KR20080108148A - 액상 조성물, 액상 조성물의 제조 방법, 그리고 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제 - Google Patents
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Abstract
이 액상 조성물은 (a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:21∼70 중량부, (b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:30∼78.9 중량부, (c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부, (d) 물:0.001∼49 중량부를 함유한다.
Description
본 발명은 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수한 액상 조성물, 이 액상 조성물의 제조 방법, 그리고 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제에 관한 것이다.
농약의 제제 (약제 조성물) 등에 있어서는, 제제의 식별 용이화, 오음(誤飮) 방지 등의 관점에서, 제제 중에 염료를 첨가해 두는 경우가 있다.
이와 같은 염료는 유기 색소로서, 일반적으로 광이나 열에 대해 불안정하다.
분상 또는 입상의 제제 중에 있어서는, 제제 중의 고형물에 의해 광이 차단되기 때문에, 염료의 광에 대한 안정성이 문제가 되는 경우는 적다.
그러나, 고형물을 함유하지 않는 액상 제제 중에 있어서는, 차광 용기 등을 사용한 경우에도, 투과되는 약간의 광에 의해 염료가 분해되어 버리는 경우가 많다. 또, 염료를 함유하는 액상 제제를 고온 하에 장시간 두는 경우에는, 염료가 열에 의해 분해되는 경우가 있다. 그리고, 이와 같은 경우에 있어서는, 초기의 색조를 갖는 액상 조성물을 얻을 수 없고, 또, 염료의 분해물이 약효에 악영 향을 주는 경우가 있었다.
본 발명에 관련하여, 특허 문헌 1 에는 a:곤충의 니코틴성 아세틸콜린 수용체의 작용 물질 또는 길항 물질, b:물, c:비고리형 알코올류, d:착색제 등을 소정 비율로 함유하는 제제가 기재되어 있다.
그러나 이 문헌에는, 착색제의 광 및/또는 열에 대한 안정성을 높이기 위해, 사용하는 용매를 선택하는 것은 기재되어 있지 않다.
또, 특허 문헌 2 에는, 사람에 있어서의 기생성 곤충류 및 진드기류를 경피 방제하기 위한 제제로서, 다음의 조성:(i) 제제의 전체 중량에 관해서 농도 0.0001∼20 중량% 에 있어서의 곤충류의 니코틴성 아세틸콜린 수용체의 작동약 또는 길항약;(ii) 제제의 전체 중량에 관해서 농도 2.5∼99.9999 중량% 의 고리형 탄산 에스테르 (cyclic carbonate) 의 군에서의 용매:(iii) 경우에 따라서는, 제제의 전체 중량에 관해서 농도 0∼95 중량% 에 있어서의 알코올의 군에서의 다른 용매;(iv) 경우에 따라서는, 제제의 전체 중량에 관해서 농도 0∼30 중량% 의, 증점제, 전착제, 착색제, 항산화제, 팽창제, 보존제, 점착제 및 유화제의 군에서의 다른 보조제를 함유하는 제제가 기재되어 있다.
그러나, 이 문헌에 기재된 제제 (조성물) 는, 물을 함유하는 것이 아니다. 또, 이 문헌에는, 제제 중에 착색제를 함유시킬 수 있는 취지의 기재가 있는데, 구체적으로 제제 중에 착색제를 첨가한 예는 개시되어 있지 않다.
[특허 문헌 1] 일본 공표특허공보 2002-503682호
[특허 문헌 2] 일본 공표특허공보 2000-509023호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수한 액상 조성물, 이 액상 조성물의 제조 방법, 그리고 이 액상 조성물로 이루어지는 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제를 제공하는 것을 과제로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구를 실시한 결과, (a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매, (b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종, (c) 생리 활성 성분, 그리고 (d) 물을 소정 비율로 함유하는 액상 조성물 중에 있어서, 염료가 광 및/또는 열에 대해 안정화되는 것을 알아냈다. 또한, 이 액상 조성물 중에서, (c) 의 생리 활성 성분으로서 네오니코티노이드계 살충 활성 성분을 함유하는 조성물은 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제로서 유용하다는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
이렇게 하여, 제 1 의 본 발명에 의하면, 하기 (1)∼(11) 의 액상 조성물이 제공된다.
(1) 하기 (a)∼(d) 의 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물.
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:21∼70 중량부
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:30∼78.9 중량부
(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부
(d) 물:0.001∼49 중량부
(2) 하기 (a)∼(d) 의 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물.
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:50∼80 중량부
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:20∼49.9 중량부
(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부
(d) 물:0.001∼19 중량부
(3) 추가로, (e) 성분으로서 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2) 에 기재된 액상 조성물.
(4) 추가로, (e) 성분으로서 조성물 전체에 대해 0.001∼1 중량부의 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2) 에 기재된 액상 조성물.
(5) 상기 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매가 락톤류, 술폭사이드류, 고리형 케톤류, 및 고리형 탄산 에스테르류 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 액상 조성물.
(6) 상기 생리 활성 성분이 농약 활성 성분인 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 액상 조성물.
(7) 상기 농약 활성 성분이 네오니코티노이드계 살충 활성 성분인 (6) 에 기재된 액상 조성물.
(8) 상기 농약 활성 성분이 아세타미프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 티아클로프리드, 이미다클로프리드, 디노테프란, 및 니텐피람으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (6) 에 기재된 액상 조성물.
(9) 상기 염료가 산성 염료, 염기성 염료, 매염 염료, 산성 매염 염료, 직접 염료, 분산 염료, 황화 염료, 건염(建染) 염료, 아조익 염료, 산화 염료, 반응 염료, 유용 염료, 식품용 색소, 천연 색소, 및 형광증백제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (3)∼(8) 중 어느 하나에 기재된 액상 조성물.
(10) 상기 염료가 식품용 색소, 천연 색소, 알리자린 그린 G, 퀴니자린 그린 SS, 브릴리언트 그린, 메틸렌 블루, 썬 옐로우, 및 수단 옐로우 GG 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (3)∼(8) 중 어느 하나에 기재된 액상 조성물.
(11) 상기 천연 색소가 카로티노이드계 색소, 플라보노이드계 색소, 포르피린계 색소, 심황 색소, 홍국(monascus) 황 색소, 홍국 색소, 치자 나무 색소, 비트 레드, 구리 클로로필린나트륨, 치자 나무 청색소, 스피루리나 색소, 식물 탄말(炭末) 색소, 및 캐러멜 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (9) 또는 (10) 에 기재된 액상 조성물.
제 2 의 본 발명에 의하면, 하기 (12)∼(14) 의 액상 조성물의 제조 방법이 제공된다.
(12) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매 중에 염료를 함유하는 수용액을 첨가하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물의 제조 방법.
(13) (1) 에 기재된 액상 조성물에, 염료를 함유하는 수용액을 첨가하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 (3) 또는 (4) 에 기재된 액상 조성물의 제조 방법.
(14) (2) 에 기재된 액상 조성물에, 염료를 함유하는 수용액을 첨가하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 (3) 또는 (4) 에 기재된 액상 조성물의 제조 방법.
제 3 의 본 발명에 의하면, 하기 (15) 에 기재된 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제가 제공된다.
(15) 상기 (7)∼(11) 중 어느 하나에 기재된 액상 조성물로 이루어지는 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제.
발명의 효과
본 발명의 액상 조성물은 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수하다.
본 발명의 액상 조성물 중에 광이나 열에 대해 분해되기 쉬운 염료를 용해 시킴으로써, 장기간에 걸쳐, 염료의 균일한 발색을 얻을 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 의하면, 유기 용매에 대한 용해도가 낮은 염료를 사용한 경우라도, 염료를 미리 약간의 물에 용해시켜 둠으로써, 염료가 균일하게 용해시켜 이루어지는 액상 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명에 의해, 피부 자극이 거의 없는 용매를 사용하여 사람 및 동물에 대한 안전성이 높고, 액이 분리되지 않아, 유효 성분이 석출되지 않는 외부 기생충 방제용 액상 조성물을 얻을 수 있다.
도 1 은 액상 조성물 (C) 의 제조 방법을 나타내는 플로우 차트도이다.
도 2 는 액상 조성물 (C) 의 다른 제조 방법을 나타내는 플로우 차트도이다.
발명을 실시하기
위한 최선의 형태
이하, 본 발명을, 1) 액상 조성물 2) 액상 조성물의 제조 방법 3) 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제로 항목 분류하여 상세하게 설명한다.
1) 액상 조성물
본 발명의 액상 조성물은 하기 조성물 (A)∼(D) 중 어느 하나이다.
조성물 (A)
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:21∼70 중량부
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:30∼78.9 중량부
(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부
(d) 물:0.001∼49 중량부
조성물 (B)
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:50∼80 중량부
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:20∼49.9 중량부
(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부
(d) 물:0.001∼19 중량부
조성물 (C)
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:21∼70 중량부
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:30∼78.9 중량부
(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부
(d) 물:0.001∼49 중량부
(e) 염료
조성물 (D)
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:50∼80 중량부
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:20∼49.9 중량부
(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부
(d) 물:0.001∼19 중량부
(e) 염료
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매
본 발명의 액상 조성물은 (a) 성분으로서 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매 (이하, 「(a) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 를 함유한다.
본 발명에 사용하는 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매로서는, 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않는다.
바람직한 구체예로서는, 락톤류, 술폭사이드류, 고리형 케톤류, 및 고리형 탄산 에스테르류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 들 수 있다.
락톤류로서는 특별히 제한되지 않고, γ-락톤, δ-락톤, ε-락톤, 및 큰고리형 락톤 등 중 어느 것이어도 된다.
락톤 화합물의 구체예로서는, β-부티로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, δ-발레로락톤, ε-도데카락톤 등을 들 수 있다.
술폭사이드류로서는 디메틸술폭사이드, 디에틸술폭사이드, 메틸에틸술폭사이드, 디프로필술폭사이드, 디페닐술폭사이드, 메틸페닐술폭사이드 등을 들 수 있다.
고리형 케톤류로서는 시클로펜타논, 메틸시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸 시클로헥사논, 시클로헵타논, 4,4-디메톡시-2-부타논, (3,4-디메톡시페닐)아세톤, 2-(1-시클로헥세닐)시클로헥사논, 4-히드록시-2-부타논, 이소포론, 시클로옥타논, 시클로헥사논디메틸아세탈 등을 들 수 있다.
고리형 탄산 에스테르류로서는 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 부틸렌카보네이트 등을 들 수 있다.
상기 (a) 성분의 함유량은, 조성물 (A) 또는 조성물 (C) 100 중량부에 대해 21∼70 중량부, 조성물 (B) 또는 조성물 (D) 100 중량부에 대해 50∼80 중량부이다. 이와 같은 범위에서, (a) 성분을 사용함으로써, 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수한 액상 조성물을 얻을 수 있다.
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종
본 발명의 액상 조성물은 (b) 성분으로서 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종 (이하, 「(b) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 을 함유하여 이루어진다.
본 발명에 사용하는 비고리형 알코올로서는, 치환기를 가지고 있어도 되는, 탄소수 1∼20 의 지방족 알칸올류를 들 수 있다. 예를 들어, 에틸알코올, 프 로필알코올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 이소부틸알코올, t-부틸알코올, 펜틸알코올, 이소아밀알코올, 헥실알코올, 헵틸알코올, 옥틸알코올, 노닐알코올, 2-에틸-1-헥사놀, 데실알코올, 트리데실알코올, 2-옥틸-1-도데칸올, 테트라히드로푸르푸릴알코올, 3-메톡시-1-부탄올, 시클로헥사놀, 3-메틸-3-메톡시-1-부탄올, 푸르푸릴알코올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 2-페녹시에탄올, 글리시돌 등을 들 수 있다.
알킬렌글리콜로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 3-부틸렌글리콜, 부틸디글리콜, 헥실렌글리콜, 이소프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 에틸렌트리글리콜, 1,4-부탄디올, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 옥탄디올, 에틸렌디글리콜, 부틸디글리콜 등을 들 수 있다.
폴리알킬렌글리콜로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
트리올로서는, 1,2,6-헥산트리올, 글리세린 등을 들 수 있다.
글리콜모노아세테이트로서는, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 3-메틸-3-메톡시-1-부틸아세테이트 등을 들 수 있다.
글리콜모노알킬에테르로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 트리 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르 등을 들 수 있다.
이들은 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
상기 (b) 성분의 함유량은, 조성물 (A) 또는 조성물 (C) 100 중량부에 대해 30∼78.9 중량부, 조성물 (B) 또는 조성물 (D) 100 중량부에 대해 20∼49.9 중량부이다. 이와 같은 범위에서, (b) 성분을 사용함으로써, 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수한 액상 조성물을 얻을 수 있다.
(c) 생리 활성 성분
본 발명의 액상 조성물은 (c) 성분으로서 생리 활성 성분 (이하, 「(c) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 을 함유한다.
본 발명에서 사용되는 생리 활성 성분으로서는, 특별히 제약은 없다. 예를 들어, 농약 활성 성분, 의약 활성 성분 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 농약 활성 성분인 것이 바람직하다. 생리 활성 성분은 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
농약 활성 성분으로서는, 하기에 나타내는 살균제, 살충제, 살진드기제, 식물 생장 조절제, 제초제, 살서제, 방균제, 곰팡이 방지제, 방조제(防藻劑) 등을 예시할 수 있다.
살균제로서는, CNA, DPC, EDDP, IBP, PCNB, TPN, 아그로박테륨, 이소프로티올란, 이프코나졸, 이프로디온, 이미녹타딘알베실산염, 이미녹타딘아세트산염, 이 미벤코나졸, 에크로메졸, 옥사딕실, 옥시카르복신, 옥시테트라사이클린, 옥신 구리, 옥솔린산, 카수가마이신, 카르벤다졸, 퀴녹살린, 캡탄, 클로로네브, 디에토펜카르브, 디클로메진, 디티아논, 디네브, 디페노코나졸, 시프로코나졸, 디메틸몰, 지람, 스트렙토마이신, 술펜산계 (디클로플루아니드), 다조메트, 티아디아진, 티아벤다졸, 티오파네이트메틸, 틸리아딘, 테클로프탈람, 테부코나졸, 테레프탈산 구리, 트리아디메폰, 트리아진, 트리클라미드, 트리시크라졸, 트리플루미졸, 트리폴린, 톨루클로포스메틸, 노닐페놀술폰산 구리, 바리다마이신, 비테르타놀, 히드록시이속사졸, 피라조포스, 피리페녹스, 피로퀴론, 빈클로졸린, 페나리몰, 페림존, 프살라이드, 블라스트사이진, 플루아지남, 플루오르이미드, 플루술파미드, 플루토라닐, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브염산염, 프로피코나졸, 프로피네브, 프로베나졸, 헥사코나졸, 페프라조에이트, 펜시크론, 벤티아졸, 포세틸, 폴리옥신, 폴리카르바메이트, 미클로부타닐, 밀디오마이신, 메타술포카르브, 메타락실, 메파니피림, 메프로닐, 황산 구리 프로베나졸 등을 들 수 있다.
살충제로서는, BPMC, BPPS, BRP, CPCBS, CVMP, CVP, CYAP, DCIP, DEP, ECP, EPN, ESP, MIPC, MPMC, MPP, MTMC, PAP, PHC, PMP, XMC, 아크리나트린, 아세타미프리드, 아세페이트, 아미트라즈, 알라니카르브, 알레트린, 이속사티온, 이소펜포스, 이미다클로프리드, 에티오펜카르브, 에티온, 에틸티오메톤, 에토펜프록스, 에토프로포스 MC, 에트림포스, 옥사밀, 올레산 나트륨, 카르탑, 카르보술판, 퀴날포스, 클로펜테진, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 클로르플루아주론, 클로르벤질레이트, 켈센, 살리티온, 디에노클로르, 시클로프로트린, 시할로트린, 시플루트린, 디플루벤즈론, 시페르메트린, 디메틸빈포스, 디메토에이트, 시로마진, 술프로포스, 다이아지논, 티오디카르브, 티오메톤, 테트라디폰, 테부펜피라드, 테플루트린, 테플루벤주론, 트라로메트린, 니텐피람, 바미도티온, 할펜프록스, 비펜트린, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다벤, 피리미카브, 피리미디펜, 피리미포스메틸, 피프로닐, 페니소브로모레이트, 페녹시카르브, 페노티오카르브, 펜발레레이트, 펜피록시메이트, 펜프로파트린, 부프로페진, 푸라티오카르브, 플루시트리네이트, 프로티오포스, 프로파포스, 프로페노포스, 헥시티아족스, 페르메트린, 벤술탑, 벤조에핀, 벤조메이트, 벤다이오카르브, 벤푸라카르브, 포살론, 포스티아제이트, 폴리낙틴 복합체, 폴리부텐, 포르모티온, 말라톤, 메설펜포스, 메소밀, 메타알데히드, 모노크로토포스, 레스메트린, 염산레바미졸, 산화펜부타주석, 타르타르산모란텔 등을 들 수 있다.
제초제로서는, 2,4-PA, ACN, CNP, DAP, DBN, DCBN, DCMU, DCPA, DPA, DSMA, IPC, MBPMC, MCC, MCP, MCPB, MCPP, MDBA, PAC, SAP, TCA, TCTP, 아이옥시닐, 아슈람, 아트라진, 아미프로포스메틸, 아메트린, 아라클로르, 알록시딤, 이소우론, 이속사벤, 이마자필, 이마조설푸론, 에스프로카르브, 에티짐론, 옥사디아존, 오르토벤커브, 카르부틸레이트, 퀴잘로포프에틸, 퀸클로락, 글리포세이트, 클로메톡시닐, 클로메프롭, 클로르프탈림, 시아나진, 시안산나트륨, 다이쿼트, 디티오필, 시듀론, 시노설푸론, 디페나미드, 시마진, 디메타메트린, 시메트린, 디메피페레이트, 터바실, 다임론, 티아자플루론, 티펜설푸론메틸, 테트라피온, 테닐클로르, 테부티우론, 트리클로필, 트리플루라린, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 파라코트, 비아라포스, 피클로람, 비페녹스, 피페로포스, 피라족시펜, 피라조설푸론에틸, 피라졸레이트, 피리부티카르브, 페녹사프롭에틸, 페노티올, 펜메디팜, 부타클로르, 부타미포스, 프라설푸론, 플루아지포프, 프레틸라클로르, 프로디아민, 프로피자미드, 브로마실, 프로메트린, 브로모부티드, 헥사지논, 베스로딘, 벤설푸론메틸, 벤조페납, 벤타존, 벤티오카브, 펜디메타린, 포사민 암모늄, 메틸다임론, 메트설푸론메틸, 메트라클로르, 메트리부진, 메페나세트, 몰리네이트, 리뉴론, 레나실 등을 들 수 있다.
살서제로서는, 쿠마린계, 클로로파시논, 황산탈륨, 모노플루오르아세트산나트륨, 인화아연 등을 들 수 있다.
방균제, 곰팡이 방지제, 방조제로서, 트리알킬트리아민, 에탄올, 이소프로필알코올, 프로필알코올, 트리스니트로, 클로로부탄올, 프로노폴, 글루탈알데히드, 포름알데히드, α-브롬신암알데히드, 스카겐 M-8, 케이슨 CG, NS-500W, BIT, n-부틸 BIT, 이소티오시안산알릴, 티아벤다졸, 2-벤즈이미다졸릴카르바민산메틸, 라우리시딘, 바이오밴, 트리클로카르반, 할로카르반, 글라시이시칼, 벤조산, 소르브산, 카프르산, 프로피온산, 10-운데실렌산, 소르브산칼륨, 프로피온산칼륨, 벤조산칼륨, 프탈산모노마그네슘, 운데실렌산아연, 8-히드록시퀴놀린, 퀴놀린구리, TMTD, 트리클로산, 디클로헤르아닐리드, 트리플루아니드, 선청성 백피증, 난백리소자임, 벤티아졸, 카르밤나트륨, 트리아진, 테비코나졸, 히녹티올, 테트라클로로이소프탈로니트릴, 테크타말 38, 글루콘산클로르헥시딘, 클로르헥시딘염산염, 폴리헥사메틸렌비구아나이드, 폴리비구아나이드염산염, 단트프롬, 쿠라이단트, 피리티온나트륨, 징크피리티온, 덴실, 코퍼피리티온, 티몰, 이소프로필메틸페놀, OPP, 페놀, 부틸파 라펜, 에틸파라벤, 메틸파라펜, 프로필파라펜, 메타크레졸, 오르토크레졸, 파라크레졸, 오르토페닐페놀나트륨, 클로로펜, 파라클로르페놀, 파라클로로메타크실레이트, 파라클로로크레졸, 플루오르폴펫, 폴리리신, 바이오판 P-1487, 죠트메틸파라톨릴술폰, 폴리비닐피롤리돈파라클로로이소시아넬, 과산화수소, 안정화2산화염소, 과아세트산, 나프텐산구리, 노바론 AG300, 염화은, 산화티탄, 은, 인산아연칼슘, 실버에이스, 은아연알루미노규산염, 은아연제올라이트, 노바론 AGZ330, 포론킬러, 다이머 136, 벤잘코늄클로라이드, 디데실디메틸암모늄클로라이드, 바닥 2250/80, 염화벤조토늄, 하이아민 n3500J, 브롬화세틸암모늄, 세트리미드, CTAB, 세타부론, 다이머 38, 염화벤잘코늄, 하이아민 3500J, 바닥 170P, DC-5700, 세틸피리디늄클로라이드, 키토산, 듀우론, DCMU, 프리펜톨 A6, CMI, 2Cl-OIT, BCM, ZPT, BNP, OIT, IPBC, TCMSP 등을 들 수 있다.
식물 생장 조절제로서는, 아브시스산, 이나벤피드, 인돌부티르산, 우니코나졸, 에티클로제이트, 에테폰, 옥시에틸렌도코사놀, 옥신 황산염, 염화 칼슘, 황산 칼슘, 과산화 칼슘, 퀴녹살린, DEP, 클록시포낙, 클로르메이트, 클로렐라 추출액, 염화 콜린, 시아나미드, 디클로르프롭, 디베렐린, 다미노지드, 데실알코올, 트리넥사팩에틸, 파클로부트라졸, 파라핀, 피페로닐부톡시드, 피라플루펜에틸, 플루르프리미돌, 프로히드로쟈스몬, 프로헥사디온칼슘염, 벤질아미노푸린, 펜디메타린, 벤푸라카르브, 이나벤페이드, 포르클로르페뉴론, 말레산 히드라지드칼륨, 메피코트클로라이드, 1-나프틸아세트아미드, 4-CPA, MCPA 티오에틸, MCPB 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 본 발명에 있어서는, 생리 활성 성분으로서 네오니코티노이 드계의 농약 활성 성분인 것이 보다 바람직하고, 아세타미프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 티아클로프리드, 이미다클로프리드, 디노테푸란, 니텐피람으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 특히 바람직하다.
상기 (c) 성분의 함유량은, 사용하는 생리 활성 성분의 종류 및 액상 조성물의 용도 등에 따라 적절히 선정할 수 있는데, 조성물 (A)∼(D) 100 중량부에 대해 통상 0.001∼30 중량부, 바람직하게는 1∼20 중량부이다.
(d) 물
본 발명의 액상 조성물은 (d) 성분으로서 물을 함유한다.
사용하는 물로서는, 불순물의 함유량이 적은 것이 바람직하다. 예를 들어, 우물물, 용수, 수돗물, 증류수, 이온 교환수 등을 사용할 수 있다.
물의 함유량은, 조성물 (A) 또는 조성물 (C) 100 중량부에 대해 0.001∼49 중량부, 조성물 (B) 또는 조성물 (D) 100 중량부에 대해 0.001∼19 중량부이다. 이와 같은 범위에서, (d) 성분인 물을 사용함으로써, 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수한 액상 조성물을 얻을 수 있다.
(e) 염료
상기 조성물 (C) 및 (D) 는, (e) 성분으로서 염료 (이하, 「(e) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 를 함유한다.
본 발명에 사용하는 염료는, 색소 중에서 섬유 등의 소재에 친화성을 갖고, 물이나 유기 용매에 용해시켜, 이 용매로부터 선택적으로 흡수되어 염착하는 능력을 갖는 물질이다. 또, 색소는 가시광선을 선택적으로 흡수하여 고유의 색상 을 나타내는 유색 물질을 말한다.
본 발명의 액상 조성물에 사용하는 염료는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 산성 염료, 염기성 염료, 매염 염료, 산성 매염 염료, 직접 염료, 분산 염료, 황화 염료, 건염 염료, 아조익 염료, 산화 염료, 반응 염료, 유용 염료, 식품용 색소, 천연 색소, 형광증백제 등을 들 수 있다. 이들의 염료는 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
산성 염료는, 술폰산기, 카르복실기 등의 산성의 친수성기를 갖는 수용성 염료이다. 대표적인 것으로서, Acid Orange 7 (OrangeⅡ), Methyl Red 등을 들 수 있다.
염기성 염료는, 아미노기, 치환 아미노기, 또는 질소를 함유하는 복소환기 등의 염기성기를 함유하는 카티온과 무색의 아니온으로 염을 형성하고 있는 염료이다. 대표적인 것으로서, 크리스탈 바이올렛, 비스마르크 브라운 G, Basic Blue 9 (Methylene Blue) 등을 들 수 있다.
매염 염료는, 미리 수용성 금속염 (매염제) 으로 섬유를 처리하고, 가열 가수 분해하여 금속 산화물로 한 후, 염색함으로써 섬유 상에 불용성 금속착염 화합물을 생성시켜 염착하는 염료이다. 대표적인 것으로서, 알리자린, Mordant Red 11 등을 들 수 있다.
산성 매염 염료는, 산성 염료와 매염 염료의 양방의 성질을 갖는 염료이다. 대표적인 것으로서, 에리오크롬블랙 T, Mordant Black 3 등을 들 수 있다.
직접 염료는, 목면이나 레이온 등의 셀룰로오스 섬유에 직접 염착할 수 있는 수용성 염료이다. 대표적인 것으로서 콩고레드, Direct Red 2 등을 들 수 있다.
분산 염료는, 소수성 섬유를 물에 불용성인 염료를 분산욕으로부터 염색하기 위한 염료이다. 대표적인 것으로서, Disperse Red 73, Disperse Orange 3, Disperse Red 17, Disperse Violet 1 등을 들 수 있다.
황화 염료는, 아미노페놀, 인도페놀, 니트로페놀 등의 비교적 간단한 방향족 화합물을, 황화 나트륨 또는 황과 용융 (가황) 함으로써 생성되는 함황 염료이다. 대표적인 것으로서, 설퍼블랙 B 등을 들 수 있다.
건염 염료는 배트 염료라고도 하고, 본래 물에 불용인 염료인데, 알칼리의 존재에서 환원하여 수용성 (류코 화합물의 알칼리염) 으로 하고, 이 상태에서 섬유에 염착시킨 후 공기에 접촉시켜 산화하여 원래의 염료를 섬유 상에서 재생시키는 염법을 실시하는 염료이다. 대표적인 것으로서, Vat Red 1, Vat Blue 1 (Indigo) 등을 들 수 있다.
아조익 염료는, 수용성인 2 성분 (디아조 성분과 커플링 성분) 을 셀룰로오스 섬유 상에서 반응 (커플링) 시켜, 물에 불용인 아조 염료로 하고 염색의 목적을 달성하는 것으로 이미 제조된 염료는 아니다. 대표적인 바탕제로서 Naphthol AS 등, 현색제로서 Fast Blue B Base 등을 들 수 있다.
산화 염료는, 섬유 상에서 방향족 아민, 디아민, 또는 아미노페놀류를 산화 시킴으로써 불용성 염료를 생성시키는 염색법을 취하는 염료이다. 대표적인 것으로서, 아닐린을 산화하여 얻어지는 아닐린 블랙 등을 들 수 있다.
반응 염료는 반응성 염료라고도 하고, 섬유와 공유결합을 형성하여 염착하는 염료이다. 대표적인 것으로서, Reactive Red 24 등을 들 수 있다.
유용 염료란, 유용성 염료라고도 하며, 수용성은 아니고 광유, 정유, 유지를 비롯하여 많은 유기 용매에 가용인 염료이다. 대표적인 것으로서, Solvent Red 24 등을 들 수 있다.
형광증백제는, 청색으로부터 자주색으로 형광을 발함으로써, 섬유 특유의 담황색을 보색하여 순백으로 보이는 염료이다. 대표적인 것으로서, Blankophor B 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 본 발명의 액상 조성물에 있어서는, 상기 염료가 식품용 색소, 천연 색소, 알리자린 그린 G, 퀴니자린 그린 SS, 브릴리언트 그린, 메틸렌 블루, 썬 옐로우, 및 수단 옐로우 GG 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 보다 바람직하다. 이들의 염료는 안전성이 높고, 환경을 오염시킬 우려가 적은 것이다.
식품용 색소는, 식품 첨가물로서 사용할 수 있는 염료이다. 대표적인 것으로서, 식용 적색 2 호 (Amaranth:아마란스), 식용 적색 3 호 (Erythrosine;에리트로신), 식용 적색 102 호 (New Coccine;뉴 콕신), 식용 적색 104 호 (Phloxine;플록신), 식용 적색 105 호 (Rose Bengal;로즈 벤갈), 식용 106 호 (Acid Red 엑시드 레드), 식용 황색 4 호 (Tartrazine;타트라진), 식용 황색 5 호 (Sunset Yellow FCF;선셋 옐로우 FCF), 식용 녹색 3 호 (Fast Green FCF;퍼스트 그린 FCF), 식용 청색 1 호 (Brilliant Blue FCF;브릴리언트 블루 FCF), 식용 청 색 2 호 (Indigo Carmine;인디고 카민), 식용 적색 40 호 (알루라 레드 AC) 등을 들 수 있다.
천연 색소는, 관습적으로 식품으로서 사용되어 온 천연인 것으로부터 추출된 염료이다. 천연 색소의 바람직한 예로서는, 카로티노이드계 색소, 플라보노이드계 색소, 포르피린계 색소, 심황 색소, 홍국황 색소, 홍국 색소, 치자 나무 색소, 비트 레드, 구리 클로로필린나트륨, 치자 나무 청색소, 스피루리나 색소, 식물 탄말 색소, 및 캐러멜 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 들 수 있다.
이들의 천연 색소의 보다 구체적인 예로서는, 치자 나무 황색소 (크로신, 크로세틴), 아나토 색소 (빅신, 노르빅신), 파프리카 추출 색소 (카프산틴), 당근 색소 (β-카로틴), 토마토 색소 (리코핀), 메리골드 색소 (카로티노이드, 플라보노이드), β-아포-8-카로티날, 칸타크산틴, 고추 색소 등의 카로티노이드계 천연 색소;양파 색소, 시아너트 색소, 페칸너트 색소, 치커리 색소 등의 플라보노이드계 천연 색소;홍화 황색소 (사프로민), 홍화 적색소 (카르타민) 등의 칼콘계 천연 색소;차조기 색소 (시소닌, 말로닐시소닌), 아카캐베트 색소 (시아니딘아실글리코시드), 아카다이콘 색소 (펠라고니딘아실글리코시드), 자주색 고구마 색소 (시아니딘아실글리코시드, 페오니딘아실글리코시드), 자주색 옥수수 색소, 포도과피 색소 (에노시아닌), 엘더베리 색소 (시아니딘글리코시드, 델피니딘글리코시드), 포도 과즙 색소, 블루베리 색소, 하이비스커스 색소 등의 안트시아닌계 천연 색소;코코아 색소, 감 색소 (플라보노이드), 타마린드 색소, 고량 색소 (아파제니니딘, 루테오 리니딘) 등의 플라본계 천연 색소;카로브 색소, 감초 추출 색소 등의 플라보놀계 천연 색소;클로로필 등의 포르피린계 천연 색소;코티닐 색소 (카르민산), 락 색소 (락카인산류), 꼭두서니 색소 (알리자린, 루베리트린산) 등의 안트라퀴논계 천연 색소;
심황 색소 (커큐민), 홍국황색소 (크산트모나신류), 홍국 색소 (모나스코부린, 안카플라빈), 치자 나무 색소, 비트 레드 (베타인계의 베타닌, 이소베타닌), 구리 클로로필린나트륨, 치자 나무 청색소, 스피루리나 색소 (피코시아닌), 식물 탄말 색소, 캐러멜 색소 등을 들 수 있다.
(e) 성분의 배합량은 특별히 제한되지 않고, 액상 조성물의 용도나 염료를 배합하는 목적에 따라, 적절히 선정되는 것인데, 바람직하게는 조성물 (C) 또는 (D) 100 중량부에 대해 0.001∼1 중량부, 보다 바람직하게는 0.005∼0.5 중량부이다.
(f) 그 밖의 첨가제
본 발명의 액상 조성물은 필요에 따라, 본 발명의 주지를 일탈하지 않는 범위에서, (f) 성분으로서 그 밖의 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 그 밖의 첨가제로서는, 계면활성제, 분자 내에 질소 원자를 갖는 용매, 점결제, 증점제 등을 들 수 있다.
계면활성제로서는, 비이온성 계면활성제, 아니온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로서는, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬 페닐에테르, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 피마자유 에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌ㆍ블록폴리머, 폴리옥시알킬렌알킬아민 등의 폴리옥시알킬렌 비이온성 계면활성제를 들 수 있지만, 특별히 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기의 폴리옥시알킬렌이란, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌이나 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌ㆍ블록폴리머 및 그들의 혼합물을 나타낸다.
아니온성 계면활성제로서는, 고급 지방산 (C10∼22) 의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 또는 암모늄염, 예를 들어 코코넛유 또는 짐승 기름에서 얻어지는 천연 지방산 혼합물의 금속염 또는, 특히 지방족 술폰산, 지방족 황산, 지방족 술포숙신산, 알킬아릴술폰산, 또는 알킬아릴 황산 에스테르 등을 들 수 있다. 술폰산, 황산 또는 술포숙신산의 에스테르는 통상적으로 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 아민염 혹은 암모늄염의 형태로 제공된다. 그리고, 통상적으로는, 탄소 원자수 8 내지 22 의 알킬기를 함유하고, 예를 들어 알킬 황산 에스테르, 천연 지방산에서 얻어지는 지방족 알코올 황산 에스테르의 혼합물, 또는 디알킬술포숙신산 에스테르의 나트륨, 칼륨, 칼슘 또는 마그네슘염이다. 알킬아릴술폰산 에스테르의 예로서는, 도데실벤젠술폰산, 나프탈렌술폰산 및 그 포름알데히드 축합 생성물, 또는 트리스티릴페놀 황산 에스테르의 나트륨, 칼슘, 암모늄 또는 트리에탄올아민염이다. 적당한 포스페이트, 예를 들어 4 내지 14 몰의 에틸렌옥사이드를 함유하는 알킬페놀, 및 트리스티릴페놀 부가물의 인산 에스테르의 나트륨, 칼슘, 암모늄 또는 트리에탄올아민염을 들 수 있다.
카티온성 계면활성제로서는, 예를 들어, 지방족아민 및 그 4 급 암모늄염, 지방산 아미드아민염, 알킬트리알킬렌글리콜 암모늄염, 아실구아니딘 유도체, 모노-N-긴사슬 아실염기성 아미노산 저급 알킬에스테르염 등의 아미노산계 카티온성 계면활성제, 알킬벤잘코늄염, 알킬피리디늄염, 이미다졸리늄염 등을 들 수 있다.
이들의 계면활성제는, 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
사용하는 분자 내에 질소 원자를 함유하는 용매로서는, N-메틸-2-피롤리돈, 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드계 용매;
3-에톡시프로필아민, 3-메톡시프로필아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디메틸에탄올아민, n-헥실아민, N-메틸-3,3-이미노비스(이소프로필아민), 에탄올아민, 에틸아민, N-메틸디에탄올아민, sec-부틸아민, 디에틸아민, 시클로헥실아민, 페네틸아민, 프로필아민, 벤질아민, n-부틸아민, 디이소프로필아민, 트리에틸아민, 디-n-부틸아민, 트리-n-부틸아민, 디시클로헥실아민, 디벤질아민, 트리-n-옥틸아민, 디알릴아민, 트리알릴아민, t-부틸아민, 디-2-에틸헥실아민, 2-에틸헥실아민, 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아민, 알릴아민, 이소프로판올아민, N,N-디부틸에탄올아민, N-(2-아미노에틸)에탄올아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등의 아민계 용매;
에틸렌디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 3-(디에틸아미노)프로필아민, 3-(디메틸아미노)프로필아민, 3-(메틸아미노)프로필아민, 3,3-이미노비스(프로필아민), 테트라메틸-1,3-디아미노프로판, N,N,N,N,-테트라메틸-1,6-헥사메틸렌디아민, 3-(디부틸아미노)프로필아민, N-메틸에탄올아민, 2-히드록시에틸아미노프로필아민, 테트라메틸에틸렌디아민 등의 디아민계 용매;
피리딘메탄올, 2-시아노피라진, 2-비닐피리딘, 2-메틸피라진, 3-알데히드 피리딘, N-(3-아미노프로필)모르폴린, N-메틸피페라진, 아크릴로일모르폴린, 퀴놀린, 피페라진, 피리딘, 피롤리딘, 2,5-디메틸피라진, 비스아미노프로필피페라진, 퀴날딘, 모르폴린, N-메틸피페라진, 1-아미노-4-메틸피페라진, 2-클로로피리딘, 2-피페콜린, 4-피페콜린, 3-피페콜린, (히드록시에틸)피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 폴리비닐피롤리돈, 에틸렌이민 등의 고리형 아민계 용매;
N,N-디메틸아크릴아미드, 아크릴산 디메틸아미노에틸에스테르, 에틸-3-디메틸아미노아크릴레이트, 메타크릴산 디메틸아미노에틸 등의 아미노아크릴계 용매;
아크릴로니트릴, 아세토니트릴, 3,3-디메톡시프로피오니트릴, 3,3-이미노디프로피오니트릴, 아세톤시안히드린, 에틸렌시안히드린, 벤조니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴계 용매;
디메틸히드라진, 모노메틸히드라진 등의 히드라진계 용매;
니트로메탄, 2-니트로프로판, 니트로톨루엔, 1-니트로프로판, 니트로에탄 등의 니트로 화합물계 용매;
α-피콜린, β-피콜린, γ-피콜린, 아닐린, N,N-디에틸아닐린, o-니트로아니솔, 톨루이딘, 아니시딘, 2-프로필피리딘, 2,4,6-콜리딘, N,N-디메틸아닐린, N-에틸아닐린, 크실리딘, N,N-디글리시딜아닐린, N,N-디글리시디릴-o-톨루이딘, 벤질에틸아닐린, 2,4,6-트리스(디멜아미노메틸)페놀, m-아미노벤조트리플루오라이드, p-페네티딘, m-자일릴렌디아민, 메시딘 등의 아닐린계 용매;
트리알릴이소시아누레이트, o-톨리딘디이소시아네이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 티오글리콜산암모늄, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 메틸에틸케톤옥심 등의 다른 함질소 화합물 용매;등을 들 수 있다.
이들의 용매는 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
점결제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 전분, 덱스트린, 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸전분, 풀루란, 알긴산나트륨, 알긴산암모늄, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 구아검, 로커스트빈검, 아라비아검, 잔탄검, 젤라틴, 카세인, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리에틸렌글리콜, 에틸렌ㆍ프로필렌 블록폴리머, 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐피롤리돈, 카라기난 등을 들 수 있다.
이들의 점결제는 1 종 단독으로, 혹은 2 종 이상을 조합시켜 사용할 수 있다.
증점제로서는, 히드록시알킬셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 그 금속염 등의 셀룰로오스 유도체, 폴리비닐알코올 유도체, 폴리비닐피롤리돈, 천연 검류, 벤토나이트 등을 들 수 있다.
또, 본 발명의 액상 조성물은 안정제와 같은 고형 또는 액상 보조제, 예를 들어 에폭시화되거나 또는 에폭시화되지 않은 식물유 (예를 들어 에폭시화된 코코넛유, 유체유 또는 대두유), 소포제 (예를 들어 실리콘 오일), 점도 조절제, 결합제 및/또는 접착제, 그리고 다른 유효 성분, 예를 들어 살세균제, 살곰팡이제, 살 박테리아제 또는 살진드기제도 함유하고 있어도 된다.
본 발명의 액상 조성물은 그대로 사용해도 되고, 또, 적당한 보조제와 함께 분제(粉劑), 입제, 정제, 수화제, 과립 수화제, 캡슐제, 액제, 유제, 유탁제, 유화 현탁제, 수화 현탁제, 유성 현탁제 등의 여러 가지의 형태로 제제하여 사용할 수도 있다. 또한, 상기 제제 형태 이외에도, 본 발명의 목적에 적합한 이상, 통상적인 당해 분야에서 사용되고 있는 모든 제제 형태로 할 수 있다.
상기 (c) 성분으로서 농약 활성 성분을 함유하는 본 발명의 액상 조성물은 그대로, 혹은 물 등으로 희석하여, 종자, 식물체, 수면 또는 토양에 시용된다. 또, 다른 살균제, 살충제, 제초제, 전착제, 비료, 토양 개량제 등과 병용할 수 있다.
특히, 본 발명의 액상 조성물이, 상기 (c) 성분으로서 살충 활성 성분, 바람직하게는 네오니코티노이드계 살충 활성 성분을 함유하는 경우에는, 후술하는 바와 같이, 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제로서 유용하다.
또 본 발명의 액상 조성물은 농업 용도 이외의 것으로서, 토양 병충해 방제제, 흰 개미 방제제, 의료용(衣料用)제, 해충 방제제, 목재 해충 방제제, 베이트제, 동물 외부 기생충 방제제, 위생 해충 방제제, 가정 방역용제, 잉크젯 프린터용 잉크, 도료, 선저(船底)도료, 어망 등의 방조제, 목재 등의 곰팡이 방지제 등으로서 사용할 수도 있다.
2) 액상 조성물의 제조 방법
본 발명의 액상 조성물 중, 조성물 (A) 및 (B) 는, (a) 성분, (b) 성분, (c) 성분, (d) 물, 및 원하는 바에 따라, (f) 계면활성제 (이하, 「(f) 성분」이라고 하는 경우가 있다) 를 소정 비율로 혼합하여 균일하게 용해시켜 얻을 수 있다.
상기 (a) 성분, (b) 성분, (c) 성분, (d) 물, 원하는 바에 따라 (f) 성분을 혼합하여 균일하게 용해시키는 방법으로서는, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 조 내에 교반 장치를 설치한 교반조, 분류(噴流) 혼합기, 스태틱 믹서, 밸브 호모게나이저, 초음파 호모게나이저, 익스트루더를 사용하는 방법을 들 수 있다.
조성물 (C) 및 (D) 는, 예를 들어, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 상기 (a) 성분, (b) 성분, (c) 성분, (d) 물, 원하는 바에 따라 (f) 성분, 및 (e) 염료를 소정 비율로 혼합하여 균일하게 용해시켜 얻을 수 있다. 상기 (a) 성분, (b) 성분, (c) 성분, (d) 물, 원하는 바에 따라 (f) 성분, 및 (e) 염료를 혼합하여 균일하게 용해시키는 방법으로서는, 상기 조성물 (A) 및 (B) 를 조제하는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다.
또, 이 경우, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 사용하는 염료가 유기 용매에 대해 용해도가 낮은 경우 또는 불용성인 경우에는, 미리 염료를 물에 용해시킨 염료의 수용액을 조제하여 이것을 유기 용매에 첨가함으로써, 염료가 균일하게 용해시켜 발색된 액상 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 염료의 수용액을 유기 용매에 첨가해도, 유기 용매를 염료의 수용액에 첨가해도 된다. 또, 생리 활성 성분이나 임의 성분은 어느 시점에서 첨가해도 된다.
3) 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제
본 발명의 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제는, 상기 (c) 성분으로서 살충 활성 성분, 바람직하게는 네오니코티노이드계 살충 활성 성분을 함유하는, 본 발명의 액상 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제의 대상으로 하는 포유 동물 및 조류로서는 개, 고양이, 마우스, 래트, 햄스터, 마멋, 리스, 토끼, 페럿, 새 (예를 들어, 비둘기, 앵무새, 구관조, 문조, 잉꼬, 십자매, 카나리아) 등의 애완 동물류;소, 말, 돼지, 양, 염소 등의 가축류;집오리, 닭, 거위 등의 가금류;등을 들 수 있다.
외부 기생충으로서는, 포유 동물 및 조류를 가해하는 벼룩, 진드기, 이, 파리, 등에, 등에모기, 새이 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제는, 동물 기생성의 진드기, 벼룩의 방제제로서 특히 유용하다.
동물 기생성의 진드기로서는, 예를 들어, 꼬리소참진드기 (Boophilus microplus), 뿔참진드기 (Rhipicephalus sanguineus), 작은소참진드기 (Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기 (Haemaphysalis flava), 작은개피참진드기 (Haemaphysalis campanulata), 매부리엉에진드기 (Haemaphysalis concinna), 한뿔엉에참진드기 (Haemaphysalis japonica), 하에마피살리스 키타오카이 (Haemaphysalis kitaokai), 하에마피살리스 이아스 (Haemaphysalis ias), 사슴참진드기 (Ixodes ovatus), 일본참진드기 (Ixodes nipponensis), 산림참진드기 (Ixodes persulcatus), 하에마피살리스 메가스피노사 (Haemaphysalis megaspinosa), 그물무늬광대참진드기 (Dermacentor reticulatus), 타이완 진드기 (Dermacentortaiwanesis) 와 같은 진드기류;
새진드기 (Dermanyssus gallinae); 닭 작은 옴(Ornithonyssus sylviarum), 오르니토니써스 부르사 (Ornithonyssus bursa) 와 같은 트리사시타니류;
유트로비쿨라 위크만니 (Eutrombicula wichmanni), 레프토트롬비디움 아카무시 (Leptotrombidium akamushi), 대잎털진드기(Leptotrombidium pallidum), 후지털진드기(Leptotrombidium fuji), 토사털진드기(Leptotrombidium tosa), 가을털진드기 (Neotrombicula autumnalis), 유트로비쿨라 알프레드두게시 (Eutrombicula alfreddugesi), 헬레니쿨라 미야가와이 (Helenicula miyagawai) 와 같은 발톱진드기류;
개발톱진드기 (Cheyletiella yasguri), 토끼발톱진드기 (Cheyletiella parasitivorax), 고양이발톱진드기 (Cheyletiella blakei) 와 같은 손톱진드기류;
토끼의 귀진드기 (Psoroptes cuniculi), 젖소식피개선충 (Chorioptes bovis), 귀진드기 (Otodecte scynotis), 개선충 (Sarcoptes scabiei), 옴진드기 (Notoedres cati) 와 같은 비젠 진드기류;
개모낭충 진드기 (Demodex canis) 와 같은 여드름 진드기류;등을 들 수 있다.
벼룩으로서는, 예를 들어 벼룩목 (Siphonaptera) 에 속하는 외부 기생성 무시곤충을 들 수 있고, 구체적으로는, 사람 벼룩과 (Pulicidae), 세라테필러스 (Ceratephyllus) 등에 속하는 벼룩류가 예시된다.
사람 벼룩과에 속하는 벼룩류로서는 예를 들어 개 벼룩 (Ctenocephalides canis), 고양이 벼룩 (Ctenocephalides felis), 사람 벼룩 (Pulex irritans), 닭 벼룩 (Echidnophaga gallinacea), 열대쥐 벼룩 (Xenopsylla cheopis), 장님쥐 벼룩 (Leptopsylla segnis), 유럽 쥐 벼룩 (Nosopsyllus fasciatus), 쥐 벼룩 (Monopsyllus anisus) 등을 들 수 있다.
포유 동물 및 조류에 대한 본 발명 조성물의 투여는 경구 또는 비경구에 의해 실시된다.
경구투여법으로서는, 정제, 액상제, 캡슐제, 웨하스, 비스켓, 다진 고기, 그 밖의 사료 등을 투여하는 방법 등을 들 수 있다.
비경구투여 방법으로서는, 예를 들어, 본 발명의 액상 조성물을, 정맥주사 투여, 근육 투여, 피내 투여, 피하 투여 등에 따라 처리하는 방법;본 발명의 액상 조성물을, 스포트 온 (spot-on) 처리, 푸어 온 (pour-on) 처리, 스프레이 처리 등에 따라 체표면에 투여하는 방법;본 발명의 액상 조성물을 수지에 함유시켜, 그 수지를 포유 동물 및 조류의 피하에 매립하는 방법 등을 들 수 있다.
포유 동물 및 조류에 대한 본 발명의 액상 조성물의 투여량은 투여 방법, 투여 목적, 질병 증상 등에 따라 상이하지만, 통상적으로, 포유 동물 및 조류의 체중 1kg 에 대해 0.01mg∼100g, 바람직하게는 0.1mg∼10g 의 비율로 투여하는 것이 적당하다.
다음으로, 실시예 및 비교예에 의해, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1∼12, 비교예 1∼12)
실시예 1∼12, 및 비교예 1∼12 의 액상 조성물을, 하기의 B 법에 나타내는 방법에 의해 조제하였다. 실시예 1∼12, 비교예 1, 2, 4∼12 에 있어서는, 각 성분이 균일하게 용해된 액상 조성물이 얻어졌다. 그러나, 비교예 3 의 액상 조성물의 경우에는, (a) 성분이 완전하게 용해되지 않고 불균일한 용액으로서 얻어졌다.
A 법:도 1 에 나타내는 바와 같이, (a) 성분에, (c) 성분, (b) 성분, (f) 성분, (e) 성분, 및 (d) 물의 소정량을 순차적으로 첨가, 혼합하여 액상 조성물을 조제하였다.
B 법:도 2 에 나타내는 바와 같이, (a) 성분에, (c) 성분, (b) 성분, 및 (f) 성분의 소정량을 순차적으로 첨가, 혼합하고, 그것에 (e) 성분인 염료를 증류수에 용해시켜 얻어진 수용액을 첨가, 혼합하여 액상 조성물을 조제하였다.
실시예 1∼12, 비교예 1∼12 의 액상 조성물의 조제에 있어서, (a) 성분∼(f) 성분의 종류, 그 사용량 (중량부), 및 조제 방법을 표 1 에 정리하여 나타낸다.
표 1 중, (a) 성분∼(e) 성분으로서는 다음의 것을 사용하였다.
(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매
a-1:γ-부티로락톤
a-2:프로필렌카보네이트
(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종
b-1:디프로필렌글리콜
(c) 생리 활성 성분
c-1:아세타미프리드 (닛폰 소다 (주) 제조)
(d) 물
증류수를 사용하였다.
(e) 염료
e-1:식용 황색 4 호 78%, 식용 청색 1 호 2% 및 식용 적색 40 호 20% 의 비율로 혼합된 혼합 색소
e-2:식용 청색 1 호
(f) 다른 성분
f-1:Pluronic PE6400 (BASF 사 제조)
NMP:N-메틸피롤리돈
(시험예 1) 광 및 열에 대한 안정성 시험
실시예 2 및 비교예 1 의 액상 조성물을 광 투과성이 높은 폴리에틸렌 단층 보틀에 넣고 어두운 곳에서 실온과 어두운 곳에서 54℃ 의 고온에 2 주일 방치하였다. 한편, 실시예 2 및 비교예 1 의 액상 조성물을 광 투과성이 높은 폴리에틸렌 단층 보틀에 넣고 태양광에 노출시켰다. 태양광에 노출 개시부터 12 일 후 혹은 2 주일 후에, 약액의 색을 육안으로 관찰하였다. 약액의 색을 먼셀표색법에 따라, 평가하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.
표 2 에서, 실시예 2 의 액상 조성물은 실시예 2 의 액상 조성물에 있어서, 프로필렌카보네이트 32.26 중량부 대신에, N-메틸피롤리돈 32.26 중량부로 한 비교예 1 의 액상 조성물에 비해, 염료의 열 안정성 (어두운 곳 54℃ 에서 2 주일 방치했을 경우) 이나, 광 안정성 (12 일간 노출했을 경우) 이 현격히 우수하였다.
(시험예 2) 제제의 안정성 (냉각 시험)
실시예 3∼12 및 비교예 2∼12 의 액상 조성물을 -5℃ 에서 냉각하고, 분리나 원체의 석출 등의 유무를 관찰하였다. 상분리가 발생하지 않은 경우를 ○, 상분리가 발생한 경우를 × 로 평가하였다. 또, 소량의 원체핵을 투입하여, 원체 결정 성장의 유무에 대해 검토하였다. 육안 관찰의 결과, 결정 성장이 없는 경우를 ◎, 미세한 결정 성장이 관찰되지만, 실온으로 되돌리면 다시 균일한 용액이 된 경우를 ○, 결정 성장이 관찰되지만, 실온으로 되돌리면 거의 균일한 용액이 된 경우를 △, 결정 성장이 관찰되고, 실온으로 되돌려도 균일한 용액이 되지 않은 경우를 × 로 하여 평가하였다. 평가 결과를 표 3 에 나타낸다.
표 3 에서, 실시예 3∼7, 9, 10 의 액상 조성물은 -5℃ 로 냉각했을 경우라도, 상분리를 발생시키지 않고, 원체핵을 투입한 경우의 원체 결정 성장도 없었다.
실시예 8, 11, 12 의 액상 조성물은 -5℃ 로 냉각했을 경우라도, 상분리를 발생시키지 않고, 원체핵을 투입한 경우에는 미세한 결정 성장이 관찰되었지만, 실온으로 되돌림으로써 균일한 용액이 되었다.
비교예 4∼7, 10 의 액상 조성물은 -5℃ 로 냉각한 경우에는 상분리는 발생시키지 않았지만, 원체핵을 투입한 경우에 결정 성장이 관찰되었다. 비교예 7, 9 의 액상 조성물은 실온으로 되돌려도 균일한 용액이 되지 않았다.
비교예 2, 8, 9, 11, 12 의 액상 조성물은 -5℃ 로 냉각했을 경우에, 상분리를 일으켰다.
(시험예 3) 염료의 용해 시험
(비교 실험 1)
A 법에 의해, 실시예 1 에서 조제된 액상 조성물과 동일한 성분 구성을 갖는 액상 조성물의 조제를 시도하였다. 즉, γ-부티로락톤 32.26 중량부, 디프로필렌글리콜 57.66 부에 Pluronic PE6400 (BASF 사 제조) 0.94 중량부, 아세타미프리드 8.64 중량부, 식용 황색 4 호 0.0078 중량부, 식용 청색 1 호 0.0002 중량부, 식용 적색 40 호 0.002 중량부를 첨가한 결과, 불균일한 용액이 얻어졌다. 불용한 염료를 용해시키려고, 증류수를 0.49 중량부 첨가하고, 쓰리 원 모터로 혼합했지만, 균일함은 개선되지 않고, 불균일한 용액인 상태였다.
실시예 1 의 액상 조성물, 및 비교 실험 1 에서 얻어진 액상 조성물 중의 염료의 용해 상태나 색을 육안으로 관찰하였다. 결과를 표 4 에 나타냈다.
표 4 에서, 동일 조성의 액상 조성물이어도, (a) 성분에 (c) 성분, (b) 성분, (f) 성분, 및 (e) 성분을 순차적으로 첨가하는 경우에는, 불균일한 액상 조성물이 얻어지는 것에 대해, 미리 (e) 성분을 증류수에 용해시켜 얻어진 수용액을, (a) 성분, (c) 성분, (b) 성분, 및 (f) 성분의 혼합액에 첨가, 혼합한 경우에는 균일한 액상 조성물이 얻어진다는 것을 알 수 있다.
(시험예 4) 벼룩에 대한 개를 사용한 약효 시험
(1) 액상 조성물의 조제
(실시예 13)
아세타미프리드 8.64 중량부를, γ-부티로락톤 32.26 부, 및 디프로필렌글리콜 57.66 중량부의 혼합 용매에 첨가하여 용해시킨 용액에, 계면활성제 (Pluronic PE6400, BASF 사 제조) 0.94 중량부, 및 물 0.49 중량부를 첨가하여 쓰리 원 모터로 혼합 용해하여 균일한 용액 (액상 조성물) 을 얻었다.
(비교예 13)
γ-부티로락톤 35.31 중량부, 및 디프로필렌글리콜 63.12 중량부의 혼합 용매에, 계면활성제 (Pluronic PE6400, BASF 사 제조) 1.03 중량부, 및 물 0.54 중량부를 첨가하여 쓰리 원 모터로 혼합 용해하여 균일한 용액 (액상 조성물) 을 얻었다.
(2) 약효 시험
다양한 체중의 개 6 마리에게 소정의 약액을 스포트 온 투여하여, 조사일 (투여 후 2 일, 9 일, 16 일, 23 일, 및 30 일 경과 후) 전날에 6 마리의 개에 대해 소정 머릿수의 벼룩 (Ctenocephalidis felis) 을 접종시켰다.
투여 (처리) 후 소정의 일수 경과 후에 개에게 기생한 벼룩의 수를 조사하고, 하기의 계산식에 기초하여 사충률을 산출하였다.
사충률 (%)={(X-Y)/X}×100
상기 식 중, X 는 비교예 13 의 액상 조성물을 처리한 개에게 기생한 벼룩의 수를 나타내고, Y 는 실시예 13 의 액상 조성물을 처리한 개에게 기생한 벼룩의 수를 나타낸다. 평가 결과를 표 5 에 보였다.
표 5 에서, 실시예 13 의 외부 기생충 방제용 액상 조성물은 우수한 벼룩에 대한 방제 효과를 갖는다는 것이 나타났다.
본 발명의 액상 조성물은 염료의 광 및/또는 열에 대한 안정성이 우수하다.
본 발명의 액상 조성물 중에 광이나 열에 대해 분해되기 쉬운 염료를 용해 시킴으로써, 장기간에 걸쳐, 염료의 균일한 발색을 얻을 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 의하면, 유기 용매에 대한 용해도가 낮은 염료를 사용한 경우라도, 염료를 미리 약간의 물에 용해시켜 둠으로써, 염료가 균일하게 용해시켜 이루어지는 액상 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명에 의해, 피부 자극이 거의 없는 용매를 사용하여 사람 및 동물에 대 한 안전성이 높고, 액이 분리되지 않아 유효 성분이 석출되지 않는 외부 기생충 방제용 액상 조성물을 얻을 수 있다.
Claims (15)
- 하기 (a)∼(d) 의 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물.(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:21∼70 중량부(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:30∼78.9 중량부(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부(d) 물:0.001∼49 중량부
- 하기 (a)∼(d) 의 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물.(a) 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매:50∼80 중량부(b) 비고리형 알코올, 알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 트리올, 글리콜모노아세테이트, 및 글리콜모노알킬에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종:20∼49.9 중량부(c) 생리 활성 성분:0.001∼30 중량부(d) 물:0.001∼19 중량부
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,추가로, (e) 성분으로서 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,추가로, (e) 성분으로서 조성물 전체에 대해 0.001∼1 중량부의 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매가 락톤류, 술폭사이드류, 고리형 케톤류, 및 고리형 탄산 에스테르류로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 액상 조성물.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 생리 활성 성분이 농약 활성 성분인 액상 조성물.
- 제 6 항에 있어서,상기 농약 활성 성분이 네오니코티노이드계 살충 활성 성분인 액상 조성물.
- 제 6 항에 있어서,상기 농약 활성 성분이 아세타미프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 티아클 로프리드, 이미다클로프리드, 디노테프란, 및 니텐피람으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 액상 조성물.
- 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 염료가 산성 염료, 염기성 염료, 매염 염료, 산성 매염 염료, 직접 염료, 분산 염료, 황화 염료, 건염(建染) 염료, 아조익 염료, 산화 염료, 반응 염료, 유용 염료, 식품용 색소, 천연 색소, 및 형광증백제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 액상 조성물.
- 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,상기 염료가 식품용 색소, 천연 색소, 알리자린 그린 G, 퀴니자린 그린 SS, 브릴리언트 그린, 메틸렌 블루, 썬 옐로우, 및 수단 옐로우 GG 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 액상 조성물.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,상기 천연 색소가 카로티노이드계 색소, 플라보노이드계 색소, 포르피린계 색소, 심황 색소, 홍국(monascus) 황 색소, 홍국 색소, 치자 나무 색소, 비트 레드, 구리 클로로필린나트륨, 치자 나무 청색소, 스피루리나 색소, 식물 탄말(炭末) 색소, 및 캐러멜 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 액상 조성물.
- 분자 중에 질소 원자를 함유하지 않고, 카르보닐기 또는 술포닐기를 갖는 용매 중에 염료를 함유하는 수용액을 첨가하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 액상 조성물의 제조 방법.
- 제 1 항에 기재된 액상 조성물에, 염료를 함유하는 수용액을 첨가하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 제 3 항 또는 제 4 항에 기재된 액상 조성물의 제조 방법.
- 제 2 항에 기재된 액상 조성물에, 염료를 함유하는 수용액을 첨가하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 제 3 항 또는 제 4 항에 기재된 액상 조성물의 제조 방법.
- 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 액상 조성물로 이루어지는 포유 동물 및 조류의 외부 기생충 방제제.
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