 수 있다. 상한은 중요하지 않고, 공정을 가동시키는데 기술적/산업적 이익을 넘어서지 않는 값에 상응한다. 합당한 상한은 10 중량%일 수 있으나, 제한은 없다.
붕소 화합물은, 융제 및 전구체와 혼합되는 경우 그 함량이 최대 0.5 중량%, 바람직하게는 최대 0.3 중량%이다. 0.5 중량%를 초과하는 양은 YOX의 발광성에 불리한 YBO3의 형성을 유도할 수 있다.
붕소 및 바륨 화합물 이외에, 리튬 또는 암모늄 플루오라이드, 리튬, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 클로라이드, 암모늄 포스페이트, 붕사(borax) Na2B4O7과 같은 또 다른 융제가 사용될 수 있다.
융제의 총 함량이 적어도 1%인 경우에는, 단계 (b)의 마지막에서 융제의 제거가 보다 용이하기 때문에 수용성 융제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 두번째 단계는 하소 단계 (b)이다.
이 하소는 전구체를 분해시키고 혼합 산화물을 수득하기에 충분한 온도 및 기간으로 이루어진다. 일반적으로, 이 온도는 적어도 1200℃이고, 더욱 특히 적어도 1300℃이며, 1200℃ 내지 1500℃ 사이를 포함할 수 있다. 하소 시간은 예를 들어, 1시간 내지 5시간을 포함할 수 있고, 그 시간이 짧을 수록 하소 온도가 높을 수 있다.
일반적으로, 하소는 공기중에서 이루어진다.
단계 (b)의 마지막에서 수득되는 생성물은 매우 연하고, 손으로도 으깨어 질 수 있다.
본 발명의 방법에 의해서 단계 (b) 말미에 혼합 산화물을 직접 수득할 수 있다. 그러나, 본 발명의 특정 구체예에 따르면, 단계 (b)의 말미에 수득된 생성물을 물에 분산시키고 교반함으로써 추가의 한 단계를 수행하는 것이 가능할 수 있다. 물은 탈이온될 수 있다. 교반은 약 80℃ 온도의 뜨거운 물중에서 수행될 수 있다.
교반 후, 생성물을 체질하여, 경우에 따라 물로 세척하고, 예를 들어, 100℃ 내지 120℃를 포함할 수 있는 온도에서 건조시킬 수 있다. 이러한 추가의 단계로 융제 제거가 가능하다.
종래 방법의 분쇄 및 밀링 공정은 본 발명의 방법에서 필요치 않다. 본 발명의 방법으로 수득되는 인광체는 종래 기술 방법에 의해 수득되는 생성물의 특성과 상당히 유사한 휘도, 방출 스펙트럼, 색 조정(colour coordination) 특성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 방법으로 수득되는 혼합 산화물은 예를 들어, 착색 형광 램프, 음극선 관(CRT) 및 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 제조시에 인광체로 사용될 수 있다.
이하, 몇개의 실시예가 제공될 것이다.
실시예 1
이트륨 유로퓸 옥살레이트 (Y0 .934,Eu0 .066)2(C2O4)3 분말 100g을 전구체로 사용하였다. BaCl2 3g 및 H3BO3 0.2g을 융제로서 전구체에 첨가하였다. 3시간 이상 회전시킨 후, 혼합물을 1350℃에서 2시간 동안 공기중에서 하소시켰다(개방 시스템(un-closed system)). 제조한 물질은 매우 연하고, 손으로 압착하여 분말로 할 수 있다. 분말을 80℃에서 탈이온수중에 교반하여 융제를 제거하고, 응집체를 분산시켰다. 그 후, 슬러리를 400 메시 체로 체질하고, 뜨거운 탈이온수로 세척하였다. 여과시킨 후, 침강 슬러리를 120℃에서 건조시키고, YOX 적색 인광체를 수득하였다.
고품질 시제품과 비교하여, 수득한 YOX 인광체에 대한 휘도는 101%였다. PMS-50 플러스 UV-VIS-근적외선 스펙트럼 광전색도계(photocolorimeter)(중국 에버파인(Everfine)사)로 측정한 색 조정은 시제품과 유사하게 x = 0.650 및 y = 0.347였다. 입자 크기 D50 또한 시제품과 유사하였고, Malvern 2000 레이저 입도 분석기로 측정한 바, 6.5 μm였다. YOX 인광체중에 염소 이온(Cl-)의 함량은 20 ppm 미만이다. 고함량의 BaCl2(3%)가 사용되더라도, 최종 YOX 인광체중에 Cl- 불순물이 거의 남아있지 않다는 것은 염소 이온(Cl-)이 인광체 적용에 유해하기 때문에 중요하다.
실시예 2
이트륨 유로퓸 옥살레이트(Y0 .88,Eu0 .12)2(C2O4)3 분말 100g을 전구체로 사용하였다. BaCl2 2g 및 H3BO3 0.2g을 융제로서 전구체에 첨가하였다. 3시간 이상 회전시킨 후, 혼합물을 1350℃에서 2시간 동안 공기중에서 하소시켰다(개방 시스템). 제조한 물질은 매우 연하고, 손으로 압착하여 분말로 할 수 있다. 물질을 실시예 1과 동일한 방식으로 처리하여 YOX 적색 인광체를 수득하였다.
실시예 3
이트륨 유로퓸 옥살레이트(Y0 .934,Eu0 .066)2(C2O4)3 분말 100g을 전구체로 사용하였다. BaCl2 2g 및 B2O3 0.1g을 융제로서 전구체에 첨가하였다. 3시간 이상 회전시킨 후, 혼합물을 1400℃에서 2시간 동안 공기중에서 하소시켰다(개방 시스템). 제조한 물질은 매우 연하고, 손으로 압착하여 분말로 할 수 있다. 물질을 실시예 1과 동일한 방식으로 처리하여 YOX 적색 인광체를 수득하였다.

Claims (8)

  1. (a) 이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 전구체를 바륨 할라이드 및 붕소 화합물을 포함하는 융제와 혼합하는 단계; 및
    (b) 단계 (a)의 혼합물을 하소시켜 혼합 산화물을 수득하는 단계를 포함하는,
    이트륨 및 적어도 하나의 희토류 혼합 산화물의 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 전구체가 이트륨 및 희토류 옥살레이트인 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 붕소 화합물이 H3BO3인 방법.
  4. 제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 바륨 할라이드가 바륨 클로라이드인 방법.
  5. 제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 있어서, 희토류가 가돌리늄 또는 유로퓸인 방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항중 어느 한 항에 있어서, 융제 및 전구체와 혼합시 바륨 할라이드의 함량이 적어도 0.5 중량%인 방법.
  7. 제 1항 내지 제 6항중 어느 한 항에 있어서, 융제 및 전구체와 혼합시 붕소 화합물의 함량이 최대 0.5 중량%, 바람직하게는 최대 0.3 중량%인 방법.
  8. 제 1항 내지 제 7항중 어느 한 항에 있어서, 단계 (b) 후 수득한 혼합 산화물을 수중에서 교반하고, 체질한 후, 건조시키는 방법.
KR1020107002881A 2007-07-23 2008-07-18 이트륨 및 희토류 혼합 산화물의 제조 방법 KR20100058467A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2007101494494A CN101353577A (zh) 2007-07-23 2007-07-23 钇和稀土元素的混合氧化物的制备方法
CN200710149449.4 2007-07-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100058467A true KR20100058467A (ko) 2010-06-03

Family

ID=40280987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107002881A KR20100058467A (ko) 2007-07-23 2008-07-18 이트륨 및 희토류 혼합 산화물의 제조 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20110052472A1 (ko)
EP (1) EP2176375A4 (ko)
JP (1) JP2010534181A (ko)
KR (1) KR20100058467A (ko)
CN (2) CN101353577A (ko)
CA (1) CA2693928A1 (ko)
WO (1) WO2009012651A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9346999B2 (en) * 2011-09-29 2016-05-24 General Electric Company Method of forming efficient phosphor powders
CN108690610A (zh) * 2018-06-25 2018-10-23 河南孚点电子科技有限公司 一种电子显像管用荧光材料及其制备方法
CN113979464A (zh) * 2021-10-27 2022-01-28 福建省长汀金龙稀土有限公司 一种氧化焙烧稀土混合物制备稀土氧化物粉体的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1276847B (de) * 1964-12-24 1968-09-05 Gen Telephone & Elect Verfahren zum Herstellen von mit Europium aktivierten Yttriumoxyd-Leuchtstoffen
US3368980A (en) * 1964-12-24 1968-02-13 Gen Telephone & Elect Method of preparing yttrium oxide phosphors
US3582493A (en) * 1967-07-20 1971-06-01 Sylvania Electric Prod Method for preparing rare earth oxide phosphors
US3637517A (en) * 1970-01-15 1972-01-25 Sylvania Electric Prod Process for producing phosphors
US3798173A (en) * 1971-06-03 1974-03-19 Gen Electric Product and process for europium-activated rare earth phosphor
US3870650A (en) * 1971-06-21 1975-03-11 Gte Sylvania Inc Europium-activated rare earth oxide phosphors
US4208613A (en) * 1975-06-30 1980-06-17 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Low-velocity electron excited fluorescent display device
GB1502709A (en) * 1975-07-03 1978-03-01 Dainippon Toryo Kk Fluorescent compositions and low-velocity electron excited fluorescent display devices utilizing the same
JPH01108295A (ja) * 1987-10-19 1989-04-25 Nichia Chem Ind Ltd 投写管用緑色発光螢光体
JPH0811691B2 (ja) * 1993-03-22 1996-02-07 工業技術院長 イットリウム／ユウロピウム含有共沈体球形微粒子の製造方法、その共沈体焼成球形微粒子及び蛍光体
CN1105153C (zh) * 1999-11-30 2003-04-09 上海跃龙有色金属有限公司 一种红色荧光粉的制备方法
US6677262B2 (en) * 2000-07-05 2004-01-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth oxide, basic rare earth carbonate, making method, phosphor, and ceramic
CN1189535C (zh) * 2002-12-10 2005-02-16 中国科学院长春应用化学研究所 真空紫外射线激活的蓝色铝酸盐荧光粉的制备方法
US7122128B2 (en) * 2004-04-29 2006-10-17 General Electric Company Phosphors containing borate of terbium, alkaline-earth, and Group-3 metals, and light sources incorporating the same
CN1297628C (zh) * 2004-12-14 2007-01-31 陕西师范大学 红色荧光粉的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20110052472A1 (en) 2011-03-03
CN101353577A (zh) 2009-01-28
WO2009012651A1 (en) 2009-01-29
JP2010534181A (ja) 2010-11-04
CA2693928A1 (en) 2009-01-29
EP2176375A1 (en) 2010-04-21
CN101790572A (zh) 2010-07-28
EP2176375A4 (en) 2011-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1090975B1 (en) A process for producing aluminate-based phosphor
JP5300968B2 (ja) 長残光蛍光体セラミックスとその製造方法
JP2015042753A (ja) ミョウバン法によるアルミン酸塩発光体、ｂａｍ，ｙａｇ、及びｃａｔを製造する方法
US9102998B2 (en) Method of recovering rare earths from a solid mixture containing a halophosphate and a rare earth compound and solid mixtures suitable for this method
CN106047341A (zh) 一种稀土掺杂荧光粉、其合成方法及其在led器件上的应用
CN102666783B (zh) 硼酸盐发光材料及其制造方法
CN102660284A (zh) 一种led用氮化物红色荧光粉的制造方法
CN110028964A (zh) 一种镝-硅增效的白光led用磷灰石结构蓝光荧光粉及制备方法
KR20100058467A (ko) 이트륨 및 희토류 혼합 산화물의 제조 방법
EP2540799B1 (en) Green luminescent material of terbiuim doped gadolinium borate and preparing method thereof
US20120068117A1 (en) Green luminescent materials and their preparing methods
KR101230039B1 (ko) 실리케이트계 산화물 형광체 및 상기의 분말 제조 방법
CN104212443B (zh) 短余辉硅酸锌锰荧光粉的制备方法
CN107338045A (zh) 一种微波辐射合成长余辉发光材料的方法
Cao et al. Synthesis and Luminescent Properties of Eu3+-Doped NaCaPO4 Nano-Particles Under VUV–UV Excitation
CN101440283B (zh) 一种用于近紫外led的蓝色荧光粉及其制备方法
CN100519694C (zh) 一种Y3(Al,Ga)5O12稀土荧光粉
CN102876317A (zh) 一种应用于Y2O3:Eu红色荧光粉的混合助熔剂
CN101962546B (zh) 发光材料及其制造方法
CN112852415B (zh) 一种高色纯度、高稳定性的发光绿色荧光粉及其制备方法
KR100419863B1 (ko) 구상의 붕소산화물계 적색 형광체의 제조방법
JPH01234490A (ja) 蛍光体および蛍光ランプ
KR20020069934A (ko) 졸겔법을 이용한 스트론튬알루미네이트 형광체의 제조방법
CN105860965A (zh) 一种稀土离子掺杂的红色荧光粉及其制备方法
KR920010100B1 (ko) 적색 형광체와 이를 사용한 음극선관

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid