CN102639101B - 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 - Google Patents

涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102639101B
CN102639101B CN2009801627510A CN200980162751A CN102639101B CN 102639101 B CN102639101 B CN 102639101B CN 2009801627510 A CN2009801627510 A CN 2009801627510A CN 200980162751 A CN200980162751 A CN 200980162751A CN 102639101 B CN102639101 B CN 102639101B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
powder
antibacterial
sio
weight portions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009801627510A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102639101A (zh
Inventor
都研京
金允贞
孙智贤
李炫尚
千钟宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ACT Co Ltd
Original Assignee
ACT Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ACT Co Ltd filed Critical ACT Co Ltd
Publication of CN102639101A publication Critical patent/CN102639101A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102639101B publication Critical patent/CN102639101B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1611—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/167—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction with an outer layer or coating comprising drug; with chemically bound drugs or non-active substances on their surface
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法及包含二氧化硅粉末的局部皮肤用组合物，更具体涉及涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制备，其包括在有催化时使烷氧基硅在醇溶剂中反应形成二氧化硅粉末，然后其上形成银和金属涂层，还涉及包含二氧化硅粉末的局部皮肤用组合物的制备。涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末具有较好的抗菌能力，因此包含二氧化硅粉末的局部皮肤用产品维持较长时间而无需使用刺激皮肤及引起人体过敏的化学防腐剂。即使用了少量昂贵的银离子物质，二氧化硅粉末便具有良好的抗菌能力和稳定性。此外，因二氧化硅粉末表现出明亮颜色，当其用于化妆品时颜色可自由显现，因此二氧化硅粉末应用于亮色及暗色化妆品而无限制。

Description

涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物
技术领域
本发明涉及涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法，以及包含所述二氧化硅粉末的局部皮肤用组合物。更具体地，本发明涉及涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法，所述方法包括通过在催化剂存在下，诱导烷氧基硅(silicon alkoxide)和醇溶剂之间的反应形成二氧化硅颗粒，然后在所述二氧化硅颗粒上形成银(Ag)和金属的涂层。本发明还涉及包含所述二氧化硅粉末的局部皮肤用组合物的制备方法。 
背景技术
作为提高金属和陶瓷粉末材料的性质的方法，在使颗粒微粉化的技术中，大小为1μm或更小的微粉材料受到了相当多的关注。 
一般而言，对于微粉材料，大小为0.1μm或更小的粉末被称为纳米级粉末，大小为0.1至1μm的粉末被称为亚微米级粉末。由于微粉材料变得更细，其表现出了一般粉末材料所不具有的独特的机械和物理性质。 
也就是说，当粒径减小时，表面积增加，体积性质降低，表现出显著的表面性质。
为制备这样的微颗粒，已经尝试了各种机械、物理或化学方法。但是，在获得粒径的选择性的均匀性时，出现了许多问题，而且在实现大批量生产以及制备两种或更多种复合颗粒方面有技术上的限制。 
为了涂覆和使用制备的微颗粒，必须要保证微颗粒的规则和均匀的分散状态和氧化状态。 
用于涂覆领域的无机物，具体地，在局部皮肤用产品的无机物已经应用于各种领域，例如皮肤护理、化妆品、防晒品、软膏、粉剂等。在这种情况下，当无机材料应用于产品时，无机物需要与其它组分高度相容，不能沉淀和褪色，气味不能变化。此外，当无机物应用于皮肤时，无机物需要具有高度的稳定性、皮肤粘附性、无浑浊和良好的抗菌性质。但是，使用现有技术来满足这些条件存在限制。 
现在使用的抗菌剂有许多种。抗菌剂主要分为有机抗菌剂和无机抗菌 剂。与无机抗菌剂相比，有机抗菌剂易于加工，并且不会较大地影响最终产品的物理性质、透明度、颜色等。因此，迄今为止，对羟基苯甲酸甲酯或基于对羟基苯甲酸丙酯的有机抗菌剂得到了广泛的使用。但是，据报道，有机抗菌剂对生物皮肤细胞具有不利的影响并刺激皮肤。 
当讨论了有机抗菌剂相对于人体的稳定性，克服有机抗菌剂的缺点的无机抗菌剂受到了关注。 
无机抗菌剂通过将具有良好抗菌性质的金属离子，例如银(Ag)、铜(Cu)、锰(Mn)、锌(Zn)等，沉积在例如沸石、硅铝(silica alumina)等的无机载体上制备。由于无机抗菌剂的三维结构具有微孔，无机抗菌剂具有大的表面积和良好的耐热性。 
硅(Si)是地壳中含量第二丰富的元素。已知的是硅对于植物致病性真菌没有直接的灭菌作用，但是提高了抗病性和抗逆性(stress resistance)。此外，硅已经广泛用作化妆品材料以使化妆品柔软和获得高铺展性。 
一般而言，大多数对于微生物具有毒性的金属对人体都具有高毒性。但是，据报道一些金属，例如银、铜、锰、锌等具有高抗菌性和高稳定性，并且不伤害人体。 
用作抗菌剂的银(Ag)具有高抗微生物活性，对人体无毒性和刺激性，具有高的化学耐久性和良好的耐热性。此外，银(Ag)长时间释放Ag离子和良好的抗微生物耐久性。 
含有基于银颗粒的复合材料广泛应用于日常产品和各种工业领域的塑料材料提供了抗菌性质、除臭性质和抗静电性质。迄今为止，在许多国家，研究者已经进行开发这样的复合材料的技术。在韩国之外，已经有许多复合材料的基础技术的报道，但是对于这样的复合材料的应用和产品很少有报道。 
在韩国，已经做出了制备基于银颗粒的方法的许多基础研究，例如电化学方法、化学还原法、光学法、超声波法、微量法(micro method)、γ-照射法等，并且许多研究结果已经报道。但是，迄今为止，尚未开发出控制Ag颗粒分散和氧化稳定性的方法和合成具有选定均匀性的颗粒的方法。因此，难于从大小为1μm或更小的微颗粒合成具有大小均匀的Ag颗粒。 
对于制备抗菌二氧化硅载体的方法，已知有使用四氯化硅(SiCl4)的气相沉积方法(日本专利申请公开No.62-003011)，使用烷氧基硅的溶胶-凝胶方法(日本专利申请公开No.63-166777)，通过使用碱性硅酸盐与酸的中和反应制备二氧化硅载体(美国专利No.4675122)等。在本申请中，公开了将例如Ag、Cu、金(Au)、Zn、铂(Pt)的抗菌材料负载在制备的载体上的 方法。 
但是，在气相沉积方法中，在反应中会出现毒性和腐蚀，并且孔仅在颗粒表面形成。在溶胶-凝胶方法中，获得了高纯度的粉末，但是出现了经济方面的问题。 
由于原料成本低和良好的操作性，通过使用中和反应制备二氧化硅载体的方法已经得到了广泛的使用。但是，由于在这种情况，原料间的混合反应通过滴加进行，碱性硅酸盐溶液的浓度需要为20％或更低。由于原料区域地彼此接触，原料彼此间发生不均匀的反应。由于需要较长时间的使用碱性水的洗涤过程以增加孔容积，因此制备方法需要进行较长时间(3至4天/批次)。由于各产品批次的产品均匀性低，制备成本增加。由于长时间的老化和洗涤过程，催化剂物质需要丢弃。此外，需要复杂的方法，即粉碎、组合(assembly)等，以控制催化剂的直径和外形。 
将抗菌材料负载在使用上述方法制备的二氧化硅载体上的方法大体上分类为浸渍方法、离子交换方法和沉淀方法。 
浸渍方法是用了喷雾方法、干燥蒸发方法、吸附方法等，在这些方法中载体与含有抗菌材料的溶液接触以将抗菌材料负载在载体上。 
在喷雾方法中，载体置于蒸发器中并搅拌，喷雾含有抗菌材料的溶液以将抗菌材料负载在载体上。在干燥蒸发方法中，将载体浸没在含有抗菌材料的溶液中，并蒸发溶液。 
离子交换方法通常用于将抗菌材料负载在二氧化硅、沸石、氧化铝等上。当使用离子交换方法时，抗菌材料均匀地分布，但是仅可以负载少量的抗菌材料，并且负载抗菌材料需要非常长的时间。 
在上述负载抗菌材料的常规方法中，抗菌材料需要在载体制备后再负载。因此，需要较长的时间来装载抗菌材料，仅有少量的抗菌材料被负载，并且需要实施复杂的过程，从而增加了生产成本。 
在使用中和反应制备二氧化硅载体的方法中，抗菌二氧化硅可以通过在原料的起始合成期间注射含有抗菌材料的材料来制备。但是大量的抗菌材料由于过多的老化和洗涤过程而丢失。 
也就是说，通过使用常规的方法制备高度多孔的二氧化硅载体并不容易，仅有少量的抗菌材料负载，并且由于制备时间长导致生产成本高。 
当抗菌材料负载在载体上时，由于载体需要事先制备，因此难于均匀地负载抗菌材料。此外，由于生产过程复杂，该方法在经济上并不可取。 
在载体的制备期间，当加入抗菌材料时，由于长时间的老化和洗涤过程，一些抗菌材料也会丢失。 
无机颗粒材料与有机颗粒材料相比，具有较低的毒性和稳定的耐热性，但具有独特的金属色彩。此外，当无机颗粒材料应用于产品时，无机颗粒材料会变成灰色，并且不能维持抗菌性质和分散性质。 
银(Ag)离子是无机抗菌材料的一种，其已知为具有良好的抗菌性质的金属材料。在此方面，有一种方法通过在溶剂中混合载体和Ag离子前体，然后加入还原剂还原Ag前体，以在载体的表面上形成Ag涂层。 
但是，用于上述方法的Ag前体是昂贵的，从而增加了通过上述方法制备涂覆了银的二氧化硅纳米粉末的成本。因此，由于较高的生产成本，难于使用该方法制备各种形式的制剂。 
通过使用该方法制备的涂覆了银的二氧化硅纳米颗粒为棕色颗粒。因此，当起用作化妆品材料时，化妆品材料呈暗色。因此其在制备亮色化妆品时会有限制。 
因此，需要开发廉价的抗菌剂，该抗菌剂通过降低生产成本使其在经济上可行，并且具有分散性质、氧化稳定性、皮肤适应性和高抗菌性。此外，需要开发呈亮色使得颜色可以自由呈现的有用的抗菌剂。 
发明内容
技术问题 
本发明提供了以低成本制备具有高抗菌能力的二氧化硅粉末的方法。 
本发明也提供了表现出亮色的涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法。 
本发明也提供了包含所述二氧化硅粉末的局部皮肤用组合物。 
技术方案 
根据本发明的一方面，提供了涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法，该方法包括两步操作，第一步形成平均直径为100nm至150nm的二氧化硅颗粒：通过混合10至15重量份的任意一种选自氨水、碳酸氢铵和三乙醇胺的催化剂，以及在700至800重量份的醇溶剂中的100重量份的烷氧基硅以制备混合物，并将所述混合物在35至38℃的温度下保持6至7小时以诱导混合物的反应；以及第二步在二氧化硅颗粒表面上形成涂层：将0.1至0.5重量份的包含抗坏血酸或硼氢化钠(NaBH4)的还原剂、5至25重量份的通过混合重量比为1∶2至1∶9的Ag离子前体和金属盐获得的混合物加入含100重量份的所述二氧化硅颗粒的2000至3000重量份的醇溶剂中，以制备混合物，并将所述混合物在35至38℃的温度下保持3至4小时 以诱导混合物的反应。 
在这种情况下，醇溶剂可包括选自下列的任意一种：甲醇、乙醇和丙醇。Ag离子前体包括选自下列的任意一种：硝酸银、亚硝酸银和高氯酸银。金属盐包括选自下列的任意一种：硝酸盐、磷酸盐和碳酸盐。另外金属盐的金属离子包括选自下列的任意一种：锌(Zn)、镁(Mg)、钙(Ca)、铜(Cu)和锆(Zr)。 
涂层的厚度为2nm至5nm。涂层的含银金属组分的量为2至9重量份，基于100重量份的所述二氧化硅颗粒计。 
该方法还包括：在涂层形成后，通过将其上形成了涂层的二氧化硅颗粒以1000ppm至3000ppm的浓度分散在任意一种选自1，3-丁二醇、甘油和聚乙二醇的溶剂中。 
根据本发明的另一方面，提供了一种局部皮肤用组合物，包含0.0001重量％至0.001重量％的涂覆了抗菌剂的二氧化硅颗粒，所述二氧化硅颗粒通过使用上述方法制备。 
有益效果 
根据本发明的涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末可具有高抗菌能力，因此包含该二氧化硅粉末的局部皮肤用产品可维持较长时间，而无需使用会刺激皮肤和引起人体过敏反应的化学防腐剂。 
即使只使用了少量的昂贵的银(Ag)离子物质，二氧化硅粉末便具有良好的抗菌能力和稳定性，因此可以制备廉价的涂敷了抗菌剂的粉末。 
此外，由于本发明的二氧化硅粉末表现出明亮的颜色，当其用于化妆品时，颜色可以自由显现。因此所述二氧化硅粉末在亮色化妆品以及暗色化妆品方面的应用没有限制。 
附图说明
图1是涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的彩色图像。 
具体实施方式
根据本发明的实施例，涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末具有芯/壳结构，其中二氧化硅粉末用作芯，在芯的表面上形成的抗菌剂涂层构成壳。 
因此，涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法主要包括两个步骤：形成用作芯的二氧化硅粉末的步骤和形成用作壳的抗菌剂涂层的步骤。 
考虑到抗菌性质和稳定性，微粉(相当于上述形成二氧化硅粉末的方法所得的物质)的直径可分布在预定的范围内。为此，可以适当调节微粉的平均直径，以使其落在预定的范围内。 
为此，烷氧基硅在催化剂存在时，于35℃至38℃下在醇溶剂中反应6至7小时形成二氧化硅颗粒。 
烷氧基硅用作二氧化硅前体。烷氧基硅的实例可包括但不限于：正硅酸四乙酯(TEOS)、硅酸钠等。 
用于形成二氧化硅粉末的催化剂的实例包括氨水、碳酸氢铵和三乙醇胺等。催化剂的量可以为10至15重量份，基于100重量份的烷氧基硅计。当催化剂的量不在此范围内时，二氧化硅粉末的粒径可出现不规则的分布。 
用于形成二氧化硅粉末的醇溶剂的实例包括甲醇、乙醇、丙醇等。醇溶剂的量可以为700至800重量份，基于100重量份的烷氧基硅计。当醇溶剂的量不在此范围内时，反应溶液的粘度会过高或过低。 
用于形成二氧化硅粉末的物质的种类和量是重要的，并且反应条件(即反应时间和反应温度)也可以适当地控制。 
反应可进行6至7小时的反应时间。当反应进行时间少于6小时时，反应未进行完全。当反应进行时间超过7小时时，由于初级颗粒生成后形成了次级颗粒，因此二氧化硅颗粒的粒径会出现不规则分布。 
反应可以在35℃至38℃的反应温度下进行。当反应进行的温度低于35℃时，反应时间延长。当反应进行的温度高于38℃时，二氧化硅粉末的颗粒不会均匀地形成。 
通过使用上述方法制备的二氧化硅颗粒的平均直径为100nm至150nm。当二氧化硅粉末的平均直径小于100nm时，二氧化硅颗粒可渗透进入人体，包括皮肤，而产生毒性。当二氧化硅粉末的平均直径高于150nm时，二氧化硅粉末的表面积降低，因此抗菌性质等性质会降低。 
对于通过上述方法制备的二氧化硅粉末，在随后的过程中形成涂敷了抗菌剂的涂层。即，随后的过程表示在上述步骤中获得的二氧化硅颗粒、银(Ag)离子前体和金属在醇溶剂中混合，然后加入还原剂使得银离子被还原，从而与金属盐一起在二氧化硅颗粒的表面上形成壳层。 
在形成壳层的过程中，反应在35℃至38℃的温度下进行3至4小时以还原银离子前体，并且充分地将金属盐涂敷在二氧化硅颗粒的表面上。 
当反应时间少于3小时，反应进行不完全，因此不会形成足够量的涂层。当反应时间多于4小时，在时间到达前，反应已经发生完全，因此降低了经济性。 
用于形成壳层的银离子前提的实例包括硝酸银、亚硝酸银、高氯酸银等。金属盐的例子可包括硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐等。金属盐的金属离子的实例可包括锌(Zn)、镁(Mg)、钙(Ca)、铜(Cu)和锆(Zr)。 
混合在醇溶剂中的银离子前体和金属盐的总量可以为5至25重量份，基于100重量份的二氧化硅粉末计。当总量低于5重量份时，不会形成足够量的涂层。当总量高于25重量份时，涂层过厚或者会残留大量的未反应的物质，因此降低了经济性。 
对于银离子前体和金属盐的混合比，金属盐的重量可以为银离子前体的2至9倍。 
用于形成涂层的醇溶剂的实例包括甲醇、乙醇、丙醇等。醇溶剂的量可以为2000至3000重量份，基于100重量份二氧化硅粉末计。 
用于在形成涂层期间还原银离子前体的还原剂的实例可以是常见的还原剂，例如抗坏血酸、硼氢化钠(NaBH4)等。还原剂的量可以是0.1至0.5重量份，基于100重量份的二氧化硅粉末计。 
在形成抗菌剂的涂层的过程完成获得产品后，可通过洗涤、干燥和热处理产品除去杂质和未反应的物质。 
通过上述的形成抗菌剂涂层的方法，银和金属涂层可以均匀地形成在二氧化硅粉末的表面上，涂层的厚度为约2至约5nm。 
涂层可以形成为具有连续和均一外形的涂层，或者可以如此构建：银和金属颗粒可以以颗粒的形式结合，沉积在二氧化硅粉末的表面上。 
通过上述方法，壳层的2至9重量份的银和金属组分涂敷在用作芯的100重量份的二氧化硅粉末上。 
如上所述，由于可以与昂贵的银前体(例如硝酸银、亚硝酸银、高氯酸银等)混合和使用相对廉价的金属盐，例如Zn、Mg、Ca、Cu、Zr等，可以以较低的制备成本制备具有良好抗菌性和稳定性的涂敷了银和金属盐的二氧化硅颗粒。 
涂敷在二氧化硅颗粒表面上的金属组分，例如Zn、Mg、Ca、Cu、Zr等，与银组分相比表现出明亮的象牙色，因此涂敷了银和金属盐的二氧化硅颗粒与仅涂敷了银组分的二氧化硅颗粒相比，表现出更亮的象牙色。 
此外，通过将组成芯的二氧化硅粉末的大小限制在预定的范围内，该二氧化硅粉末可以合适地用于需要稳定性和抗菌性的领域，例如局部皮肤用组合物等。 
为了给涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末合适地提供抗菌性和稳定性，需要形成具有合适浓度的分散液。即，涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末可以在 分散液中形成以落入例如1000ppm至3000ppm的范围内。 
用于形成分散液的分散溶剂的实例包括但不限于1，3-丁二醇、甘油、聚乙二醇等。 
如上所述，根据本发明的涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末可用于各种局部皮肤用组合物中。此外，涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末由于良好的抗菌性和稳定性，可以防止局部皮肤用组合物变质，从而提高局部皮肤用组合物的存储和持久能力。 
相对于局部皮肤用组合物的总量，局部皮肤用组合物中的涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末的量可以为0.0001至0.001重量％。 
此外，除二氧化硅粉末外，局部皮肤用组合物包含常用的组分。例如局部皮肤用组合物可以包含常规的添加剂和基质(support)，例如稳定剂、增溶剂、维生素、颜料和香味剂。 
根据本发明的实施例，包含涂敷了抗菌剂的局部皮肤用组合物可以制备成任何形式的制剂，只要该制剂在本领域中是常用的。例如，局部皮肤用组合物可以配制成但不限于溶液、混悬液、乳液、糊剂、凝胶、乳剂、洗剂、粉末、肥皂、含表面活性剂的清洗剂、油、粉底(powder foundation)、乳液粉底(emulsion foundation)、蜡粉底(wax foundation)、喷雾剂等。 
当涂敷了抗菌剂的二氧化硅粉末作为局部皮肤用组合物的组分用于化妆品时，二氧化硅粉末表面上涂敷的金属组分被氧化而呈白色或象牙色，从而增亮化妆品组合物的色彩。 
实施例 
在下文中，将参照下列实施例、比较例和测试实施例详细说明本发明。 
但是，本领域技术人员应该理解，这些实施例并不意图限制本发明的目的和范围，在不离开本发明的精神和范围时，可对其做出形式和细节上的各种改变。 
实施例1 
将1L 95％乙醇用作溶剂，加入3L的四颈反应器中，向反应器中滴加104.17g正硅酸四乙酯(TEOS)，再搅拌30分钟使溶液完全混合。然后向反应器中加入9.01g蒸馏水，再次搅拌30分钟。 
然后向反应器中滴加13.6g氨水作为催化剂。在搅拌溶液时，将反应器的温度升至36℃。然后，继续反应6小时。反应物以水洗涤，真空过滤，再在热风干燥器中于120℃的温度下干燥12小时，以制备30g平均直径为 110nm的二氧化硅微粉。 
然后，将1L 95％的乙醇置于3L的四颈反应器中。当搅拌和分散30g二氧化硅微颗粒时，向反应器中缓慢滴加9.87g硝酸盐水溶液，然后搅拌3小时。所述硝酸盐水溶液通过将0.53g硝酸银和2.76g硝酸锌溶于6.58g净化水中获得。此外，将0.04g硼氢化钠(NaBH4)用作还原剂加入反应器中，再于36℃的温度下搅拌3小时。 
然后以1L蒸馏水洗涤反应物，再真空过滤获得滤饼。获得的滤饼再次分散于蒸馏水中，真空过滤，在热风干燥器中于120℃下干燥12小时。然后将温度逐渐升高至300摄氏度，进行热处理4小时以除去杂质和未反应物，以制备31.46g其上形成了3nm厚度的Ag和Zn涂层的二氧化硅粉末。 
实施例2 
31.23g包含Ag和Mg涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag和Mg的涂层通过将0.53g硝酸银和2.40g硝酸镁溶于5.86g纯化水中制备8.79g硝酸盐水溶液，再将硝酸盐水溶液滴加至二氧化硅颗分散液中制备。 
实施例3 
31.01g包含Ag和Ca涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag和Ca的涂层通过将0.53g硝酸银和2.19g硝酸钙溶于5.44g纯化水中制备8.16g硝酸盐水溶液，再将硝酸盐水溶液滴加至二氧化硅颗分散液中制备。 
实施例4 
31.32g包含Ag和Cu涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag和Cu的涂层通过将0.53g硝酸银和2.15g硝酸铜溶于5.36g纯化水中制备8.04g硝酸盐水溶液，再将硝酸盐水溶液滴加至二氧化硅颗分散液中制备。 
实施例5 
34.21g包含Ag和Zr涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式 制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag和Zr的涂层通过将0.53g硝酸银和3.14g硝酸锆溶于7.34g纯化水中制备11.01g硝酸盐水溶液，再将硝酸盐水溶液滴加至二氧化硅颗分散液中制备。 
实施例6 
31.54g包含Ag和Zn涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag和Zn的涂层通过将0.53g硝酸银和4.25g磷酸锌溶液溶于4.78g纯化水中制备9.56g金属盐水溶液，再将金属盐水溶液滴加至二氧化硅颗分散液中制备。 
实施例7 
31.43g包含Ag和Zn涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag和Zn的涂层通过将0.53g硝酸银和1.16g碳酸锌溶于1.69g纯化水中制备3.38g金属盐水溶液，再将金属盐水溶液滴加至二氧化硅颗分散液中制备。 
比较例1 
30.7g包含Ag涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ag的涂层通过将1.58g硝酸银溶于3.16g纯化水中制备4.74g硝酸银水溶液，再加入0.03g作为还原剂的NaBH4制备。 
比较例2 
31.1g包含Zn涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Zn的涂层通过将2.76g硝酸锌溶于5.52g纯化水中制备8.28g硝酸锌水溶液，再加入0.03g作为还原剂的NaBH4制备。 
比较例3 
31.0g包含Mg涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Mg 的涂层通过将2.40g硝酸镁溶于4.80g纯化水中制备7.20g硝酸镁水溶液，再加入0.03g作为还原剂的NaBH4制备。 
比较例4 
30.9g包含Ca涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ca的涂层通过将2.19g硝酸钙溶于4.38g纯化水中制备6.57g硝酸钙水溶液，再加入0.03g作为还原剂的NaBH4制备。 
比较例5 
31.0g包含Cu涂层的二氧化硅纳米粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ca的涂层通过将2.15g硝酸铜溶于3.16g纯化水中制备5.31g硝酸铜水溶液，再加入0.03g作为还原剂的NaBH4制备。 
比较例6 
32.1g包含Zr涂层的二氧化硅粉末按照实施例1中相同的方式制备，除了与实施例1的在二氧化硅颗粒上形成Ag和Zn涂层的方式不同，Ca的涂层通过将3.14g硝酸锆溶液溶于6.28g纯化水中制备9.42g硝酸锆水溶液，再加入0.03g作为还原剂的NaBH4制备。 
测试例1 
金属组分含量的分析
为检测实施例1至7和比较例1至6中二氧化硅粉末的金属组分的含量，通过使用电感偶合等离子体(ICP，OPTMA 5300DV，PerkinElmer，USA)分析含量，并显示于下表1中。 
表1：二氧化硅粉末金属组分分析结果 
Figure BPA00001563846500111
Figure BPA00001563846500121
测试例2 
抗菌能力测试
为了评价实施例1至7和比较例1至6中制备的粉末以及包含粉末的分散液的抗菌能力，通过测量各个浓度的抑制能力检测最低抑制浓度(MIC)。 
使用通过将粉末分散在甘油中形成3000ppm的浓度来制备分散液。绿脓杆菌((ATCC 9027)、金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、大肠杆菌(ATCC8739)、白色念珠菌(ATCC 10231)和黑曲霉菌(ATCC 16404)分别用作测试菌株。 
对于菌株培养，将细菌接种至胰蛋白酶大豆肉汤(TSA)，并在37℃的温度下培养24小时。此外，将酵母和丝状真菌接种至马铃薯葡萄糖肉汤(PDA)，并在25℃的温度下培养2至3天。 
然后，对于各样品，即在实施例1至7和比较例1至6中制备的各粉末以及广泛用作化妆品材料抗菌剂的对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯(用作对照组)，以营养肉汤或PDA稀释至合适的浓度，对各样品浓度取100μl各稀释液置于96孔板中。然后对于细菌，将其稀释至最终浓度为约2×106CFU/ml至约4×106CFU/ml。对于丝状真菌，将其稀释至最终浓度为2×105CFU/ml至约4×105CFU/ml。然后，将100μl的稀释液置于96孔板中，并与测试样品充分混合。对于细菌，将混合物在37℃的温度下培养24h。对于丝状真菌，将混合物在37℃的温度下培养48h。然后比较包含细菌和丝状真菌的孔板与不包含任何样品的孔板的浊度，以检查是否有细菌生长。 
在孔板中细菌的生长受到抑制并且没有浑浊的最低浓度测量为最低抑制浓度(MIC)。结果如下表2所示。 
表2：最低抑制浓度(MIC)结果 
Figure BPA00001563846500131
如上表2所示，与比较例1至6中制备的粉末相比，在实施例1至7制备的粉末具有更强的抗菌能力，并且与用作对照组的基于对羟基苯甲酸酯的化合物相比，具有更强的抗菌能力。 
即，当粉末仅以Zn、Mg、Ca、Cu或Zr单独涂覆时，粉末的抗菌能力 低。但是，当粉末以Zn、Mg、Ca、Cu或Zr与Ag一起涂覆时，即使所用的Ag的量少于仅涂覆Ag所用的量，抗菌能力与仅涂覆了Ag的粉末相同。 
金属离子的抗菌能力的次序已经在学术界中有报道，为：Ag＞Hg＞Cu＞Cd＞Cr＞Pb＞Co＞Au＞Zn＞Fe＞Mn＞Mo＞Sn。此外，己知Ag的抗菌能力非常强。虽然己知Zn具有抗菌能力，但是如上表2所示，其抗菌能力非常弱。因此在工业上不适合使用Zn。 
Zn、Mg、Ca、Cu或Zr自身不具有抗菌能力。但是，这些离子是细菌或丝状真菌生长的重要元素，这些离子与抗菌材料结合用于吸引细菌。因此，当这些离子提高了相对于水的分散性质和溶解度，并且与例如Ag的强抗菌材料结合时，抗菌材料的抗菌能力最大化。 
因此，当在实施例1至7中制备的包含二氧化硅颗粒的粉末涂敷了Ag以及Mg、Ca、An、Cu或Zr，分散液与化妆品组合物混合时，各种局部皮肤用产品可维持较长的时间，而无需使用会刺激皮肤以及引起人体过敏反应的化学防腐剂。 
测试例3 
色度比较
实施例1至7以及比较例l至6制备的涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末的彩色图像显示在图1中。 
使用分光光度计(CM-3500d，Konika milota，Japan)精确测量颜色的色差。测量结果在下表3中显示。 
表3：色度比较结果 
   L注1)  a注2)  b注3)
实施例1  94.16  -0.49  10.43
实施例2  86.72  1.43  18.52
实施例3  93.58  0.34  13.37
实施例4  67.33  -2.33  3.34
实施例5  94.26  0.89  10.75
实施例6  96.04  0.07  0.85
实施例7  87.06  1.22  16.59
比较例1  81.20  2.69  20.88
比较例2  96.00  0.26  2.12
比较例3  98.21  0.03  1.92
比较例4  98.99  0.03  1.06
比较例5  55.66  -1.18  -9.07
比较例6  98.57  0.17  1.06
[0139] 注1)L＝0：黑，L＝100：白 
注2)a＝正数：红，a＝负数：绿 
注3)b＝正数：黄，b＝负数：蓝 
如图1和上表3所示，比较例5的含有Cu涂层的二氧化硅粉颜色最深，比较例1的含有Ag涂层的二氧化硅粉末呈相对深的颜色，实施例1、2、3、5、6和7以及比较例2、3、4和6呈亮色。 
通过色度比较结果，当二氧化硅颗粒以Ag与Zn、Ag与Mg、Ag与Ca、以及Ag与Zr涂覆时，与仅以Ag涂覆的二氧化硅颗粒相比，呈相对亮的颜色。因此，当具有亮色的粉末用于化妆品材料时，粉末对化妆品材料的亮色的表达没有产生限制。 
实施例8至11和比较例7和8 
洗剂基质的制备
洗剂基质通过使用分散液制备。分散液通过将实施例1的涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末溶于用作分散基质的甘油中而获得，浓度为1000ppm，实施例1的涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末在上述实验中具有良好的抗菌能力。或者分散液通过将现有的化学防腐剂溶于用作分散基质的甘油中而获得。在此实验中，洗剂基质呈乳状，具有如下表4所示的组分。 
表4：乳状洗剂基质的组分 
Figure BPA00001563846500151
Figure BPA00001563846500161
为了制备水性部分，将润湿剂和着色剂加入蒸馏水中并加热，并在70℃的温度下调节。为了制备油性部分，将表面活性剂和防腐剂加入油中并加热，并在70℃的温度下调节。将油性部分加入待预乳化的水性部分中。向预乳化物中加入榅桲子提取物和乙醇并搅拌。在匀化器中匀化所得物种的乳化颗粒。然后，进行脱气、过滤和冷却以制备化妆品液体。 
在实施例8至11的洗剂基质的过程中，通过将实施例1中的涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末分散在甘油中制备分散液，该分散液用作表4的乳状洗剂基质组分中的防腐剂组分。并且，用作防腐剂的分散液的量如下表5所示。 
此外，在包含化学防腐剂的比较例7以及不包含防腐剂的比较例8中也制备了洗剂基质。 
表5：防腐剂的量 
Figure BPA00001563846500162
测试例4 
制剂防腐能力的测试
为了检测包含涂覆了抗菌剂的二氧化硅分散液的制剂的防腐能力，对实施例8至11以及比较例7和8制备的洗剂基质进行了防腐活性测试。 
防腐效果测试用于测定对皮肤无刺激性并且产品稳定保存的防腐剂的最低浓度，该测试对于产品的稳定性以及消费者的接受程度非常重要。 
对于测量化妆品防腐能力的防腐，其广泛使用USP方法和CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)。这些方法使用CTFA微生物指南(microorganism guideline of the CTFA)的方法。 
测试实施例3中的相同菌株用作测试菌株。3种类型的细菌接种至TSA，酵母和丝状真菌接种至PDA。 
细菌以及酵母和丝状真菌分别于37℃和25℃的温度下在培养缸中培养24至72小时，再以0.8％的生理盐水悬浮使得细菌的浓度为约1×108CFU/ml，酵母和丝状真菌的浓度为约1×107CFU/ml。 
将200μl包含3种类型细菌的悬浮液以及200μl包含酵母和丝状真菌的悬浮液各接种20g样品，即实施例8至11和比较例7与11中制备的洗剂基质。在此情况下，细菌的最终浓度为1×106CFU/g，酵母和丝状真菌的最终浓度为1×105CFU/g。然后，将各样品保持25℃的温度。在1、2、3、7、14、21和28天期间在灭菌条件下提取各样品1g，并以稀释溶液适当地稀释。细菌接种至TSA，酵母和丝状真菌接种至PDA。细菌以及酵母和丝状真菌分别在37℃和25℃的温度下培养24至72小时，并计数。 
对于细菌，防腐效果要求菌株的数量在接种7天后降低Log 3或更多，并且在测试期间不会增加。对于丝状真菌，防腐效果要求菌株的数量在接种7天后降低Log 1或更多，并且在测试期间不会增加。结果如下表6和7所示。 
表6：对细菌防腐能力的测量 
Figure BPA00001563846500171
表7：对丝状真菌防腐能力的测量 
如上表6和7所示，确认了实施例8至11中制备的洗剂基质对于灭菌的防腐效果与使用已有的化学防腐剂的比较例7相同。 
丝状真菌的结果与细菌的情况相同。 
工业实用性 
如上所述，由于根据本发明的涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末具有强的抗菌能力，即使使用了少量昂贵的银(Ag)。二氧化硅粉末的制备成本低，因此可以广泛地用于多个工业领域中。 
由于包含二氧化硅粉末的局部皮肤用产品可维持较长的时间，而无需使用可刺激皮肤以及引起人体过敏反应的化学防腐剂，因此对二氧化硅粉末的使用没有限制。 
此外，由于本发明的二氧化硅粉末呈亮色，因此可以自由表达色彩。因此二氧化硅粉末可以用于表达亮色以及暗色。 

Claims (7)

1.涂覆了抗菌剂的二氧化硅粉末的制备方法，所述方法包括：
第一步形成平均直径为100nm至150nm的二氧化硅颗粒：通过将10至15重量份的任意一种选自氨水、碳酸氢铵和三乙醇胺的催化剂，以及在700至800重量份的醇溶剂中的100重量份的烷氧基硅混合，以制得混合物，并将混合物在35至38℃的温度下保持6至7小时以诱导混合物的反应；以及
第二步在二氧化硅颗粒表面上形成涂层：将0.1至0.5重量份的包含抗坏血酸或硼氢化钠(NaBH4)的还原剂、5至25重量份的通过混合重量比为1∶2至1∶9的Ag离子前体和金属盐获得的混合物加入有100重量份的所述二氧化硅颗粒的2000至3000重量份的醇溶剂中，以制得混合物，并将混合物在35至38℃的温度下保持3至4小时以诱导混合物的反应，
其中所述Ag离子前体包括选自下列的任意一种：硝酸银、亚硝酸银和高氯酸银，且所述金属盐的金属离子包括选自下列的任意一种：锌(Zn)、镁(Mg)、钙(Ca)、铜(Cu)和锆(Zr)。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述醇溶剂包括选自下列的任意一种：甲醇、乙醇和丙醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述金属盐包括选自下列的任意一种：硝酸盐、磷酸盐和碳酸盐。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述涂层的厚度为2nm至5nm。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述涂层的含银金属组分的量为2至9重量份，基于100重量份的所述二氧化硅颗粒计。
6.根据权利要求1所述的方法，还包括：在涂层形成后，通过将其上形成了涂层的二氧化硅颗粒以1000ppm至3000ppm的浓度分散在任意一种选自1，3-丁二醇、甘油和聚乙二醇的溶剂中，来制备分散液。
7.一种局部皮肤用组合物，包含0.0001重量％至0.001重量％的涂覆了抗菌剂的二氧化硅颗粒，所述二氧化硅颗粒通过使用权利要求1-6中任意一项所述的方法制备。
CN2009801627510A 2009-12-01 2009-12-11 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物 Expired - Fee Related CN102639101B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2009-0117593 2009-12-01
KR1020090117593A KR101135571B1 (ko) 2009-12-01 2009-12-01 항균성분이 코팅된 실리카 분말의 제조방법 및 이를 포함하는 피부 외용제 조성물
PCT/KR2009/007449 WO2011068271A1 (ko) 2009-12-01 2009-12-11 항균성분이 코팅된 실리카 분말의 제조방법 및 이를 포함하는 피부 외용제 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102639101A CN102639101A (zh) 2012-08-15
CN102639101B true CN102639101B (zh) 2013-07-17

Family

ID=44115102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801627510A Expired - Fee Related CN102639101B (zh) 2009-12-01 2009-12-11 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20120237582A1 (zh)
KR (1) KR101135571B1 (zh)
CN (1) CN102639101B (zh)
WO (1) WO2011068271A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103509364B (zh) * 2012-06-29 2016-08-03 罗门哈斯公司 含银组合物
KR101334145B1 (ko) * 2013-01-08 2013-11-28 주식회사 케이엠티알 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 슈퍼 옥사이드 생성 조성물
CN103882543B (zh) * 2014-02-10 2016-06-01 上海市合成纤维研究所 一种防螨抗菌热塑性高聚物熔纺纤维及其制备方法
KR101690630B1 (ko) * 2015-06-17 2016-12-30 재단법인 대구경북첨단의료산업진흥재단 고형 실리콘 기재에 은을 코팅하는 방법 및 이에 의해 형성된 은 코팅층을 포함하는 항균성 고형 실리콘 기재
KR101950009B1 (ko) * 2017-07-04 2019-02-20 주식회사 바이오빛 항균 화장용 퍼프의 신속한 합성을 위한 생체적합성 조성물 및 그의 제조 방법
KR102012278B1 (ko) * 2017-12-28 2019-08-22 주식회사 마크로케어 근적외선 차단용 분체 제조방법
JP2019136655A (ja) * 2018-02-09 2019-08-22 株式会社フルヤ金属 抗菌用多孔質材料及びそれを含む抗菌加工製品、並びにそれを用いた抗菌方法
CN111436459B (zh) * 2019-12-27 2021-12-28 福建格瑞诗化工科技有限公司 无机防霉抗菌材料及其制备方法、应用和无机防霉抗菌液
CN111838149B (zh) * 2020-07-28 2022-04-08 黎明职业大学 一种纳米二氧化硅包覆季铵盐壳聚糖复合抗菌剂及其制备方法
CN111887243A (zh) * 2020-08-12 2020-11-06 高时(厦门)石业有限公司 多孔抗菌剂的制备方法、其多孔抗菌剂及使用其的人造石
CN112514895A (zh) * 2020-12-29 2021-03-19 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种介孔氮化碳负载银高效抗菌剂的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090099456A (ko) * 2008-03-17 2009-09-22 (주)에이씨티 은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5180585A (en) * 1991-08-09 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antimicrobial compositions, process for preparing the same and use
JPH107506A (ja) * 1996-06-25 1998-01-13 Kunimine Kogyo Kk 無機系抗菌剤及びその製造方法
KR100247664B1 (ko) * 1997-09-22 2000-03-15 손욱 실리카 박막의 제조방법
KR100582714B1 (ko) * 2004-02-04 2006-05-23 한국과학기술연구원 습식 기계화학적 방법에 의한 분말의 실리카 코팅법
JP4393963B2 (ja) * 2004-03-17 2010-01-06 住友化学株式会社 光触媒体コーティング液

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090099456A (ko) * 2008-03-17 2009-09-22 (주)에이씨티 은 코팅층 함유 실리카 나노분말, 그의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료용 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110061065A (ko) 2011-06-09
CN102639101A (zh) 2012-08-15
US20120237582A1 (en) 2012-09-20
WO2011068271A1 (ko) 2011-06-09
KR101135571B1 (ko) 2012-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102639101B (zh) 涂敷抗菌剂的二氧化硅粉末的制法及包含该粉末的局部皮肤用组合物
Jadhav et al. Green AgNPs decorated ZnO nanocomposites for dye degradation and antimicrobial applications
KR101063540B1 (ko) 은 코팅층 함유 실리카 나노분말의 제조방법
KR102124574B1 (ko) 병충해 예방, 축사 및 양식장의 악취 제거와 살균 효과를 가진 천연 복합 조성물 제조 방법
Ao et al. Preparation and characterization of 1-naphthylacetic acid–silica conjugated nanospheres for enhancement of controlled-release performance
CN100508757C (zh) 一种核壳结构的稀土纳米抗菌剂及其制备方法和应用
García-Ruiz et al. Novel biocompatible silver nanoparticles for controlling the growth of lactic acid bacteria and acetic acid bacteria in wines
EA030761B1 (ru) Способ получения противомикробной дисперсной композиции
CN104661961B (zh) 涂敷有抗菌成分的磷酸锆粉末的制备方法及担载抗菌成分的磷酸锆粉末
Mosallam et al. Potency of a novel synthesized Ag-eugenol nanoemulsion for treating some bacterial and fungal pathogens
EP4051004B1 (de) Partikuläres antimikrobielles hybridsystem
CN105596367A (zh) 以壳聚糖-泊洛沙姆为凝胶基质的纳米银抗菌凝胶及其制备方法和应用
Fang et al. Green synthesis of nano silver by tea extract with high antimicrobial activity
Danaei et al. Green synthesis of silver nanoparticles (AgNPs) by filamentous algae extract: Comprehensive evaluation of antimicrobial and anti-biofilm effects against nosocomial pathogens
US9777125B2 (en) Method for producing polymer latex particle coated with silver nanoparticles
Mekky et al. Antibacterial and antifungal activity of green-synthesized silver nanoparticles using Spinacia oleracea leaves extract
CN101049279A (zh) 一种纳米银抗菌洗发露及其制备方法
Kora Plant arabinogalactan gum synthesized palladium nanoparticles: Characterization and properties
Kamarudin et al. Synthesis of silver nanoparticles stabilised by pvp for polymeric membrane application: a comparative study
CN104666100A (zh) 一种新型日用化妆品抗菌防腐材料及其应用
Li et al. Antibacterial activity and cytotoxicity of l‑phenylalanine-oxidized starch-coordinated zinc (II)
CN112220824A (zh) 一种抑菌纳米微乳液体系、制备方法、应用及应用方法
CN109122684B (zh) 具有抑菌活性的香芹酚固体脂质纳米粒分散液及其制备方法和应用
CN111012910A (zh) 一种纳米银结合光敏剂聚合物胶束及其制备方法与应用
CN102573859A (zh) 银/聚缩二胍配合物、其制备方法以及含有所述银/聚缩二胍配合物作为活性成分的抗细菌组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130717

Termination date: 20201211