KR20090099456A - 은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물 - Google Patents

은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 안정성과 항균력이 우수한 은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물에 관한 것이다. 좀더 상세하게는 반응기 안에 실리콘 알콕사이드, 용매, 물, 촉매를 일정량 혼합 후 교반하여 평균입경 75nm ~150nm의 실리카 입자를 제조하고, 여기에 은 이온(Ag+) 전구체를 서서히 투입한 후 일정시간 동안 교반, 세척 후 건조과정을 통해 나노 크기의 은 입자가 코팅된 실리카 분말을 제조하고, 이를 분산용매에 분산함으로써 안정성과 항균력을 가지는 분산액을 제조한 후 상기 분산액을 화장료용 조성물에 적용하는 방법을 제시한다.
은, 나노, 실리카, 분산액, 화장료

Description

은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물{Silica nano-powder coated by silver nano-particle, process for preparing the same and cosmetic composition comprising the nano-powder}
본 발명은 은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물에 관한 것으로서, 좀더 상세하게는 촉매존재 하에서 실리콘 알콕사이드를 알코올 용매 내에서 반응시켜 실리카 입자를 형성한 후 여기에 은 코팅층을 형성하고, 이를 이용하여 화장료용 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
나노소재의 물성과 성능의 극대화를 실현하기 위한 나노입자 기술의 핵심은 기능성 나노입자의 제조기술, 나노 구조물의 소재화 및 기능화, 나노복합체 소재의 재료에 의한 성능의 극대화 등으로 분류될 수 있다. 현재까지의 나노입자의 제조기술은 나노크기 10-7~10-9m 범위의 입자를 균일한 선택적 크기로 만드는 것에 많은 관심이 주어져 왔다. 나노입자의 제조기술은 기계적, 물리적, 화학적인 방법으로 다양하게 시도되고 있으나 크기의 선택적 균일성을 실현하기에는 아직은 많은 문제점이 있으며, 또한 대량생산공정 확보, 두 가지 이상의 나노복합체 입자의 제조기술 등에 관한 기술상의 한계가 여전히 존재한다. 또한 제조된 나노입자들을 응용화 하여 소재화하기 위해서는 규칙적이고 균일한 분산상태와 산화안정성을 확보해야 하는 문제가 해결되어야 한다. 여러 종류의 기능성 나노입자 중에서 은(Ag)계 및 SiO2, TiO2, ZnO계 나노 복합소재에 관한 많은 기초연구와 응용단계의 연구가 진행되어 오고 있으며 특히 은 이온의 화학적 환원법, 전기화학적 방법, 열과 광에 의한 은이온의 환원법 등에 의해서 많은 은 나노입자의 합성이 개발되어 보고되고 있다. 이러한 은계 및 SiO2, TiO2, ZnO계 등의 나노입자의 응용 소재화의 문제점은 쉽게 산화되어서 나노입자로서의 안정성과 분산성을 유지할 수 없다는 것이며, 이는 아직 해결되지 못하고 있다. 이와 함께 10~200nm 크기의 범위에서 균일한 선택적 크기의 합성기술이 기존의 환원법과 전기화학적 합성법으로는 불가능하다는 문제점이 있으며, 고분자 매트릭스 등과 같은 유기물에서의 규칙적 분산과 안정성 문제가 여전히 남았다. 응용분야 중에서 특히 화장품에 사용되는 무기소재는 skin care, makeup, 자외선 차단제품 등에 다양하게 응용되고 있다. 이때 무기재료가 가져야 할 기술적 특성으로 제품에 적용하였을 때 다른 성분들과 상용성이 뛰어나야 하고 침전이나 변취, 변색 등이 발생하지 않아야 한다. 또한 피부 적용시 안전성이 보장되고 밀착도가 좋아야 하고, 백탁현상이 없어야 한다. 효과 면에서는 용도에 따라 자외선 차단력 및 항균효과가 우수하여야 한다. 현존하는 기술로서는 이런 조건들을 만족시키는데 한계가 있다.
현재 사용되는 항균제의 종류는 대단히 많으며 유기계 항균제와 무기계 항균 제로 크게 분류된다. 유기계 항균제는 무기계 항균제에 비하여 비교적 가공이 쉽고 최종 제품의 기계적 물성, 투명도, 색상 등에 큰 영향을 끼치지 않는다는 점에서 현재까지 메틸 파라벤, 프로필 파라벤류의 유기계 항균제가 많이 사용되어 왔다. 그러나 생체 피부 세포에 좋지 않은 영향을 주고 피부 자극의 원인이 된다는 보고가 있다.
유기계 항균제의 인체에 대한 안정성이 문제되면서 유기계의 단점을 보완할 수 있는 무기계 항균제가 주목받고 있다. 무기계 항균제는 제올라이트, 실리카 알루미나 등의 무기 담체에 은(Ag), 구리(Cu), 망간(Mn), 아연(Zn) 등과 같이 항균성이 뛰어난 금속이온을 치환시킨 것으로, 미세한 기공을 가진 3차원의 골격구조를 지니기 때문에 비표면적이 크고 내열성이 우수하다. 한편, 미생물에 대한 독성을 지닌 금속은 일반적으로 인체에 대해서도 독성이 강한 것은 많으나 은, 구리, 망간, 아연 등의 금속은 항균력이 강하고 안정성이 높은 몇 안 되는 금속으로서 현재까지는 인체에 무해한 것으로 판명되어 있다.
실리콘(Si)은 지구상에 두 번째로 많이 존재하는 물질로서 식물 병원균들에 대하여 직접적인 살균효과는 가지고 있지 않으나, 식물 흡수에 의하여 병저항성과 스트레스 저항성을 높이는 것으로 알려져 있을 뿐만 아니라, 사용감촉 및 퍼짐성 개선을 목적으로 화장품 원료로도 많이 사용되고 있다.
항균제로 사용된 은(Ag)의 경우는 항균활성이 뛰어나고 인체에 무독성, 무자극성이며 화학적으로 내구성을 가지고 내열성이 우수하다. 또한 장기간에 걸쳐 은 이온을 방출하여 항균 지속성이 우수하다. 항균제인 금속 은 이온(Ag+)의 항균 메커니즘에 대해서는 여러 가지 제안이 발표되고 있다. 첫 번째, 미생물의 단백질 내 -SH기와 흡착 결합하여 세포 변형을 일으키고 축합-탈수 반응으로 이어져 미생물의 신진대사 및 에너지 대사호흡 등을 어렵게 함으로서 미생물을 사멸시킨다. 두 번째, 활성산소에 의한 항균 작용으로 산소는 은과 같은 항균 금속의 촉매작용에 의해 부분적으로 활성산소로 전환된다. 이 활성산소는 오존이나 과산화수소와 같은 강력한 살균작용을 갖는다. 세 번째, 은이 나노크기로 되어 있기에 100㎚ ~ 200㎚ 정도의 미생물이 이를 섭취하는 것이 가능하고 , 섭취 시 호흡기 장애 및 대사 장애로 미생물이 사멸된다는 의견도 있다. 그러나 학계에서는 첫 번째 항균 메커니즘을 지지하고 있다.
은계 나노입자의 복합소재는 각종산업소재 뿐만 아니라 일상생활용품 분야 등에도 광범위하게 사용되는 플라스틱 소재에 항균, 탈취, 대전방지 등의 기능성을 가지는 복합소재를 개발하는 기술로서 현재까지 세계 각국에서 많은 기초 연구들이 진행되고 있다. 국외의 동 분야 연구개발에 관한 실적은 주로 기초연구에 관한 많은 보고들이 있고, 응용과 제품화에 관한 연구보고는 드문 상황이다. 미국의 경우 Georgia 공과대학의 EL-Sayed 그룹, Notre Dame 대학의 Gezelter 그룹, South Carolina 대학의 Murphy 그룹, Purdue 대학의 Wei 그룹 등에서 은 나노입자의 합성에 관한 많은 기초연구 결과를 발표하였다. 프랑스의 Pileni 그룹, Alikhani 그룹 등에서 은 나노입자의 합성과 그들의 SiO2에 대한 고정화 기술을 발표하였으며, 일 본의 경우 전자파 차폐소재로서의 은 미립자를 고분자 소재에 혼합하여 페인트나 섬유에 첨가하는 기술을 이미 발표한 바 있다.
국내의 경우 은계 나노입자의 형성에 관한 기초연구는 이미 전기화학법, 화학적 환원법, 광학적 방법, 초음파법, 마이크로법, 감마선 조사법 등이 다양하게 진행되고 있고, 많은 연구 결과들이 보고되었다. 하지만 현재까지 여전히 해결되지 못하고 있는 것은 은 나노입자들의 분산성과 산화안정성 제어방법의 개발과 선택적 균일한 나노입자의 합성법이 개발되지 못하여 10~100nm 크기 범위에서 원하는 크기의 균일한 크기의 은 나노입자를 합성하는 것이 어렵다는 것이다.
항균성 실리카 담체의 제조방법으로는 사염화 규소 등을 원료로 한 기상분해법(일본특개소62-003011호), 규소 알콕사이드를 이용한 졸겔법(일본특개소63 -166777호), 그리고 규산 알카리와 산과의 중화반응에 의해 제조하는 방법(미국특허 제4675122호) 등으로 제조한 담체에 항균 물질(은, 구리, 금, 아연, 백금 등)을 담지 시키는 것 등이 공지되어 있다.
그러나 상기 기상분해법은 반응시의 유독성과 부식성이 있고, 입자 표면에서만 기공이 형성된다는 등의 단점이 있으며, 상기 졸겔법은 고순도 분말을 얻을 수 있는 장점이 있으나, 경제성의 문제가 있다. 또한, 상기 중화반응의 방법은 제조 방법상 원료 가격이 낮고 취급이 용이하여 가장 널리 사용되고 있으나, 원료간의 혼합 반응은 적하법(Dropping)에 의해 이루어지므로 원료인 규산 알칼리 용액의 농도가 20% 이하이어야 하며, 원료간의 접촉이 국부적으로 이루어지므로 반응이 불균일하게 이루어지는 단점이 있다. 또한, 세공 용적을 증가시키기 위해 장시간 동안 알칼리수의 세척에 의해 제조되어 소요시간이 길고 (3∼4일/batch), 제품 로드별 균일도가 크게 떨어져 제조비용이 높아지고, 장시간의 숙성/세척 공정으로 인한 촉매 물질의 유출 등의 단점이 있다. 또한, 촉매 입경 및 형상 제어 시 복잡한 공정 즉 분쇄, 조립 등 제조 공정을 거쳐야 하는 문제점이 있다.
상기 방법에 의해 제조된 실리카 담체에 항균 물질을 담지하는 방법은 함침법, 이온교환법, 침전법으로 대별된다. 함침법에는 담체를 항균물질이 들어있는 용액과 접촉시켜 담지 시키는 방법으로는 분무법, 증발건조법, 흡착법 등을 사용한다. 분무법은 담체를 증발기에 넣고 교반시키면서 항균성분이 있는 용액을 분무시켜 담지 시키는 것이다. 증발 건조법은 담체를 항균 물질이 함유된 용액에 담근 후 용매를 날려보내는 방법이다. 이온 교환법은 실리카, 제올라이트, 알루미나 등에 항균물질을 담지 시킬 때 주로 사용되는 방법으로 항균 물질이 균일하게 분포되도록 할 수 있다는 장점이 있으나 담지 가능한 항균물질의 양이 소량이며, 담지에 과다한 시간이 소요된다.
이와 같이 상기에서 설명한 종래의 항균 물질의 담지 방법은 모두 담체를 제조한 후 다시 항균 물질을 담지하여야 하므로 담지에 과다한 시간이 소용되며, 항균물질이 담지 되는 함량에 한계가 있으며, 복잡한 공정을 거쳐야 함으로써 제조원가도 높아진다.
또한, 상기 중화반응에 의한 실리카 분말의 제조 방법에 의해 실리카 담체를 제조하는 공정에서는 초기의 원료 합성 시에 항균 물질이 함유된 원료를 투입하여 항균성 실리카를 제조하는 방법도 있으나, 숙성/세척 공정이 과다하여 항균 물질이 상당량 유실되는 단점이 있다.
즉, 종래의 방법으로는 고다공성의 실리카 담체를 제조하는 것이 용이하지 않고, 또한, 항균 물질을 담지할 수 있는 담지량에 한계가 있으며, 제조시간이 길어 제조비용이 비싸다. 또한, 담체에 항균 물질을 담지할 경우 이미 제조한 담체에 항균 물질을 담지하여야 하므로 균질한 담지가 곤란하고, 제조 공정이 복잡하여 경제성이 떨어진다. 또한, 담체 제조 시에 항균 물질을 첨가하는 경우에도 장시간의 숙성/세척 공정으로 인하여 항균 물질의 유실이 야기되는 단점이 있다.
또한, 무기계 항균 분체는 유기계에 비해 독성이 적고 열에 대해 안정한 성질이 있지만 금속 특유의 색상을 띠며, 제품 적용 시 회색으로 변색우려가 있으며 항균력 지속성 및 분산성이 떨어지는 단점이 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 제1 과제는 항균력과 용매 분산성 및 안정성이 우수한 은 코팅층 함유 실리카 나노분말을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 제2 과제는 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 제3 과제는 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노분말을 함유하는 화장료용 조성물을 제공하는 것이다.
상기 제1 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
75nm 내지 150nm의 평균입경을 갖는 실리카 입자로 구성되는 코어와,
상기 코어의 표면에 은이 코팅되어 형성되는 쉘을 포함하는 것을 특징으로 하는 은 코팅층 함유 실리카 나노분말을 제공한다.
상기 제2 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
촉매 존재상태에서 실리콘 알콕사이드를 알코올 용매 내에서 35℃ 내지 38℃에서 6시간 내지 7시간 동안 반응시켜, 75nm 내지 150nm의 평균입경을 갖는 실리카 입자를 형성하는 제 1단계; 및
상기 실리카 입자를 알코올 용매 내에서 은 전구체와 혼합한 후, 환원제를 첨가하여 상기 은 전구체를 환원시켜 상기 실리카 입자의 표면 상에 은 코팅층을 형성하는 제 2단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말의 제조방법을 제공한다.
상기 제3 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
상기 은 코팅층 함유 실리카 나노분말을 0.0001중량% 내지 0.0005중량% 함유하는 화장료용 조성물을 제공한다.
본 발명에서 제안하는 은 코팅층이 형성된 실리카 나노 분말은 분산성과 산화 안정성이 우수하며, 변색 및 변취 현상이 발생하지 않고, 소량으로도 강한 항균력을 나타내어 화장료 등의 피부 외용제에 적용 시 방부제로의 활용이 가능하다. 따라서 본 발명에서 제조한 은 코팅층 함유 실리카 입자를 화장료용 조성물에 배합하면, 인체에 피부자극과 알레르기 반응을 유발할 수 있는 화학 방부제를 배제하고도 다양한 화장료의 장기 보관이 가능하다.
본 발명은 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말을 제공한다.
본 발명에 따른 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 코어/쉘 구조를 가지며, 실리카 나노 분말이 코어 역할을 수행하며, 상기 코어의 표면에는 은 코팅층이 형성되어 쉘을 구성하게 된다.
상기 코어 역할을 수행하는 실리카 나노 분말은 항균성 및 안정성의 측면에서 그 입경을 일정 범위 내에 분포시키는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 실리카 나노 분말의 평균 입경은 75nm 내지 150nm가 바람직하며, 80nm 내지 90nm인 것이 더욱 바람직한데, 75nm 미만이면 상기 실리카 나노 분말이 인체의 피부 등에 침투하여 독성을 유발할 우려가 있으며, 150nm를 초과하면 상기 실리카 나노 분말의 표면적이 감소하여 항균성 등이 저하될 우려가 있다. 또한 90nm를 초과하면 입자들의 크기가 고르지 않게 된다.
상술한 바와 같은 실리카 나노 분말로 이루어진 코어 상에는 쉘층이 형성되는 바, 본 발명에서는 이와 같은 쉘층으로서 항균력이 우수한 은을 사용할 수 있다. 이와 같은 은으로 된 쉘층은 코어의 표면 상에 균일하게 형성되며, 그 두께는 2nm 내지 5nm인 것이 바람직하다. 은을 사용한 코팅층은 연속적이고 균일한 형태의 층 형상을 가질 수도 있으나, 은 나노입자가 상기 실리카 나노 분말의 표면 상에 응집된 입자 형태로 결합되어 있는 것도 가능하다.
상술한 바와 같은 본 발명의 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 그 나노 입자의 표면에 은 층이 형성되어 있어 우수한 항균력을 나타내는 것이 가능하며, 특히 코어를 구성하는 실리카 나노 분말의 크기가 특정 범위 내로 한정이 됨으로써 화장료용 조성물 등과 같이 안정성 및 항균성이 요구되는 분야에 적절하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 이하의 방법으로 제조된다.
본 발명에 따른 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 크게 두가지 공정으로 나뉘어지며, 즉 실리카 나노 분말을 형성하는 공정과 여기에 은 코팅층을 형성하는 공정으로 나눌 수 있다.
상기 실리카 나노 분말을 형성하는 공정에서는 결과물인 나노 분말의 평균입 경이 일정한 범위 내에 속할 수 있도록 적절히 조절하게 된다. 이를 위해서는 우선, 촉매 존재하에 실리콘 알콕사이드를 알코올 용매 내에서 35℃ 내지 38℃에서 6시간 내지 7시간 동안 반응시켜 실리카 입자를 형성하게 되며, 이때 얻어지는 실리카 입자는 75nm 내지 150nm의 평균입경을 갖게 되며, 80nm 내지 90nm의 범위를 갖도록 하는 것이 보다 바람직하다.
상기 실리콘 알콕사이드(silicon alkoxide)는 실리카의 전구체로서 사용되며, 그 예로서는 테트라에틸오르쏘실리케이트(tetraethylorthosilicate : TEOS), 규산나트륨(sodium silicate) 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 실리카 나노 분말의 형성시 사용되는 촉매로서는 암모니아수, 탄산수소암모늄, 트리에탄올 아민 등을 촉매로 사용할 수 있으며, 예를 들어 상기 실리콘 알콕사이드 100중량부에 대하여 10중량부 내지 15중량부의 함량으로 사용할 수 있다. 상기 함량을 벗어나게 되는 경우, 실리카 나노 분말의 입도 분포가 균일하지 못하는 문제점이 있어 바람직하지 않다.
상기 실리카 나노 분말 형성시 용매로서는 알코올 용매를 사용할 수 있으며, 그 예로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등을 사용할 수 있으며, 그 함량은 상기 실리콘 알콕사이드 100중량부에 대하여 700중량부 내지 800중량부의 함량으로 사용할 수 있다. 상기 함량을 벗어나는 경우 반응액의 점도가 너무 크거나 작으므로 바람직하지 않다.
상기 실리카 나노 분말 형성시 사용되는 상기 원료들의 종류 및 함량도 중요하나, 그 반응 조건으로서 반응시간 및 반응 온도도 적절히 제어하는 것이 바람직 하다. 상기 반응의 반응시간은 6시간 내지 7시간 동안 수행될 수 있으며, 6시간 미만이면 반응이 충분히 일어나지 않고, 7시간을 초과하면 1차 입자 생성 후 2차 입자의 생성으로 인한 실리카 나노 분말 입도 분포의 불균일과 같은 문제로 인해 바람직하지 않다. 상기 반응온도의 경우 35℃ 내지 38℃에서 수행될 수 있으며, 35℃ 미만이면 반응 시간이 길어지고, 38℃를 초과하면 균일한 입자의 형성에 문제점이 발생하므로 바람직하지 않다.
상기 공정을 거쳐 얻어진 실리카 나노 분말은 이어지는 공정에서 은 코팅층을 형성하게 되며, 상기 공정에서 얻어진 실리카 나노 입자를 은이온 전구체와 함께 알코올 용매 내에 혼합한 후, 환원제를 첨가하여 상기 은이온 전구체를 환원시켜 상기 실리카 입자의 표면 상에 은 코팅층을 형성하게 된다. 상기 은 코팅층을 형성하는 공정은, 35℃ 내지 38℃에서 은 전구체가 환원되어 실리카 입자 표면에 충분히 코팅 될 수 있는 반응시간은 3시간 내지 4시간 동안 진행한다. 3시간 미만이면 반응이 충분히 일어나지 않아 충분한 코팅층을 형성할 수 없고, 4시간을 초과하면 이미 반응이 충분히 일어나므로 경제성이 저하되므로 바람직하지 않다
상기 은 코팅층 공정에서 사용되는 은 전구체로서는 질산은, 아질산은, 과염소산은 등을 사용할 수 있으며, 이와 같은 은 전구체는 상기 실리카 나노 분말 100중량부에 대하여 5중량부 내지 25중량부의 함량으로 사용할 수 있다. 상기 은 전구체의 함량이 5중량부 미만이면 충분한 코팅층을 형성할 수 없으며, 25중량부를 초과하는 경우 은 코팅층이 지나치게 두꺼워지거나 미반응물이 많아지게 되므로 경제성이 저하되므로 바람직하지 않다.
상기 은 코팅층 형성에 사용되는 알코올 용매로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등을 사용할 수 있으며, 상기 실리카 나노 분말 100중량부에 대하여 2550중량부 내지 2650중량부의 함량으로 사용할 수 있다.
상기 은 코팅층 형성시, 상기 은 전구체를 환원시키는데 사용되는 환원제로서는 아스코르브산(Ascorbic acid), 소듐 보로하이드라이드(sodium borohydride : NaBH4) 등의 통상적인 환원제를 사용할 수 있으며, 그 함량으로서는 실리카 나노분말 100중량부에 대하여 0.1중량부 내지 0.5중량부를 사용할 수 있다.
상기 은 코팅층 공정을 종료한 후에는 생성물을 적절한 방법에 따라 세척, 건조 및 열처리를 하여 불순물 및 미반응물을 제거하게 된다.
상술한 바와 같은 은 코팅층 형성 공정을 통해 상기 실리카 나노 분말 상에 은 코팅층을 형성할 수 있으며, 상기 은 코팅층의 두께는 2nm 내지 5nm의 범위로 형성된다.
상술한 바와 같은 공정에 의해 얻어진 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 그 표면상에 은 코팅층을 구비하여 우수한 항균력 및 안정성을 나타내게 된다. 특히 상기 공정에 의해 코어인 실리카 100중량부에 대하여 은이 2중량부 내지 9중량부의 함량으로 포함된다. 따라서 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 화장료용 조성물, 항균성 고분자 소재, 항균성 섬유 등과 같은 다양한 분야에 사용하는 것이 가능하다.
상기 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말이 항균성 및 안정성을 적절히 나타내 기 위해서는 적절한 농도의 분산액을 형성할 필요가 있다. 즉 분산액 내에서 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말의 농도를 일정한 농도로 형성하는 것이 바람직하며, 이와 같은 농도는 ppm으로 규정할 수 있으며, 그 범위는 1,000ppm 내지 3,000ppm이 바람직하다. 상기 분산액을 형성하기 위한 분산 용매로서는 1,3-부틸렌 글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상술한 바와 같은 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말은 다양한 화장료용 조성물에 사용될 수 있으며, 상기 화장료용 조성물은 상기 나노 분말 이외에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함한다. 예컨대 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제, 그리고 담체를 포함한다.
이와 같은 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말 함유 화장료 조성물은 상기 나노 분말이 우수한 항균력 및 안정성을 나타내게 됨에 따라 상기 화장료의 변질을 예방할 수 있으며, 저장 및 보존 안정성을 개선하게 된다. 상기 화장료 조성물 중 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말의 함량은 전체 중량에 대하여 0.0001중량% 내지 0.0005중량%를 사용할 수 있으며, 0.0002중량% 내지 0.0005중량%가 바람직하다.
상기 은 코팅층 함유 실리카 나노 분말을 포함하는 본 발명에 따른 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 클린싱, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 유연 화장수, 영양 화장수, 영양 크림, 마사지 크림, 에센스, 아이 크림, 클렌징 크림, 클렌징 포옴, 클렌징 워터, 팩, 스프레이 또는 파우더의 제형으로 제조될 수 있다.
본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물성유, 식물성유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.
본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용해화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.
본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클린징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 라놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 실험예를 통하여 좀더 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
<실시예 1>
3L 4구 반응기에 용매로 95%-에탄올 1L를 투입하고, 여기에 테트라에틸오르쏘실리케이트 104.17g을 적가한 다음, 완전히 혼합될 수 있도록 30분간 교반하였다. 이어서 증류수 9.01g을 투입하고 다시 30분간 교반하였다. 다음으로 촉매로 암모니아수 13.6g을 적가한 후 교반하면서 반응기의 온도를 36℃로 승온 후 6시간 반응시켰다. 그 후 반응물을 물로 씻은 다음 진공 여과하여 120℃ 열풍건조기에서 12 시간 건조하여 80nm의 평균입경을 갖는 미세 실리카 입자 30g을 얻었다.
다음은 3L 4구 반응기에 95%-에탄올 1L를 투입 후 상기 미세 실리카 입자 30g을 분산시키고 교반 하면서 질산은 1.58g을 정제수 3.16g에 용해한 질산은 수용액 4.74g을 서서히 적가한 후 3시간 동안 교반하였다. 그리고 환원제로 소듐 보로하이드라이드 0.03g을 투입한 후 3시간 동안 교반하였다.
그 후 반응물을 증류수 1L를 가하여 물로 씻고 진공 여과하였다. 얻어진 여과케이크를 다시 증류수에 분산하고 진공 여과하여 120℃ 열풍건조기에서 12시간 동안 건조한 다음, 300℃까지 단계별 승온하여 4시간 동안 열처리과정을 거쳐 불순물 및 미반응물을 제거하여 은 코팅층이 3nm의 두께로 형성된 은 코팅층 함유 실리카 분말 30.7g을 얻었다.
이어서, 상기 은 코팅층 함유 실리카 분말을 분산용매 글리세린에 1000ppm으로 분산하여 분산액을 제조하였다.
<실시예 2>
3L 4구 반응기에 용매로 95%-에탄올 1L를 투입하고, 테트라에틸오르쏘실리케이트 104.17g, 증류수 9.01g, 촉매로 암모니아수 13.6g을 넣은 후 교반 하면서 실시예 1과 동일한 방법으로 미세 실리카를 제조 하기 위한 반응을 진행 하였다.
그리고 실시예 1과 다르게 미세 실리카의 여과 및 건조 공정을 생략하고 바로 반응기에 은 이온 전구체로 질산은 1.58g을 정제수 3.16g에 용해한 질산은 수용액 4.74g을 서서히 적가한 후 3시간 동안 교반하였다. 그리고 환원제로 소듐 보로 하이드라이드 0.03g을 투입한 후 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응물을 증류수 1L를 가하여 물로 씻고 진공 여과하였다. 얻어진 여과케이크를 다시 증류수에 분산하고 진공 여과하여 120℃ 열풍건조기에서 12시간 건조한 다음 300℃까지 승온하여 4시간 동안 열처리과정을 거쳐 불순물 및 미반응물을 제거하고 은 코팅층 함유 실리카 분말 30.9g을 얻었다. 분산액 제조 과정은 실시예 1과 동일하게 진행하였다.
<실시예 3>
실시예 1의 실리카 입자에 은 코팅층을 형성하는 단계에서, 은 이온 전구체로서 질산은 7.5g을 정제수 15g에 용해한 질산은 수용액 22.5g과 환원제로서 소듐 보로하이드라이드를 0.14g 투입하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 은 코팅층 함유 실리카 분말 32.6g을 얻어서 분산액을 제조하였다.
<실시예 4>
실시예 2의 실리카 입자에 은 코팅층을 형성하는 단계에서, 은 이온 전구체로서 질산은 7.5g을 정제수 15g에 용해한 질산은 수용액 22.5g과 환원제로서 소듐 보로하이드라이드를 0.14g 투입하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 은 코팅층 함유 실리카 분말 32.9g을 얻어서 분산액을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 실시예 4에서 얻어지는 은 코팅층 함유 실리카 분말의 주사 전자 현미경(SEM) 사진을 도 1 내지 도 4에 기재하였다. 상기 도 1 내지 도 4 로부터 실리카 표면에 은이 코팅되었다는 사실을 알 수 있다.
상기 실시예 1 내지 실시예 4에서 얻어지는 은 코팅층 함유 실리카 분말의 은 함량을 알기 위하여 유도결합플라즈마 (ICP, OPTIMA 5300DV, PerkinElmer사, 미국)의 분석 결과는 표 1과 같다.
은 코팅층 함유 실리카 분말의 은 함량 분석 결과
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
Ag 농도(중량%) 2.3 2.8 8.1 8.9
<실험예 1> 항균활성 시험
상기 실시예 1 내지 실시예 4에서 제조된 분말 및 분산액의 항균활성 스펙트럼을 조사하기 위해 페이퍼 디스크법 (Paper disk(8㎜) method)을 이용하였다. 시험 균주로는 녹농균(Pseudomonas aeruginosa : ATCC 9027), 황색포도상구균(Staphylococcus aureus : ATCC 6538), 대장균(Escherichia coli : ATCC 10536), 캔디다 효모(Candida albicans : ATCC 10231), 검은곰팡이(Aspergillus niger : ATCC 16404)를 사용하였다.
1) 은 코팅층 함유 실리카 분말의 항균활성 시험
항균시험은 세균의 경우, 레신 액체 배지(Letheen broth)에 균을 접종 37℃에서 24시간 배양하여 준비하였다. 그리고 효모 및 곰팡이의 경우는 와이엠 액체 배지(YM broth)에 균을 접종, 25℃에서 2일간 배양하였다. 배양 후 멸균된 식염수에 희석하여 세균은 약 1×106CFU의 균 농도로 각각의 한천평판 배지에 도말하고, 효모 및 곰팡이는 약 1×105CFU의 균 농도로 각각의 한천평판 배지에 도말하였다. 그 위에 각각의 시험 샘플을 에탄올에 0.02%(w/v)의 농도로 녹여 50㎖를 흡수시켜 건조한 멸균된 8mm 페이퍼 디스크(Paper disc)를 얹고 밀착시켰다. 그 다음, 세균은 37℃에서 24시간 배양하고 효모 및 곰팡이는 25℃에서 2일간 배양 후 디스크 주위의 투명대(Clear zone) 크기를 측정하여 하기 표 2에 기재하였다.
투명대 크기 측정 결과
균주명 단위 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
S. aureus mm + 8.5 10.5 10.5
P. aeruginosa mm + 8.5 12.5 13.5
E. coli mm 8.5 9.0 11.5 13.0
C. albicans mm - - 9.0 9.5
A. niger mm - - 10.0 10.0
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 3과 4에서 모든 균들에 대해 우수한 항균활성을 나타내었다. 항균활성도는 상기 표 1에서 보는 바와 같이 은 함량에 비례함을 알 수 있었다.
2) 은 코팅층 함유 실리카 분산액의 항균활성 시험
분산액의 항균활성 시험은 은 코팅층이 함유된 실리카 분말을 1000ppm의 농도로 글리세린에 분산하여 제조된 분산액을 사용하였다. 분산액을 0.2%(v/v)의 농도로 멸균수에 희석하여 페이퍼 디스크에 로딩(loading)한 후 5분 정도 실온에 방치하여 사용하는 것을 제외하고는 분말의 항균활성 시험과 동일한 방법으로 실시하였다.
항균활성 시험 측정결과
균주명 단위 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
S. aureus mm + + 11.5 11.5
P. aeruginosa mm 8.5 8.5 13.0 14.0
E. coli mm 8.5 9.0 12.0 12.5
C. albicans mm - - 9.0 9.0
A. niger mm - - 10.5 10.0
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 분산액의 항균활성은 분말의 경우와 같은 결과를 나타내고 있다.
<실험예 2> 항균력 시험
상기 실시예 1 내지 실시예 4에서 제조된 분말 및 분산액의 항균력을 평가하기 위하여 농도별 저해력을 측정해 최소저해농도를 확인하였다. 분산액은 1000ppm의 농도로 글리세린에 분산하여 제조된 것을 사용하였다. 사용균주는 상기 실험예 1의 항균활성 시험에서 사용한 균주이고, 균주마다 배양 및 준비 과정은 상기 실험예 1의 방법과 동일하게 실시하였다.
더욱 상세하게는 시험하고자 하는 각 시료별로 멸균수에 적절한 농도로 희석하고 농도별 희석액을 각각 멸균된 페트리접시에 2㎖씩 넣고 대조군으로 메틸 파라벤(비교예 1) 및 에틸 파라벤(비교예 2)을 각각 2㎖씩 넣은 후, 각 페트리접시에 멸균 후 50℃로 유지시킨 레신 한천 배지 및 와이엠 한천 배지를 시료용액과 배지:시료용액 = 9:1 비율로 18㎖씩 첨가하여 잘 섞은 후 정치하여 응고시켰다.
배지가 고형화되면 상기 배양시킨 각각의 시험균을, 세균의 경우 최종 농도가 약 1~5 × 106CFU의 균 농도로 각각의 페트리접시에 접종하고, 효모 및 곰팡이의 경우 약 1~5 × 105CFU의 균 농도로 각각의 페트리접시에 접종하였다. 각각의 페트리접시의 세균은 37℃, 효모 및 곰팡이는 25℃에서 5일간 배양한 후 육안으로 집락형성 여부를 관찰하였다. 균의 생육이 저해되는 평판의 최소 항균제 농도를 최소저해농도(MIC, Minimum Inhibitory Concentration)로 하여 그 경과를 표 4에 나타내었다.
최소저해농도 결과치
구 분 최소저해농도(ppm)
S. aureus P. aeruginosa E. coli C. albicans A. niger
실시예 1 분말 25 10 10 35 20
분산액 450 250 200 500 400
실시예 2 분말 20 10 10 30 20
분산액 400 250 200 500 400
실시예 3 분말 3 2 2 3 3
분산액 100 50 50 150 100
실시예 4 분말 3 2 2 3 3
분산액 100 50 50 150 100
비교예 1 메틸 파라벤 800 1000 800 1000 600
비교예 2 에틸 파라벤 500 800 600 800 400
상기 표 4에서 보는 바와 같이 실시예 1, 2는 실시예 3, 4에 비하여 실버의 코팅량이 적기 때문에 항균력이 상대적으로 약하게 나타났다. 또한, 은 코팅층 함유 실리카 분말 및 분산액은 비교예로 제시된 파라벤류의 경우보다 훨씬 강력한 항균력을 나타내었다. 따라서 상기 분말 및 분산액을 화장료 조성물에 배합하면, 인체에 피부자극과 알레르기 반응을 유발할 수 있는 화학방부제를 배제하고도 다양한 화장료의 장기 보관이 가능하다.
< 실시예 5 내지 8> 로션 베이스 제조
상기 실험에서 우수한 효과를 나타낸 실시예 4의 분산액 및 기존의 화학 방부제를 포함한 로션 베이스를 제조하였다. 실험에 사용된 화장료는 유화형 화장액의 형태이고, 그 조성은 표 5에 나타낸 바와 같다.
유화형 화장액 조성
구 분 성 분 중량%
유분 세틸알코올 1.0
말납 0.5
와세린 2.0
스쿠알렌 6.0
디메틸폴리실록산 2.0
알코올 에탄올 5.0
보습제 글리세린 4.0
1,3-부틸렌글리콜 4.0
계면활성제 POE(10) 모노올레인산 에스테르 1.0
글리세롤 모노스테아린산 에스테르 1.0
점액질 퀸스시드 추출액(5% 수용액) 2.0
방부제 은 코팅층 함유 실리카 분산액 또는 화학방부제 0.1~0.5
색제 염료(1% 수용액) 0.001~0.003
향 0.001~0.003
증류수 to 100
우선, 수상파트를 제조하기 위하여 증류수에 보습제, 색제를 가하고 70℃로 가열 조정한다. 다음으로 유상파트로 유분에 계면활성제, 방부제를 가하여 70℃로 가열 조정한다. 이것을 먼저 수상에 가하여 예비 유화를 한다. 여기에 퀸스시드 추출액, 에탄올을 가하여 교반하고 호모믹서에서 유화 입자를 균일하게 한 후 탈 기포, 여과, 냉각하여 화장액을 제조하였다.
상기 표 5의 방부제 함유량에 있어서, 하기 표 6의 조성에 따라 실시예 5 내지 실시예 8의 상기 분산액 첨가량을 함유한 로션 베이스와, 화학방부제를 함유한 비교예 3과, 방부제를 첨가하지 않은 비교예 4를 제조하였다.
방부제 함유량
성분 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 비교예 3 비교예 4
분산액 0.1중량% - - - - -
- 0.2 중량% - - - -
- - 0.3 중량% - - -
- - - 0.5 중량% - -
메틸 파라벤 - - - - 0.4 중량% -
프로필 파라벤 - - - - 0.2 중량% -
페녹시 에탄올 - - - - 0.4 중량% -
증류수 - - - - - 1 중량%
<실험예 3> 제형 내 방부력 시험
상기 은 코팅층 함유 실리카 분산액을 함유한 제형 내 방부력을 알아보기 위해 실시예 5 내지 8, 비교예 3과 4에서 제조한 로션 베이스의 방부 활성 확인 시험을 실시하였다. 방부제 유효성 시험은 소비자에게 피부자극을 일으키지 않고 제품을 안전하게 보존하는데 필요로 하는 방부제의 최소농도를 결정하기 위한 이유로 제품의 안전성과 소비자 수용에 있어 매우 중요하다. 화장품의 방부력을 측정하는 방법으로 유에스피(USP)와 씨티에프에이(CTFA)의 방법을 많이 사용한다. 본 시험 방법은 미국화장품공업협회(Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association : CTFA)의 미생물 가이드라인의 시험법을 사용하였다.
시험균주는 상기 시험예 1과 동일한 균주를 사용하였다. 레신 한천배지에는 세균 3종을 접종하고, 와이엠 한천배지에는 효모 및 곰팡이를 접종하였다. 세균은 37℃, 효모 및 곰팡이는 25℃의 배양조에서 각각 24시간 내지 72시간 배양한 후, 0.8% 생리 식염수로 현탁하여 세균은 약 1×106CFU, 효모 및 곰팡이는 1×105CFU가 되도록 하였다. 실시예 5 내지 8, 비교예 3 내지 4의 각각 로션 베이스 시료 10g에 세균 3종 혼합현탁액과 효모 2종을 각각 100㎖씩 접종한다. 이후, 접종된 각각의 시료는 실온에서 보관하며, 1일, 2일, 3일, 7일, 14일, 21일, 28일 경과시마다 무균 조작 하에서 시료 1g을 채취하여 희석액으로 적절히 희석하고 세균은 레신 한천배지, 효모 및 곰팡이는 와이엠 한천배지에 깔아 각각 37℃, 25℃에서 24시간 내지 72시간 배양 후 계수하였다. 방부력의 유효성으로 세균은 접종 7일 이내 99.9% 이상 균주가 감소해야 하며, 시험기간 동안 증식이 없어야 한다. 또한, 효모 및 곰팡이는 접종 7일 이내 최소 90% 이상 균주가 감소해야 하며, 시험기간 동안 증식하지 않아야 한다. 그 결과를 하기 표 7과 표 8에 나타내었다.
세균류에 대한 방부력 측정결과
구분 세균수 ( cells / ㎖ )
3일 1주 2주 3주 4주
실시예 5 2×102 3×102 2×102 <100 0
실시예 6 <100 <100 0 0 0
실시예 7 <100 0 0 0 0
실시예 8 <100 0 0 0 0
비교예 3 2×102 <100 0 0 0
비교예 4 2×106 3×105 4×104 2×105 3×104
상기 표 7에 나타난 바와 같이 로션 베이스 제형으로 제조한 실시예 6-8에서는 세균류 사멸에 있어 기존의 화학방부제 처방을 한 비교예 3과 동등하거나 더욱 우수한 방부활성을 가지는 것으로 나타났다.
진균류에 대한 방부력 측정결과
구분 진균수 ( cells / ㎖ )
3일 1주 2주 3주 4주
실시예 5 2×102 3×102 2×103 2×102 <100
실시예 6 <100 <100 0 0 0
실시예 7 <100 0 0 0 0
실시예 8 <100 0 0 0 0
비교예 3 6×102 <100 <100 0 0
비교예 4 2×105 8×104 5×104 6×104 8×103
상기 표 8에서도 표 7의 경우와 같은 결과를 나타내었다. 이것으로 제형 내에 은 코팅층 함유 실리카의 함량은 0.0002~0.0005중량%가 적당할 것으로 판단된다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 은 코팅층 함유 실리카 분말의 미세구조를 찍은 SEM 이미지
도 2는 본 발명의 실시예 2에 따른 은 코팅층 함유 실리카 분말의 미세구조를 찍은 SEM 이미지
도 3은 본 발명의 실시예 3에 따른 은 코팅층 함유 실리카 분말의 미세구조를 찍은 SEM 이미지
도 4는 본 발명의 실시예 4에 따른 은 코팅층 함유 실리카 분말의 미세구조를 찍은 SEM 이미지

Claims (9)

  1. 75nm 내지 150nm의 평균입경을 갖는 실리카 입자로 구성되는 코어와,
    상기 코어의 표면에 은이 코팅되어 형성되는 쉘을 포함하는 것을 특징으로 하는 은 코팅층 함유 실리카 나노분말.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 쉘의 두께는 2nm 내지 5nm이고, 상기 은의 함량은 상기 실리카 100중량부에 대하여 은 2중량부 내지 9중량부인 것을 특징으로 하는 은 코팅층 함유 실리카 나노분말.
  3. 촉매 존재상태에서 실리콘 알콕사이드를 알코올 용매 내에서 35℃ 내지 38℃에서 6시간 내지 7시간 동안 반응시켜, 75nm 내지 150nm의 평균입경을 갖는 실리카 입자를 형성하는 제 1단계; 및
    상기 실리카 입자를 알코올 용매 내에서 은 전구체와 혼합한 후, 환원제를 첨가하여 상기 은 전구체를 환원시켜 상기 실리카 입자의 표면 상에 은 코팅층을 형성하는 제 2단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 촉매는 암모니아수, 탄산수소암모늄 및 트리에탄올 아민으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 제 1단계에서 실리콘 알콕사이드 100중량부에 대하여 상기 촉매 10중량부 내지 15중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는, 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법.
  5. 제 3항에 있어서,
    상기 제 1단계에서 알코올 용매는 상기 실리콘 알콕사이드 100중량부에 대하여 상기 알코올 용매 700중량부 내지 800중량부가 사용되고, 상기 제 2단계에서 알코올 용매는 상기 실리카 입자 100중량부에 대하여 상기 알코올 용매 2550중량부 내지 2650중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는, 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법.
  6. 제 3항에 있어서,
    상기 은 전구체는 질산은, 아질산은 및 과염소산은으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 제 2단계에서 상기 실리카 입자 100중량부에 대하여 상기 은 전구체 5중량부 내지 25중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는, 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법.
  7. 제 3항에 있어서,
    상기 환원제는 아스코르브산 또는 소듐 보로하이드라이드를 포함하며, 상기 제 2단계에서 상기 실리카 입자 100중량부에 대하여 상기 환원제 0.1중량부 내지 0.5중량부가 사용되는 것을 특징으로 하는, 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법.
  8. 제1항에 따른 은 코팅층 함유 실리카 나노분말을 포함하는 화장료용 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화장료용 조성물은 전체 중량에 대하여 상기 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 함량이 0.0001중량% 내지 0.0005중량%인 것을 특징으로 하는 화장료용 조성물.
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