KR20090070696A - 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드수지(ｐｓ/ａｂｓ) 및 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS) 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지에 적용된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조시, 분자량 조절제를 그래프트 반응기에 미투입 또는 최소한의 양만을 투입하고 이후 상전환 반응기 및 그 이후의 반응기에 다량 투입하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS) 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따라 제조된 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)는 성형 가공성이 우수할 뿐만 아니라 저온 충격강도, 내열노화 특성 및 광택 등이 우수한 효과를 동시에 가진다.
폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS), 분자량 조절제, 연속식 괴상중합, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지
Description
본 발명은 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS) 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지에 적용된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지의 제조시, 분자량 조절제를 투입하는 방법에 특징이 있는 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS) 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
내열성, 내충격성 등이 매우 우수하나 성형 가공성이 불량한 폴리카보네이트(PC) 수지의 성형 가공성 향상을 위해서 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지와 블렌드하는 방법이 널리 사용되고 있다.
이와 같은 PC/ABS 블렌드 수지가 적용되는 가공품의 대형화, 박육화 추세 및 사용 범위의 확대로 인해 내열성, 내충격성 등 주요 물성의 저하 없이 성형 가공성 을 향상시키면서 동시에 저온 충격강도, 내열노화 특성 등의 추가적인 요구 물성도 향상된 수지의 필요성이 지속적으로 증가해 왔다.
상기와 같은 목표 달성을 위해 전통적인 유화 중합 방식의 ABS 수지 대신 연속식 괴상 중합 방식으로 제조된 ABS 수지를 단독 또는 혼용해서 사용하는 방법이 제시되어 왔다. 즉, ABS 수지 제조 시 매트릭스의 분자량 및 조성, 사용하는 고무의 종류 및 함량, 고무 입경 등을 조절함으로써 PC/ABS 블렌드 수지의 물성을 개선하는 시도가 계속되어 왔으나 다소 미진한 부분이 있었다.
우선 PC/ABS 블렌드 수지의 성형 가공성을 향상시키기 위해서는 ABS 수지 매트릭스의 분자량이 어느 한도 안에서는 낮을수록 바람직하기 때문에 분자량 조절제를 많이 사용하게 되는데, 상전환 단계에서 분자량 조절제를 너무 많이 사용하게 되면 그래프트율 감소, 고무 입경 증가로 인해 광택 및 저온 충격강도 저하가 발생하게 된다.
또 광택 저하 문제를 해결하고자 고무 입경 제어에 유리한 스티렌-부타디엔계 고무(SBR)를 주로 사용하게 되면 부타디엔계 고무(BR)를 주로 사용하는 경우에 비해 저온 충격강도가 감소하는 문제가 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 성형 가공성 및 저온 충격강도, 내열노화 특성 및 광택 등이 우수한 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 성형 가공성 및 저온 충격강도, 내열노화 특성 및 광택 등이 우수한 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여,
연속식 괴상중합법에 의해 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)에 적용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 제조하는 방법에 있어서,
a) 반응용매에 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 중 5 내지 10 중량%를 첨가하여 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체의 혼합 용액을 제조하는 단계;
b) 상기 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체의 혼합용액에 부타디엔계 고무를 녹여 중합 용액을 제조하는 단계;
c) 상기 제조된 중합 용액, 개시제, 및 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 분자량 조절제 0 내지 0.01 중량부를 그라프팅 반응기에 투입하면서 중합시키는 단계;
d) 상기 c) 단계의 반응물을 포함하는 상전환 반응기에 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 중 90 내지 95중량%와 분자량 조절제를 투입하여 중합을 진행시키는 단계;
e) 상기 d) 단계의 반응물을 포함하는 이후의 반응기에 분자량 조절제를 투입하고 130 내지 160℃의 온도로 더욱 중합시켜 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 제조하는 단계; 및
f) 상기 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 20 내지 50 중량%와 폴리카보네이트 50 내지 80 중량%를 혼합하여 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지를 제조하는 단계를 포함하며,
상기 d) 및 e)단계에서 투입되는 분자량 조절제의 총 함량은 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부인 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법을 제공한다.
또한, 상기에 따라 제조된 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)를 제공한다.
본 발명에 따라 제조된 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)는 기본 물성의 저하 없이 성형 가공성 및 저온 충격강도, 내열노화 특성 및 광택 등이 동시에 우수한 효과를 가진다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명은 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)에 적용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)수지의 연속식 괴상중합법에 의한 제조방법에 있어서, 우선 고무를 단량체 일부에 녹여 투입하며 그래프트 반응을 제어할 수 있는 그래프트 반응기를 도입하여, 상기 그래프트 반응기에는 분자량 조절제를 미투입 또는 최소한의 양만을 투입하여 충분한 그래프트율을 확보한 후, 이후 상전환 반응기부터 다량의 분자량 조절제를 투입하여 분자량을 낮추어 주는 방식으로 ABS 수지를 제조하게 된다.
이렇게 제조된 ABS 수지를 PC/ABS 블렌드 수지에 적용하게 되면 성형 가공성이 우수하면서도 저온 충격강도, 광택, 내열노화 특성 등이 우수한 수지를 얻을 수 있게 된다.
구체적으로, 본 발명의 PC/ABS 블렌드 수지에 적용되는 ABS 수지는 다음과 같은 방법으로 제조된다.
우선, 반응용매에 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 중 5 내지 10 중량%를 첨가하여 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체의 혼합 용액을 제조한다. 이후, 상기 혼합 용액에 부타디엔계 고무를 녹여 중합 용액을 제조 하며, 제조된 중합 용액 및 개시제를 그래프트 반응기에 투입하면서 중합시킨다. 상기 그래프트 반응기에서 중합된 중합물은 이후 상전환 반응기에서 더욱 중합이 진행된다. 이때, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 중 90 내지 95중량%와 분자량 조절제가 투입되어 함께 중합이 진행된다. 상기 상전환 반응기에서 중합된 중합물은 이후의 반응기에 분자량 조절제를 투입하고 130 내지 160℃의 온도로 더욱 중합되면서 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 제조하게 된다. 이때, 상기 상전환 반응기와 그 이후의 반응기에 투입되는 분자량 조절제는 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부로 투입된다. 이후, 제조된 ABS 수지 20 내지 50 중량%와 폴리카보네이트 50 내지 80 중량%를 혼합함으로써 본 발명의 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드(PC/ABS) 수지의 제조가 완성된다.
본 발명에서의 중합 공정은 괴상 중합에 의한다.
본 발명의 제조에 사용되는 상기 반응용매는 톨루엔, 에틸벤젠 및 자이렌으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 에틸벤젠을 사용할 수 있다.
상기 반응용매의 함량은 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 10 내지 45 중량부가 바람직하다. 10 중량부 미만에서는 높은 점도로 조절하기가 곤란하며, 45 중량부를 초과하면 중합 과정에서 생성되는 고무 입자의 형태를 효과적으로 제어하지 못한다.
본 발명의 제조에 사용되는 상기 스티렌계 단량체는 스티렌, a-메틸스티렌, p-브로모스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌 및 o-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 아크릴로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 반응 초기 그래프트 반응기에 투입되는 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체의 양은 전체 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체의 총량의 5 내지 10중량%인 것이 바람직하며, 이후 상전환 반응기에 투입되는 양은 90 내지 95중량%인 것이 바람직하다. 그래프트 반응기에 투입되는 단량체 혼합물의 양이 5중량% 미만이면 고무와 그래프트 반응이 원활하게 일어나지 않으며, 10중량%를 초과하면 효과적인 그래프트 반응을 제어할 수 없으며 최종 수지의 기계적 물성과 광택이 나빠지는 문제가 발생한다.
본 발명의 제조에 사용되는 상기 부타디엔계 고무는 부타디엔, 스티렌-부타디엔계 고무 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 제조에 사용되는 상기 개시제는 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시) 사이클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-2-메틸 사이클로헥산 및 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시 사이클로헥실)프로판으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 유기과산화물을 사용할 수 있다.
상기 개시제의 함량은 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 0.002 내지 0.05 중량부가 바람직하다. 0.002 중량부 미만이면 그래프트 반응기에서 중합이 진행되기 불가능하므로 전체 수지의 물성 밸런스가 나오지 않으며, 0.05 중량부를 초과하면 과도한 점도 상승으로 공정상 불리하고 위험할 수도 있으며 수지 물성 저하를 초래한다. 본 발명의 제조에 사용되는 상기 분자량 조절제는 t-도데실 메르캅탄 또는 n-옥틸 메르캅탄인 티올계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 분자량 조절제는 상전환 반응기에는 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.1 중량부가 투입되는 것이 바람직하다. 0.01 중량부 미만이면 이후 반응기에 다량의 분자량 조절제를 투입하여도 분자량 조절이 어려우며, 0.1 중량부를 초과하면 고무 입경 증가로 인해 광택 및 저온 충격강도 저하가 발생하게 된다. 또한, 상기 상전환 반응기 이후의 반응기에서는 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.0 중량부의 분자량 조절제가 투입되는 것이 바람직하다.
한편, 상기 분자량 조절제는 그래프트 반응기에 전혀 투입되지 않거나 투입되더라도 극히 소량만 투입되는 것이 바람직하다. 0.01 중량% 이상이 투입될 경우, 그래프트율이 감소되며 고무입경 증가로 인하여 광택 및 저온 충격강도 저하가 발생되는 문제점이 있다
본 발명에 따라 제조된 ABS 수지는 그래프트율이 95% 이상인 것이 바람직하다.
또한, 평균 고무입경이 0.5 내지 1㎛인 것이 바람직하다.
상기와 같이 분자량 조절제를 그 함량 및 투입 시기에 따라 조절하여 투입함으로써, 충분한 그래프트율을 확보하면서 분자량을 낮춘 ABS 수지를 제조할 수 있게 되며, 이러한 ABS 수지를 PC/ABS 블렌드 수지에 적용함으로써 PC 수지의 기본적인 물성을 유지하면서 성형 가공성이 우수하고 또한, 저온 충격강도, 광택 및 내열노화 특성 등이 모두 우수한 수지를 얻을 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예 에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예
1
에틸벤젠 73.7중량%에 스티렌 4.7중량%와 아크릴로니트릴 1.2중량%를 섞은 혼합용액에 고무 20.5중량%(BR/SBR=50/50)을 녹인 후 개시제인 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.02중량%을 첨가하여 중합용액을 준비하였다. 이 중합용액을 5.7ℓ/hr로 26L 그래프트 반응기에 투입하면서 95℃의 온도에서 중합하고, 두 번째 상전환 반응기에서 스티렌 80중량%, 아크릴로니트릴 20중량%와 t-도데실머캡탄 0.1 중량%의 혼합용액을 6.3ℓ/hr로 투입하며 110℃에서 중합하였으며, 세 번째 반응기에 10% t-도데실머캡탄 에틸벤젠 용액을 0.24ℓ/hr로 투입하며 세/네 번째 반응기 온도가 각각 135/150℃에서 중합하여, 중합 전환율이 80%가 되었을 때, 휘발조에서 230℃의 온도로 미반응 단량체와 반응 용매를 제거하고 펠렛 형태의 ABS 수지를 제 조하였다. 온도 260℃의 압출기를 이용하여 폴리카보네이트 수지 70중량%와 위에서 제조된 ABS 수지 30중량%를 블렌드한 후 사출하여 PC/ABS 블렌드 수지의 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예
2
에틸벤젠 69.9중량%에 스티렌 8.4중량%와 아크릴로니트릴 2.2중량%를 섞은 혼합용액에 고무 19.5중량%(BR/SBR=50/50)을 녹인 후 개시제인 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.02중량%을 첨가하여 중합용액을 준비하였다. 이 중합용액을 6.0ℓ/hr로 26L 그래프트 반응기에 투입하고, 두 번째 상전환 반응기에서 스티렌 80중량%, 아크릴로니트릴 20중량%와 t-도데실머캡탄 0.1 중량%의 혼합용액을 6.0ℓ/hr로 투입하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 ABS 수지를 제조하였으며, 역시 동일한 방법으로 제조된 PC/ABS 블렌드 수지의 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예
1
에틸벤젠 35 중량%에 스티렌 44.2 중량%, 아크릴로니트릴 11.05 중량%를 섞은 혼합용액에 고무 9.75 중량%(BR/SBR=50/50)을 녹인 후 개시제인 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.02 중량%와 t-도데실머캡탄 0.05 중량%를 첨가하여 중합용액을 준비하였다. 이 중합용액을 12ℓ/hr로 26L 상전환 반응기에 투입하면서 110℃의 온도에서 중합하고, 두 번째 반응기에 10% t-도데실머캡탄 에틸벤젠 용액을 0.24ℓ/hr로 투입하며 두/세 번째 반응기 온도가 각각 135/150℃에서 중합하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛 형태의 ABS 수지를 제조하였다. 역시 동일한 방법으로 제 조된 PC/ABS 블렌드 수지의 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예
2
상기 비교예 1에서 중합용액 준비시 t-도데실머캡탄을 첨가하지 않고, 두 번째 반응기에 2% t-도데실머캡탄 에틸벤젠 용액을 0.24ℓ/hr로 투입하는 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 ABS 수지를 제조하였다. 역시 동일한 방법으로 제조된 PC/ABS 블렌드 수지의 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예
3
에틸벤젠 73.7중량%에 스티렌 4.7중량%와 아크릴로니트릴 1.2중량%를 섞은 혼합용액에 고무 20.5중량%(BR/SBR=50/50)을 녹인 후 개시제인 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.02중량%와 t-도데실머캡탄 0.05 중량%를 첨가하여 중합용액을 준비하였다. 이 중합용액을 5.7ℓ/hr로 26L 그래프트 반응기에 투입하면서 95℃의 온도에서 중합하고, 두 번째 상전환 반응기에서 스티렌 80중량%와 아크릴로니트릴 20중량%의 혼합용액을 6.3ℓ/hr로 투입하며 110℃에서 중합하였으며, 세 번째 반응기에 10% t-도데실머캡탄 에틸벤젠 용액을 0.24ℓ/hr로 투입하며 세/네 번째 반응기 온도가 각각 135/150℃에서 중합하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛 형태의 ABS 수지를 제조하였다. 역시 동일한 방법으로 제조된 PC/ABS 블렌드 수지의 물성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[시험예]
* 그래프트율: ABS 수지의 일정량(X)을 아세톤 중에 투입하고 진동기로 24시 간 진동시켜 유리된 수지를 용해시킨다. 원심분리기를 사용하여 이 용액을 14,000rpm에서 1시간 동안 원심분리하여 불용분을 얻는다. 이렇게 얻어진 불용분을 진공 건조기를 사용하여 140℃에서 2시간 동안 건조시키고 불용분(Y)을 얻는다. 그래프트율은 다음 식으로 산출하였다.
그래프트율(%) = [(Y-XR)/XR]*100 (R: ABS 수지의 일정량(X) 내의 고무분율)
* 평균고무입경: 제조된 ABS 수지 0.5 g을 메틸에틸케논 100 ㎖에 용해시켜 콜터 카운터(LS230, 벡크만 콜터사)를 이용하여 고무입자의 평균입경을 측정하였다.
* 유동성(A): ASTM D12138 방법에 의거 220℃×10kg 조건으로 측정하였다.
* 유동성(B): ASTM D12138 방법에 의거 250℃×2.16kg 조건으로 측정하였다.
* 충격강도: ASTM D256 방법에 의거하여 측정하였다.
* 인장강도 및 신율: ASTM D638 방법에 의거하여 측정하였다.
* 광택도: 두께 3㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM 1003에 의거하여 측정하였다.
[표 1]
| 실시예1 | 실시예2 | 비교예1 | 비교예2 | 비교예3 | ||
| ABS 수지 물성 | 그래프트율(%) | 98 | 105 | 76 | 85 | 73 |
| 평균고무입경(㎛) | 0.92 | 0.85 | 1.47 | 1.04 | 1.30 | |
| 유동성(A) (g/10min) | 43.4 | 45.6 | 47.7 | 13.9 | 44.5 | |
| PC/ABS 블렌드 수지 물성 | 유동성(B) (g/10min) | 5.0 | 5.3 | 5.2 | 4.3 | 4.9 |
| Izod 충격강도(23℃, kg·m/cm | 59 | 57 | 46 | 50 | 41 | |
| Izod 충격강도(-40℃, kg·m/cm | 27 | 24 | 15 | 20 | 13 | |
| 인장강도(kg/cm2) | 575 | 585 | 515 | 530 | 520 | |
| 신율(%) | 190 | 170 | 180 | 100 | 150 | |
| 광택도(45°%) | 100 | 102 | 73 | 90 | 69 | |
| PC/ABS 블렌드 수지 내열노화 측정(120℃,/300hrs) | 인장강도 감소율(%) | 15 | 10 | 30 | 25 | 35 |
| 신율(%) | 60 | 55 | 35 | 25 | 35 | |
| Izod 충격강도(23℃, kg·m/cm | 45 | 42 | 27 | 32 | 24 |
표 1을 통하여, 본 발명에 따라 분자량 조절제를 그래프트 반응기에 투입하지 않고 상전환 반응기 및 그 이후의 반응기에 다량 투입한 실시예 1 및 2는, 그라프트 반응기에 다량 투입한 비교예 3, 단량체가 분할되어 투입되지 않고 별도로 그래프트 반응기를 거치지 않는 환경 하에 분자량 조절제를 최초 중합시부터 투입한 비교예 1 및 소량만을 투입한 비교예 2와 비교하여, ABS 수지의 물성 및 PC/ABS 블렌드 수지의 물성이 우수함을 확인할 수 있다. 특히 PC/ABS 블렌드 수지의 내열노화 특성이 크게 향상되는 것을 알 수 있다.
이상에서 본 발명의 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
Claims (10)
- 연속식 괴상중합법에 의해 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)에 적용되는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 제조하는 방법에 있어서,a) 반응용매에 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 중 5 내지 10 중량%를 첨가하여 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체의 혼합 용액을 제조하는 단계;b) 상기 스티렌계 단량체와 아크릴로니트릴계 단량체의 혼합용액에 부타디엔계 고무를 녹여 중합 용액을 제조하는 단계;c) 상기 제조된 중합 용액, 개시제, 및 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 분자량 조절제 0 내지 0.01 중량부를 그라프팅 반응기에 투입하면서 중합시키는 단계;d) 상기 c) 단계의 반응물을 포함하는 상전환 반응기에 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 중 90 내지 95중량%와 분자량 조절제를 투입하여 중합을 진행시키는 단계;e) 상기 d) 단계의 반응물을 포함하는 이후의 반응기에 분자량 조절제를 투입하고 130 내지 160℃의 온도로 더욱 중합시켜 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지를 제조하는 단계; 및f) 상기 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 20 내지 50 중량%와 폴리카보네이트 50 내지 80 중량%를 혼합하여 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지를 제조하는 단계를 포함하며,상기 d) 및 e)단계에서 투입되는 분자량 조절제의 총 함량은 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체 총합 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 반응용매는 톨루엔, 에틸벤젠 및 자이렌으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 스티렌계 단량체는 스티렌, a-메틸스티렌, p-브로모스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌 및 o-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 아크릴로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 부타디엔계 고무는 부타디엔, 스티렌-부타디엔계 고무 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 개시제는 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시) 사이클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-2-메틸 사이클로헥산 및 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시 사이클로헥실)프로판으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 유기과산화물인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제 조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 분자량 조절제는 t-도데실 메르캅탄 또는 n-옥틸 메르캅탄인 티올계 화합물인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 그래프트율이 95% 이상인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 있어서,상기 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 평균 고무입경이 0.5 내지 1㎛인 것을 특징으로 하는폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS)의 제조방법.
- 제 1항에 따라 제조된 폴리카보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블렌드 수지(PC/ABS).
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