KR20080096770A - 유중수형 유화 선스크린 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우수한 자외선 차단 효과를 충분히 발휘하고 또한 변색(적변) 방지·억제 효과가 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것으로, 본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 (a) 옥토크릴렌을 바람직하게는 0.2~15 질량%, (b) 소수화처리(예를 들어 실란 커플링제, 지방산 덱스트린 등에 의한 처리)를 실시한 산화아연을 바람직하게는 0.2~30 질량%, (c) 양이온 계면활성제(예를 들어, 염화디스테아릴디메틸암모늄 등), 및 (d) 실리카를 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

유중수형 유화 선스크린 화장료{WATER-IN-OIL EMULSIFIED SUNSCREEN COSMETIC COMPOSITION}
본 발명은 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 자외선 방어능이 우수하고, 변색(적변) 방지·억제 효과가 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료에 관한 것이다.
통상, 선스크린 화장료에는 피부로의 자외선 조사를 차단하여 높은 SPF(Sun Protection Factor)값을 수득하기 위해, 자외선 흡수제를 배합하거나 자외선 산란제(산화아연 등)를 배합하고 있다〔예를 들어, 일본 공개특허공보 평10-120543호(단락 번호[0032], [0041], [0045] 등), 일본 공표특허공보 2002-521417호(특허 청구의 범위란 등) 참조〕.
또한, 일반적으로 화장료에서 양이온 계면활성제를 배합함으로써 제제 안정성의 향상, 세정성의 향상, 분말 분산성의 향상을 도모할 수 있는 것이 알려져 있다.
옥토크릴렌은 범용의 자외선 흡수제이지만, 유중수형 선스크린 화장료에서 소수화 처리를 실시한 자외선 산란제(특히 산화아연)와 양이온 계면활성제를 병용함으로써 제제의 외관색이 현저하게 적변된다는 문제가 발생한다.
(발명이 해결하고자 하는 과제)
본 발명은 상기 종래의 문제점을 해소하고 우수한 자외선 차단 효과를 충분히 발휘하고, 또한 변색(적변) 방지·억제 효과가 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
(과제를 해결하기 위한 수단)
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 실시한 바, 옥토크릴렌과 소수화 처리를 실시한 자외선 산란제(특히 산화아연)와 양이온 계면활성제를 배합한 계(系)에 실리카를 배합함으로써, 우수한 자외선 차단 효과와 적변 방지·억제 효과를 수득할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 (a) 옥토크릴렌, (b) 소수화처리를 실시한 산화아연, (c) 양이온 계면활성제, 및 (d) 실리카를 함유하는, 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.
또한, 본 발명은 (c) 성분을 (b) 성분에 표면 피복한 형태로 함유하는, 상기 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.
또한, 본 발명은 (a) 성분을 0.2~15 질량% 함유하는, 상기 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.
또한, 본 발명은 (b) 성분을 0.2~30 질량% 함유하는, 상기 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.
또한, 본 발명은 추가로 (e) 실리콘계 계면활성제를 0.01~20 질량% 함유하는, 상기 유중수형 유화 선스크린 화장료를 제공한다.
(발명의 효과)
본 발명에 의해, 우수한 자외선 차단 효과를 충분히 발휘하고, 또한 변색(적변) 방지·억제 효과에 우수한 유중수형 유화 선스크린 화장료가 제공된다.
(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)
이하, 본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료에 대해서 상술한다.
본 발명에 사용되는 (a) 성분으로서의 옥토크릴렌(별명: 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로펜산-2-에틸헥실에스테르)는 자외선 방어제이고, 공지의 물질이다. 옥토크릴렌은 시아노아세트산과 2-에틸헥산올을 용매(예를 들어, 시클로헥산 등) 중에서 에스테르화 반응시켜 2-에틸헥실시아노아세테이트를 수득한 후, 이를 벤조페논과의 축합 반응에 의해 제조할 수 있다. 제조의 실제에서는 상기 축합 공정에서 2-에틸헥실시아노아세테이트가 모두 축합 반응에 사용되지 않고 일부 잔존한 상태에서 옥토크릴렌이 제조되는 일도 있다. 본 발명에서는 옥토크릴렌 중에 포함되는 2-에틸헥실시아노아세테이트의 농도는 낮을수록 바람직하고, 더욱 바람직하게는 400 ppm 이하, 보다 바람직하게는 200 ppm 이하, 특히 바람직하게는 100 ppm 이하이고, 가장 바람직한 것은 2-에틸헥실시아노아세테이트의 농도가 0인 경우이다. 옥토크릴렌 중에 포함되는 2-에틸헥실시아노아세테이트의 농도가 높으면, 그만큼 본원 발명 효과인 변색(적변) 방지·억제 효과를 발휘하기 어려워지는 경향이 보인다.
(a) 성분은 예를 들어 「유비누르 N539」(BASF사), 「파르솔340」[DSM 뉴트리션 재팬(주)] 등으로서 시판되고 있고, 이들을 바람직하게 사용할 수 있다.
(a) 성분의 배합량은 본 발명 화장료에 대해서 0.2~15 질량%이고, 바람직하게는 0.5~10 질량%, 보다 바람직하게는 1~7 질량% 이다. 배합량이 0.2 질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어능이 수득되지 않고, 한편 15 질량% 초과에서는 변색(적변) 경향이 강해지고 끈적거림이나 번들거림 등의 사용성 악화가 염려된다.
(b) 성분으로서의 소수화 처리를 실시한 산화아연은 자외선 산란제이고, 소수화 처리를 실시함으로써 효율 좋게 유상(외상) 중에 분산된다.
자외선 산란 효과의 점에서, 산화아연은 미립자 형상으로 조제된 것이 바람직하다. 미립자 산화아연으로서는 평균 일차 입자 직경이 1~50 ㎚ 정도의 것을 들 수 있다. 단, 이에 한정되는 것은 아니다.
소수화 처리의 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 공지의 방법으로 처리할 수 있다. 예를 들어 소수화 처리제로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 금속 비누(예를 들어, 스테아린산 알루미늄, 라우린산 알루미늄 등), 지방산 덱스트린, 트리메틸실록산, 불소 변성 트리메틸실록산, 메틸페닐실록산, 불소변성 메틸페닐실록산, 디메틸폴리실록산(=디메티콘), 메틸폴리실록산(=메티콘), 디페닐폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 저점도~고점도 유상 폴리실록산, 검 형상 폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 불소변성메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸트리클로르실란, 에틸트리클로르실란, 에틸트리알콕시실란, 프로필트리클로르실란, 프로필트리알콕시실란, 헥실트리클로르실란, 헥실트리알콕시실란, 메틸트리알콕시실란, 헥사메틸디실란, 디메틸디클로르실란, 디메틸디알콕시실란, 트리메틸클로르실란, 트리메틸알콕시실란, 장쇄 알킬트리클로르실란, 장쇄 알킬트리에톡시실란 등의 유기 변성 실란 또는 그 불소 치환체, 아미노 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산, 불화알킬인산 등을 들 수 있다. 단 이들 예시에 한정되는 것은 아니다. 또한 소수화 처리에서, 소수화 처리제는 산화아연(원체)에 대해서 3~90 질량%의 비율로 피복하도록 사용하는 것이 바람직하다.
소수화 처리를 실시한 산화아연으로서는 스테아린산 알루미늄 등으로 처리된 금속 비누 처리 산화아연, 시클로덱스트린-지방산 에스테르 등으로 처리된 지방산-덱스트린 처리 산화 아연, 아미노산 처리 산화아연, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산·디메틸폴리실록산 공중합체, 메티콘, 디메티콘 등으로 처리된 유상 폴리실록산 처리 산화아연, 퍼플루오로알킬인산 등으로 처리된 불소처리 산화아연, 옥틸트리에톡시실란 등으로 처리된 실란 커플링제 처리 산화 아연 등을 들 수 있다.
(b) 성분의 배합량은 본 발명 화장료에 대해서 0.2~30 질량%이고, 바람직하게는 1~25 질량%, 보다 바람직하게는 10.1~25 질량%이다. 배합량이 0.2 질량% 미만에서는 충분한 자외선 방어 효과가 수득되지 않고, 한편 30 질량% 초과에서는 변색(적변)과 뻑뻑함으로 대표되는 사용성의 악화가 염려된다.
(c) 성분으로서의 양이온 계면 활성제는 일반적으로 화장료에 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화헥사데실트리메틸암모늄, 염화테트라데실트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄, C12모노히드록시알킬에테르 양이온, 디히드록시알킬에테르 양이온, 야자유 디아미드프로필 양이온, 야자유 디카르복시에틸 양이온, C16디카르복시에틸 양이온, C18디카르복시에틸 양이온, POP(15)디에틸메틸 양이온, POP(25)디에틸메틸 양이온, POP(40)디에틸메틸 양이온, C12디아미드프로필메틸아민, C14디아미드프로필메틸아민, C16디아미드프로필메틸아민, C18디아미드프로필메틸아민, 이소C18디아미드프로필메틸아민, 디C18프로필디메틸 양이온, 히드록시프로필-비스-라우릴 양이온, 히드록시프로필-비스-스테아릴 양이온, 히드록시프로필-비스-라우릴아미드 양이온, 히드록시프로필-비스-스테아릴아미드 양이온, C18모노히드록시알킬에테르 양이온, 비스-C18히드록시알킬에테르 양이온, C22트리메틸암모늄 브로마이드, C22프로필디메틸아민, 쿼터늄-91, C22트리메틸암모늄메토설페이트, 디코코일아미드에틸에틸히드록시 양이온, 디C18아미드에틸에틸히드록시 양이온, 디C16 아미드에틸에틸히드록시 양이온, 디C18디메틸암모늄염, C18디메틸벤질암모늄염, 퍼플루오로트리메틸암모늄염, 디아실아미드에틸에틸히드록시 양이온을 들 수 있지만, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.
특히 바람직한 (c) 성분은 디스테아릴디메틸암모늄염, 디헥사데실디메틸암모늄염, 디테트라데실디메틸암모늄염, 디도데실디메틸암모늄염, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화헥사데실트리메틸암모늄, 염화테트라데실트리메틸암모늄, 염화도데실트리메틸암모늄 등이 바람직하게 사용된다. (c) 성분은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
(d) 성분의 실리카는 이산화규소(무수 규소)이지만, 디메틸실릴화무수규산, 트리메틸실릴화 무수규산 등, 처리를 실시한 실리카도 사용할 수 있다. 실리카의 형상은 임의이고 구형상 다공질, 판형상 무공질, 미립자, 봉형상 다공질, 구형상 무공질 등, 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있지만, 구형상 다공질, 미립자, 봉형상 다공질인 것 등이 바람직하게 사용된다. (d) 성분은 예를 들어 「산스페어 L-51」[아사히 가라스(주) 제조], 「케미세렌」[스미토모 가가쿠(주) 제조], 「에어로실200」[닛폰에어로실(주) 제조], 「구형상 실리카 P1500」[쇼쿠바이가세이고교(주) 제조], 「메소포러스 실리카」 등으로서 시판되고 있고, 이들을 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에서 (b) 성분, (c) 성분, (d) 성분의 배합의 형태는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어
(ⅰ) (b) 성분, (c) 성분, (d) 성분을 각각 혼합하여 배합하는 형태,
(ⅱ) (b) 성분을 (c) 성분으로 처리한 소수화 처리·양이온 처리 산화아연과, (d) 성분을 배합하는 형태,
(ⅲ) (b) 성분을 (c) 성분으로 처리한 소수화처리·양이온 처리 산화아연에, (d) 성분을 피복 처리한 소수화 처리·양이온 처리·실리카 피복 산화아연을 배합하는 형태,
(ⅳ) (b) 성분을 (d) 성분으로 처리한 소수화 처리·실리카 피복 산화아연과, (c) 성분을 배합하는 형태,
(ⅴ)미처리의 산화아연을 (d) 성분으로 실리카 피복하고, 상기 실리카 피복한 산화아연을 소수화제로 소수화처리, (c) 성분으로 양이온 처리하여 배합하는 형태 등을 들 수 있다. 또한 배합의 형태는 상기 예시에 한정되는 것은 아니다. (d) 성분의 배합은 (b) 성분 이외의 분체 표면을 실리카 피복한 실리카 피복 분체로서 배합해도 좋다.
(c) 성분, (d) 성분의 배합량은 이하와 같다.
(c) 성분을 분체로 처리하여 배합하는 형태가 아니라 개별적으로 첨가하는 형태로 배합하는 경우, (c) 성분 배합량은 화장료 중에 0.0001~10 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001~1 질량%이다. (c) 성분을 (b) 성분 표면에 피복 처리하여 사용하는 경우, (c) 성분 배합량은 산화아연(원체)에 대해서 0.5~10 질량%의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. (c) 성분의 배합량이 너무 적으면 제제 안정성의 저하, 세정성의 저하, 분말 분산성의 저하의 경향이 보이고, 한편 너무 많으면 (d) 성분을 배합해도 변색을 억제할 수 없을 우려가 있다.
(d) 성분을 분체에 처리하여 배합하는 형태가 아니라 개별적으로 첨가하는 형태로 배합하는 경우, (d) 성분 배합량은 화장료 중에 0.1~20 질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5~10 질량%이다. (d) 성분을 (b) 성분 표면, 또는 (c) 성분이 피복 처리된 (b) 성분에 피복 처리하여 사용하는 경우, (d) 성분 배합량은 산화아연(원체)에 대해서 0.1~20 질량%의 비율로 사용하는 것이 바람직하다. (d) 성분의 배합량이 너무 적으면 분산 안정성의 저하의 경향이 보이고, 한편 너무 많으면 자외선 방어능의 저하의 경향이 보인다. 또한, (d) 성분, (c) 성분을 개별적으로 배합하는 경우, (c) 성분에 대해서 (d) 성분은 질량비로 0.01:6 이상 배합하는 것이 바람직하다. 이 경우 (d) 성분의 배합량이 너무 적으면 적변 등이 문제가 될 우려가 있다.
또한, 산화아연(원체)에 소수화처리, 양이온 처리의 두 처리를 실시하는 경우, 제조 방법으로서는 이하의 방법이 예시된다. 단, 이에 한정되는 것은 아니고, 즉 용매 중에 분체(원체)에 대해서 각종 소수화 처리제를 3~90질량%, 양이온성 계면활성제를 0.5~10질량% 가하여 용해한다. 그 후, 분체(원체)를 가하여 1 시간 실온에서 교반한다. 교반 종료 후, 용매 제거, 건조, 분쇄를 실시하여 목적으로 하는 개질 분체를 수득한다. 또한 용매로서는 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 등, 각종 소수화 처리제나 양이온성 계면활성제가 용해되는 것을 사용할 수 있지만, 특히 이소프로필알콜이 바람직하다.
또한, 시판의 소수화 처리 분체를 양이온성 계면활성제에서 처리하여 제조할 수도 있다.
소수화 처리제와 양이온 계면활성제의 피복량은 질량비로 1:1~9:1이 바람직하다. 양이온 계면활성제의 비율이 상술한 범위보다도 많으면 내수성이 나빠지는 경우가 있고 적으면 분산성, 세정성이 나빠지는 경우가 있다.
본 발명에서는 추가로, 유화제로서 (e) 실리콘계 계면활성제를 배합하는 것이 바람직하다. 실리콘계 계면활성제로서는 유중수형 유화 타입의 계에 사용될 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘 사슬 분기형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 알킬 사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산, 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘, 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘, 알킬기 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG/PPG-20/22 부틸에테르디메티콘[「KF-6012」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG/PPG-20/20 디메티콘[「BY22-008M」;도레·다우코닝·실리콘(주) 제조], 라우릴 PEG/PPG-18메티콘[「5200 Formulation Aid」;도레·다우코닝(주) 제조], PEG/PPG-19/19디메티콘[「5330 Fluid」; 도레·다우코닝(주) 제조], PEG/PPG-15/15 디메티콘(「5330 Fluid」; 도레·다우코닝(주) 제조] 등을 들 수 있다.
폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG-11 메틸에테르디메티콘[「KF-6011」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-9 디메티콘[「KF-6013」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-3 디메티콘[「KF-6015」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-9 메틸에테르디메티콘[「KF-6016」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-10 디메티콘[「KF-6017」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-11 메틸에테르디메티콘[「KF-6018」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-9 디메티콘[「KF-6019」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], PEG-12 디메티콘[「SH3771M」,「SH3772M」,「SH3773M」,「SH3775M」등. 도레·다우코닝(주) 제조] 등을 들 수 있다.
실리콘 사슬 분기형 메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6028」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조]를 들 수 있다.
알킬 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 PEG/PPG-10/3올레일에테르디메티콘[「KF-6026」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
알킬 사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체로서는 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6038」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는 디메티콘[디메티콘/(PEG-10/15)]크로스폴리머[「KSG-210」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 시클로메티콘·PEG-12디메티콘디메티콘크로스폴리머[「9011 실리콘엘라스토머블렌드」;도레·다우코닝·실리콘(주) 제조]를 들 수 있다.
알킬기 함유 가교형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산으로서는 미네랄 오일·PEG-15 라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-310」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 이소도데칸·PEG-15 라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-320」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 트리옥타노인·PEG-15라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-330」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 스쿠알란·PEG-15라우릴디메티콘크로스폴리머·PEG-10라우릴디메티콘크로스폴리머[「KSG-340」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
분기형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 폴리글리세릴-3 디실록산디메티콘[「KF-6100」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6104」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 디메티콘·(디메티콘/폴리글리세린-3)크로스폴리머[「KSG-710」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
알킬기 함유 가교형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 미네랄오일·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-810」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 이소도데칸·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-820」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 트리옥타노인·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-830」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조], 스쿠알란·(라우릴디메티콘/폴리글리세린3)크로스폴리머[「KSG-840」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
알킬기 분기형 폴리글리세린 변성 실리콘으로서는 라우릴폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸디메티콘[「KF-6105」; 신에츠가가쿠고교(주) 제조] 등을 들 수 있다.
그 중에서도 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 실리콘 사슬 분기형 메틸폴리실록산 공중합체, 알킬 사슬·실리콘 사슬 분기형 폴리옥시에틸렌메틸폴리실록산 공중합체 등이 바람직하게 사용된다.
(e)성분의 배합량은 본 발명 선스크린 화장료 중에 하한값을 0.01 질량%로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5 질량% 이상이다. 또한 상한값은 20 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 질량% 이하이다. 배합량이 0.01 질량% 미만에서는 화장료의 안정성이 나빠지는 경향이 보이고, 한편 배합량이 20 질량%를 크게 초과하는 경우에는 끈적거림이 발생하여 사용감이 나빠지는 경향이 있다.
본 발명의 유중수형 선스크린 화장료는 유상(외상)을 40~80 질량%, 수상(내상)을 20~60 질량%로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료에는 상기 성분 외에, 본 발명의 목적·효과를 손상시키지 않는 한, 통상 화장품에 사용되는 다른 성분을 필요에 따라서 적절하게 배합할 수 있다. 이와 같은 성분으로서는 수용성 고분자, 유용성 고분자, 고분자 분말, 유화제[상기 (e) 성분 이외], 왁스류, 알콜류, 액체 유지, 에스테르유, 탄화수소유, 실리콘유, 지방산, 고급 알콜, 지방산 에스테르, 약제, 자외선 흡수제[상기 (a) 성분 이외], 자외선 산란제[상기 (b) 성분 이외], 유기 변성 점토광물 등을 들 수 있다. 단 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.
수용성 고분자로서는 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산[이하, 「AMPS」로 약기함]의 호모폴리머, 또는 코폴리머를 들 수 있다. 코폴리머는 비닐피롤리돈, 아크릴산 아미드, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 히드록시에틸 등의 코폴리머로 이루어진 코폴리머이다. 즉, AMPS 호모폴리머, 비닐피롤리돈/AMPS 공중합체, 디메틸아크릴아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산 아미드/AMPS 공중합체, 아크릴산 나트륨/AMPS 공중합체 등이 예시된다.
또한 카르복시비닐 폴리머, 폴리아크릴산 암모늄, 폴리아크릴산 나트륨, 아크릴산 나트륨/아크릴산 알킬/메타크릴산 나트륨/메타크릴산 알킬 공중합체, 카라기난, 펙틴, 만난, 커드란, 콘드로이친 황산, 전분, 글리코겐, 아라비아검, 히알루론산 나트륨, 트라간트검, 크산탄검, 무코이틴 황산, 히드록시에틸구아검, 카르복시메틸구아검, 구아검, 덱스트란, 케라토 황산, 로커스트빈검, 숙시노 글루칸, 키틴, 키토산, 카르복시메틸키틴, 한천 등이 예시된다.
유용성 고분자로서는 트리메틸실록시규산, 알킬 변성 실리콘, 폴리아미드 변성 실리콘 등이 예시된다.
고분자 분말로서는 디메티콘크로스폴리머, (디메티콘/비닐디메티콘)크로스폴리머, 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리에틸렌, 폴리메타크릴산 메틸 등이 예시된다.
왁스류로서는 예를 들어 밀랍, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 라놀린, 액상 라놀린, 조조바 왁스 등이 예시된다.
유화제[상기 (e) 성분 이외]로서는 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르 등이 예시된다.
알콜류로서는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알콜, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 등의 고급 알콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 다가 알콜 등이 예시된다.
액체 유지로서는 예를 들어, 아보카드유, 동백유, 터틀유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채씨유, 난황유, 참기름, 살구기름, 소맥배아유, 산다화유, 피마자유, 아마인유, 샤플라워유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 차실유, 비자나무유, 쌀겨유, 뽕나무유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등이 예시된다.
에스테르유로서는 예를 들어, 미리스틴산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 미리스틴산 옥틸도데실, 팔미틴산 이소프로필, 스테아린산 부틸, 라우린산 헥실, 미리스틴산 미리스틸, 올레인산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 아세트산 라놀린, 스테아린산 이소세틸, 이소스테아린산 이소세틸, 이소노난산 이소노닐, 12-히드록시스테아린산 콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 말산 디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 트리-2-에틸헥산산 트리메티롤프로판, 트리이소스테아린산 트리메티롤프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산 글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔미틴산 글리세린, 트리이소스테아린산 트리메티롤프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스틴산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레인산 올레일, 아세토글리세라이드, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 아디핀산 디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디핀산 디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산2-헥실데실, 팔미틴산2-헥실데실, 아디핀산2-헥실데실, 세바신산 디이소프로필, 숙신산2-에틸헥실, 시트르산 트리에틸 등이 예시된다.
탄화수소유로서는 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 셀레신, 스쿠알렌, 바세린, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔트롭쉬 왁스 등이 예시된다.
실리콘유로서는 디메틸폴리실록산, 옥타메틸실록산, 데카메틸테트라실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등이 예시된다.
지방산으로서는 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 아라키돈산 등이 예시된다.
고급 알콜로서는 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 아랄킬 알콜, 바틸 알콜, 키밀 알콜, 카르나빌 알콜, 세릴 알콜, 콜리야닐 알콜, 미리실 알콜, 락세릴 알콜, 엘라이딜 알콜, 이소스테아릴글리세릴에테르, 옥틸 알콜, 트리아콘틸 알콜, 셀라킬 알콜, 세토스테아릴 알콜, 올레일알콜, 라놀린 알콜, 수첨 라놀린 알콜, 헥실데칸올, 옥틸데칸올 등이 예시된다.
지방산 에스테르로서는 미리스틴산 미리스틸, 팔미틴산 세틸, 스테아린산 콜레스테릴, 밀랍 지방산 2-옥틸도데실 등이 예시된다.
약제로서는 L-아스코르빈산 및 그 유도체의 염, 글리틸리틴산 디칼륨, 글리틸리틴산 모노암모늄 등의 글리틸리틴산 및 그 유도체, 글리틸레틴산 스테아릴 등의 글리틸레틴산 및 그 유도체, 알란토인, 트라넥삼산 및 그 유도체의 염, 알콕시살리실산 및 그 유도체의 염, 글루타티온 및 그 유도체의 염, 아줄렌 등이 예시된다.
자외선 흡수제[상기 (a)성분 이외]로서는 예를 들어 메톡시 계피산 에틸헥실, 메톡시 계피산 이소프로필, 메톡시 계피산 이소아밀 등의 계피산 유도체; 파라아미노 안식향산[이하, 「PABA」라고 약기], 에틸 PABA, 에틸-디히드록시프로필 PABA, 에틸헥실-디메틸 PABA, 글리세릴 PABA 등의 PABA 유도체; 호모살레이트(homosalate), 에틸헥실살리실레이트, 디프로필렌글리콜살리실레이트, TEA 살리실레이트 등의 살리실산 유도체; 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3 또는 옥시벤존, 벤조페논-4, 벤조페논-5, 벤조페논-6, 벤조페논-8, 벤조페논-9, 벤조페논-12 등의 벤조페논 유도체; 3-벤질리덴 캄퍼, 4-메틸벤질리덴 캄퍼, 벤질리덴 캄퍼 설폰산, 메트황산 캄퍼 벤잘코늄, 테레프탈리덴디캄퍼설폰산, 폴리아크릴아미드메틸벤질리덴캄퍼 등의 벤질리덴 캄퍼 유도체; 아니소트리아진, 에틸헥실트리아존, 디에틸헥실부타미드트리아존, 2,4,6-트리스(디이소부틸-4’-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 등의 트리아진 유도체; 페닐디벤조이미다졸테트라설폰산 이나트륨 등의 페닐벤조이미다졸 유도체; 드로메트리졸(Drometrizole)트리실록산, 메틸렌비스(벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀) 등의 페닐벤조트리아졸 유도체; 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐 유도체; 에틸헥실디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸린프로피오네이트 등의 이미다졸린 유도체; 벤잘말로네이트 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산 등의 벤잘말로네이트 유도체; 1,1-디카르복시(2,2’-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 등의 4,4-디아릴부타디엔 유도체 등이 예시된다.
자외선 산란제[상기 (b) 성분 이외]로서는 소수화 처리한 이산화티탄, 카올린, 탄산칼슘 등의 무기 안료 등이 예시된다.
유기 변성 점토 광물로서는 제 4 급 암모늄염형 양이온 변성 점토 광물 등이 예시된다.
본 발명의 유중수형 유화 선스크린 화장료는 유액 타입 제품이나 크림 타입 제품이 있다. 이들 제품은 상기한 필수 성분 및 화장료에 통상 배합되는 성분을 혼합하여 상법에 의해 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 모두 질량%로 나타낸다.
실시예에 앞서, 본 발명에서 사용한 시험법 및 평가법을 설명한다.
[적변 방지·억제 효과]
각 시료를 70 ℃에서 3일간 방치한 후, 육안으로 관찰하여 외관을 평가했다.
(평가)
○: 변색(적변)이 전혀 보이지 않았다.
○△: 극히 약간 변색(적변)이 보였다.
△: 약간 변색(적변)이 보였다
△×: 상당히 변색(적변)이 보였다
×: 변색(적변)이 보였다
××: 현저한 변색(적변)이 보였다
(실시예 1)
단순 유상계에서의 (a)~(d) 성분의 각 성분의 배합·불(不)배합과, 계의 적변 발생, 적변 방지·억제 효과에 대해서, 하기 조성의 시료 A~K를 사용하여 상기 평가 기준에 따라서 적변 방지·억제 효과에 대해서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한 표 1에서 「옥토크릴렌」(*1)은 옥토크릴렌 중의 2-에틸헥실시아노아세테이트량이 약 1000 ppm인 것을, 「옥토크릴렌」(*2)은 옥토크릴렌 중의 2-에틸헥실시아노아세테이트량이 약 100 ppm인 것을 각각 사용했다. 표 2 이하의 실시예서도 동일하다.
또한 표 1 중, 「(6) 소수화 처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연[(b) 성분+(c) 성분]」 중에 차지하는 (b) 성분, (c) 성분의 비율(질량비)은 (b) 성분이 약 98 질량%, (c) 성분이 약 2 질량%이다.
「(7) 소수화 처리(실란 처리)·실리카 피복 산화아연[(b) 성분+(d) 성분]」 중에 차지하는 (b) 성분, (d) 성분의 비율(질량비)은 (b) 성분이 약 80 질량%, (d) 성분이 약 20 질량%이다.
「(8) 소수화 처리(실란 처리)·실리카 피복 이산화티탄[(d)성분]」 중에 차지하는 (d) 성분의 비율(질량비)는 약 10 질량%이다. 즉, 시료 Ⅰ 중에 포함되는 (d) 성분 배합량은 1.5 질량%이다.
Figure 112008056685125-PCT00001
표 1에 나타낸 결과로부터 밝혀진 바와 같이, (a) 성분을 포함하지만 (b)~(c) 성분을 포함하지 않는 시험 A(컨트롤)에서는 (d) 성분을 배합하지 않아도 적변하지 않았다. (a) 성분, (b) 성분을 포함하지만, (c) 성분을 포함하지 않는 시료 B에서도 (d) 성분을 포함하지 않아도 적변하지 않았다. (a)~(c) 성분을 포함하지만, (d) 성분을 포함하지 않는 시료 C~E에서는 적변했지만, (a)~(c) 성분에 (d) 성분을 첨가한 시료 F~H나, (d) 성분을 분체에 피복 처리하여 첨가한 시료 Ⅰ, 시료 J에서는 모두 적변하지 않았다. 시료 K에 도시한 바와 같이, (a) 성분을 배합하지 않은 경우, (b)~(c) 성분이 배합되어 있어도 적변하지 않았다. 또한 (a) 성분으로서 옥토크릴렌 중의 2-에틸헥실시아노아세테이트량이 100 ppm인 것을 사용한 경우, 1000 ppm의 것을 사용한 경우에 비해, 적변 방지·억제 효과가 보다 향상된다(시료 E와 시료 L의 대비).
(실시예 2)
(c) 성분과 (d) 성분을, 분체에 피복 처리를 실시하여 배합하는 형태는 아니고, 단독 성분으로서 배합하는 경우의, 배합량과 적변 방지·예방 효과에 대해서, 상기 평가 기준에 따라 평가했다. 결과를 표 2~표 3에 나타낸다.
또한 표 2 중, 「(5) 소수화처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연[(b) 성분+(c) 성분]」 중에 차지하는 (b) 성분, (c) 성분의 비율(질량비)은 (b) 성분이 약 98 질량%, (d) 성분이 약 2 질량%이다.
Figure 112008056685125-PCT00002
Figure 112008056685125-PCT00003
표 2~표 3의 결과에 나타낸 바와 같이, (c) 성분 0.01 질량%에 대해서 (d) 성분 6 질량% 이상의 배합 비율로 함으로써 변색 개선이 보인다.
(실시예 3)
실리카 대신 다른 분말 성분을 배합한 계(시료 Z)에서의 변색에 대해서, 상기 평가 기준에 따라서 평가했다. 결과를 표 4~5에 나타낸다.
또한, 표 4 중, 「(5) 소수화 처리(실란 처리)·양이온 처리 산화 아연[(b) 성분+(c) 성분]」 중에 차지하는 (b) 성분, (c) 성분의 비율(질량비)는 (b) 성분이 약 98 질량%, (d) 성분이 약 2 질량%이다.
시료 Z
(1) 데카메틸시클로펜타폴리실록산 잔여
(2) 메틸페닐폴리실록산 20
(3) 옥토크릴렌(*1) [(a) 성분] 15
(4) 소수화처리 산화아연(실란 처리)[(b) 성분] -
(5) 소수화처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연 [(b) 성분+(c) 성분] 15
(6) 염화디스테아릴디메틸암모늄[(c) 성분] -
(7) 표 5에 나타내는 각 분말 6
적변 방지·억제 효과(70 ℃ 3일간. 시감판정) (표 5)
분말 성분 적변 방지·억제 효과 (70℃ 3일간. 시감 판정)
실리콘 수지 분말 ×
셀룰로스 분말 ×
전분 분말 ×
탈크 분말 ×
가교형 실리콘 분말 ×
PMMA 분말 ×
황산 바륨 분말 ×
표 4~표 5의 결과로부터 밝혀진 바와 같이, 실리카 이외의 분말 성분에서는 적변 방지·억제 효과가 수득되지 않았다.
(실시예 4)
표 6~표 7에 도시한 조성의 유중수형 유화 선스크린 화장료를 상법에 의해 조제했다. 이들 시료에 대해 상기 평가 기준에 따라서 변색 방지·억제 효과를 평가했다. 결과를 표 6~표 7에 나타낸다.
또한 표 6~표 7 중, 「(13) 소수화 처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연」(*3)은 비표면적 약 50㎡/g인 것을, 「(14) 소수화처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연」(*4)은 비표면적 약 50~70 ㎡/g인 것을, 「(15) 소수화 처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연」(*5)은 비표면적 약 70㎡/g인 것을 각각 사용했다. 또한 이들 (13), (14), (15) 성분 중에 차지하는 (b) 성분, (c) 성분의 비율(질량비)은 각각 (b) 성분이 약 98 질량%, (c) 성분이 약 2 질량%이다.
「(17) 소수화처리(실란 처리)·실리카 피복 산화아연[(b) 성분+(d) 성분]」 중에 차지하는 (b) 성분, (d) 성분의 비율(질량비)은 (b) 성분이 약 80 질량%, (d) 성분이 약 20 질량%이다.
「(18) 소수화처리(실란 처리)·이산화티탄[(d)성분]」 중에 차지하는 (d) 성분의 비율(질량비)은 약 10 질량%이다. 즉, 표 7의 시료 7 중에 포함되는 (d) 성분 배합량은 1.5 질량%, 시료 11 중에 포함되는 (d) 성분 배합량은 0.5 질량%이다.
Figure 112008056685125-PCT00004
Figure 112008056685125-PCT00005
표 6~표 7의 결과로부터 밝혀진 바와 같이 (a) 성분을 포함하는 유중수형 유화 선스크린 화장료에서, (b) 성분과 (c) 성분의 양자를 포함하는 계에서는, (d) 성분을 배합하지 않으면 적변하지만(시료 1, 3, 5, 8), (d) 성분을 배합한 경우, 적변을 억제할 수 있었다(시료 2, 4, 9, 10, 11). 또한 (b) 성분, (c) 성분 중 적어도 한쪽을 뺀 경우, (d) 성분의 배합의 유무에 관계없이 적변되지 않았다(시료 6, 7).
이하에 추가로 처방예를 나타낸다.
(실시예 5 유중수형 유화 선스크린 유액)
(배합 성분) (질량%)
(1) 데카메틸시클로펜타실록산 15
(2) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 1
(3) 올레핀 올리고머 10
(4) 디메틸폴리실록산 10
(5) 옥틸메톡시신나메이트 10
(6) 옥토크릴렌 5
(7) 디에틸아미노히드록시벤조일 안식향산 헥실 2
(8) 페녹시에탄올 0.5
(9) 향료 0.5
(10) 유기 변성 점토 광물 0.1
(11) 소수화처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연 15
(12) 실리카 분말 5
(13) 가교형 실리콘·망형상틀 실리콘 블록 공중합체 5
(KSP100)
(14) 이온 교환수 잔여
(15) 글리세린 3
(16) 에데트산염 적량
(제조 방법)
(1)~(9)를 실온에서 혼합 용해하여 미리 유상을 조제해 둔다. 다음에, (10)~(13)을 가하고 디스퍼에서 분산 혼합한다. (14)~(16)을 혼합 용해하고 나서 유상으로 디스퍼에서 교반하면서 서서히 첨가하고, 충분히 균일하게 혼합 용해하여 목적의 선스크린 유액을 수득했다.
(실시예 6 유중수형 유화 선스크린 유액)
(배합 성분) (질량%)
(1) 데카메틸시클로펜타실록산 20
(2) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 1
(3) 올레핀 올리고머 10
(4) 디메틸폴리실록산 10
(5) 옥틸메톡시신나메이트 10
(6) 옥토크릴렌 5
(7) 파라벤 0.5
(8) 향료 0.5
(9) 유기 변성 점토 광물 0.1
(10) 소수화처리(실란 처리)·양이온 처리 산화아연 15
(11) 소수화처리(실란 처리)·실리카 피복 이산화티탄 5
(12) 가교형 실리콘·망형상틀 실리콘 블록 공중합체 5
(KSP105)
(13) 이온 교환수 잔여
(14) 글리세린 3
(15) 에데트산염 적량
(제조 방법)
(1)~(8)를 실온에서 혼합 용해하여 미리 유상을 조제해 둔다. 다음에, (9)~(12)을 가하고 디스퍼로 분산 혼합한다. (13)~(15)을 혼합 용해하고 나서 유상으로 디스퍼로 교반하면서 서서히 첨가하고, 충분히 균일하게 혼합 용해하여 목적의 선스크린 유액을 수득했다.
(실시예 7 유중수형 유화 선스크린 크림)
(배합 성분) (질량%)
(1) 데카메틸시클로펜타실록산 20
(2) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 3
(3) 세틸이소옥타노에이트 10
(4) 디메틸폴리실록산 5
(5) 옥토크릴렌 10
(6) 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-
(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 0.5
(7) 염화디스테아릴디메틸암모늄 0.001
(8) 페녹시에탄올 0.5
(9) 향료 0.5
(10) 유기 변성 점토 광물 2.5
(11) 소수화처리(실란 처리)산화아연 10
(12) 실리카 분말 6
(13) 가교형 실리콘·망형상틀 실리콘 블록 공중합체 5
(KSP101)
(14) 이온 교환수 잔여
(15) 1,3-부틸렌글리콜 2
(16) 에데트산염 적량
(제조 방법)
(1)~(9)를 70 ℃에서 혼합 용해하여 미리 유상을 조제해 둔다. 다음에, (10)~(13)을 가하고 디스퍼로 분산 혼합한다. (14)~(16)을 혼합 용해하고 나서 유상으로 디스퍼에서 교반하면서 서서히 첨가하고, 충분히 균일하게 혼합 용해하여 목적의 선스크린 크림을 수득했다.

Claims (5)

  1. (a) 옥토크릴렌, (b) 소수화 처리를 실시한 산화아연, (c) 양이온 계면 활성제, 및 (d) 실리카를 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (c) 성분을 (b) 성분에 표면 피복한 형태로 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (a) 성분을 0.2~15 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (b) 성분을 0.2~30 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로 (e) 실리콘계 계면활성제를 0.01~20 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 유중수형 유화 선스크린 화장료.
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