KR20090006105A - 방부제 - Google Patents
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Abstract
디메틸 디카르보네이트와 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염의 혼합물은 음료의 살균 및 보존에 유리하게 적합하다.
방부제, 음료, 디메틸 디카르보네이트, 디카르복실산, 트리카르복실산
Description
본 발명은 음료의 멸균 및 보존을 위한 디메틸 디카르보네이트(DMDC)와 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 유기산의 혼합물의 용도에 관한 것이다.
과일 주스를 기재로 한 소프트 드링크, 즉석 차 음료, 그 외 다수의 특징적인 유형의 소프트 드링크, 와인 쿨러 뿐만 아니라, 탈알코올 와인 및 다른 와인은 일반적으로 박테리아, 효모 및 곰팡이에 의한 감염/부패에 대해 보호되어야 한다. 많은 방법이 공지되어 있으며, 가장 중요한 것만을 제시하면, 예를 들어 무균 포장, 고온 포장, 터널 저온살균(tunnel pasteurization), 난분해성 방부제의 사용이 있다. 또한, 냉 멸균제로서 디메틸 디카르보네이트(DMDC)의 공지된 사용은 보존하기 어려운 여러 제품에 대해 점점 중요성을 얻고 있다. 그러나, 당업자는 종종 어려운 문제에 직면하게 된다. 특히, 비탄산 소프트 드링크, 과일 주스 및/또는 차를 기재로 한 음료의 경우, 및 또한 특정 착향 음료에서, 공지된 보존 방법을 사용하는 경우, 예를 들어 소르브산 및 벤조산의 염의 사용에 따른 저항 현상, 높은 투여 속도에서 맛 장애, 및 또한 국가 법률에 의한 허용 투여량의 제한과 같은 문제가 발생할 수 있다.
공지된 바와 같이 표준 실시양태에서 저온살균을 이용한 보존에 사용될 수 없는, 플라스틱 재생(reusable) 포장의 특정 사용, 특히 PET 병의 도입도 또한 열처리 없는 효율적 보존 방법에 대한 필요성을 극적으로 증가시켰다.
전문가 문헌으로부터 알코올 음료 중 효모와 박테리아에 대한 음료 방부제 DMDC의 효과가 이산화황에 의해 상승작용적으로 증가되는 것이 공지되어 있다(문헌 [J. Enol. Vitic. 39:4:279-282(1988)] 참조).
DMDC의 작용은 아스코르브산과 방부제 칼륨 소르베이트와 조합시 상승작용적으로 증가될 수 있음이 추가로 공지되어 있다 (EP-A 0 804 093 참조).
그러나, DMDC를 기재로 한 공지된 방부제는 이들이 특정 미생물의 포자에 대해서 불충분하게 활성적이기 때문에 개선이 필요하다.
완전히 놀랍게도, 이제 산미료(acidulant)로서 통상적인 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 유기산 및 이들의 염과 디메틸 디카르보네이트의 혼합물은 음료의 살균 및 보존에 매우 적합하다는 것이 발견되었다. 여러 경우에, 유기산의 첨가에 의해서, DMDC의 효과는 상승작용적으로 증가될 수 있다. 즉, 혼합물의 효과는 개별 성분의 효과보다 크며, 여기서 당해 산 자체는 살균 효과를 갖지 않는다.
따라서, 본 발명은 디메틸 디카르보네이트와 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산을 함유하는 혼합물의, 음료의 살균 및 보존을 위한 용도에 관한 것이다.
바람직하게는, 디카르복실산과 트리카르복실산의 염은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염이다.
본 발명에 따라 사용되는 디카르복실산과 트리카르복실산 및 이들의 염은 바람직하게는 시트르산, 나트륨 시트레이트, 칼륨 시트레이트, 칼슘 시트레이트, 말산, 나트륨 말레이트, 칼륨 말레이트, 칼슘 말레이트, 타르타르산, 나트륨 타르트레이트, 칼륨 타르트레이트, 칼슘 타르트레이트, 아디프산, 나트륨 아디페이트, 칼륨 아디페이트, 숙신산, 나트륨 숙시네이트, 칼륨 숙시네이트, 푸마르산, 나트륨 푸마레이트, 칼륨 푸마레이트이다.
본 발명에 따라 사용되는 혼합물은 바람직하게는 디메틸 디카르보네이트 및 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 상승작용적으로 활성인 양으로 함유한다.
특히, 혼합물은 20 내지 1000 ppm의 디메틸 디카르보네이트 및 100 내지 30,000 ppm의, 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염, 특히 바람직하게는 50 내지 250 ppm의 디메틸 디카르보네이트 및 500 내지 10,000 ppm의 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 함유한다.
음료는, 본 발명의 목적을 위해, 바람직하게는 소프트 드링크, 예컨대 비알코올화 착향 소프트 드링크, 예컨대 레몬에이드, 과일 주스 함유 소프트 드링크, 차 (즉석 차 음료수라고 함), 차/과일 주스 함유 소프트 드링크의 혼합 음료 뿐만 아니라 상응하는 농축액, 및 와인 쿨러 및 탈알코올 와인을 의미하는 것으로 사용된다.
각 국가별 법률의 목적을 위해, 와인은 이것이 법률에 의해 허용된다면 또한 매우 줄어든 SO2 함량에서 본 발명에 따라 상응하는 혼합물에 의해서 보존될 수 있다. 1차적으로, 본 발명에 따라 사용되는 혼합물은 상기 언급된 유형의 비탄산 음료에 사용되지만, 약간 탄산화된 음료 및 또한 탄산 음료도 또한 상기 혼합물에 의해서 유리하게 살균될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 혼합물은 비탄산 음료, 즉 비탄산 차 및 차/혼합 음료라고 불리는 것에 사용된다.
음료는 통상적인 방법에 따라 생성된다. 예를 들어, 본 발명에 따른 용도의 경우에, 일반적으로 디메틸 디카르보네이트와 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염의 혼합물을 보존할 음료에 혼입한다. 또한, 혼합물의 개별 성분을 음료에 별도로 첨가하는 것도 가능하다. 바람직하게는, 이를 위해서, 우선 음료 또는 그의 성분을 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염과 혼합하고, 이어서 이들을 적당한 공급(metering) 장치, 특히 LEWA DA9, 또는 상응하는 부르도매트(Burdomat)형과 같은 공급 장치를 사용하여 디메틸 디카르보네이트와 혼합한다.
과일 성분을 함유하는 음료를 다양한 농도의 시트르산과 혼합하고, 이어서 균류 파에실로미세스 바리오티이(Paecilomyces variotii)의 분생포자를 접종하였다. 이어서, 접종한 음료 샘플을 다양한 DMDC 농도로 처리하고 2주 동안 27℃에서 배양하였다. 후속 평가에서, 250 ppm의 DMDC 및 30,000 ppm의 시트르산은 단독으로는 파에실로미세스 바리오티이의 생장을 억제하기에 충분하지 않지만, 반면에 조합시에는 200 ppm의 DMDC와 3000 ppm의 시트르산의 적은 양으로도 균류의 생장을 억제하는데 충분하였다는 점이 분명하였다 (표 1 참조).
| MHC [ppm] | |
| DMDC (순수 활성 화합물) | > 250 |
| 시트르산 (순수 산미료) | > 30,000 |
| DMDC/시트르산 조합 | 200/3000 |
상승작용은 쿨(Kull) 등에 따른 방법(문헌 [F.C. Kull, P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, R.L. Mayer, Applied Microbiology 9, 538 to 541, 1961])에 의해 측정하였다. 이 방법에서, 하기 관계식이 적용되었다:
QA/Qa + QB/Qb = SI
Qa = MIC인 물질 A의 농도
Qb = MIC인 물질 B의 농도
QA = 미생물 생장을 억제하는 A/B의 농도에서 물질 A의 농도
QB = 미생물 생장을 억제하는 A/B의 농도에서 물질 B의 농도
SI = 상승작용 지수
SI = 1은 상가작용(additivity)을 나타낸다.
SI > 1은 길항작용을 나타낸다.
SI < 1은 상승작용을 나타낸다.
DMDC/시트르산 조합에 대해서, 하기 상승작용 지수가 계산되었다:
SI = 3000/30,000 + 200/250 = 0.9
Claims (10)
- 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염과 디메틸 디카르보네이트를 함유하는 혼합물의, 음료의 살균 및 보존을 위한 용도.
- 제1항에 있어서, 디카르복실산 및 트리카르복실산의 염이 이들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염인 것을 특징으로 하는 용도.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 디카르복실산 및 트리카르복실산 및 이들의 염이 시트르산, 나트륨 시트레이트, 칼륨 시트레이트, 칼슘 시트레이트, 말산, 나트륨 말레이트, 칼륨 말레이트, 칼슘 말레이트, 타르타르산, 나트륨 타르트레이트, 칼륨 타르트레이트, 칼슘 타르트레이트, 아디프산, 나트륨 아디페이트, 칼륨 아디페이트, 숙신산, 나트륨 숙시네이트, 칼륨 숙시네이트인 용도.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물이 상승작용적 양의 디메틸 디카르보네이트 및 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물이 20 내지 1000 ppm의 디 메틸 디카르보네이트 및 100 내지 30,000 ppm의 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 용도.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 살균 및 보존되는 음료가 과일 주스 또는 과일 주스 함유 음료, 탄산 소프트 드링크, 비탄산 소프트 드링크, 알코올 혼합 음료, 차 또는 차/과일 주스 혼합물인 것을 특징으로 하는 용도.
- 디메틸 디카르보네이트, 및 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 보존할 음료에 혼입하는 것을 특징으로 하는, 음료의 살균 및 보존 방법.
- 제7항에 따른 방법에 의해서 생성되는 음료.
- 20 내지 1000 ppm의 디메틸 디카르보네이트 및 100 내지 30 000 ppm의 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 함유하는 음료.
- 디메틸 디카르보네이트 및 일련의 디카르복실산 및 트리카르복실산 중의 1종 이상의 유기산 및 이들의 염을 함유하는 음료를 살균하기 위한 방부제.
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