JP4996408B2

JP4996408B2 - 日焼け止め化粧料

Info

Publication number: JP4996408B2
Application number: JP2007251075A
Authority: JP
Inventors: 直史山本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2007-09-27
Filing date: 2007-09-27
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2027-09-27
Also published as: JP2009079019A

Description

本発明は、日焼け止め化粧料に関し、更に詳しくは、ＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域共に高い紫外線防御効果を維持しつつ、べたつき感、きしみ感を軽減することにより、優れた使用感が持続し、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料に関する。

従来、日焼け止め化粧料に期待される紫外線防御効果としては、主にサンバーンを起こすと考えられているＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０ｎｍ）の紫外線に対するものであった。ところが近年ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）の紫外線は皮膚を黒化させるのとともに皮膚の深部にまで到達し、皮膚の老化を促進し、皮膚ガンの原因になりうると考えられている。このように、日焼け止め化粧料にはＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域共に高い紫外線防御効果が求められている。

日焼け止め化粧料には、ベンゾフェノン系化合物、パラアミノ安息香酸化合物、ケイ皮酸系化合物等の紫外線吸収剤や、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱剤が配合されている。（特許文献１〜３参照）

しかしながら紫外線吸収剤の多くは塗布した後、乾き際にべたつき感が生じる等、使用感が悪くなる場合があり、また紫外線散乱剤は、紫外線防御効果が十分でなかったり、多量に配合した場合は、塗布した際に、紫外線散乱剤が凝集してきしみ感を生じる等の問題があった。

さらに、ＵＶ−Ａ領域の紫外線吸収剤の一つとして４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタンが知られており、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと組み合わせて紫外線吸収効果の持続性を向上させた皮膚外用剤が開発されている。しかしながら、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタンは溶解性が低いため安定的に配合することが難しかった。また、配合量が多い場合、きしみ感、べたつき感を生じ、使用感の向上が望まれていた。

特開平５−０２５０２８号公報特開平９−２２７３５０号公報特開２０００−２７３０１１号公報

したがって本発明では、ＵＶ−Ａ波、ＵＶ−Ｂ波共に高い紫外線防御効果を維持しつつ、べたつき感、きしみ感を軽減することにより、優れた使用感が持続し、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。

本発明者等は上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、揮発性シリコーン油と特定構造のポリエーテル変性シリコーンを特定の紫外線吸収剤と組み合わせて日焼け止め化粧料とすることを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、（Ａ）揮発性シリコーン油、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン、（Ｃ）メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及び（Ｄ）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料にある。

（式中、Ｒ_１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ｍは２００〜６００、ｎは１〜１０、ａは１０〜３０、ｂは１０〜３０の整数である。）

また、第２の本発明は、さらに（Ｅ）モノイソステアリン酸ソルビタンを含有することを特徴とする上記の日焼け止め化粧料にある。

本発明は、ＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域共に高い紫外線防御効果を維持しつつ、べたつき感、きしみ感を軽減することにより、優れた使用感が持続し、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料を提供する。

以下、本発明の実施の形態を詳説する。

本発明において（Ａ）成分として用いる揮発性シリコーン油は、下記の、一般式（２）で示される環状シリコーン、一般式（３）で示されるジメチルポリシロキサン又は一般式（４）で示されるアルキル変性トリメチコンから選ばれる、１種又は２種以上が使用される。これら揮発性シリコーンの内、一般式（４）においてＲ_２がカプリリル基であるカプリリルメチコンがきしみ感のなさの面で特に優れている。

（式中、ｐは４〜６の整数である。）

（式中、ｑは１〜３の整数である。）

（式中、Ｒ_２は炭素数１〜８のアルキル基である。）

本発明における揮発性シリコーン油の好ましい配合量は、１０〜６０質量％(以下、単に％と略す)であり、特に好ましくは２０〜５０％である。揮発性シリコーン油の配合量がこれら好ましい範囲にあると、べたつき感の点でより優れたものになると同時に、きしみ感の点でもより優れた日焼け止め化粧料を得ることができる。

本発明における（Ｂ）成分であるポリエーテル変性シリコーンは、前記の一般式（１）で示されるものであり、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。その好ましい配合量は０．１〜５．０％であり、特に好ましくは０．３〜３．０％である。ポリエーテル変性シリコーンの配合量がこれら好ましい範囲にあると、保存安定性により優れ、またべたつき感についてより感触に優れたものとすることができる。

本発明における（Ｃ）成分であるメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの好ましい配合量は、１．０〜１０％であり、特に好ましくは３．０〜８．０％である。メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの配合量がこれら好ましい範囲にあると、より有効な紫外船防御効果が得られると共に、べたつき感についてより感触に優れたものとすることができる。

本発明における（Ｄ）成分であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの好ましい配合量は、０．１〜５．０％であり、特に好ましくは０．３〜３．０％である。ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの配合量がこれら好ましい範囲にあると、より有効な紫外船防御効果が得られると共に、べたつき感についてより感触に優れたものとすることができる。さらに保存安定性についてもより優れたものとすることできる。

本発明においては、さらに（Ｅ）成分としてモノイソステアリン酸ソルビタンを配合す
ると、保存安定性の面で特に優れた日焼け止め化粧料を得ることができる。本発明におけるモノイソステアリン酸ソルビタンの好ましい配合量は、０．１〜３．０％であり、特に好ましくは０．５〜２．０％である。モノイソステアリン酸ソルビタンの配合量がこれら好ましい範囲にあると、特に保存安定性に優れると同時に、べたつき感の点においてもより優れた日焼け止め化粧料とすることができる。

本発明の日焼け止め化粧料には、上記の必須成分に加えて必要に応じて上記以外の紫外線吸収剤、上記以外の油性成分、上記以外の乳化剤（界面活性剤）、紫外線散乱剤、保湿剤、粉体、香料、防腐剤、植物エキス、フッ素化合物、樹脂、粘剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等を配合することができる。

これらの例としては、紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、オクチルトリアゾン、ジメトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリドや、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。

また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。

防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。

粘剤、樹脂としては、カチオン化シリコーン樹脂等のシリコーン化合物、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、シリコーン化プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子やポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤（ラジカル捕捉剤）、保湿剤、血行促進剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、皮膚着色剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種又は２種以上配合することが好ましい。

これらの成分の例としては、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。

また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導体、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ、ラフィノース等の保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質等の油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、アルブチン、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸、グルタチオン等の美白剤、セファランチン、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸、ニオチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、ｌ−メントール、モノニトログアヤコール、レゾルシン等が挙げられる。

これらの生理活性成分の日焼け止め化粧料への配合割合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、一般的には日焼け止め化粧料の総量に対して０．００１〜１．０％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５％である。尚、生理活性成分は１種又は２種以上を組み合わせて配合することが好ましい。

本発明の日焼け止め化粧料とは、紫外線防御機能を付与した化粧料であり、例えばサンスクリーン剤、ファンデーション、化粧下地等が挙げられる。

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。

＜官能特性評価試験＞
実施例、比較例の日焼け止め化粧料を常法にて作成し官能特性評価試験を行った。官能特性評価試験は、２０名の専門パネラーが各試料を顔面に塗布した時の感触（べたつき感、きしみ感）を以下の基準に従って５段階で評価し、その平均点を求め、４．０以上を◎、３．０以上４．０未満を○、２．０以上３．０未満を△、２．０未満を×とした。

（評価基準）
５：非常に好ましい。
４：好ましい。
３：どちらともいえない。
２：好ましくない。
１：非常に好ましくない。

＜紫外線防御効果＞
実施例、比較例の日焼け止め化粧料の試料を２ｍｇ／ｃｍ^２の割合で、石英硝子上に張り付けた樹脂テープ上に塗布し、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社、ＵＶ−１０００Ｓ）を用いて紫外線防御能を測定した。

比較例１の性能を比較対照として、評価試料の性能を以下に示す基準に従って評価した。
○：比較例１よりＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域ともに防御能が優れる。
△：比較例１よりＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域のいずれかの防御能が優れる。
×：比較例１よりＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域ともに防御能が劣る。

＜安定性試験＞
実施例、比較例の日焼け止め化粧料の試料を０℃、４０℃の恒温槽に３ヶ月保管し、下記基準により安定性を評価した。
○：分離、析出などの変化なし、又は分離があっても簡単な攪拌による再分散が可能
△：析出なし、分離があっても強い攪拌による再分散が可能
×：析出あり、又は分離が見られ再分散不可能

実施例１〜３、比較例１〜６（サンクリーン）
表１に示した処方の日焼け止め化粧料（サンスクリーン）を常法により作製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。

（表１）

表１に示すように、本発明の実施例は、紫外線防御効果、使用感、保存安定性の全ての点において優れていた。一方、必須成分のいずれかが欠けた比較例、或はポリエーテル変性シリコーンにおいてｍ、ｎ、ａ又はｂのうち少なくとも一つが規定範囲外の比較例は、紫外線防御効果、使用感、保存安定性のいずれかの点で劣ることがわかる。

実施例４（化粧下地）
下記組成の日焼け止め化粧料（化粧下地）を作製し評価したところ、紫外線防御効果、使用感、保存安定性の全ての点において優れていた。

（Ａ）成分
１．デカメチルシクロペンタシロキサン２５．０％
２．ジメチコン７．０
（ＳＨ２００ＣＦｌｕｉｄ２ｃｓ東レ・ダウコーニング社製）
（Ｂ）成分
３．ポリエーテル変性シリコーン０．６
（ＢＹ２２−００８Ｍ東レ・ダウコーニング社製、純分換算）
（Ｃ）成分
４．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル４．０
（Ｄ）成分
５．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル１．０
（Ｅ）成分
６．モノイソステアリン酸ソルビタン１．０
（その他）
７．メチルフェニルポリシロキサン３．０
（ＦＺ−２０９東レ・ダウコーニング社製）
８．イソノナン酸イソノニル１．０
９．スクワラン１．０
１０．シリコーン処理酸化亜鉛１０．０
（メチルハイドロジェンポリシロキサンにて５％表面処理）
１１．１，３−ブチレングリコール５．０
１２．黄酸化鉄０．５
１３．塩化ナトリウム１．０
１４．ヒアルロン酸ナトリウム０．０１
１５．加水分解コラーゲン０．０１
１６．グリチルレチン酸ステアリル０．１
１７．フェノキシエタノール０．３
１８．香料０．１
１９．精製水残部

尚、実施例４において使用したポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（１）において、Ｒ_１が水素、ｍ＝４００、ｎ＝４、ａ＝２０、ｂ＝２０のものに相当する。また使用した香料の組成を下記の表２に示す。

（表２）

本発明により、ＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域共に高い紫外線防御効果を維持しつつ、べたつき感、きしみ感を軽減することにより、優れた使用感が持続し、保存安定性にも優れる日焼け止め化粧料を提供することができる。

Claims

（Ａ）揮発性シリコーン油３２〜５０質量％、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン、（Ｃ）メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、（Ｄ）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及び（Ｅ）モノイソステアリン酸ソルビタンを含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。

（式中、Ｒ_１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、ｍは２００〜６００、ｎは１〜１０、ａは１０〜３０、ｂは１０〜３０の整数である。）
（Ｂ）成分を０．１〜５．０質量％、（Ｃ）成分を１．０〜１０質量％、（Ｄ）成分を０．１〜５．０質量％、（Ｅ）成分を０．１〜３．０質量％含有する請求項１に記載の日焼け止め化粧料。