KR20090069173A - 윤활유 조성물 - Google Patents

윤활유 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20090069173A
KR20090069173A KR1020097007189A KR20097007189A KR20090069173A KR 20090069173 A KR20090069173 A KR 20090069173A KR 1020097007189 A KR1020097007189 A KR 1020097007189A KR 20097007189 A KR20097007189 A KR 20097007189A KR 20090069173 A KR20090069173 A KR 20090069173A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mass
group
content
lubricating oil
acid
Prior art date
Application number
KR1020097007189A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101424302B1 (ko
Inventor
히데끼 가마노
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Publication of KR20090069173A publication Critical patent/KR20090069173A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101424302B1 publication Critical patent/KR101424302B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/16—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M167/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound, a non-macromolecular compound and a compound of unknown or incompletely defined constitution, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10—Compounds containing silicon
    • C10M2201/1006—Compounds containing silicon used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026—Butene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028—Overbased salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C10M2215/082—Amides containing hydroxyl groups; Alkoxylated derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/74—Noack Volatility
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은 (A) 윤활유 기유, (B) 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트, (C) 산아미드 화합물, (D) (d1) 지방산 부분 에스테르 화합물 및/또는 (d2) 지방족 아민 화합물, 및 (E) 특정 벤조트리아졸 유도체를 포함하고, 조성물 전체량 기준으로, (B) 성분의 함유량이 몰리브덴 환산으로 0.02 내지 0.1 질량％, (C) 성분의 함유량이 0.2 내지 1.0 질량％, (D) 성분의 함유량이 0.2 내지 1.0 질량％, (E) 성분의 함유량이 0.02 내지 0.1 질량％인, 우수한 마찰 감소 효과와 함께 구리 및 납에 대한 높은 부식 방지 효과를 더불어 갖는 환경 규제 대응형 윤활유 조성물을 제공한다.
환경 규제 대응형 윤활유 조성물, 내연 기관용 윤활유 조성물, 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트, 무회계 마찰 조정제

Description

윤활유 조성물 {LUBRICATING OIL COMPOSITION}
본 발명은 내연 기관용 윤활유 조성물, 더욱 상세하게는 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트와 특정 무회계(無灰系) 마찰 조정제를 조합하여 이용함으로써, 금속 재료에의 부식 방지 효과 및 마찰 감소 효과를 향상시킨 내연 기관용 윤활유 조성물에 관한 것이다.
현재 지구 규모에서의 환경 규제는 점점 더 엄격해지고, 특히 자동차를 둘러싼 상황은 연비 규제, 배출 가스 규제 등 엄격해지는 상황이다. 이 배경에는 지구 온난화 등의 환경 문제와, 석유 자원의 고갈에 대한 우려로 인한 자원 보호가 있다. 이상의 이유 때문에 자동차의 저연비화는 점점 더 진행된다고 생각된다. 자동차의 저연비화에 대해서는, 자동차의 경량화, 엔진의 개량 등, 자동차 자체의 개량과 함께 엔진에서의 마찰 손실을 막기 위한 엔진유의 저점도화, 양호한 마찰 조정제의 첨가 등, 엔진유의 개선도 중요해지고 있다. 그러나, 이 엔진유의 저점도화는 엔진 각 부에서의 마모 증대를 야기하는 원인이 되기 때문에, 이러한 저점도화에 따른 마찰 손실의 감소나 마모 방지를 위해 점점 더 마찰 조정제, 극압제 등이 중요해지고 있다.
그런데, 엔진 등의 접동 재료는 철계 재료, 알루미늄계 재료가 주로 사용되 고 있지만, 메인 베어링이나 콘로드 베어링 등의 접동부, 예를 들면 베어링 메탈 등의 재질에는 철계로 한정되지 않고 알루미늄, 구리, 주석, 납 등과 다방면에 걸쳐 사용되고 있다. 이들 구리 또는 납 함유 금속 재료는 피로 현상이 적다고 하는 우수한 특징을 갖지만, 한편으로는 부식되기 쉽다고 하는 결점이 있다. 따라서, 윤활유나 그의 첨가제에 대해서는, 상기 마찰 손실의 감소나 마모 방지와 함께 각종 금속 재료에 대한 부식의 감소화가 요구되고 있다.
상기한 바와 같이 윤활유에는 각종 성능이 요구되고 있고, 이 때문에 일반적으로 각종 첨가제가 배합되어 있다. 그러나, 이러한 복잡한 성분 중에서는 어떤 효과를 목적으로 하여 첨가제를 배합하더라도 반드시 원하는 효과가 얻어지는 것은 아니다. 또한, 목적하는 효과가 얻어졌다고 해도 다른 성능에 있어서 부정적인 영향을 주는 경우도 있어, 첨가제의 조합에 관한 검토는 중요하다.
예를 들면, 마찰 조정제로서는 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트(이하, MoDTC라 약칭하는 경우가 있음)는 그의 마찰 감소 효과의 관점에서 우수하지만, 한편으로 MoDTC와 같은 황 함유 화합물은 구리, 주석 등에 대하여 부식성을 갖기 때문에, 이들에 대한 대책이 필요해지는 경우가 많다.
금속의 부식에 대해서는, 일반적으로 금속의 종류에 따라서 그 부식의 조건이나 그 용이성이 다르기 때문에, 통상 금속마다 대응이 필요해진다. 예를 들면, 금속 불활성화제로서 벤조트리아졸 유도체가 이용되지만, 이 배합에 의해 구리에 대한 부식은 억제되지만, 다른 금속에 대해서는 그 효과는 발휘되지 않는다. 또한 디티오인산아연(이하, ZnDTP라 하는 경우가 있음)의 첨가에 의해 납에 대한 부식은 억제되지만, 상기 MoDTC와 동일하게 ZnDTP도 또한 황 함유 화합물이기 때문에, 구리, 주석 등에 대한 부식성을 갖는다.
금속에 대한 부식 방지에 있어서, 상기와 같은 부식 방지제의 배합과는 다른 방법이 최근에 제안되었다. 예를 들면, 특허 문헌 1 및 2에는 무회 분산제를 최적화함으로써 납에 대한 부식의 억제 효과를 유도하였고, 이에 따라 디티오인산아연의 함유량이 감소된 상태에서도 납의 부식 방지가 달성된다고 기재되어 있다.
그러나, 상기 문헌에 기재된 윤활유 조성물은 납에 대한 부식 방지 효과를 향상시킨 것이며, 황 함유 화합물의 사용에 따른 구리에 대한 부식을 방지하는 것은 아니다. 따라서, 상기 문헌에 기재되어 있는 무회 분산제의 최적화 기술에서는, MoDTC의 배합에 따른 구리에 대한 부식을 막을 수는 없어, 우수한 마찰 감소능을 갖는 MoDTC의 사용이 제한되는 것에는 변함이 없다.
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 제2005-220197호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공개 제2005-220199호 공보
<발명의 개시>
<발명이 해결하고자 하는 과제>
본 발명은 이러한 상황하에서 이루어진 것이며, MoDTC와 무회계 마찰 조정제 및 금속 불활성화제의 조합에 의한, 우수한 마찰 감소 효과와 함께 구리 및 납에 대한 높은 부식 방지 효과를 더불어 갖는 환경 규제 대응형 윤활유 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
<과제를 해결하기 위한 수단>
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, MoDTC에 특정량의 산아미드 화합물 및 금속 불활성화제를 조합함으로써, 구리에 대한 높은 부식 방지 효과가 얻어지는 것을 발견하였다. 또한, 이 산아미드 화합물의 배합에 의해 납에 대한 부식성이 높아지지만, 이 바람직하지 않은 영향은 지방산 부분 에스테르 화합물 또는 지방족 아민 화합물의 배합에 의해 억제되는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명은 (A) 윤활유 기유, (B) 화학식 I로 표시되는 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트, (C) 산아미드 화합물, (D) (d1) 지방산 부분 에스테르 화합물 및/또는 (d2) 지방족 아민 화합물, 및 (E) 화학식 II로 표시되는 벤조트리아졸 유도체를 포함하고,
조성물 전체량 기준으로, (B) 성분의 함유량이 몰리브덴 환산으로 0.02 내지 0.1 질량％, (C) 성분의 함유량이 0.2 내지 1.0 질량％, (D) 성분의 함유량이 0.2 내지 1.0 질량％, (E) 성분의 함유량이 0.02 내지 0.1 질량％인 내연 기관용 윤활유 조성물을 제공하는 것이다.
Figure 112009021048895-PCT00001
{화학식 I 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 22의 히드로카르빌기를 나타내고, X1 내지 X4는 각각 황 원자 또는 산소 원자를 나타낸다.}
Figure 112009021048895-PCT00002
{화학식 II 중, R5 및 R6은 각각 독립적으로 산소 원자, 황 원자 또는 질소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 30의 히드로카르빌기이다.}
<발명의 효과>
본 발명에 따르면, (A) 윤활유 기유, (B) 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트, (C) 산아미드 화합물, (D) 지방산 부분 에스테르 화합물 및/또는 지방족 아민 화합물 및 (E) 특정 벤조트리아졸 유도체를 병용함으로써, 우수한 마찰 감소 효과와 함께 구리 및 납에 대한 높은 부식 방지 효과를 더불어 갖는 환경 규제 대응형 내연 기관용 윤활유 조성물, 구체적으로는 가솔린 엔진, 디젤 엔진 및 가스 엔진 등의 내연 기관에 이용되는 윤활유 조성물을 제공할 수 있다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
본 발명의 윤활유 조성물은 (A) 윤활유 기유, 특정량의 (B) 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트, 특정량의 (C) 산아미드 화합물, 특정량의 (D) (d1) 지방산 부분 에스테르 화합물 및/또는 (d2) 지방족 아민 화합물, 특정량의 (E) 특정 벤조트리아졸 유도체를 배합함으로써 얻어지고, 이들 (A) 내지 (E) 성분을 병용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 윤활유 조성물에서의 (A) 윤활유 기유에 대해서는 특별히 제한은 없고, 종래 내연 기관용 윤활유의 기유로서 사용되고 있는 광유나 합성유 중에서 임의의 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
광유로서는, 예를 들면 원유를 상압 증류하여 얻어지는 상압 잔유를 감압 증류하여 얻어진 윤활유 증류분을, 용제 탈력(脫瀝), 용제 추출, 수소화 분해, 용제 탈납(脫蠟), 접촉 탈납, 수소화 정제 등의 하나 이상의 처리를 행하여 정제한 광유, 또는 왁스나 GTL WAX를 이성화함으로써 제조되는 광유 등을 들 수 있다.
한편, 합성유로서는, 예를 들면 폴리부텐, 폴리올레핀[α-올레핀 단독 중합체나 공중합체(예를 들면 에틸렌-α-올레핀 공중합체) 등], 각종 에스테르(예를 들면, 폴리올에스테르, 이염기산에스테르, 인산에스테르 등), 각종 에테르(예를 들면, 폴리페닐에테르 등), 폴리글리콜, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌 등을 들 수 있다. 이들 합성유 중, 특히 폴리올레핀, 폴리올에스테르가 바람직하다.
본 발명에 있어서는 기유로서, 상기 광유는 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 상기 합성유를 1종 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 광유 1종 이상과 합성유 1종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.
기유의 점도에 대해서는 특별히 제한은 없고, 윤활유 조성물의 용도에 따라서 다르지만, 통상 100 ℃에서의 동점도가 2 내지 30 mm2/s, 바람직하게는 3 내지 15 mm2/s, 보다 바람직하게는 4 내지 10 mm2/s 이다. 100 ℃에서의 동점도가 2 mm2/s 이상이면 증발 손실이 적고, 한편 30 mm2/s 이하이면, 점성 저항에 의한 동력 손실이 억제되어, 연비 개선 효과가 얻어진다.
또한, 기유로서는, 환 분석에 의한 ％CA가 3.0 이하이며 황분의 함유량이 50 질량ppm 이하인 것이 바람직하게 이용된다. 여기서, 환 분석에 의한 ％CA란, 환 분석 n-d-M법으로 산출한 방향족분의 비율(백분율)을 나타낸다. 또한, 황분은 JIS K 2541에 준거하여 측정한 값이다.
％CA가 3.0 이하이며 황분이 50 질량ppm 이하인 기유는 양호한 산화 안정성을 가지고, 산가의 상승이나 슬러지의 생성을 억제할 수 있음과 동시에, 금속에 대한 부식성이 적은 윤활유 조성물을 제공할 수 있다.
보다 바람직한 ％CA는 1.0 이하, 또한 0.5 이하이고, 또한 보다 바람직한 황분은 30 질량ppm 이하이다.
또한, 기유의 점도 지수는 70 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 이상, 더욱 바람직하게는 120 이상이다. 이 점도 지수가 70 이상인 기유는 온도의 변화에 의한 점도 변화가 작다.
본 발명의 (B) 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트로서는 하기 화학식 I로 표시되는 화합물이 이용된다.
<화학식 I>
Figure 112009021048895-PCT00003
화학식 I에 있어서, R1 내지 R4는 탄소수 4 내지 22의 탄화수소기이고, 예를 들면 알킬기, 알케닐기, 알킬아릴기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기 등이다. 이들 중에서도, R1 내지 R4는 탄소수 4 내지 18의 분지쇄 또는 직쇄 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하고, 탄소수 8 내지 13의 알킬기가 보다 바람직하다. 예를 들면, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 이소노닐기, n-데실기, 이소데실기, 도데실기, 트리데실기, 이소트리데실기 등을 들 수 있다. 이것은 탄소수가 너무 적으면 유용성이 부족해지기 때문이고, 탄소수가 너무 많아지면 융점이 높아져 핸들링이 나빠짐과 동시에 활성이 낮아지기 때문이다. 또한, R1 내지 R4는 서로 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있지만, R1 및 R2와, R3 및 R4가 상이한 알킬기이면, 기유에의 용해성, 저장 안정성 및 마찰 감소능의 지속성이 향상된다.
또한, 화학식 I에 있어서는, X1 내지 X4는 각각 황 원자 또는 산소 원자이고, X1 내지 X4의 모두가 황 원자 또는 산소 원자일 수도 있고, 4개의 X1 내지 X4가 각각 황 원자 또는 산소 원자일 수도 있지만, 황 원자와 산소 원자의 비가 황 원자/산소 원자=1/3 내지 3/1, 또한 1.5/2.5 내지 3/1인 것이 내부식성의 면이나, 기유에 대한 용해성을 향상시키기 때문에 바람직하다.
본 발명에 있어서는 상기 (B) 성분은 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 윤활유 조성물 중의 상기 (B) 성분의 함유량은 (B) 성분의 몰리브덴 함유량이 0.02 내지 0.1 질량％, 바람직하게는 0.03 내지 0.08이 되도록 선정된다. 0.02 질량％를 하회하면, 충분한 마찰 감소 효과가 얻어지지 않고, 0.1 질량％를 상회하면, 구리에 대한 부식성이 높아진다.
본 발명의 (C) 산아미드 화합물은 종래 마찰 조정제 등으로서 윤활유 조성물에 이용되고 있는 산아미드 화합물이 사용 가능하다. 본 발명에 있어서는 (C) 산아미드 화합물은 (B) MoDTC와 조합하여 이용함으로써, 마찰을 감소시키는 효과를 가짐과 동시에 구리 재료에 대한 부식을 감소시키는 효과도 갖는다.
(C) 산아미드 화합물은 1 내지 4가의 카르복실산과 알킬아민 또는 알칸올아민을 이용하여 얻어지는 화합물이다.
상기 1가의 카르복실산으로서는 탄소수 6 내지 30의 탄화수소기를 포함하는 카르복실산이 바람직하고, 특히 직쇄상 또는 분지상의 포화 또는 불포화 탄화수소기를 갖는 카르복실산이 바람직하다. 이러한 1가의 카르복실산을 구성하는 탄화수소기로서는, 예를 들면 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 노나데실기, 이코실기, 펜타코실기, 도코실기, 트리코실기, 테트라코실기, 펜타코실기, 헥사코실기, 헵타코실기, 옥타코실기, 노나코실기 및 트리아콘틸기 등의 알킬기나, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기, 운데세닐기, 도데세닐기, 트리데세닐기, 테트라데세닐기, 펜타데세닐기, 헥사데세닐기, 헵타데세닐기, 옥타데세닐기, 노나데세닐기, 이코세닐기, 헤니코세닐기, 도코세닐기, 트리코세닐기, 테트라코세닐기, 펜타코세닐기, 헥사코세닐기, 헵타코세닐기, 옥타코세닐기, 노나코세닐기 및 트리아콘테닐기 등의 알케닐기나, 이중 결합을 2개 이상 갖는 탄화수소기 등을 들 수 있다. 또한, 2 내지 4가의 폴리카르복실산으로서는 옥살산, 프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등의 폴리카르복실산을 들 수 있다.
한편, 상기 알킬아민 화합물로서는, 탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상의 탄화수소기를 갖는 알킬아민 화합물이 바람직하고, 상기 탄화수소기는 상기 카르복실산의 탄화수소기로서 예시한 것을 들 수 있다.
또한, 상기 알칸올아민 화합물로서는, 탄소수 2 내지 6의 히드록시알킬기를 갖는 알칸올아민 화합물이 바람직하다.
마찰 감소 효과 및 구리에 대한 부식 방지 효과의 관점에서, (C) 산아미드 화합물은 탄소수 2 내지 6의 히드록시알킬기를 갖는 알칸올아민과 탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기를 갖는 1가 지방산의 반응으로 얻어지는 산아미드 화합물이 바람직하다. 1가 지방산의 탄화수소기의 탄소수는 더욱 바람직하게는 8 내지 24, 특히 바람직하게는 10 내지 20이다.
알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, N-에틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N-이소프로필에탄올아민, N,N-디이소프로필에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸이소프로판올아민, N,N-디메틸이소프로판올아민, N-에틸이소프로판올아민, N,N-디에틸이소프로판올아민, N-이소프로필이소프로판올아민, N,N-디이소프로필이소프로판올아민, 모노 n-프로판올아민, 디 n-프로판올아민, 트리 n-프로판올아민, N-메틸 n-프로판올아민, N,N-디메틸 n-프로판올아민, N-에틸 n-프로판올아민, N,N-디에틸 n-프로판올아민, N-이소프로필 n-프로판올아민, N,N-디이소프로필 n-프로판올아민, 모노부탄올아민, 디부탄올아민, 트리부탄올아민, N-메틸부탄올아민, N,N-디메틸부탄올아민, N-에틸부탄올아민, N,N-디에틸부탄올아민, N-이소프로필부탄올아민, N,N-디이소프로필부탄올아민 등을 들 수 있다.
탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기를 갖는 1가 지방산으로서는 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우릴산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라크산, 베헨산 및 리그노세린산 등의 포화 지방산이나 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산 및 리놀렌산 등의 불포화 지방산을 들 수 있고, 그의 마찰 감소 효과의 관점에서 불포화 지방산이 바람직하다.
상기 알칸올아민과 탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기를 갖는 1가 지방산의 반응으로 얻어지는 산아미드 화합물의 바람직한 예로서는, 올레산모노에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드, 올레산모노프로판올아미드, 올레산디프로판올아미드 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, (C) 산아미드 화합물은 1종을 단독으로 이용할 수 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 그의 배합량은 조성물 전체량 기준으로 0.2 내지 1.0 질량％, 바람직하게는 0.25 내지 0.8 질량％, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.6 질량％이다. 0.2 질량％를 하회하면 마찰 감소 효과 및 구리부식 방지 효과 모두 충분한 효과가 얻어지지 않고, 1.0 질량％를 상회하면 그에 상응하는 효과가 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 납에 대한 부식이 현저한 결과가 된다.
본 발명의 (D) (d1) 지방산 부분 에스테르 화합물 및/또는 (d2) 지방족 아민 화합물은 종래 마찰 조정제 등으로서 윤활유 조성물에 이용되고 있는 화합물이 사용 가능하다. 본 발명에 있어서는 (D) 성분은 (B) MoDTC 및 (C) 산아미드 화합물과 조합하여 이용함으로써, 납 재료에 대한 부식을 감소시키는 효과도 갖는다.
본 발명의 (d1) 지방산 부분 에스테르 화합물은 지방산과 지방족 다가 알코올과의 반응에 의해 얻어지는 부분 에스테르 화합물이다.
상기 지방산은 바람직하게는 탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기를 갖는 지방산이고, 상기 탄화수소기의 탄소수는 보다 바람직하게는 8 내지 24, 특히 바람직하게는 10 내지 20이다.
탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기로서는, (C) 산아미드 화합물의 치환기로서 예시한 것을 들 수 있고, 지방산으로서는 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우릴산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라크산, 베헨산 및 리그노세린산 등의 포화 지방산이나 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산 및 리놀렌산 등의 불포화 지방산을 들 수 있고, 마찰 감소 효과의 관점에서 불포화 지방산이 바람직하다.
상기 지방족 다가 알코올은 2 내지 6가의 알코올이고, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등을 들 수 있고, 마찰 감소 효과의 관점에서 글리세린이 바람직하다.
글리세린과 상기 불포화 지방산과의 반응으로 얻어지는 지방산 부분 에스테르 화합물로서는, 글리세린모노미리스트레이트, 글리세린모노팔미트레이트, 글리세린모노올레에이트 등의 모노에스테르나, 글리세린디미리스트레이트, 글리세린디팔미트레이트, 글리세린디올레이트 등의 디에스테르를 들 수 있고, 모노에스테르가 바람직하다. 또한, 부분 에스테르 화합물은 규소 화합물 또는 붕소 화합물과의 반응 생성물도 들 수 있고, 붕소 화합물과의 반응물이 바람직하다.
본 발명의 (d2) 지방족 아민 화합물은 바람직하게는 탄소수 6 내지 30, 보다 바람직하게는 탄소수 8 내지 24, 특히 바람직하게는 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기를 갖는 아민 화합물이다. 탄소수 6 내지 30의 직쇄상 또는 분지상 탄화수소기로서는, (C) 산아미드 화합물의 치환기로서 예시한 것을 들 수 있다. 상기 (d2) 지방족 아민 화합물로서는, 지방족 모노아민 또는 그의 알킬렌옥시드 부가물, 알칸올아민, 지방족 폴리아민, 이미다졸린 화합물 등을 예시할 수 있다. 구체적으로는 라우릴아민, 라우릴디에틸아민, 라우릴디에탄올아민, 도데실디프로판올아민, 팔미틸아민, 스테아릴아민, 스테아릴테트라에틸렌펜타민, 올레일아민, 올레일프로필렌디아민, 올레일디에탄올아민 및 N-히드록시에틸올레일이미다졸린 등의 지방족 아민 화합물이나, 이들 지방족 아민 화합물의 N,N-디폴리옥시알킬렌-N-알킬(또는 알케닐)(탄소수 6 내지 28) 등의 아민알킬렌옥시드 부가물을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, (D) 성분으로서는 상기 (d1) 화합물 또는 상기 (d2) 화합물은 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 복수개의 (d1) 화합물 및/또는 복수개의 (d2) 화합물을 이용할 수도 있다. (D) 성분의 배합량은 납 부식 방지 효과 및 마찰 감소 효과의 관점에서 두 성분의 합계로 0.2 내지 1.0 질량％, 바람직하게는 0.25 내지 0.8 질량％, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 0.6 질량％이다. 0.2 질량％를 하회하면 납 부식 방지 효과 및 마찰 감소 효과 모두 충분한 효과가 얻어지지 않고, 1.0 질량％를 상회하더라도 그에 상응하는 효과는 얻어지지 않는다.
본 발명에 있어서는, 금속 불활성화제로서 (E) 화학식 II로 표시되는 벤조트리아졸 유도체를 배합한다. 이 배합에 의해 구리에 대한 부식 방지 효과를 더욱 높일 수 있다.
<화학식 II>
Figure 112009021048895-PCT00004
화학식 II 중, R5 및 R6은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 히드로카르빌기이고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20, 또한 탄소수 2 내지 18, 특히 탄소수 3 내지 18의 히드로카르빌기가 바람직하다. 상기 히드로카르빌기는 직쇄상, 분지상, 환상 중 어느 것일 수도 있고, 또한 산소 원자, 황 원자 또는 질소 원자를 포함할 수도 있다. 이 R5 및 R6은 서로 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다.
상기 (E) 벤조트리아졸 유도체는 그 효과의 관점에서 0.02 내지 0.1 질량％, 바람직하게는 0.03 내지 0.05 질량％ 포함된다. 또한, (E) 벤조트리아졸 유도체를 1종 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한, 다른 금속 불활성화제를 조합하여 이용할 수도 있다.
본 발명에 있어서는, (F) 디티오인산아연을 배합할 수도 있고, 이 배합에 의해 내마모성과 함께 납에 대한 부식 방지 효과가 더욱 높아진다. 디티오인산아연으로서는, 화학식 III으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112009021048895-PCT00005
화학식 III에 있어서, R7, R8, R9 및 R10은 탄소수 3 내지 22의 제1급 또는 제2급 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 18의 알킬기로 치환된 알킬아릴기로부터 선택되는 치환기를 나타내고, 이들은 서로 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다.
본 발명에 있어서는, 이들 디티오인산아연은 1종을 단독으로 이용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있지만, 특히 제2급 알킬기의 디티오인산아연을 주성분으로 하는 것이, 내마모성을 높이기 때문에 바람직하다.
디티오인산아연의 구체적인 예로서는, 디프로필디티오인산아연, 디부틸디티오인산아연, 디펜틸디티오인산아연, 디헥실디티오인산아연, 디이소펜틸디티오인산 아연, 디에틸헥실디티오인산아연, 디옥틸디티오인산아연, 디노닐디티오인산아연, 디데실디티오인산아연, 디도데실디티오인산아연, 디프로필페닐디티오인산아연, 디펜틸페닐디티오인산아연, 디프로필메틸페닐디티오인산아연, 디노닐페닐디티오인산아연, 디도데실페닐디티오인산아연, 디도데실페닐디티오인산아연 등을 들 수 있다.
본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, (F) 디티오인산아연의 함유량은 조성물 전체량 기준으로 인 환산으로 바람직하게는 0.02 내지 0.10 질량％, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.08 질량％가 되도록 배합된다. 이 인 함유량이 0.02 질량％ 미만이면, 내마모성이나 고온 청정성이 충분하지 않고, 0.10 질량％를 초과하면, 배기 가스 촉매의 촉매 피독이 현저해져서 바람직하지 않다.
본 발명의 윤활유 조성물에는, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 필요에 따라서 다른 첨가제, 예를 들면 점도 지수 향상제, 유동점 강하제, 청정 분산제, 산화 방지제, 내마모제 또는 극압제, 마찰 감소제, 분산제, 방청제, 계면활성제 또는 항유화제, 소포제 등을 적절하게 배합할 수 있다.
점도 지수 향상제로서는, 예를 들면 폴리메타크릴레이트, 분산형 폴리메타크릴레이트, 올레핀계 공중합체(예를 들면, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등), 분산형 올레핀계 공중합체, 스티렌계 공중합체(예를 들면, 스티렌-디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체 등) 등을 들 수 있다.
이들 점도 지수 향상제의 배합량은 배합 효과의 관점에서 윤활유 조성물 전체량 기준으로 통상 0.5 내지 15 질량％ 정도이고, 바람직하게는 1 내지 10 질량％이다.
유동점 강하제로서는, 중량 평균 분자량이 5,000 내지 50,000 정도인 폴리메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
청정 분산제로서는, 무회 분산제 및/또는 금속계 청정제를 사용할 수 있다. 무회 분산제로서는, 윤활유에 이용되는 임의의 무회 분산제를 사용할 수 있지만, 예를 들면 화학식 IV로 표시되는 모노 타입의 숙신산이미드 화합물, 또는 화학식 V로 표시되는 비스 타입의 숙신산이미드 화합물을 들 수 있다.
Figure 112009021048895-PCT00006
Figure 112009021048895-PCT00007
화학식 IV, V에 있어서, R11, R13 및 R14는 각각 수 평균 분자량 500 내지 3,000의 알케닐기 또는 알킬기이며, R13 및 R14는 동일하거나 상이할 수 있다. R11, R13 및 R14의 수 평균 분자량은 바람직하게는 1,000 내지 3,000이다. 또한, R12, R15 및 R16은 각각 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이며, R15 및 R16은 동일하거나 상이할 수 도 있고, r은 1 내지 10의 정수를 나타내고, s는 0 또는 1 내지 10의 정수를 나타낸다.
상기 R11, R13 및 R14의 수 평균 분자량이 500 미만이면, 기유에의 용해성이 저하되고, 3,000을 초과하면, 청정성이 저하되어, 목적하는 성능이 얻어지지 않을 우려가 있다. 또한, 상기 r은 바람직하게는 2 내지 5, 보다 바람직하게는 3 내지 4이다. r이 1 미만이면, 청정성이 악화되고, r이 11 이상이면, 기유에 대한 용해성이 나빠진다.
화학식 V에 있어서, s는 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 2 내지 3이다. 상기 범위 내이면, 청정성 및 기유에 대한 용해성의 관점에서 바람직하다. 알케닐기로서는, 폴리부테닐기, 폴리이소부테닐기, 에틸렌-프로필렌 공중합체를 들 수 있고, 알킬기로서는 이들을 수소 첨가한 것이다.
바람직한 알케닐기의 대표예로서는, 폴리부테닐기 또는 폴리이소부테닐기를 들 수 있다. 폴리부테닐기는 1-부텐과 이소부텐의 혼합물 또는 고순도의 이소부텐을 중합시킨 것으로서 얻어진다. 또한, 바람직한 알킬기의 대표예로서는, 폴리부테닐기 또는 폴리이소부테닐기를 수소 첨가한 것이다.
상기 알케닐 또는 알킬숙신산이미드 화합물은 통상, 폴리올레핀과 무수 말레산과의 반응으로 얻어지는 알케닐숙신산 무수물, 또는 그것을 수소 첨가하여 얻어지는 알킬숙신산 무수물을 폴리아민과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 모노 타입의 숙신산이미드 화합물 및 비스 타입의 숙신산이미드 화합물 은 알케닐숙신산 무수물 또는 알킬숙신산 무수물과 폴리아민과의 반응 비율을 변화시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 폴리올레핀을 형성하는 올레핀 단량체로서는, 탄소수 2 내지 8의α-올레핀의 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있지만, 이소부텐과 부텐-1의 혼합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
한편, 폴리아민으로서는 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 펜틸렌디아민 등의 단일 디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 디(메틸에틸렌)트리아민, 디부틸렌트리아민, 트리부틸렌테트라민, 펜타펜틸렌헥사민 등의 폴리알킬렌폴리아민, 아미노에틸피페라진 등의 피페라진 유도체를 들 수 있다.
또한, 상기 알케닐 또는 알킬숙신산이미드 화합물 외에, 그의 붕소 유도체, 및/또는 이들을 유기산으로 변성시킨 것을 이용할 수도 있다. 알케닐 또는 알킬숙신산이미드 화합물의 붕소 유도체는 통상법에 의해 제조한 것을 사용할 수 있다.
예를 들면, 상기 폴리올레핀을 무수 말레산과 반응시켜 알케닐숙신산 무수물로 만든 후, 또한 상기 폴리아민과 산화붕소, 할로겐화붕소, 붕산, 붕산 무수물, 붕산에스테르, 붕소산의 암모늄염 등의 붕소 화합물을 반응시켜 얻어지는 중간체와 반응시켜 이미드화시킴으로써 얻어진다.
이 붕소 유도체 중의 붕소 함유량에는 특별히 제한은 없지만, 붕소로서 통상 0.05 내지 5 질량％, 바람직하게는 0.1 내지 3 질량％이다.
이들 숙신산이미드 화합물의 배합량은 윤활유 조성물 전체량 기준으로 0.5 내지 15 질량％, 바람직하게는 1 내지 10 질량％이다. 0.5 질량％를 하회하면, 그 효과가 발휘되기 어렵고, 또한 15 질량％를 상회하더라도 그 첨가에 상응한 효과는 얻어지지 않는다. 또한 숙신산이미드 화합물은 납에 대하여 부식성을 갖기 때문에, 필요 이상의 양을 함유하는 것은 바람직하지 않고, 윤활유의 산화 안정성이나 금속 부식의 방지도 동시에 달성하기 위해서는, 이미드 화합물의 적절한 선택이 필요해진다. 이 관점에서 바람직한 숙신산이미드 화합물은 수 평균 분자량 1500 이상의 폴리부테닐기를 함유하는 비스 타입의 폴리부테닐숙신산이미드 화합물이고, 숙신산이미드 화합물의 총 질소량에 대하여 바람직하게는 60 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 70 ％ 이상 배합함으로써 납에 대한 부식성을 억제할 수 있다. 또한, 숙신산이미드 화합물은 상기 규정량을 함유하는 한, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.
금속계 청정제로서는, 윤활유에 이용되는 임의의 알칼리 토류 금속계 청정제가 사용 가능하고, 예를 들면 알칼리 토류 금속 술포네이트, 알칼리 토류 금속 페네이트, 알칼리 토류 금속 살리실레이트 및 이들 중에서 선택되는 2종 이상의 혼합물 등을 들 수 있다. 알칼리 토류 금속 술포네이트로서는, 분자량 300 내지 1,500, 바람직하게는 400 내지 700의 알킬 방향족 화합물을 술폰화함으로써 얻어지는 알킬 방향족 술폰산의 알칼리 토류 금속염, 특히 마그네슘염 및/또는 칼슘염 등을 들 수 있고, 그 중에서도 칼슘염이 바람직하게 이용된다. 알칼리 토류 금속 페네이트로서는, 알킬페놀, 알킬페놀술피드, 알킬페놀의 만니히(Mannich) 반응물의 알칼리 토류 금속염, 특히 마그네슘염 및/또는 칼슘염 등을 들 수 있고, 그 중에서 도 칼슘염이 특히 바람직하게 이용된다. 알칼리 토류 금속 살리실레이트로서는, 알킬살리실산의 알칼리 토류 금속염, 특히 마그네슘염 및/또는 칼슘염 등을 들 수 있고, 그 중에서도 칼슘염이 바람직하게 이용된다. 상기 알칼리 토류 금속계 청정제를 구성하는 알킬기로서는, 탄소수 4 내지 30의 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 내지 18의 직쇄 또는 분지 알킬기이고, 이들은 직쇄일 수도 분지일 수도 있다. 이들은 또한 1급 알킬기, 2급 알킬기 또는 3급 알킬기일 수도 있다. 또한, 알칼리 토류 금속 술포네이트, 알칼리 토류 금속 페네이트 및 알칼리 토류 금속 살리실레이트로서는, 상기 알킬 방향족 술폰산, 알킬페놀, 알킬페놀술피드, 알킬페놀의 만니히 반응물, 알킬살리실산 등을 직접, 마그네슘 및/또는 칼슘의 알칼리 토류 금속의 산화물이나 수산화물 등의 알칼리 토류 금속 염기와 반응시키거나, 또는 일단 나트륨염이나 칼륨염 등의 알칼리 금속염으로 만들고 나서 알칼리 토류 금속염과 치환시키는 것 등에 의해 얻어지는 중성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 중성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 중성 알칼리 토류 금속 살리실레이트 뿐만 아니라, 중성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 중성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 중성 알칼리 토류 금속 살리실레이트와 과잉의 알칼리 토류 금속염이나 알칼리 토류 금속 염기를 물의 존재하에서 가열함으로써 얻어지는 염기성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 염기성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 염기성 알칼리 토류 금속 살리실레이트나, 탄산 가스의 존재하에서 중성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 중성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 중성 알칼리 토류 금속 살리실레이트를 알칼리 토류 금속의 탄산염 또는 붕산염을 반응시킴으로써 얻어지는 과염기성 알칼리 토류 금속 술포네이트, 과염기성 알칼리 토류 금속 페네이트 및 과염기성 알칼리 토류 금속 살리실레이트도 포함된다.
본 발명에 있어서 금속계 청정제로서는, 상기 중성염, 염기성염, 과염기성염 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있고, 특히 과염기성 살리실레이트, 과염기성 페네이트, 과염기성 술포네이트의 1종 이상과 중성 술포네이트와의 혼합이 엔진 내부의 청정성, 내마모성에 있어서 바람직하다.
금속계 청정제는 통상 경질 윤활유 기유 등으로 희석된 상태로 시판되고 있고, 또한 입수 가능하지만, 일반적으로 그의 금속 함유량이 1.0 내지 20 질량％, 바람직하게는 2.0 내지 16 질량％인 것을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 금속계 청정제의 전체 염기가는 통상 10 내지 500 mgKOH/g, 바람직하게는 15 내지 450 mgKOH/g이고, 이들 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상 병용할 수 있다. 또한, 여기서 말하는 전체 염기가란, JIS K 2501 「석유 제품 및 윤활유-중화가 시험 방법」의 7.에 준거하여 측정되는 전위차 적정법(염기가ㆍ과염소산법)에 의한 전체 염기가를 의미한다.
또한, 본 발명의 금속계 청정제로서는, 그의 금속비에 특별히 제한은 없고, 통상 20 이하인 것을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있지만, 바람직하게는 금속비가 3 이하, 보다 바람직하게 1.5 이하, 특히 바람직하게는 1.2 이하인 금속계 청정제를 필수 성분으로 하는 것이, 산화 안정성이나 염기가 유지성 및 고온 청정성 등에 의해 우수하기 때문에 특히 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 금속비란, 금속계 청정제에서의 금속 원소의 가수×금속 원소 함유량(몰％)/비누기 함유 량(몰％)으로 표시되고, 금속 원소란 칼슘, 마그네슘 등, 비누기란 술폰산기, 페놀기 및 살리실산기 등을 의미한다.
본 발명에 있어서, 금속계 청정제의 함유량은 통상 금속 원소 환산량으로 1 질량％ 이하이고, 0.5 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 또한 조성물의 황산 회분을 1.0 질량％ 이하로 감소시키기 위해서는, 0.25 질량％ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 금속계 청정제의 함유량은 금속 원소 환산량으로 0.005 질량％ 이상이고, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상이고, 산화 안정성이나 염기가 유지성, 고온 청정성을 보다 높이기 위해서는, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상이고, 특히 0.08 질량％ 이상으로 함으로써 보다 장기간 염기가 및 고온 청정성을 유지할 수 있는 조성물을 얻을 수 있기 때문에, 특히 바람직하다. 또한, 여기서 말하는 황산 회분이란, JIS K 2272의 5.「황산 회분 시험 방법」에 규정되는 방법에 의해 측정되는 값을 나타내고, 주로 금속 함유 첨가제에서 기인하는 것이다.
산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 몰리브덴아민 착체계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀); 4,4'-비스(2,6-디-t-부틸페놀); 4,4'-비스(2-메틸-6-t-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀); 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀); 4,4'-이소프로필리덴비스(2,6-디-t-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀); 2,2'-이소부틸리덴비스(4,6-디메틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀); 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀; 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀; 2,4-디메틸-6-t-부틸페놀; 2,6-디-t-아밀-p-크레졸; 2,6-디-t-부틸-4-(N,N'-디메틸아미노메틸페놀); 4,4'-티오비스(2-메틸-6-t-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀); 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀); 비스(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸벤질)술피드; 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드; n-옥틸-3-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)프로피오네이트; n-옥타데실-3-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸페닐)프로피오네이트; 2,2'-티오[디에틸-비스-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있다. 이들 중에서 특히 비스페놀계 및 에스테르기 함유 페놀계의 것이 바람직하다.
또한, 아민계 산화 방지제로서는, 예를 들면 모노옥틸디페닐아민; 모노노닐디페닐아민 등의 모노알킬디페닐아민계, 4,4'-디부틸디페닐아민; 4,4'-디펜틸디페닐아민; 4,4'-디헥실디페닐아민; 4,4'-디헵틸디페닐아민; 4,4'-디옥틸디페닐아민; 4,4'-디노닐디페닐아민 등의 디알킬디페닐아민계, 테트라부틸디페닐아민; 테트라헥실디페닐아민; 테트라옥틸디페닐아민; 테트라노닐디페닐아민 등의 폴리알킬디페닐아민계, 및 나프틸아민계의 것, 구체적으로는 α-나프틸아민; 페닐-α-나프틸아민; 또한 부틸페닐-α-나프틸아민; 펜틸페닐-α-나프틸아민; 헥실페닐-α-나프틸아민; 헵틸페닐-α-나프틸아민; 옥틸페닐-α-나프틸아민; 노닐페닐-α-나프틸아민 등의 알킬 치환 페닐-α-나프틸아민 등을 들 수 있다. 이들 중에서 디알킬디페닐아민계 및 나프틸아민계의 것이 바람직하다.
몰리브덴아민 착체계 산화 방지제로서는, 6가의 몰리브덴 화합물, 구체적으로는 삼산화몰리브덴 및/또는 몰리브덴산과 아민 화합물을 반응시켜 이루어지는 것, 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-252887호 공보에 기재된 제조 방법으로 얻어지는 화합물을 사용할 수 있다.
6가의 몰리브덴 화합물과 반응시키는 아민 화합물로서는 특별히 제한되지 않지만, 구체적으로는 모노아민, 디아민, 폴리아민 및 알칸올아민을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 메틸아민, 에틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 메틸에틸아민, 메틸프로필아민 등의 탄소수 1 내지 30의 알킬기(이들 알킬기는 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있음)를 갖는 알킬아민; 에테닐아민, 프로페닐아민, 부테닐아민, 옥테닐아민 및 올레일아민 등의 탄소수 2 내지 30의 알케닐기(이들 알케닐기는 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있음)를 갖는 알케닐아민; 메탄올아민, 에탄올아민, 메탄올에탄올아민, 메탄올프로판올아민 등의 탄소수 1 내지 30의 알칸올기(이들 알칸올기는 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있음)를 갖는 알칸올아민; 메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민 및 부틸렌디아민 등의 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기를 갖는 알킬렌디아민; 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민 등의 폴리아민; 운데실디에틸아민, 운데실디에탄올아민, 도데실디프로판올아민, 올레일디에탄올아민, 올레일프로필렌디아민, 스테아릴테트라에틸렌펜타민 등의 상기 모노아민, 디아민, 폴리아민에 탄소수 8 내지 20의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 화합물이나 이미다졸린 등의 복소환 화합물; 이들 화합물의 알킬렌옥시드 부가물; 및 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. 또한, 일본 특허 공고 (평)3-22438호 공보 및 일본 특허 공개 제2004-2866호 공보에 기재되어 있는 숙신산이미드의 황 함유 몰리브덴 착체 등을 예시할 수 있다.
내마모제 및 극압제로서는, 디티오카르밤산아연, 인산아연, 디술피드류, 황화올레핀류, 황화 유지류, 황화에스테르류, 티오카르보네이트류, 티오카바메이트류 등의 황 함유 화합물; 아인산에스테르류, 인산에스테르류, 포스폰산에스테르류, 및 이들의 아민염 또는 금속염 등의 인 함유 화합물; 티오아인산에스테르류, 티오인산에스테르류, 티오포스폰산에스테르류, 및 이들의 아민염 또는 금속염 등의 황 및 인 함유 마모 방지제를 들 수 있다.
다른 마찰 조정제로서는, 윤활유용 마찰 조정제로서 통상 이용되고 있는 임의의 화합물이 사용 가능하고, 예를 들면 탄소수 6 내지 30의 알킬기 또는 알케닐기를 분자 중에 1개 이상 갖는, 지방산, 지방족 알코올, 지방족 에테르 등의 무회 마찰 조정제를 들 수 있다.
방청제로서는, 석유 술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 디노닐나프탈렌술포네이트, 알케닐숙신산에스테르, 다가 알코올에스테르 등을 들 수 있다. 이들 방청제의 배합량은 배합 효과의 관점에서 윤활유 조성물 전체량 기준으로 통상 0.01 내지 1 질량％ 정도이고, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 질량％이다.
계면활성제 또는 항유화제로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌알킬나프틸에테르 등의 폴리알킬렌글리콜계 비이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.
소포제로서는, 실리콘유, 플루오로실리콘유 및 플루오로알킬에테르 등을 들 수 있고, 소포 효과 및 경제성의 균형 등의 관점에서, 조성물 전체량에 기초하여 0.005 내지 0.1 질량％ 정도 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 윤활유 조성물에 있어서는, 황 함유량 0.3 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 황 함유량이 0.3 질량％ 이하이면, 배출 가스를 정화시키는 촉매의 성능 저하를 억제할 수 있고, 보다 바람직한 황 함유량은 0.2 질량％ 이하이다.
인 함유량은 0.1 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 인 함유량이 0.1 질량％ 이하이면, 배출 가스를 정화시키는 촉매의 성능 저하를 억제할 수 있다.
또한, 황산 회분은 0.6 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 황산 회분이 0.6 질량％ 이하이면, 상기와 동일하게 배출 가스를 정화시키는 촉매의 성능 저하를 억제할 수 있다. 또한, 디젤 엔진에 있어서는, DPF(디젤 미립자 필터)의 필터에 퇴적하는 회분량이 적어, 상기 필터의 회분 클로깅이 억제되고, DPF의 수명이 길어진다. 또한, 여기서 말하는 황산 회분이란, JIS K 2272의 5. 「황산 회분 시험 방법」에 규정되는 방법에 의해 측정되는 값을 나타내고, 주로 금속 함유 첨가제에서 기인하는 것이다.
본 발명의 윤활유 조성물은 가솔린 엔진, 디젤 엔진, 가스 엔진 등의 내연 기관에 이용되는 윤활유 조성물이며, 우수한 마찰 감소 효과와 함께 구리 및 납에 대한 높은 부식 방지성을 갖는다. 또한, 인 함유량 및 황산 회분이 적은 환경 규제 대응형 윤활유 조성물이다.
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되지 않는다.
표 1에 나타내는 조성 및 배합량의 윤활유 조성물을 제조하고, 금속 부식 시 험을 행하였다. 시험 결과 및 윤활유 조성물의 성상을 표 2에 나타내었다. 또한, 윤활유 조성물의 제조에 이용한 각 성분은 다음과 같았다.
(1) 기유 A: 수소화 정제 기유, 40 ℃ 동점도 21 mm2/s, 100 ℃ 동점도 4.5 mm2/s, 점도 지수 127, ％CA 0.1 이하, 황 함유량 20 질량ppm 미만, NOACK 증발량 13.3 질량％
(2) 기유 B: 폴리α-올레핀, 40 ℃ 동점도 17.5 mm2/s, 100 ℃ 동점도 3.9 mm2/s, 점도 지수 120, NOACK 증발량 14.9 질량％
(3) 기유 C: 폴리α-올레핀, 40 ℃ 동점도 28.8 mm2/s, 100 ℃ 동점도 5.6 mm2/s, 점도 지수 136, NOACK 증발량 6.0 질량％
(4) 몰리브덴디티오카바메이트: 사쿠라루브 515(가부시끼가이샤 아데카(ADEKA) 제조), Mo 함유량 10.0 질량％, 황 함유량 11.5 질량％
(5) 아미드계 마찰 조정제: 올레산디에탄올아미드
(6) 에스테르계 마찰 조정제: 글리세린모노올레에이트
(7) 아민계 마찰 조정제: 키쿠루브 FM910(가부시끼가이샤 아데카 제조)
(8) 디티오인산아연: Zn 함유량 9.0 질량％, 인 함유량 8.2 질량％, 황 함유량 17.1 질량％, 알킬기; 제2급 부틸기와 제2급 헥실기의 혼합물
(9) 금속 불활성화제: 1-[N,N-비스(2-에틸헥실)아미노메틸]메틸벤조트리아졸
(10) 점도 지수 향상제 A: 폴리메타크릴레이트, 중량 평균 분자량 420,000, 수지량 39 질량％
(11) 점도 지수 향상제 B: 스티렌-이소부틸렌 공중합체, 중량 평균 분자량 583,500, 수지량 10 질량％
(12) 페놀계 산화 방지제: 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸 4-히드록시페닐)프로피오네이트
(13) 아민계 산화 방지제: 디알킬디페닐아민, 질소 함유량 4.62 질량％
(14) 몰리브덴아민계 산화 방지제: 사쿠라루브 S-710(가부시끼가이샤 아데카 제조) 몰리브덴 함유량 10 질량％
(15) 금속계 청정제(A): 과염기성 칼슘페네이트, 염기가(과염소산법) 255 mgKOH/g, 칼슘 함유량 9.3 질량％, 황 함유량 3.0 질량％
(16) 금속계 청정제(B): 과염기성 칼슘살리실레이트, 염기가(과염소산법) 225 mgKOH/g, 칼슘 함유량 7.8 질량％, 황 함유량 0.3 질량％
(17) 금속계 청정제(C): 칼슘술포네이트, 염기가(과염소산법) 17 mgKOH/g, 칼슘 함유량 2.4 질량％, 황 함유량 2.8 질량％
(18) 무회 분산제 A: 폴리부테닐숙신산모노이미드(폴리부테닐기의 수 평균 분자량 1000, 질소 함유량 1.76 질량％, 붕소 함유량 2.0 질량％)
(19) 무회 분산제 B: 폴리부테닐숙신산모노이미드(폴리부테닐기의 수 평균 분자량 1000, 질소 함유량 1.23 질량％, 붕소 함유량 1.3 질량％)
(20) 무회 분산제 C: 폴리부테닐숙신산비스이미드(폴리부테닐기의 수 평균 분자량 2000, 질소 함유량 0.99 질량％)
(21) 기타 첨가제: 방청제, 항유화제 및 소포제
기유 및 윤활유의 성상은 이하의 시험에 의해 행하였다.
(기유의 성상)
동점도: JIS K 2283에 준거하여 측정하였다.
점도 지수: JIS K 2283에 준거하여 측정하였다.
％CA: 환 분석 n-d-M법으로 산출하였다.
NOACK 증발량: JPI-5S-41-2004에 준거하여 250 ℃, 1 시간의 조건에서 증발량을 측정하였다.
(윤활유 조성물의 성상)
인 함유량: JPI-5S-38-92에 준거하여 측정하였다.
황산 회분: JIS K 2272에 준거하여 측정하였다.
[부식 시험]
유리제 시험관에 시험유 100 ml를 취하고, 구리판(75 mm×12.5 mm×2.5 mm) 및 납판(25 mm×25 mm×1.0 mm)을 연마하여 시험유에 침지시키고, 부식 시험을 행하였다. 시험은 기름 온도 135 ℃에서 공기를 5 L/hr의 유량으로 취입시키면서 168 시간 행하였다. 그 결과를 (1) 구리판의 변색 정도, (2) 구리의 용출량, (3) 납의 용출량으로 평가하였다. 본 시험에서는 구리의 변색이 변색 번호로 2 이하, 구리 및 납의 용출량이 각각 20 ppm 및 100 ppm 이하의 결과이면, 내부식성이 양호 한 오일이라고 판단하였다. 또한, 평가의 기준은 이하의 규정에 기초하여 행하였다.
구리판의 변색 정도: JIS K 2513에 규정되어 있는 구리판의 판정 방법에 준거하여 행하였다.
구리의 용출량: JPI-5S-38-92에 준거하여 행하였다.
납의 용출량: JPI-5S-38-92에 준거하여 행하였다.
Figure 112009021048895-PCT00008
Figure 112009021048895-PCT00009
실시예 1 내지 5의 윤활유 조성물에 있어서는 구리 및 납에 대한 부식성이 억제되었다. 한편, 비교예 1은 아미드계 마찰 조정제, 에스테르계 마찰 조정제, 아민계 마찰 조정제를 모두 함유하지 않는 윤활유 조성물이고, MoDTC의 구리에 대한 부식이 현저한 결과가 되었다. 한편 상기 마찰 조정제 중에서 아미드계 마찰 조정제만을 배합한 비교예 2 또는 5에 있어서는, 비교예 1과 비교하면 구리에 대한 부식에 대해서는 개선되어 있지만, 납에 대한 부식이 보다 높았다. 또한 에스테르계 마찰 조정제 또는 아민계 마찰 조정제만을 배합한 비교예 3, 4에 있어서는 구리에 대한 부식의 개선은 보이지 않았다. 비교예 6은 아미드계 마찰 조정제, 에스테르계 마찰 조정제는 함유하지만 구리 불활성화제를 함유하지 않는 윤활유 조성물이고, 구리에 대한 부식이 악화되었다.
본 발명의 윤활유 조성물은 우수한 마찰 감소 효과와 함께 구리 및 납에 대한 높은 부식 방지성을 갖는다. 또한, 인 함유량 및 황산 회분이 적은 환경 규제 대응형 윤활유 조성물이고, 가솔린 엔진, 디젤 엔진, 가스 엔진 등의 내연 기관에 이용된다.

Claims (3)

  1. (A) 윤활유 기유, (B) 화학식 I로 표시되는 황화옥시몰리브덴디티오카바메이트, (C) 산아미드 화합물, (D) (d1) 지방산 부분 에스테르 화합물 및/또는 (d2) 지방족 아민 화합물, 및 (E) 화학식 II로 표시되는 벤조트리아졸 유도체를 포함하고,
    조성물 전체량 기준으로, (B) 성분의 함유량이 몰리브덴 환산으로 0.02 내지 0.1 질량％, (C) 성분의 함유량이 0.2 내지 1.0 질량％, (D) 성분의 함유량이 0.2 내지 1.0 질량％, (E) 성분의 함유량이 0.02 내지 0.1 질량％인 내연 기관용 윤활유 조성물.
    <화학식 I>
    Figure 112009021048895-PCT00010
    {화학식 I 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 22의 히드로카르빌기를 나타내고, X1 내지 X4는 각각 황 원자 또는 산소 원자를 나타낸다.}
    <화학식 II>
    Figure 112009021048895-PCT00011
    {화학식 II 중, R5 및 R6은 각각 독립적으로 산소 원자, 황 원자 또는 질소 원자를 포함할 수도 있는 탄소수 1 내지 30의 히드로카르빌기이다.}
  2. 제1항에 있어서, (F) 화학식 III으로 표시되는 디티오인산아연을 함유하는 내연 기관용 윤활유 조성물.
    <화학식 III>
    Figure 112009021048895-PCT00012
    {화학식 III 중, R7, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 탄소수 3 내지 22의 제1급 또는 제2급 알킬기, 탄소수 3 내지 18의 알킬기로 치환된 알킬아릴기로부터 선택되는 치환기를 나타낸다.}
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 인 함유량이 조성물 기준으로 0.1 질량％ 이하 및 황산 회분이 0.6 질량％ 이하인 내연 기관용 윤활유 조성물.
KR1020097007189A 2006-10-27 2007-10-19 윤활유 조성물 KR101424302B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2006-292738 2006-10-27
JP2006292738A JP5203590B2 (ja) 2006-10-27 2006-10-27 潤滑油組成物
PCT/JP2007/070435 WO2008050681A1 (en) 2006-10-27 2007-10-19 Lubricating oil composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090069173A true KR20090069173A (ko) 2009-06-29
KR101424302B1 KR101424302B1 (ko) 2014-08-01

Family

ID=39324480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097007189A KR101424302B1 (ko) 2006-10-27 2007-10-19 윤활유 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8367591B2 (ko)
EP (1) EP2080798B1 (ko)
JP (1) JP5203590B2 (ko)
KR (1) KR101424302B1 (ko)
CN (1) CN101528900B (ko)
RU (1) RU2451720C2 (ko)
WO (1) WO2008050681A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101114829B1 (ko) * 2011-07-21 2012-03-13 (주)엔나노텍 내마모성이 우수한 윤활유 첨가제 및 이의 제조방법
KR101353797B1 (ko) * 2011-12-26 2014-01-21 주식회사 포스코 전기강판용 냉간압연유 조성물 및 이에 첨가되는 압연유 첨가제
KR20180026526A (ko) * 2015-08-14 2018-03-12 반더빌트 케미칼스, 엘엘씨 황-함유 및 황-프리 유기-몰리브덴 화합물 및 트리아졸을 포함하는 윤활유 조성물용 첨가제
KR20230029745A (ko) * 2015-01-21 2023-03-03 세이코 인스트루 가부시키가이샤 구름 베어링용 그리스, 구름 베어링, 구름 베어링 장치 및 정보 기록 재생 장치

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4964014B2 (ja) * 2007-04-23 2012-06-27 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物
JP4597223B2 (ja) * 2008-06-09 2010-12-15 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5777238B2 (ja) * 2008-10-17 2015-09-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP2010095665A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
JP5843415B2 (ja) * 2008-10-17 2016-01-13 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP5777237B2 (ja) * 2008-10-17 2015-09-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP5377925B2 (ja) * 2008-10-22 2013-12-25 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
EP2248878A1 (en) * 2009-05-01 2010-11-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating composition
JP5600677B2 (ja) * 2009-07-14 2014-10-01 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 省燃費型エンジン油組成物
FR2954346B1 (fr) * 2009-12-18 2013-02-08 Total Raffinage Marketing Composition additive pour huile moteur
JP5512344B2 (ja) * 2010-03-23 2014-06-04 株式会社Ａｄｅｋａ 内燃機関用潤滑油組成物
JP2011252073A (ja) * 2010-06-01 2011-12-15 Idemitsu Kosan Co Ltd 低摩擦摺動材料用潤滑油組成物、及びこれを用いた摺動機構
FR2964115B1 (fr) * 2010-08-27 2013-09-27 Total Raffinage Marketing Lubrifiant moteur
EP2441818A1 (en) * 2010-10-12 2012-04-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating composition
BR112013023031A2 (pt) * 2011-03-10 2016-12-13 Lubrizol Corp composição lubrificante contendo um composto de tiocarbamato
RU2566744C2 (ru) * 2011-04-15 2015-10-27 ВАНДЕРБИЛТ КЕМИКАЛЗ, ЭлЭлСи Композиции диалкилдитиокарбамата молибдена и содержащие его смазочные композиции
CN103717719B (zh) * 2011-05-24 2016-06-15 路博润公司 包含聚(异丁烯)/聚(乙烯基芳烃)嵌段共聚物的润滑组合物
JP5771103B2 (ja) * 2011-09-16 2015-08-26 昭和シェル石油株式会社 潤滑油組成物
JP2013216872A (ja) 2012-03-16 2013-10-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油組成物、該潤滑油組成物を用いた摺動機構
JP5990749B2 (ja) * 2012-03-16 2016-09-14 出光興産株式会社 潤滑油組成物、該潤滑油組成物を用いた摺動機構
JP5823329B2 (ja) * 2012-03-26 2015-11-25 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5872946B2 (ja) * 2012-03-30 2016-03-01 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2014010682A1 (ja) * 2012-07-11 2014-01-16 出光興産株式会社 潤滑油組成物
CN105452427B (zh) 2013-08-16 2018-04-10 吉坤日矿日石能源株式会社 内燃机用润滑油组合物
US9909079B2 (en) 2013-10-18 2018-03-06 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil composition for protection of silver bearings in medium speed diesel engines
JP6420964B2 (ja) * 2014-03-31 2018-11-07 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
SG10201504245TA (en) * 2014-06-02 2016-01-28 Infineum Int Ltd Lubricating oil compositions
SG10201504243SA (en) * 2014-06-02 2016-01-28 Infineum Int Ltd Lubricating oil compositions
JP5950481B2 (ja) * 2015-02-16 2016-07-13 出光興産株式会社 低摩擦摺動材料用潤滑油組成物、及びこれを用いた摺動機構
CN109913294B (zh) 2015-03-31 2022-03-08 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
JP6114330B2 (ja) * 2015-03-31 2017-04-12 出光興産株式会社 潤滑油組成物及び内燃機関の摩擦低減方法
US9994531B2 (en) * 2015-08-14 2018-06-12 Vanderbilt Chemicals, Llc Antioxidant compositions and lubricating compositions containing the same
JP6736037B2 (ja) * 2015-12-01 2020-08-05 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6334503B2 (ja) * 2015-12-07 2018-05-30 出光興産株式会社 潤滑油組成物及びその製造方法
JP6605948B2 (ja) * 2015-12-24 2019-11-13 シェルルブリカンツジャパン株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6591907B2 (ja) * 2016-02-17 2019-10-16 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
CN108699471A (zh) * 2016-02-18 2018-10-23 出光兴产株式会社 润滑油组合物和润滑方法
EP3420057B1 (en) * 2016-02-23 2021-05-26 Vanderbilt Chemicals, LLC Imidazolium sulfur-containing binuclear molybdate salts as lubricant additives
JP6741239B2 (ja) 2016-03-28 2020-08-19 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP6467377B2 (ja) * 2016-06-29 2019-02-13 株式会社Adeka 潤滑性組成物及び該潤滑性組成物からなるエンジン油組成物
JP6433109B2 (ja) 2016-07-11 2018-12-05 株式会社Adeka 潤滑剤組成物及び潤滑油組成物
JP6780826B2 (ja) * 2017-03-16 2020-11-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物及び内燃機関の摩擦低減方法
KR20190018185A (ko) 2017-08-14 2019-02-22 곽병진 친환경 신물질 윤활유 종합 첨가제 및 친환경 신물질 윤활유 종합 첨가제의 제조방법
CN111630005A (zh) * 2018-01-03 2020-09-04 埃科莱布美国股份有限公司 作为腐蚀抑制剂的苯并三唑衍生物
US10704009B2 (en) * 2018-01-19 2020-07-07 Chevron Oronite Company Llc Ultra low ash lubricating oil compositions
GB201801489D0 (en) * 2018-01-30 2018-03-14 Castrol Ltd Lubricant composition
JP7126357B2 (ja) * 2018-02-28 2022-08-26 Ｅｎｅｏｓ株式会社 潤滑油組成物
EP3546549B1 (en) * 2018-03-27 2022-11-09 Infineum International Limited Lubricating oil composition
CN115558541B (zh) 2019-04-26 2024-05-31 胜牌全球产品知识产权有限公司 用于电动车辆和混合动力车辆的润滑剂及其使用方法
WO2020262639A1 (ja) 2019-06-28 2020-12-30 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP7104200B1 (ja) * 2021-03-17 2022-07-20 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP2023045023A (ja) * 2021-09-21 2023-04-03 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP2023053749A (ja) * 2021-10-01 2023-04-13 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
WO2023190100A1 (ja) * 2022-03-29 2023-10-05 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
WO2023190101A1 (ja) * 2022-03-29 2023-10-05 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US20240199969A1 (en) * 2022-12-20 2024-06-20 Afton Chemical Corporation Low ash lubricating compositions for controlling steel corrosion

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3330763A (en) 1966-01-03 1967-07-11 Shell Oil Co Lubricants containing an amino thiocyanate and a cyclic amine
US4370246A (en) 1981-04-27 1983-01-25 Chevron Research Company Antioxidant combinations of molybdenum complexes and aromatic amine compounds
GB2152073B (en) * 1983-12-23 1986-10-22 Ciba Geigy Lubricant stabilizer additives
US5076946A (en) * 1990-03-30 1991-12-31 Exxon Research And Engineering Company Alkylamine substituted benzotriazole containing lubricants having improved oxidation stability and rust inhibition (PNE-530)
CA2086757C (en) * 1990-07-31 2000-03-28 Yasuhiko Yoneto Synergystic blend of amine/amide and ester/alcohol friction modifying agents for improved fuel economy of an internal combustion engine
JPH05186787A (ja) * 1992-01-09 1993-07-27 Tonen Corp 潤滑油組成物
JPH07216378A (ja) * 1994-01-31 1995-08-15 Tonen Corp 潤滑油組成物
CA2170503C (en) * 1994-07-05 2005-08-16 Noriyoshi Tanaka Engine oil composition
DE60029049T2 (de) 1999-05-19 2007-06-21 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Stabilisierte hydroraffinierte und hydroentparaffinierte Schmiermittelzusammensetzungen
JP2001262176A (ja) * 2000-03-21 2001-09-26 Nippon Mitsubishi Oil Corp 変速機用潤滑油組成物
JP3555891B2 (ja) 2002-02-22 2004-08-18 新日本石油株式会社 低摩擦摺動材料及びこれに用いる潤滑油組成物
JP2003252887A (ja) 2002-03-04 2003-09-10 Asahi Denka Kogyo Kk モリブデンアミン化合物の製造方法
US6962896B2 (en) 2002-05-31 2005-11-08 Chevron Oronite Company Llc Reduced color molybdenum-containing composition and a method of making same
US7517838B2 (en) * 2002-08-22 2009-04-14 New Japan Chemical Co., Ltd. Lubricating oil for bearing
RU2237705C1 (ru) * 2003-04-16 2004-10-10 Ооо "Ресселл Груп" Многофункциональная присадка к моторным маслам, смазочная композиция и композиция присадок
JP2005054617A (ja) * 2003-08-08 2005-03-03 Nissan Motor Co Ltd 動弁機構
JP4670072B2 (ja) 2004-02-04 2011-04-13 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物
JP2005220197A (ja) 2004-02-04 2005-08-18 Nippon Oil Corp 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物
US20060090393A1 (en) 2004-10-29 2006-05-04 Rowland Robert G Epoxidized ester additives for reducing lead corrosion in lubricants and fuels
JP4733974B2 (ja) * 2004-12-28 2011-07-27 シェブロンジャパン株式会社 潤滑油組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101114829B1 (ko) * 2011-07-21 2012-03-13 (주)엔나노텍 내마모성이 우수한 윤활유 첨가제 및 이의 제조방법
KR101353797B1 (ko) * 2011-12-26 2014-01-21 주식회사 포스코 전기강판용 냉간압연유 조성물 및 이에 첨가되는 압연유 첨가제
KR20230029745A (ko) * 2015-01-21 2023-03-03 세이코 인스트루 가부시키가이샤 구름 베어링용 그리스, 구름 베어링, 구름 베어링 장치 및 정보 기록 재생 장치
KR20180026526A (ko) * 2015-08-14 2018-03-12 반더빌트 케미칼스, 엘엘씨 황-함유 및 황-프리 유기-몰리브덴 화합물 및 트리아졸을 포함하는 윤활유 조성물용 첨가제

Also Published As

Publication number Publication date
KR101424302B1 (ko) 2014-08-01
CN101528900B (zh) 2013-09-11
US20100029520A1 (en) 2010-02-04
EP2080798A1 (en) 2009-07-22
JP2008106199A (ja) 2008-05-08
EP2080798A4 (en) 2010-05-05
CN101528900A (zh) 2009-09-09
JP5203590B2 (ja) 2013-06-05
WO2008050681A1 (en) 2008-05-02
RU2009120019A (ru) 2010-12-10
US8367591B2 (en) 2013-02-05
RU2451720C2 (ru) 2012-05-27
EP2080798B1 (en) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101424302B1 (ko) 윤활유 조성물
JP5167140B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5175462B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP5432493B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP6302458B2 (ja) 潤滑油組成物
JP4597223B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
KR101252872B1 (ko) 내연 기관용 윤활유 조성물
JP6507455B2 (ja) 潤滑油組成物
JPWO2011068137A1 (ja) 潤滑油組成物
KR20100087722A (ko) 윤활유 조성물
JP5377925B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
KR20100061839A (ko) 윤활유 조성물
JP5571290B2 (ja) 潤滑油組成物
WO2015151769A1 (ja) ガスエンジン用潤滑油組成物
KR20120080173A (ko) 윤활유 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170616

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee