KR20090023588A - 고형분이 높고 히드록실가가 높은 것을 특징으로 하는 중합체 폴리올을 이용하여 적은 양의 디이소시아네이트를 갖는 경질 및 반-경질 발포체를 제조하는 방법 및 생성되는발포체 - Google Patents

고형분이 높고 히드록실가가 높은 것을 특징으로 하는 중합체 폴리올을 이용하여 적은 양의 디이소시아네이트를 갖는 경질 및 반-경질 발포체를 제조하는 방법 및 생성되는발포체 Download PDF

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스탠리 엘. 헤이거
릭 엘. 애드킨스
쉬리니워즈 에스. 차우크
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바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 낮은 이소시아네이트 수준의 경질 및 반-경질 발포체를 제조하는 방법, 및 상기 방법에 의해 제조된 발포체에 관한 것이다. 상기 방법은 1종 이상의 발포제, 1종 이상의 계면활성제 및 1종 이상의 촉매의 존재 하에, 폴리이소시아네이트 성분을 이소시아네이트 반응성 성분과 반응시키는 것을 포함한다. 적절한 이소시아네이트 반응성 성분은 고체 함량이 40 중량% 이상이고, 나머지 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가가 160 이상인 것을 특징으로 한다. 또한, 이소시아네이트 반응성 성분은 고체 함량이 30 중량% 이상인 중합체 폴리올을 50 중량% 이상으로 포함하고, 여기서 기재 폴리올의 히드록실가는 75 이상이다.
발포체, 중합체 폴리올, 이소시아네이트, 히드록실가

Description

고형분이 높고 히드록실가가 높은 것을 특징으로 하는 중합체 폴리올을 이용하여 적은 양의 디이소시아네이트를 갖는 경질 및 반-경질 발포체를 제조하는 방법 및 생성되는 발포체{A PROCESS FOR THE PRODUCTION OF RIGID AND SEMI-RIGID FOAMS WITH LOW AMOUNTS OF DIISOCYANATE USING POLYMER POLYOLS CHARACTERIZED BY HIGH SOLIDS AND A HIGH HYDROXYL NUMBER AND THE RESULTANT FOAMS}
본 발명은 낮은 이소시아네이트 수준의 경질 및 반-경질 발포체를 제조하는 방법, 및 상기 방법에 의해 제조된 발포체에 관한 것이다. 상기 방법은 1종 이상의 발포제, 1종 이상의 계면활성제 및 1종 이상의 촉매의 존재 하에, 폴리이소시아네이트 성분을 이소시아네이트 반응성 성분과 반응시키는 것을 포함한다. 적절한 이소시아네이트 반응성 성분은 고체 함량이 40 중량% 이상이고, 나머지 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가가 160 이상인 것을 특징으로 한다. 또한, 이소시아네이트 반응성 성분은 고체 함량이 30 중량% 이상인 중합체 폴리올을 50 중량% 이상으로 포함하고, 여기서 기재 폴리올의 히드록실가는 70 이상이다.
경질 및 반-경질 발포체는 패키징 및 기타 에너지 관리 적용, 예컨대 자동차에 적용하기 위한 에너지 소산 발포체에서 용도가 발견된다. 이는 또한 각종 복합체 구조물, 예컨대 자동차 헤드라이너 (headliner) 및 각종 샌드위치 구조에 있어 서 지지를 제공하고 강성을 부여하는 데 이용된다.
에너지 흡수 발포체가 종래 기술에 공지되고 개시되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 6,265,457호 및 6,777,457호를 참고하라.
WO 98/16567호의 에너지 흡수 발포체는 (a) 분자량이 2500 내지 6500이고, 관능가가 2.5 내지 6이며 1차 히드록실 함량이 40 중량% 이상이고, 폴리올에 안정되게 분산된 중합체를 임의로 함유하는 30 내지 70 중량부의 폴리올, 및 (b) 분자량이 300 내지 1000이고, 관능가가 2.5 내지 6이며 히드록실가가 200 내지 600의 범위인 70 내지 30 중량부의 경질 폴리올로 이루어진 100 중량부의 이소시아네이트 반응성 성분을 포함한다. 상기 이소시아네이트 반응성 성분은 밀도가 50 kg/㎥ 미만인 발포체의 제조를 가능하게 한다.
미국 특허 6,265,457호 및 6,777,457호는 매트릭스 내에 배열된 결정질 미립자 물질을 갖는 이소시아네이트계 중합체 매트릭스를 포함하는 이소시아네이트계 중합체 발포체를 기술한다. 상기 발포체의 제조 방법은 이소시아네이트, 활성 수소 함유 화합물, 물, 및 흡열성 상 전이의 엔탈피가 약 50 J/g 이상인 미립자 물질을 접촉시켜 반응 혼합물을 생성하고, 상기 반응 혼합물을 팽창시켜 이소시아네이트계 중합체 발포체를 형성하는 것을 포함한다.
경질 폴리우레탄 슬라브 발포체 (slab foam) 및 이의 제조 방법은 JP 05186559호에 개시되어 있다. 이는 경질 폴리올 및 TDI 또는 중합체 MDI의 NCO 말단의 예비중합체, 및 트리메틸올프로판을 알콕실화함으로써 제조된 10 내지 100 부의 폴리에테르 폴리올을 함유하는 경질 폴리올, 및 디클로로트리플루오로에탄을 포 함하는 발포제의 반응을 포함한다.
열성형가능한 가요성 폴리우레탄 및 이의 패키징 물질로서의 용도가 공지되고 기술되어 있다. 1999년 10월 1-4일, 32회 연간 폴리우레탄 기술 마케팅 회의에서 발표된 S. E. Wujcik 등의 "Thermoformable Flexible Polyurethane: A Unique Packaging Material"라는 제목의 논문, pp. 223-226을 참고하라. 상기 논문에 기술된 발포체는 또한 우수한 에너지 흡수 특징을 갖고, 광범위한 환경 범위에 걸친 폭넓은 요소의 보호에 요구되는 상세한 사항에 맞추어진 쿠션재를 가능하게 한다. 상기 폴리우레탄 발포체는 신규한 그라프트 폴리올 (즉, 플루라콜® (Pluracol®) 폴리올 1150)을 갖는, MDI 또는 TDI로부터 제조되고 개선된 압축 강도를 갖는다. 2.1 pcf의 밀도에서 50% 압축 강도가 5.2 psi 이하인 TDI 발포체가 기술되어 있다. 50% 압축 강도가 12 psi이고 밀도가 2.0 pcf인 MDI 발포체도 기술되어 있으나, MDI 수준에 대한 어떠한 정보도 제공되어 있지 않다.
본 발명의 이점으로서 제조시 밀도의 함수로서 증가하는 압축 강도를 나타내는 경질 및 반-경질 발포체의 제조를 들 수 있다. 특히, 밀도가 더 낮은 고 압축 강도의 발포체가 제조 공정 동안 더 낮은 이소시아네이트 반응물 수준 및 더 적은 열 발생량으로 제조될 수 있다. 이는 원-숏 (one-shot slabstock) 슬라브스톡 또는 박스 발포 공정을 통한 큰 발포체 덩어리 (bun)의 제조에 있어서 발열 분해 및 심지어 화재를 피하는 데 특히 이롭다. 상기 공정은 또한 다수의 발포체 제조 설비에서 이용가능한, TDI를 비롯한 유리 NCO 함량이 더 높은 이소시아네이트 또는 이소시아네이트 블렌드의 사용을 가능하게 한다. TDI의 사용 및 더 적은 이소시아 네이트의 사용에 의해 제공된 생산 유연성은 또한 더 높은 유리 NCO를 갖는 이소시아네이트 또는 이소시아네이트 화학 물질 전체의 일시적 또는 장기적 결핍에 의해 야기되는 경질 및 반-경질 발포체 제조에 대한 제약을 극복하는 것을 도울 수 있다.
발명의 개요
본 발명은 경질 및 반-경질 발포체, 및 상기 발포체의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 발포체는
(A) 100 중량부의 성분 (B)를 기준으로, 75 중량부 미만의 1종 이상의 폴 리이소시아네이트;
및
(B) (1) 고체 함량이 30 중량% 이상인 50 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 70 이상 이고 관능가는 2 내지 8임),
및
(2) 중합체 폴리올 (1)과 상이한, 50 중량% 이하의 1종 이상의 제 2 폴리올
(폴리올 (1) 및 (2)의 중량%의 합계는 총계가 100 중량%의 (B)가 됨)
을 포함하는, 총 고체 함량이 40 중량% 이상이고 액체, 비-고체 부분 의 전체 히드록실가가 160 이상인 이소시아네이트 반응성 성분의
(C) 1종 이상의 발포제;
(D) 1종 이상의 계면활성제;
및
(E) 1종 이상의 촉매
의 존재 하의 반응 생성물을 포함한다.
상기 경질 및 반-경질 발포체의 제조 방법은
(I) (A) 100 pbw의 성분 (B)를 기준으로, 75 pbw 미만의 1종 이상의 폴 리이소시아네이트와;
(B) (1) 고체 함량이 30 중량% 이상인 50 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실 가는 70 이상이고 관능가는 2 내지 8임),
및
(2) 중합체 폴리올 (1)과 상이한, 50 중량% 이하의 1종 이상 의 제 2 폴리올
(폴리올 (1) 및 (2)의 중량%의 합계는 총계가 100 중량%의 (B) 가 됨)
을 포함하는, 총 고체 함량이 40 중량% 이상이고, 액체, 비- 고체 부분의 전체 히드록실가가 160 이상인 이소시아네이트 반응성 성분을
(C) 1종 이상의 발포제;
(D) 1종 이상의 계면활성제;
및
(E) 1종 이상의 촉매
의 존재 하에 반응시키는
것을 포함한다.
본 발명의 경질 및 반-경질 발포체는 하기 수학식을 이용하여 발포체 밀도가 2.0 lb/ft3이 되도록 조절하는 경우 50% 압축력 휨율 (50% compressive force deflection) 조절치 (CFD 50% 조절치)가 7.0 psi (lb/in2) 이상인 것을 특징으로 한다:
Figure 112008082131726-PCT00001
본원에서 사용시, 용어 "pbw"는 중량부를 일컫는다.
본원에서 사용시, 히드록실가는 1 그램의 폴리올로부터 제조된 완전 프탈릴화된 유도체의 완전 가수분해에 요구되는 수산화칼륨의 밀리그램의 수로서 정의된다. 히드록실가는 또한 하기 수학식에 의해서도 정의될 수 있다:
OH = (56.1 x 1000)/Eq. Wt.
(상기 식에서:
OH는 폴리올의 히드록실가를 나타내고,
Eq. Wt.는 폴리올의 평균 등가 중량을 나타냄).
본원에서 사용시, 폴리올의 관능가는 폴리올의 평균 명목 관능가, 즉 폴리올의 제조에 사용된 출발 분자당 히드록실기의 평균 수를 나타낸다.
구절 "중합체 폴리올"은 자유 라디칼 촉매의 존재 하에 기재 폴리올에 용해 또는 분산된 1종 이상의 에틸렌계 불포화 단량체를 중합시켜 기재 폴리올 중의 중합체 입자의 안정한 분산물을 형성함으로써 제조될 수 있는 조성물을 일컫는다.
본 발명에 따르면, 폴리이소시아네이트 성분 (A)는 100 pbw의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)를 기준으로, 75 pbw 미만, 바람직하게는 65 pbw 미만, 및 더 바람직하게는 55 pbw 미만의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 성분 (A)로서 사용하기에 적절한 폴리이소시아네이트로서, 예를 들어, 단량체 디이소시아네이트, NCO 예비중합체, 및 액체 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 적절한 단량체 디이소시아네이트는 화학식 R(NCO)2 (식 중, R은 분자량이 약 56 내지 1,000, 바람직하게는 약 84 내지 400인 유기 디이소시아네이트로부터 이소시아네이트기를 제거함으로써 수득된 유기기를 나타냄)에 의해 나타내어질 수 있다. 본 발명에 따른 방법에 바람직한 디이소시아네이트는 R이 탄소수 4 내지 12의 2가 지방족 탄화수소기, 탄소수 6 내지 13의 2가 지환족 탄화수소기, 탄소수 7 내지 20의 2가 방향 지방족 탄화수소기 또는 탄소수 6 내지 18의 2가 방향족 탄화수소기를 나타내는 상기 화학식에 의해 나타내어지는 것이다. 바람직한 단량체 디이소시아네이트는 R이 방향족 탄화수소기를 나타내는 것이다.
적절한 유기 디이소시아네이트의 예로서 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3- 및 -1,4-디이소시아네이트, 1-이소시아나토-2-이소시아나토메틸 시클로펜탄, 1-이소시아나토-3-이소시아나토메틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트 또는 IPDI), 비스(4-이소시아나토시클로헥실) 메탄, 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및 1,4-비스(이소시아나토메틸) 시클로헥산, 비스(4-이소시아나토-3-메틸-시클로헥실) 메탄, α,α,α',α'-테트라메틸-1,3- 및/또는 -1,4-자일릴렌 디이소시아네이트, 1-이소시아나토-1-메틸-4(3)-이소시아나토메틸 시클로헥산, 2,4- 및/또는 2,6-헥사히드로톨루엔 디이소시아네이트, 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'- 디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-디이소시아나토 나프탈렌 및 이의 혼합물을 들 수 있다. 아닐린/포름알데히드 축합물을 포스겐화함으로써 수득된, 3 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 방향족 폴리이소시아네이트, 예컨대 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리(페닐이소시아네이트)도 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 폴리이소시아네이트 조성물의 적어도 일부는 NCO 예비중합체의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명에 따른 폴리이소시아네이트 조성물로서 사용될 수 있는 NCO 예비중합체는 전술한 폴리이소시아네이트 및 2 개 이상의 이소시아네이트 반응성 기, 바람직하게는 2 개 이상의 히드록실기를 갖는 유기 화합물로부터 제조된다. 그러나, 예비중합체는 본 발명에 덜 바람직하며, 사용시, 예비중합체의 양은 100 pbw의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)를 기준으로, 75 pbw를 초과할 수 없다. 오로지 폴리이소시아네이트만을 저 분자량의 화합물과 반응시킴으로써 수득된 생성물은 우레탄기를 갖는 폴리이소시아네이트 부가물이고 이는 NCO 예비중합체로 생각되지 않는다. 이는 본 발명에 이용될 수 있다.
본 발명의 폴리이소시아네이트는 방향족 폴리이소시아네이트인 것이 바람직하다. 적절한 방향족 폴리이소시아네이트의 일부 예는 1,3- 및/또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 2,2'-, 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 1,5-디이소시아나토 나프탈렌 및 이의 혼합물이다. 3 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 방향족 폴리이소시아네이트, 예컨대 아닐린/포름알데히드 축합물을 포스겐화함으로써 수득된 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 및 폴리메틸렌 폴리(페닐이소시아네이트) (pMDI)도 사용될 수 있다. 가장 바람직한 폴리이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 성분은 50 중량% 초과의 톨루엔 디이소시아네이트, 더 바람직하게는 70 중량% 초과의 톨루엔 디이소시아네이트, 및 가장 바람직하게는 100 중량%의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트 성분이 50 중량% 초과의 톨루엔 디이소시아네이트 및 더 바람직하게는 70 중량% 초과의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는 경우, 폴리이소시아네이트 성분의 나머지는 MDI 또는 pMDI를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 적절한 이소시아네이트 반응성 성분 (B)는 총 고체 함량이 40 중량% 이상이고, 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가는 160 이상인 것을 특징으로 한다. 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 평균 관능가가 약 2 이상인 것이 바람직하다. 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 총 고체 함량은 바람직하게는 45 중량% 이상이고, 더 바람직하게는 50 중량% 이상이다. 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가는 바람직하게는 180 이상이고, 더 바람직하게는 200 이상이며, 가장 바람직하게는 220 이상이다. 또한, 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 액체 부분의 평균 관능가는 더 바람직하게는 약 2 이상 내지 약 8이고, 가장 바람직하게는 약 2 이상 내지 4이다.
본 발명의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)는
(1) 고체 함량이 약 30 중량% 초과인, 50 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 및 더 바람직하게는 80 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여 기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 70 이상이고 관능 가는 약 2 내지 약 8임);
및
(2) 중합체 폴리올 (1)과 상이한, 50 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 및 더 바람직하게는 20 중량% 이하의 1종 이상의 제 2 폴리올
을 포함하고, 이때 (1) 및 (2)의 중량% 합계는 총계가 100 중량%의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)가 된다.
본 발명에 따르면, 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 성분 (1)로서 사용하기에 적절한 중합체 폴리올은 전형적으로 고체 함량이 약 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 및 더 바람직하게는 50 중량% 이상이다. 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 성분 (1)로서 사용하기에 적절한 중합체 폴리올은 적절한 기재 폴리올 중의 중합체 고체의 분산물을 포함한다. 본 발명에 따르면, 중합체 폴리올 내부에 분산된 고체는 스티렌-아크릴로니트릴 (SAN) 중합체로 이루어지는 것이 바람직하다. 중합체 폴리올은 전형적으로 기재 폴리올, 바람직하게는 소량의 자연 또는 유도 불포화를 갖는 폴리(옥시알킬렌) 폴리올 중의 에틸렌계 불포화 단량체로서도 일컬어지는 1 이상의 비닐 단량체, 바람직하게는 아크릴로니트릴 및 스티렌의 제자리 중합에 의해 제조된다. 또다른 바람직한 중합체 폴리올은 기재 폴리올 중의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 비닐리덴 클로라이드의 제자리 중합에 의해 제조된다. 중합체 폴리올의 제조 방법은 공지되어 있고, 예를 들어, 미국 특허 3,304,273호; 3,383,351호; 3,523,093호; 3,652,639호; 3,823,201호; 4,104,236호; 4,111,865호; 4,119,586호; 4,125,505호; 4,148,840호; 4,172,825호; 4,524,157호; 4,690,956호; Re-28,715호; 및 Re-29,118호에 기술되어 있으며, 그 개시 내용은 본원에서 참고로 인용한다. 본 발명에 특히 바람직한 중합체 폴리올은 그 개시 내용을 본원에서 참고로 인용하는, 2005년 9월 9일자 출원된, 공동 양도 미국 특허 출원 제 11/223,167호 및 그 개시 내용을 본원에서 참고로 인용하는 공동 양도 미국 공개 특허 출원 20060025492호에 기술되어 있고, 이때 이들 중합체 폴리올은 고체 함량, 기재 폴리올의 OH 가, 기재 폴리올의 관능가 등에 대하여 본원에 기술된 요건을 만족시키는 것을 필요 조건으로 한다.
본 발명에 적절한 중합체 폴리올로서 기재 폴리올 중에서 아크릴로니트릴 및 스티렌의 혼합물의 제자리 중합에 의해 전형적으로 제조되는 SAN 중합체 폴리올을 들 수 있다. 사용시, 폴리올 중에서 제자리 중합된 스티렌 대 아크릴로니트릴의 비는, 스티렌/아크릴로니트릴 혼합물의 총 중량을 기준으로, 전형적으로 약 100:0 내지 약 0:100 중량부의 범위이고, 바람직하게는 80:20 내지 20:80 중량부의 범위이다.
이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 중합체 폴리올 (1)의 제조에 사용하기에 적절한 기재 폴리올의 히드록실가는 전형적으로 70 이상이고, 바람직하게는 70 내지 약 600이며, 더 바람직하게는 100 내지 600이다. 또한, 상기 기재 폴리올은 또한 전형적으로 관능가가 약 2 내지 약 8, 바람직하게는 약 2 내지 약 6, 및 더 바람직하게는 약 2 내지 약 4이다. 상기 기재 폴리올은 관능가가 2.2 초과인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에서 기재 폴리올로서 사용하기에 적절한 폴리올로서, 예를 들어, 다관능성 유발제 또는 개시제에 알킬렌 옥시드를 첨가함으로써 제조된, 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 상기 폴리에테르 폴리올의 예로서 폴리옥시에틸렌 글리콜, 트리올, 테트롤 및 고 관능가 폴리올, 폴리옥시프로필렌 글리콜, 트리올, 테트롤 및 고 관능가 폴리올, 이의 혼합물 등을 들 수 있다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 혼합물로부터 제조된 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것도 가능하다. 상기 혼합물에 있어서, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드는 동시에 또는 순차적으로 첨가되어 폴리에테르 폴리올 중의 옥시에틸렌기 및/또는 옥시프로필렌기의 내부 블록, 말단 블록 또는 무작위 분포를 제공한다. 종래 기술에 공지되어 있는, 기타 적절한 알킬렌 옥시드 단량체, 예를 들어, 부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드 또는 에피클로로히드린이 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 대신 또는 이에 추가하여 이용될 수 있다. 이들 화합물에 적절한 유발제 또는 개시제로서, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 트리메틸올-프로판, 글리세롤, 펜타에리스리톨, 소르비톨, 슈크로오스, 에틸렌디아민, 톨루엔 디아민, 이의 혼합물 등을 들 수 있다. 유발제의 알콕실화에 의해, 기재 폴리올 성분에 적절한 폴리에테르 폴리올이 형성될 수 있다. 알콕실화 반응은 임의의 통상의 촉매, 예를 들어, 알칼리성 화합물, 예컨대 수산화칼륨 (KOH) 또는 이중 금속 시아나이드 (DMC) 촉매의 사용으로 촉매화될 수 있다.
본 발명의 기재 폴리올에 적절한 기타 폴리올로서 비환원당 및 당 유도체의 알킬렌 옥시드 부가물, 아인산 및 폴리아인산의 알킬렌 옥시드 부가물, 폴리페놀의 알킬렌 옥시드 부가물, 천연 오일, 예를 들어, 피마자유, 산화된 대두유 등으로부터 제조된 폴리올, 및 상기 기술한 것 이외의 폴리히드록시알칸의 알킬렌 옥시드 부가물을 들 수 있다.
예시적인 폴리히드록시알칸의 알킬렌 옥시드 부가물로서, 예를 들어, 1,3-디히드록시프로판, 1,3-디히드록시부탄, 1,4-디히드록시부탄, 1,4-, 1,5- 및 1,6-디히드록시헥산, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6- 및 1,8-디히드록시옥탄, 1,10-디히드록시데칸, 글리세롤, 1,2,4-트리히드록시부탄, 1,2,6-트리히드록시헥산, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 카프로락톤, 폴리카프로락톤, 자일리톨, 아라비톨, 소르비톨, 만니톨 등의 알킬렌 옥시드 부가물을 들 수 있다.
이용될 수 있는 기타 폴리올로서 비환원당의 알킬렌 옥시드 부가물을 들 수 있고, 여기서 알콕시드는 탄소수 2 내지 4이다. 비환원당 및 당 유도체로서 슈크로오스, 알킬 글리코사이드 (예컨대 메틸 글리코사이드, 에틸 글리코사이드 등), 글리콜 글루코사이드 (예컨대 에틸렌 글리콜 글리코사이드, 프로필렌 글리콜 글루코사이드, 글리세롤 글루코사이드, 1,2,6-헥산트리올 글루코사이드 등), 뿐만 아니라 그 개시 내용을 본원에서 참고로 인용하는, 미국 특허 3,073,788호에 개시된 알킬 글리코사이드의 알킬렌 옥시드 부가물을 들 수 있다. 기타 적절한 폴리올로서 폴리페놀 및 바람직하게는 이의 알킬렌 옥시드 부가물을 들 수 있고, 여기서 알킬렌 옥시드는 탄소수 2 내지 4이다. 적절한 폴리페놀로서, 예를 들어, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 페놀 및 포름알데히드의 축합 산물, 노볼락 수지, 각종 페놀 화합물 및 아크롤레인의 축합 산물, 예컨대 1,1,3-트리스(히드록시페닐)프로판, 각종 페놀 화합물 및 글리옥살, 글루타르알데히드, 기타 디알데히드의 축합 산물, 예컨대 1,1,2,2-테트라키스(히드록시페놀)에탄 등을 들 수 있다.
필요에 따라 각종 유용한 폴리올의 블렌드 또는 혼합물이 사용될 수 있음이 또한 이해되어야 한다.
본 발명에 따르면, 이소시아네이트 반응성 성분 (B)는 추가로 상기 기술한 중합체 폴리올 (1)과 상이한 1종 이상의 제 2 폴리올 (2)를 포함할 수 있다. 상기 1종 이상의 제 2 폴리올로서 사용하기에 적절한 폴리올 성분으로서, 예를 들어, 폴리에테르 폴리올, 중합체 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리티오에테르, 폴리아세탈, 폴리카르보네이트, 저 분자량의 사슬 연장제 및 가교제, 예컨대 글리콜 및 글리콜아민 등, 및 이의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 들 수 있다. 제 2 폴리올이 중합체 폴리올을 포함하는 경우, 상기 중합체 폴리올은 성분 (1)로서 사용된 중합체 폴리올과 상이해야 한다. 성분 (2)가 2종 이상의 폴리올의 배합물 또는 블렌드인 경우, 블렌드는 히드록실가 및 관능가에 대해 기술한 요건을 만족시켜야 한다.
이소시아네이트 반응성 성분의 제 2 폴리올 성분 (2)의 히드록실가는 전형적으로 약 10 이상, 바람직하게는 약 15 이상, 및 더 바람직하게는 약 20 이상이다. 상기 제 2 폴리올 성분의 히드록실가는 또한 전형적으로 2000 이하, 바람직하게는 1500 이하, 더 바람직하게는 1000 이하, 및 가장 바람직하게는 750 이하이다. 또한, 제 2 폴리올 성분의 히드록실가는 상기 상한치 및 하한치 (이를 포함함)의 임의의 조합 사이의 범위, 예를 들어, 10 내지 2000, 바람직하게는 15 내지 1500, 더 바람직하게는 20 내지 1000, 및 가장 바람직하게는 20 내지 750일 수 있다. 제 2 폴리올 성분의 평균 관능가는 약 2 이상, 바람직하게는 약 2 이상 내지 약 6, 및 더 바람직하게는 약 2 이상 내지 약 4이다.
상기 언급한 바와 같이, 제 2 폴리올 성분 (2)는 중합체 폴리올을 포함할 수 있다. 따라서, 상기 제 2 폴리올 성분의 고체의 적절한 중량%는 중합체 폴리올의 총 중량을 기준으로, 약 0 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 0 내지 약 60 중량%, 및 더 바람직하게는 약 0 내지 약 40 중량%의 범위로 함유될 수 있다.
또한, 제 2 폴리올 성분 (2)가 중합체 폴리올을 포함하는 경우, 상기 제 2 중합체 폴리올은 전형적으로 히드록실가가 약 10 이상이고, 바람직하게는 20 이상인 기재 폴리올 중에서 제조된다. 상기 제 2 기재 폴리올 성분의 히드록실가는 또한 70 미만이고, 바람직하게는 60 미만이다. 또한, 제 2 기재 폴리올 성분의 히드록실가는 상기 상한치 및 하한치 (이를 포함함)의 임의의 조합 사이의 범위, 예를 들어, 10 내지 70 미만, 바람직하게는 20 내지 60 미만일 수 있다.
당업자에게 쉽게 명백한 바와 같이, 이소시아네이트 반응성 성분 (B)를 형성하는 개별 중합체 폴리올 (1) 및 1종 이상의 제 2 폴리올 (2)는 고체의 중량%, 액체, 비-고체 성분의 히드록실가 및 평균 관능가를 비롯한, 성분 (B)에 대하여 앞서 확인된 요건이 만족되게 하는 특성을 가져야 한다.
본 발명에 따른 성분 (C)로서 사용하기에 적절한 발포제의 비제한적인 예로서, 예를 들어, 물, 이산화탄소, 플루오로카본, 클로로플루오로카본, 히드로클로로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 및 저 비점 탄화수소와 같은 화합물을 들 수 있다. 적절한 히드로플루오로카본의 일부 예로서 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 (HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄 (HCFC-142b), 및 클로로디플루오로메탄 (HCFC-22)과 같은 화합물을 들 수 있고; 적절한 히드로플루오로카본으로서 1,1,1,3,3-펜타플루오로-프로판 (HFC-245fa), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HFC-134a), 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판 (HFC-236fa), 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로판 (HFC-236ea), 및 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄 (HFC-356mffm)과 같은 화합물을 들 수 있고; 적절한 퍼플루오로화 탄화수소로서 퍼플루오로펜탄 또는 퍼플루오로헥산과 같은 화합물을 들 수 있으며; 적절한 탄화수소로서 부탄, 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 또는 이의 혼합물의 각종 이성질체와 같은 화합물을 들 수 있다. 물 및 이산화탄소가 더 바람직한 발포제이며, 물이 가장 바람직하다.
본 발명에 따르면, 사용되는 발포제의 양은 전형적으로 본원에 기술된 밀도를 갖는 발포체를 생성하는 양이다. 당업자가 알고 이해하는 바와 같이, 더 낮은 밀도의 발포체를 형성하기 위하여 더 다량의 발포제를 사용할 필요가 있는 한편, 더 높은 밀도의 발포체는 더 소량의 발포제를 요구한다. 사용된 발포제의 양은 전형적으로 밀도가 약 0.7 pcf 이상, 바람직하게는 약 1.0 pcf 이상, 더 바람직하게는 약 1.2 pcf 이상, 및 가장 바람직하게는 약 1.5 pcf 이상인 발포체를 생성해야 한다. 사용된 발포제의 양은 또한 전형적으로 밀도가 10 pcf 이하, 바람직하게는 8 pcf 이하, 및 더 바람직하게는 4 pcf 이하인 발포체를 생성해야 한다. 본 발명에 사용된 발포제의 양은 밀도가 상기 상한치 및 하한치 (이를 포함함)의 임의의 조합 사이의 범위, 예를 들어, 약 0.7 이상 내지 약 10 pcf, 바람직하게는 약 1.0 내지 약 10 pcf, 더 바람직하게는 약 1.2 내지 약 8 pcf, 및 가장 바람직하게는 약 1.5 내지 약 4 pcf인 발포체를 생성해야 한다.
더 구체적으로는, 전형적으로 사용되는 발포제의 양은 100 중량부의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)를 기준으로, 약 0.5 pbw 이상, 바람직하게는 약 1 pbw 이상, 및 더 바람직하게는 약 1.5 pbw 이상이다. 전형적으로 사용되는 발포제의 양은 또한 100 중량부의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)를 기준으로, 약 10 pbw 이하, 바람직하게는 약 8 pbw 이하, 및 더 바람직하게는 약 6 pbw 이하이다. 또한, 발포제의 양은 100 중량부의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)를 기준으로, 상기 상한치 및 하한치 (이를 포함함)의 임의의 조합 사이의 범위, 예를 들어, 약 0.5 이상 내지 약 10 pbw, 바람직하게는 약 1.0 이상 내지 약 8 pbw, 및 더 바람직하게는 약 1.5 이상 내지 약 6 pbw일 수 있다. 물이 발포제의 일부 또는 전부로서 사용되는 경우, 이의 pbw는 물과 이소시아네이트와의 반응으로부터 생성되는 것으로 예상되는 이산화탄소 가스의 양이 아닌 상기 규정된 총 발포제 수준에 기여된 양으로서 취해진다.
본 발명에 따른 성분 (D)로서 사용하기에 적절한 계면활성제로서, 예를 들어, 폴리우레탄 발포체의 제조에 적절한 공지된 계면활성제 중 임의의 것을 들 수 있다. 이의 비제한적인 예로서, 예를 들어, 실리콘-타입 계면활성제, 불소-타입 계면활성제, 유기 계면활성제 등을 들 수 있다. 유기 실리콘 계면활성제가 바람직한 종류를 대표하는 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체를 사용하여 폴리우레탄 발포체를 제조하는 데 널리 사용된다. 적절한 계면활성제의 일부 예로서 데구사 - 골드슈미트 (Degussa - Goldschmidt), 제너럴 일렉트릭 (General Electric), 에어 프로덕츠, (Air Products) 등으로부터 시판되는 화합물, 예컨대 NIAX 실리콘 L-620, L-5614, L-627, L-6164, L-3858, L-629, L-635, U-2000 등, 및 TEGOSTAB 실리콘 B-8002, B-2370, B-8229, B-8715F 등, 및 DABCO DC5160, DC5169, DC5164 등으로서 시판되는 것을 들 수 있다.
본 발명에 따라, 1종 이상의 촉매 (E)가 사용된다. 공지된 3급 아민 화합물 및 유기금속 화합물을 비롯한, 임의의 적절한 우레탄 촉매가 사용될 수 있다. 적절한 3급 아민 촉매의 예로서 트리에틸렌디아민, N-메틸-모르폴린, 펜타메틸 디에틸렌트리아민, 디메틸시클로헥실아민, 테트라-메틸에틸렌디아민, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸-피페라진, 3-메톡시-N-디메틸-프로필아민, N-에틸모르폴린, 디에틸에탄올아민, N-코코모르폴린, N,N-디메틸-N',N'-디메틸이소프로필-프로필렌 디아민, N,N-디에틸-3-디에틸 아미노프로필아민 및 디메틸-벤질 아민을 들 수 있다. 적절한 유기금속 촉매의 예로서 유기수은, 유기납, 유기철 및 유기주석 촉매를 들 수 있고, 유기주석 촉매가 바람직하다. 적절한 유기주석 촉매로서 바람직하게는 카르복실산의 주석(II) 염, 예컨대 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트, 및 주석(II) 라우레이트, 뿐만 아니라 주석(IV) 화합물, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 말레이트, 및 디옥틸부석 디아세테이트를 들 수 있다. 적절한 비스무트 화합물로서 비스무트 네오데카노에이트, 비스무트 버살레이트, 및 종래 기술에 공지된 각종 비스무트 카르복실레이트를 들 수 있다. 금속 염, 예컨대 염화 제 1 주석도 우레탄 반응에 대한 촉매로서 기능할 수 있다. 상기 촉매는 폴리이소시아네이트의 반응 속도를 측정가능하게 증가시키는 양으로 전형적으로 사용된다. 전형적인 양은 100 중량부의 이소시아네이트 반응성 성분 (B)당 약 0.05 내지 약 5 pbw, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 2 pbw의 촉매이다.
본 발명의 경질 및 반-경질 폴리우레탄 발포체는 당업자에게 잘 공지된 다수의 발포 공정에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [POLYURETHANE HANDBOOK, Gunter Oertel, Ed., Hanser Publications, Munich, ⓒ 1985]을 참고하라). 연속 또는 불연속 "원-숏" 발포 공정이 바람직하다. "원-숏" 불연속 공정에 있어서, 제형 성분은 함께 모여서, 혼합되며 전형적으로 발포 혼합물이 그 위에서 자유롭게 최고 높이까지 (예를 들어, 슬라브스톡 공정) 또는 상부 제약 (예를 들어, 샌드위치 패널)에 의해 결정된 한정된 높이까지 상승되도록 하는 이동 컨베이어 상에 지속적으로 침착된다. 이동 측면 제약은 전형적으로 자유 상승 공정 및 상부 제약 공정 모두에서 제조되는 발포체의 너비를 억제한다. 불연속 "원-숏" 공정에 있어서, 제어된 양의 반응물 및 기타 성분이 함께 혼합되고, 그 후 용기 내에 침착되어 거기서 발포체가 상승하고 경화된다. 하나의 예는 박스 발포체 공정이고, 여기서 화학 물질은 혼합되고 소정의 치수의 박스 내에 침착되어 자유롭게 상승하거나 또는 상부 제약이 상승을 제한하도록 이용된 경우 제한된 높이까지 상승하게 된다. 상기 박스는 큰 단면 (6 ft x 12 ft)을 가지거나 또는 특수 부품에 대하여 상대적으로 작을 수 있다. 박스 발포 및 연속 슬라브스톡 제법으로 제조된 발포체의 큰 덩어리는 상이한 크기로 얇게 잘라지고 다듬어질 수 있으며, 용도에 필요한 각종 형태로 절단될 수 있다. 광범위하게 이용되는 상업적으로 중요한 불연속 공정은 "원-숏" 성형 발포체 공정이고, 여기서 측정된 양의 성분이 소정의 형태의 몰드 내에 침착된다. 발포체가 상승하고 몰드 공동을 채워 의도하는 용도에 필요한 형태를 갖는 부품을 제공한다.
본 발명의 경질 및 반-경질 발포체는 50% 압축력 휨율 조절치 (CFD 50% 조절치)가 7.0 psi (lb/in2) 초과; 바람직하게는 8.0 psi 초과 및 가장 바람직하게는 9.0 psi 초과인 것을 특징으로 한다. CFD 50% 조절치는 하기 수학식을 이용하여 2.0 pcf의 밀도로 조절된 발포체에 대해 예측된 CFD이다:
Figure 112008082131726-PCT00002
상기 조절은 발포체의 CFD 50%가 밀도 제곱에 비례하여 변하는 것으로 가정한다. 상기 밀도 관계식의 성립에 이용된 근간 및 가정에 대한 이론적 기술은 문헌 ["Cellular Solids" by L. J. Gibson 및 M. F. Ashlby, Pergamon Press, New York, copyright 1988]에서 찾을 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물의 제조 및 용도에 대한 세부 사항을 더 예시한다. 전술한 개시 내용에서 제공된 본 발명은 이들 실시예에 의해 그 의미 또는 범위가 제한되지 않을 것이다. 당업자는 하기 제조 절차의 조건 및 방법의 각종 변형을 이용하여 상기 조성물을 제조할 수 있음을 쉽게 이해할 것이다. 달리 명시하지 않는 한, 모든 온도는 ℃이고, 모든 부 및 백분율은 각각 중량부 및 중량 백분율이다.
본 발명의 작업 실시예에 하기 성분이 사용되었다:
이소시아네이트 A: 80 중량%의 2,4-이성질체 및 20 중량%의 2,6-이성질체 를 포함하는 톨루엔 디이소시아네이트
이소시아네이트 B: NCO 기 함량이 약 32.1 중량%이고, 관능가가 약 2.4이 며, 총 단량체 함량이 약 64% (이는 약 45 중량%의 4,4'-이성질체, 약 17 중량%의 2,4-이성질체 및 약 2 중량%의 2,2-이성질체, 및 약 36 중량%의 MDI 계열의 고 분 자량 상동체를 포함함) 인 중합체 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트
폴리올 A: 글리세린을 프로필렌 옥시드로 알콕시화함으로써 제조된, OH 가가 약 650인 글리세린 출발 (initiated) 폴리에테르 폴리올
폴리올 B: 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥시드로 알콕시화함으로써 제조된, OH 가가 약 263인 프로필렌 글리콜 출발 폴리에테르 폴리올
폴리올 C: 글리세린 및 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드의 93/7 혼합물로 알콕실화함으로써 제조된, 평균 관능가가 약 2.8이고 OH 가가 약 56인 글리세린 및 프로필렌 글리콜 출발 폴리에테르 폴리올
기재 폴리올 A: 수산화칼륨 촉매의 존재 하에 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드를 글리세린과 반응시키고 정제하여 촉매를 제거함으로써 제조된 폴리올. 상기 폴리올은 약 12 중량%의 내부 에틸렌 옥시드를 함유하고 히드록실가가 약 53이며, 점도가 약 500 cSt임.
기재 폴리올 B: 글리세린을 프로필렌 옥시드로 알콕시화함으로써 제조된, 관능가가 약 3이고 OH 가가 약 240인 글리세린 출발 폴리에테르 폴리올
기재 폴리올 C: 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥시드로 알콕시화함으로써 제조된, 관능가가 약 2이고 OH 가가 약 112인 프로필렌 글리콜 출발 폴리에테르 폴리올
기재 폴리올 D: 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥시드로 알콕시화함으로써 제조된, 관능가가 약 2이고 OH 가가 약 147인 프로필렌 글리콜 출발 폴리에테르 폴리올
중합체 폴리올 제조:
하기 기술되는 중합체 폴리올을 임펠러 및 4 개의 배플이 장착된 연속 교반 탱크 반응기 (CSTR) (제 1 단계) 및 플러그 흐름 (plug-flow) 반응기 (제 2 단계)를 포함하는 2 단계 반응 시스템에서 제조하였다. 각 반응기 내의 체류 시간은 약 60 분이었다. 반응물 (즉, 기재 폴리올, 예비 형성된 안정제, 에틸렌계 불포화 단량체 스티렌 및 아크릴로니트릴, 사슬 전달제 및 자유 라디칼 개시제)을 공급 탱크로부터 인-라인 정적 혼합기를 통해, 그 후 공급 튜브를 통해 반응기 내로 연속적으로 펌프 공급하고, 이를 잘 혼합하였다. 반응 혼합물의 온도를 115 ± 1℃로 조절하였다. 제 2 단계 반응기로부터의 생성물은 각 단계의 압력을 45 psig로 조절하도록 고안된 압력 조절 장치를 통해 연속적으로 넘쳐 흘렀다. 생성물, 즉 중합체 폴리올은 그 후 냉각기를 통과하여 수집 용기로 전달되었다. 조 생성물을 진공 스트리핑하여 휘발물을 제거하였다. 생성물 중의 총 중합체의 중량%를 스트리핑 이전 조 중합체 폴리올에서 측정된 단량체의 농도로부터 계산하였다.
PMPO A: 기재 폴리올 A에 분산된 약 50 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합체 폴리올
PMPO B: 기재 폴리올 B에 분산된 약 61 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합체 폴리올
PMPO C: 기재 폴리올 B에 분산된 약 55 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합체 폴리올
PMPO D: 기재 폴리올 C에 분산된 약 55 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합 체 폴리올
PMPO E: 기재 폴리올 C에 분산된 약 61 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합체 폴리올
PMPO F: 기재 폴리올 B에 분산된 약 50 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합체 폴리올
PMPO G: 기재 폴리올 D에 분산된 약 50 중량%의 SAN 고체를 함유하는 중합체 폴리올
촉매 A: 제너럴 일렉트릭 (OSi)으로부터 Niax A-1로서 시판되는 아민 촉매
촉매 B: 제너럴 일렉트릭 (OSi)으로부터 Niax C-183으로서 시판되는 아민 촉매 블렌드
촉매 C: 에어 프로덕츠로부터 Dabco T-9로서 시판되는 제 1 주석 옥토에이트 촉매
촉매 D: 제너럴 일렉트릭 (OSi)으로부터 Niax A-33으로서 시판되는 아민 촉매
촉매 E: 에어 프로덕츠로부터 Dabco 2039로서 시판되는 아민 촉매
계면활성제 A: 제너럴 일렉트릭 (OSi)으로부터 NIAX L-620으로서 시판되는 실리콘 계면활성제
계면활성제 B: 제너럴 일렉트릭 (OSi)으로부터 NIAX L-626으로서 시판되는 실리콘 계면활성제의 디-이소노닐 프탈레이트 중의 50% 희석액
계면활성제 C: 제너럴 일렉트릭 (OSi)으로부터 NIAX L-6164로서 시판되는 실리콘 계면활성제
첨가제 A: 데구사-골드슈미트로부터 Ortegol 501로서 시판되는 셀 개방 첨가제
자유 상승 발포체 실시예 1-23을 제조하기 위해 이용된 기본 방법은 하기와 같다. 중합체 폴리올, 임의로 기재 폴리올, 아민 촉매 (예를 들어, 촉매 A 또는 촉매 B), 물, 실리콜 계면활성제 (예를 들어, 계면활성제 A, 계면활성제 B 및/또는 계면활성제 C), 및 이용시 첨가제 A를 배플이 장착된 1/2 갤런의 원통형 용기에 첨가하였다. 2 개의 터빈 임펠러를 갖는 교반기에 의해 내용물을 2400 rpm에서 60 초 동안 혼합하였다. 혼합물을 그 후 15 초 동안 탈기시켰다. 탈기 기간 동안 촉매 C를 첨가한 후 내용물을 2400 rpm에서 추가의 15 초 동안 혼합하였다. 상기 추가의 혼합 동안 및 혼합기가 여전히 회전하는 동안, 이소시아네이트 성분을 나머지 약 6 초의 혼합 시간으로 첨가하였다. 혼합물을 그 후 14 인치 x 14 인치 x 6 인치의 판지 박스에 부었고, 여기서 이는 반응이 완료될 때까지 자유롭게 상승하였다. 발포체를 24 시간 이상 동안 경화되게 한 후, 발포체 특성의 측정을 위해 견본을 절단하였다.
성형 발포체 실시예 24 및 25에 대하여, 중합체 폴리올, 임의로 기재 폴리올(들), 아민 촉매 (예를 들어, 촉매 D 및 E), 물, 실리콘 계면활성제, 및 첨가제 A를 배플이 장착된 1/2 갤런의 원통형 용기에 첨가하였다. 2 개의 터빈 임펠러를 갖는 교반기에 의해 내용물을 3700 rpm에서 60 초 동안 혼합하였다. 혼합물을 그 후 60 초 동안 탈기시켰다. 이소시아네이트 성분 (예를 들어, 이소시아네이트 B) 을 용기에 첨가하고 내용물을 3700 rpm에서 5 초 동안 혼합하였다. 그 후 혼합 용기를 진탕시키면서 혼합물을 예비 상태조절된 몰드에 부어 요구량이 몰드에 전달되도록 보장하였다. 몰드를 즉시 죄고 밀봉하였다. 규정된 탈형 시간 동안 발포체 반응을 진행시키고, 그 이후 발포체를 탈형시켰다. 발포체를 실온에서 7 일 동안 에이징시킨 후, 발포체 특성의 측정을 위해 견본을 절단하였다.
자유 상승되고 성형된 발포체 샘플의 중앙 근처로부터 절단된 3 인치 x 3 인치 x 1 인치 두께의 견본에 대하여 발포체 특성을 측정하였다. 발포체 견본을 상태 조절하고 하기 명시되는 경우를 제외하고 ASTM 표준 D 3574 - 03에 기술된 절차에 따라 시험하였다. 중심으로부터 절단된 작은 시험 견본의 치수를 계량하고 측정함으로써 샘플 밀도를 측정하였다. 50% 압축률에서의 압축력 휨율 (CFD 50%)을 규정된 절차를 이용하여 3 인치 x 3 인치 x 1 인치 두께의 견본에 대하여 측정하나, 단 견본을 시험 이전에 미리 구부리지 않았다.
하기 발포체 실시예는 본 발명을 예시한다. 실시예 1 내지 14는 자유 상승 공정에 의해 제조된 발포체이며 본 발명을 대표한다. 이들 실시예를 75 php 미만의 이소시아네이트 수준으로 제조하였고, 이는 7.0 psi (lb/in2) 초과의 CFD 50% 조절치 값을 나타낸다. 비교예 15 내지 23은 본 발명의 교시를 충족시키지 않는 자유 상승 공정에 의해 제조된 발포체이고 이는 7.0 psi (lb/in2) 미만의 CFD 50% 조절치 값을 갖는다. 실시예 15, 16, 17, 18, 19, 20 및 23은 이소시아네이트 반응성 성분 (A)의 폴리올 히드록실가 요건을 충족시키지 않는다. 실시예 21 및 22는 (A)의 중합체 폴리올 성분 (1)의 히드록실가 요건을 충족시키지 않는다.
실시예 24 및 25는 성형 공정에 의해 제조된 발포체이고 본 발명을 대표한다.
Figure 112008082131726-PCT00003
Figure 112008082131726-PCT00004
Figure 112008082131726-PCT00005
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Figure 112008082131726-PCT00009
본 발명은 예시의 목적으로 앞서 상세히 기술되었지만, 상기 상세한 설명은 오로지 예시의 목적이며, 특허청구범위에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고는 본 발명의 의미 및 범위로부터 벗어나지 않고 당업자에 의해 이에 변형이 이루어질 수 있음이 이해될 것이다.

Claims (33)

  1. (A) 100 pbw의 성분 (B)를 기준으로, 75 pbw 미만의 1종 이상의 폴리이소 시아네이트;
    및
    (B) (1) 고체 함량이 30 중량% 이상인 50 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 70 이상 이고 관능가는 2 내지 8임),
    및
    (2) 중합체 폴리올 (1)과 상이한, 50 중량% 이하의 1종 이상의 제 2 폴리올
    (폴리올 (1) 및 (2)의 중량%의 합계는 총계가 100 중량%의 (B)가 됨)
    을 포함하는, 고체 함량이 40 중량% 이상이고 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가가 160 이상인 이소시아네이트 반응성 성분의
    (C) 1종 이상의 발포제;
    (D) 1종 이상의 계면활성제;
    및
    (E) 1종 이상의 촉매
    의 존재 하의 반응 생성물을 포함하는 경질 또는 반-경질 폴리우레탄 발포체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 (A)가 50 중량% 초과의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는 폴리우레탄 발포체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 (A)가 100 중량%의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는 발포체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 (A)가 100 pbw의 성분 (B)를 기준으로, 65 pbw 미만의 양으로 존재하는 폴리우레탄 발포체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 고체 함량이 45 중량% 이상이고, 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가가 180 이상이며, 관능가가 약 2 내지 약 8인 폴리우레탄 발포체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 1종 이상의 제 2 폴리올 (B)(2)의 히드록실가가 10 내지 2000이고 관능가가 2 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 발포체.
  7. 제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 반응성 성분 (B)가
    (1) 고체 함량이 40 중량% 이상인 70 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 70 내지 600 이고 관능가는 2 내지 6임);
    및
    (2) 히드록실가가 15 내지 1500이고 관능가가 2 내지 6인 30 중량% 이하의 1종 이상의 제 2 폴리올
    을 포함하는 폴리우레탄 발포체.
  8. 제1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 반응성 성분 (B)가
    (1) 고체 함량이 50 중량% 이상인 80 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 100 내지 600 이고 관능가는 2 내지 4임);
    및
    (2) 히드록실가가 20 내지 1000이고 관능가가 2 내지 4인 20 중량% 이하의
    1종 이상의 제 2 폴리올
    을 포함하는 폴리우레탄 발포체.
  9. 제1항에 있어서, (B)(2)가, 고체 함량이 약 80 중량% 이하인 중합체 폴리올을 포함하고, 여기서 기재 폴리올의 히드록실가는 약 10 내지 70 미만이고, 관능가는 2 이상인 폴리우레탄 발포체.
  10. 제1항에 있어서, (B)(2)가 폴리에테르 폴리올, 사슬 연장제 및 가교제로 이 루어진 군 중에서 선택되는 폴리우레탄 발포체.
  11. 제1항에 있어서, 상기 발포제 (C)가 100 중량부의 성분 (B) 이소시아네이트 반응성 성분을 기준으로, 0.5 내지 10 중량부의 양으로 존재하는 폴리우레탄 발포체.
  12. 제1항에 있어서, (B)(1)로서 사용된 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 관능가가 > 2.2인 폴리우레탄 발포체.
  13. 제1항에 있어서, 밀도가 0.7 pcf 초과인 폴리우레탄 발포체.
  14. 제1항에 있어서, 50% CFD 조절치가 7.0 psi 초과인 폴리우레탄 발포체.
  15. 제1항에 있어서, 발포체가 자유 상승 발포체인 폴리우레탄 발포체.
  16. 제1항에 있어서, 발포체가 성형 발포체인 폴리우레탄 발포체.
  17. (I) (A) 100 pbw의 성분 (B)를 기준으로, 75 pbw 미만의 1종 이상의 폴 리이소시아네이트와;
    (B) (1) 고체 함량이 30 중량% 이상인 50 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실 가는 70 이상이고 관능가는 2 내지 8임),
    및
    (2) 중합체 폴리올 (1)과 상이한, 50 중량% 이하의 1종 이상 의 제 2 폴리올
    (폴리올 (1) 및 (2)의 중량%의 합계는 총계가 100 중량%의 (B) 가 됨)
    을 포함하는, 고체 함량이 40 중량% 이상이고, 액체, 비- 고체 부분의 전체 히드록실가가 160 이상인 이소시아네이트 반응성 성분을
    (C) 1종 이상의 발포제;
    (D) 1종 이상의 계면활성제;
    및
    (E) 1종 이상의 촉매
    의 존재 하에 반응시키는
    것을 포함하는 경질 또는 반-경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 (A)가 50 중량% 초과의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는 방법.
  19. 제17항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 (A)가 100 중량%의 톨루엔 디이소시아네이트를 포함하는 방법.
  20. 제17항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 (A)가 100 pbw의 성분 (B)를 기준으로, 65 pbw 미만의 양으로 존재하는 방법.
  21. 제17항에 있어서, 상기 이소시아네이트 반응성 성분 (B)의 고체 함량이 45 중량% 이상이고, 액체, 비-고체 부분의 전체 히드록실가가 180 이상이며, 관능가가 약 2 내지 약 8인 방법.
  22. 제17항에 있어서, 상기 1종 이상의 제 2 폴리올 (B)(2)의 히드록실가가 10 내지 2000이고 관능가가 2 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제17항에 있어서, 상기 이소시아네이트 반응성 성분 (B)가
    (1) 고체 함량이 40 중량% 이상인 70 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 70 내지 600 이고 관능가는 2 내지 6임);
    및
    (2) 히드록실가가 15 내지 1500이고 관능가가 2 내지 6인 30 중량% 이하의 1종 이상의 제 2 폴리올
    을 포함하는 방법.
  24. 제17항에 있어서, 상기 이소시아네이트 반응성 성분 (B)가
    (1) 고체 함량이 50 중량% 이상인 80 중량% 이상의 중합체 폴리올 (여기서 중합체 폴리올의 기재 폴리올의 히드록실가는 100 내지 600 이고 관능가는 2 내지 4임);
    및
    (2) 히드록실가가 20 내지 1000이고 관능가가 2 내지 4인 20 중량% 이하의
    1종 이상의 제 2 폴리올
    을 포함하는 방법.
  25. 제17항에 있어서, (B)(2)가, 고체 함량이 약 80 중량% 이하인 중합체 폴리올을 포함하고, 여기서 기재 폴리올의 히드록실가는 약 10 내지 70 미만이고, 관능가는 2 이상인 방법.
  26. 제17항에 있어서, (B)(2)가 폴리에테르 폴리올, 사슬 연장제 및 가교제로 이루어진 군 중에서 선택되는 방법.
  27. 제17항에 있어서, 상기 발포제 (C)가 100 중량부의 성분 (B) 이소시아네이트 반응성 성분을 기준으로, 0.5 내지 10 중량부의 양으로 존재하는 방법.
  28. 제17항에 있어서, 중합체 폴리올 (B)(1)의 기재 폴리올의 관능가가 > 2.2인 방법.
  29. 제17항에 있어서, 생성되는 폴리우레탄 발포체의 밀도가 0.7 pcf 초과인 방법.
  30. 제17항에 있어서, 생성되는 폴리우레탄 발포체의 50% CFD 조절치가 7.0 psi 초과인 방법.
  31. 제17항에 있어서, 성분 (A) 내지 (E)가 원-숏 (one-shot) 공정을 통해 반응하는 방법.
  32. 제17항에 있어서,
    (II) (I)로부터의 반응 혼합물을 적절한 기판 상에 침착시키는 단계,
    및
    (III) 반응 혼합물을 자유롭게 상승하거나 또는 제어된 높이까지 상승하게 하여, 자유 상승 발포체를 형성하는 단계
    를 추가로 포함하는 방법.
  33. 제17항에 있어서,
    (II) (I)로부터의 반응 혼합물을 몰드 내에 침착시켜 몰드 공동을 채우는 단계,
    및
    (III) 반응 혼합물을 완전히 반응하게 하여 성형 발포체를 형성하는 단계
    를 추가로 포함하는 방법.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE449120T1 (de) † 2006-09-15 2009-12-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan- hartschaumstoffen
US20090012195A1 (en) * 2007-07-05 2009-01-08 Neff Raymond A Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort
PT2209827T (pt) * 2007-11-14 2016-08-31 Basf Se Poliuretanos espumados, possuindo propriedades melhoradas de resistência a flexões repetidas
BRPI0902896A2 (pt) * 2008-02-01 2015-06-23 Dow Global Technologies Inc "dispersão de poliol polimérico, espuma de poliuretano, método para formar uma dispersão depoliol polimérico, e método para produzir uma espuma de poliuretano"
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US20100160470A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Smiecinski Theodore M Flexible Polyurethane Foam
US10239985B2 (en) * 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
US8604094B2 (en) 2008-12-23 2013-12-10 Basf Se Flexible polyurethane foam and method of producing same
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
US8022257B2 (en) * 2009-09-03 2011-09-20 The Ohio State University Research Foundation Methods for producing polyols using crude glycerin
DE102010011696A1 (de) * 2010-03-17 2011-09-22 Rathor Ag Schaumkleberzusammensetzung
CN101781396B (zh) * 2010-03-30 2012-02-15 上海交通大学 壳聚糖复合聚氨酯的硬质闭孔泡沫材料及其制备方法
CN102070764B (zh) * 2010-12-24 2012-07-18 东莞市源聚德实业有限公司 一种医疗骨架配件用的载体海绵及其制备方法
CN102174166B (zh) * 2011-01-20 2013-06-12 北京科聚化工新材料有限公司 用于汽车顶棚的热塑性半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
ES2653151T3 (es) * 2011-03-28 2018-02-06 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la preparación de espumas flexibles de poliuretano
CN102796239B (zh) * 2011-05-26 2014-04-09 苏州井上高分子新材料有限公司 聚氨酯半硬质泡沫
US20140275310A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Bayer Materialscience, Llc Novel polymer polyols based on natural oils polyols
AU2014318646B2 (en) * 2013-09-13 2017-10-12 Dow Global Technologies Llc PIPA polyol based conventional flexible foam
JP6537976B2 (ja) * 2013-12-24 2019-07-03 三洋化成工業株式会社 半硬質ポリウレタンフォーム形成用組成物
PL3277740T3 (pl) 2015-03-31 2021-06-28 Dow Global Technologies Llc Formulacje pianki półelastycznej
MX2017012405A (es) 2015-03-31 2018-01-18 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polieter poliol.
WO2017172312A1 (en) * 2016-03-29 2017-10-05 Dow Global Technologies Llc Semi-rigid polyurethane foam and process to make
CN106243310A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 苏州荣昌复合材料有限公司 一种环保阻燃型硬质聚氨酯结构泡沫塑料的制备方法
CN105968312A (zh) * 2016-07-29 2016-09-28 苏州荣昌复合材料有限公司 一种抗静电半硬质聚氨酯泡沫塑料及其应用
CN106084177A (zh) * 2016-07-29 2016-11-09 苏州荣昌复合材料有限公司 一种环保阻燃型硬质聚氨酯结构泡沫塑料及其应用
EP3565514A1 (en) * 2017-01-09 2019-11-13 KCI Licensing, Inc. Wound dressing layer for improved fluid removal
US10767008B2 (en) 2017-01-16 2020-09-08 Covestro Llc Polymer polyols comprising amine based polyether polyols and a process for preparing these polymer polyols
US10479862B2 (en) 2017-12-07 2019-11-19 Covestro Llc Amine based polymer polyol stabilizers
US10526484B2 (en) 2017-12-20 2020-01-07 Covestro Llc Dithiocarbonate containing polyols as polymer polyol stabilizers
CN109593175A (zh) * 2018-10-23 2019-04-09 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种全水型半开孔聚氨酯硬泡组合料及其制备方法
CN109553753A (zh) * 2018-11-20 2019-04-02 顾紫敬 一种聚氨酯半硬质泡沫塑料
US11407874B2 (en) 2019-10-07 2022-08-09 Covestro Llc Polyol premixes, thermally insulating rigid polyurethane foams and methods for their production
US11738487B2 (en) 2021-01-22 2023-08-29 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
US12006413B2 (en) 2022-01-12 2024-06-11 Covestro Llc Polymer polyols, processes for their preparation, and the use thereof to produce foams exhibiting resistance to combustion

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05186550A (ja) 1991-11-07 1993-07-27 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 硬質ポリウレタンスラブフォームの製造方法
TW514645B (en) 1996-10-15 2002-12-21 Shell Int Research Polyol combination
US6028122A (en) 1997-10-21 2000-02-22 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US6455603B1 (en) * 1998-06-30 2002-09-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer polyols and a process for the production thereof
US6265457B1 (en) 1998-12-11 2001-07-24 Woodbridge Foam Corporation Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof
JP4238481B2 (ja) 1999-03-04 2009-03-18 旭硝子株式会社 断熱板体の製造方法およびポリオール組成物
CA2342931A1 (en) 1999-03-24 2000-09-28 Ck Witco Corporation Polyurethane foam stabilizers
US6833390B2 (en) 2002-07-22 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties
PT1554329E (pt) 2002-10-15 2012-04-23 Basf Se Processo para a preparação de espumas rígidas de poliuretano com polióis de enxerto
US6716890B1 (en) * 2003-01-30 2004-04-06 Foamex L.P. Polyurethane foams with fine cell size

Also Published As

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