KR20080053198A - 폴리아미드 성형 물질로 제조된 투명 몰드 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 2 ㎜의 층 두께에서 적어도 88%의 광 투과율을 갖는 선택된 폴리아미드 성형 물질로 제조된 투명 몰드에 관한 것이다.
몰드, 폴리아미드, 디아민, 디카복실산, 투명도, 동적 저항.

Description

폴리아미드 성형 물질로 제조된 투명 몰드{TRANSPARENT MOLD MADE OF POLYAMIDE MOLDING MATERIAL}
본 발명은 그 물리적 특성, 특히, 투명도 및 동적 저항(dynamic registance)이 폴리카보네이트보다 뛰어난 선택된 폴리아미드 성형 물질로 제조된 투명 몰드에 관한 것이다. 본 발명의 몰드는 성형된 부분에 손상을 주지 않고 폴리카보네이트 보다 더 높은 응력(stress)에서 부분적으로 수십 배의 굽힘 사이클(bending cycle)을 달성한다.
폴리아미드 또는 폴리카보네이트로 제조된 투명 몰드는 당해 업계에 알려져 있다. 예를 들어, 테 없는 안경용 유리와 같은 특별한 응용을 위하여, 폴리카보네이트가 주로 사용되고, 상기 유리는 안경다리(earpiece) 및 콧날(nose bridge)과의 연결을 위하여 예를 들어 나사를 사용한다.
그러나, 동적 굽힘 하중(dynamic bending load)이 적용되는 경우 렌즈에 파손을 입힐 수 있는 기계적 응력 파손(mechanical stress fractures)이 특히 폴리카 보네이트의 경우에 이러한 연결 부위에서 전개된다.
테 없는 안경의 생산을 위하여, 안경다리와 콧날을 렌즈에 고정하기 위한 수많은 구조가 문헌에 설명되어 있다. 모든 경우에서, 렌즈에 예를 들어, 보어홀 (bore hole), 나사구멍(tapped hole), 블라인드 홀(blind hole), 부싱(bushing) 또는 홈(groove)을 이용하여 예를 들어, 나사, 핀, 볼트, 클램프 장치 또는 나일론 실로 고정시켜 수행된다.
유럽특허 1 630 590호는 유리 렌즈의 고정과 렌즈 및 안경을 수리하는 방법을 설명한다. 상기 특허는 또한 플라스틱 렌즈에도 응용될 수 있으며, 렌즈는 예를 들어, 폴리카보네이트, 아크릴 수지, 우레탄 수지 및 폴리아미드로 제조될 수 있다. 사용될 수 있는 폴리아미드의 형태에 대한 더 정확한 정보는 제공되지 않았다. 또한, 테 없는 안경용 렌즈로 적합하게 사용되기 위하여 폴리아미드가 충족시켜야 하는 특성은 언급되지 않았다. 테 없는 안경의 예가 도면에 도시된다.
안경다리, 렌즈에 고정된 콧날 또는 코받침(nose support)과 같은 고정 요소를 구비하는 테 없는 안경의 구조는 투명 물질의 동적 용량(dynamic capacity)을 매우 높게 요구한다. 미국 특허 7,014,315호로부터 알 수 있는 바와 같이, 이러한 요구조건은 폴리카보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), CR39(디에틸렌 글리콜 (비스)알릴 카보네이트를 기초로 하는 듀로플라스트(duroplast)) 및 유리에 의하여는 만족할 정도로 충족될 수 없다.
본 발명의 목적은 동적 하중이 적용되는 경우에 기계적 응력 파손을 형성하는 경향이 낮은 폴리아미드 성형 물질로 제조되는 투명 몰드를 개발하는 데 있다.
본 발명의 목적은 특허청구범위 제1항의 특성을 갖는 투명 몰드에 의하여 해결된다. 본 발명의 종속항은 유리한 실시예를 나타낸다. 본 발명의 이용예가 제26항에 열거된다.
본 발명에 따라, 폴리아미드 성형 물질로부터 형성된 투명 몰드가 제시되고, 상기 폴리아미드 성형 물질은 특수 시험편(special test piece)으로 ISO 178에 따라 측정한 적어도 60,000 측정 사이클의 고정된 교차 굽힘 저항(alternating bend resistance with fixation) 뿐만 아니라, ASTM D 1003에 따라 측정한 2 ㎜ 층 두께에서 적어도 75%의 광투과율(투명성)을 갖는 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 그들의 혼합물을 갖는다. 상기 적어도 하나의 폴리아미드는 헥사메틸렌 디아민 (HMDA), 비스-(4-아미노-3-메틸사이클로헥실)메탄(MACM) 및/또는 비스-(4-아미노-사이클로헥실)메탄(PACM)의 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 디아민과, 이소프탈산(IPS), 테레프탈산(TPS) 및/또는 도데칸디오익산(dodecanedioic acid: DDS)의 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 디카복실산으로부터, 또는 상기 디아민과 디카복실산으로부터 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산과 함께 결합하여 형성된다.
놀랍게도, 단량체의 결합이 설정된 목적을 완수할 수 있는 폴리아미드 성형 물질을 제조하고, 이로부터 투명 몰드가 형성될 수 있는 것을 발견하였다. 상기 몰드는 예를 들어 렌즈로 사용된 경우, 예를 들어, 보어홀, 나사구멍, 블라인드 홀, 부싱, 홈, 절단된 (sawed) 가장자리, 절삭된(milled) 가장자리 또는 연마된(ground) 가장자리에 의하여 상기 렌즈의 물질 구조에 대한 손상을 통한 약화에도 불구하고 적어도 60,000 굽힘 사이클(bend cycle)에 이른다는 것이 특히 놀랍다.
상기 투명 몰드에 함유된 폴리아미드 성형 물질은 물질 구조에 미치는 구조적 손상(constructive damage)을 견뎌내나, 현재까지는 투명 물질로는 불만족스럽기만 하다. 폴리아미드로부터 알려진 우수한 화학적 저항은 동시에 유지된다.
본 발명에 따른 투명 몰드는 또한 열저항, 강성률(rigidity) 및 경도 (hardness)가 우수하다.
상기 몰드는 높은 동적 하중 용량 및 매우 높은 광 투과율을 나타내고, 바람직하게는 테 없는 안경에 사용되는 교정 및 비-교정 렌즈(correcting and non-correcting lenses)의 생산에 특히 적당하다.
본 발명의 유리한 일 변형예에서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드의 혼합물은 디카복실산으로서 약 100 mol% 도데칸디오익산(DDS)과,
a) 20 내지 100 mol% MACM 및
b) 80 내지 0 mol% PACM 및/또는
c) 80 내지 0 mol% HMDA로 이루어지는 100 mol% 디아민으로부터 형성된다.
특히, 상기 폴리아미드 성형 물질은 MACM 및 DDS로 제조된 폴리아미드이다.
본 발명의 다른 예로서, 만약 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 디아민으로서 약 100 mol% HDMA과, 그리고
a) 60 내지 100 mol% IPS 및
b) 40 내지 0 mol% TPS 및/또는
c) 40 내지 0 mol% DDS로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 형성된다면 유리하다.
본 발명의 다른 유리한 변형은, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은 디카복실산으로서 약 100 mol% DDS와, 그리고
a) 65 내지 85 mol%, 바람직하게는 67 내지 80 mol%, 더욱 바람직하게는 약 71 mol% PACM 및
b) 15 내지 35 mol%, 바람직하게는 20 내지 33 mol%, 더욱 바람직하게는 약 29 mol% MACM으로 이루어지는 100 mol% 디아민으로부터 형성되는 것을 제공한다.
필요하다면, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 MACM, PACM 및/또는 HMDA, 그리고 IPS 및/또는 TPS 뿐만 아니라 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로부터 형성되는 것도 유용하다. 또한, 만약 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 100 mol%의 디카복실산에 대하여 40 내지 60 mol%, 바람직하게는 45 내지 55 mol%, 더욱 바람직하게는 약 50 mol% IPS 및 40 내지 60 mol%, 바람직하게는 45 내지 55 mol%, 더욱 바람직하게는 약 50 mol% TPS로 이루어질 뿐만 아니라, 100 mol%의 디아민에 대하여 15 내지 60 mol%, 바람직하게는 15 내지 55 mol%, 더욱 바람직하게는 25 내지 50 mol%, 가장 바람직하게는 약 29 mol% MACM 및 40 내지 85 mol%, 바람직하게는 45 내지 85 mol%, 더욱 바람직하게는 50 내지 75 mol%, 가장 바람직하게는 약 71 mol% HMDA 및 0 내지 20 mol%, 바람직하게는 0 내지 15 mol%, 더욱 바람직하게는 0 내지 10 mol% PACM으로부터 형성되는 것이 또한 바람직하다.
본 발명의 다른 유리한 실시예는, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 그 폴리아미드 혼합물은 100 mol%의 디카복실산에 대하여 약 50 mol% IPS 및 약 50 mol% TPS로부터, 그리고 100 mol% 디아민에 대하여 약 39 mol% MACM 및 약 52 mol% HMDA 및 약 9 mol% PACM으로부터 형성되는 것을 제공한다.
특히, 이러한 실시예는 폴리아미드 성형 물질의 전체 중량에 대하여 최대 10 중량%(wt.%), 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 6 중량%가 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로부터 형성되는 것을 제공한다.
본 발명의 특별한 실시예에서, 폴리아미드 성형 물질의 전체 중량에 대하여 약 4.6 중량%가 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로부터 형성된다.
본 발명의 다른 특별한 실시예에서, 폴리아미드 성형 물질의 전체 중량에 대하여 약 3 중량%가 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로부터 형성된다.
유리하게는, 상기 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산은 LC 11, LC 12, α-/ω-아미노 운데칸산(amino undecane acid) 및/또는 α-/ω-도데칸산이다.
상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 동일한 비율의 IPS 및 EPS를 갖는 실시예가 특히 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 IPS 및/또는 TPS뿐만 아니라 HMDA로부터 형성되는 유리한 다른 실시예를 포함한다. 따라서, 만약 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 디아민으로서 약 100 mol% HMDA와, 그리고
a) 60 내지 75 mol%, 바람직하게는 62 내지 70 mol%, 더욱 바람직하게는 약 66.7 mol% IPS 및
b) 25 내지 40 mol%, 바람직하게는 30 내지 38 mol%, 더욱 바람직하게는 약 33.3 mol% TPS로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 제조되는 것이 바람직하다.
상기 열거된 몰드의 경우에, 디카복실산은 그 몰 함량의 최대 절반까지를 나프탈렌 디카복실산, 바람직하게는 2,6-나프탈렌 디카복실산으로 치환할 수 있다.
상기 언급된 제형(formulations)의 경우에서, 디카복실산의 함량 및/또는 디아민류의 함량은 또한 100 mol% 보다 약간 높거나 낮을 수 있다. 약간이라는 단어는 +/- 5 mol%의 편차를 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
본 발명에 따른 몰드는 뛰어난 광학 및 기계적 특성으로 특징 지워진다. 상기 몰드는 층 두께 2 ㎜를 ASTM 1003를 기초로 측정하여 적어도 88%, 바람직하게는 적어도 90%, 더욱 바람직하게는 적어도 91%, 가장 바람직하게는 적어도 92%의 광 투과율을 갖는다. 또한, 특수 시험편으로(이하 실시예에서 설명된 바와 같음) ISO 178에 따라 측정한 바람직한 고정된 교차 굽힘 저항(alternating bend resistance with fixation)이 적어도 75,000 측정 사이클, 더 바람직하게는 적어도 100,000 측 정 사이클, 가장 바람직하게는 적어도 140,000 측정 사이클이다.
특히, 본 발명에 따른 몰드는 1.490-1.75, 바람직하게는 1.550-1.75, 더욱 바람직하게는 1.570-1.75의 굴절률에 의하여 특징 지워진다. 상기 몰드의 다른 유리한 특징은 적어도 25, 바람직하게는 적어도 27, 더욱 바람직하게는 적어도 28의 아베수(Abbe number)이다. 상기 몰드는 또한 착색될 수 있다. 상기 몰드는 또한 광학적으로 활성인 코팅 및/또는 보호 코팅을 가질 수 있다.
또한, 상기 몰드는 원하는 특성을 설정하기 위하여 당업자에게 알려진 첨가제를 포함할 수 있다. 특히, 상기 첨가제는 응축 촉매(condensation catalysts), 연쇄 조절제(chain regulators), 소포제(defoaming agents), 안정제(stabilizers), 윤활제(lubricants), 염료(dyes), 광변색 첨가제(photochrome additives), 대전방지제(antistatics), 탈형제(demolding agents), 광학 광택제(optical brighten- ers), 천연 엽상 규산염(natural phyllo silicates), 합성 엽상 규산염 (synthetic phyllo silicates) 또는 열거된 첨가제의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
특히, 본 발명에 따른 투명 몰드는 광학 몰드이다. 광학 몰드는 예를 들어, 180-1200 ㎚의 범위의 파장을 갖는 전자기 복사와 예를 들어, 흡수, 파쇄, 분산, 반사 상호작용과 같은 상호작용을 갖는 몰드이다. 광학 몰드는 또한 예를 들어, 광학 기계 또는 광학 시스템에 사용되는 몰드이다.
또한 높은 강성률, 높은 화학 저항, 높은 동적 하중 용량 및 높은 응력 파손 저항 및 높은 열저항을 갖는 투명 몰드는 상기 언급한 몰드에 적합하게 만들어질 수 있다. 이러한 특성은 높은 파열 강도를 갖는 많은 압축-팽창 사이클이 돌발적인 압력 변화의 결과로 관리되어야 하는 가정용 또는 상업용 식수 시스템 또는 압축 공기 시스템에서의 필터 컵(filter cups)의 높은 요구조건을 동시에 충족시킨다.
본 발명에 따른 몰드는 높은 동적 하중 용량 및 높은 화학 저항을 필요로 하는 용도, 특히, 교정 렌즈, 비-교정 렌즈, 테 없는 안경용 렌즈, 테 없는 안경, 안경테, 선글라스, 교정 안경, 안전 안경, 스키 안경, 오토바이 안경, 보호 안경, 차양(visors), 헬멧 차양, 덮개, 뷰잉 안경(viewing glasses), 보호 방패(shields), 보호 캡(protector caps), 카메라 렌즈, 확대경, 프리즘, 자동차 덮개(automotive coverings), 거울, 유량계, 필터 컵, 다이빙용 컴퓨터(diving computers), 시계 외장(watch housings), 핸드폰 외장 및 표시장치(displays), 모니터 코팅(monitor coatings), 편광 코팅(polarization coating), 용기(containers), 지방 용기(fat containers), 포장(packaging), 자동차 앞 유리(automotive windshields), 광전도체(light conductors), 광전도체 부품(light conductor parts), 램프 차양(lamp shades), 장식용품 및 이러한 특성을 요하는 기타 투명 부품에 또한 적당하다.
본 발명에 따른 몰드는 높은 동적 하중 용량 및 높은 화학 저항 그리고 높은 경도를 필요로 하는 응용, 특히 잠식성-저항 튜브(rodent-resistant tubes), 라인, 전기 케이블용 케이싱, 필름 힌지(film hinges), 보호 필름, 케이블 바인더(cable binders), 커넥터(connectors), 광전도체 부품에 또한 적당하다.
본 발명에 따른 몰드용 폴리아미드 성형 물질은 또한 물질 구조의 약화가 예를 들어, 연결 라인(joint lines) 또는 용접 이음매(welded seams)로부터 발생하는 몰드의 제조에 적당하다.
1) 일반적 제조 규격(General Manufacturing Specifications)
본 발명은 열거된 특수한 특징에 한정되지 않고, 실시예 및 시험 결과에 기초하여 아래에서 상세히 설명된다.
폴리아미드의 제조는 수용기(receiver vessel)와 반응기(reaction vessel)를 구비한 공지의 교반 가능한 압력 오토클레이브(pressure autoclave)에서 일반적으로 공지된 방식으로 이루어진다:
탈이온수를 수용기에 넣고 단량체와 첨가제를 첨가한다. 이어서, 수용기를 질소로 여러 번 비활성화시킨다. 수용기는 교반되는 동안에, 균질 용액을 얻기 위하여 발생된 압력하에서 180 내지 230℃로 가열된다. 이 용액을 체(sieve)를 통하여 펌핑하여 반응기로 옮기고 나서, 30 bar의 최대압력에서 원하는 반응 온도인 270 내지 310℃로 가열한다. 상기 압력 단계에서, 얻어진 조제물은 2 내지 4 시간 동안 반응 온도로 유지한다. 이어지는 팽창(expansion) 단계에서, 상기 압력은 1 내지 2 시간 내에 대기압으로 감소되고, 그 시간 동안에 온도는 약간 떨어질 수 있다.
이어지는 탈가스화(degasification) 단계에서, 조제물은 대기압 하에서 270 내지 340℃의 온도로 0.5 내지 1 시간 동안 유지한다.
얻어진 고분자 물질을 가닥 형태로 분포시키고, 15 내지 80℃의 수조에서 냉각시키고 과립화된다. 상기 과립(granulate)은 80 내지 120℃의 질소 분위기에서 12 시간 동안 건조시켜 수분 함량이 0.1 중량% 미만이 되도록 한다.
얻어진 폴리아미드는 1.43-2.15, 바람직하게는 1.50-2.15, 더 바람직하게는 1.55-2.15의 상대 점도(20℃, m-크레졸 0.5 중량% 용액에서 측정됨)를 갖는다.
상대 점도 및 그에 따른 분자량의 설정은 공지된 방식으로, 예를 들어, 연쇄 조절제로서 일작용기성(monofunctional) 디아민 또는 디카복실산 또는 이작용기성 (difunctional) 디아민 또는 디카복실산을 통하여 이루어질 수 있다.
상기 폴리아미드의 유리 전이 온도(ISO 표준 11357-1/-2에 따라 20℃/분의 가열 속도로 DSC 수단으로 측정됨)는 120-180 ℃, 바람직하게는 140-175℃, 더 바람직하게는 150-174℃이다.
상기 폴리아미드의 인장 피로 모듈(tension fatigue module)(ISO 인장 로드 상에서 ISO 527에 따라 측정됨)은 1500 내지 3600 MPa, 바람직하게는 2000 내지 3500 MPa, 더 바람직하게는 2500 내지 3400 MPa이다.
상기 건조된 과립은 실린더 온도가 260 내지 350℃이고 성형 온도가 60 내지 120℃인 사출 성형기에서 투명한 모양을 갖춘 물품으로 가공할 수 있다.
혼합물 구성요소로서, 하나 이상의 고분자는 PA 6, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 614, PA 66/6, PA 6/12, PA 11, PA 12, PA 912, PA 1212, 폴리에스테르 아미드, 폴리에테르 아미드를 포함하는 그룹, 바람직하게는 PA 6, PA 612, PA 614, PA 6/12, PA 11, PA 12, 폴리에스테르 아미드, 폴리에테르 아미드를 포함하는 그룹으로부터 선택될 수 있다.
2) 다중 하중이 작용하는 경우에 고정된 굽힘 테스트에 의한 동적 하중 용량 의 측정
상기 측정은 100×80×2 ㎜ 플레이트 상에서 실시하고, 필름 게이트(film gate)의 반대쪽 면상에서 25 ㎜-폭의 조각을 절단하고, 그 가운데에 3 ㎜ 보어홀이 구비된다. 상기 절단된 가장자리의 끝말림을 제거하고 예를 들어, 벨트 연마기 및 과립화(granulation) 100의 지르코늄-코런덤(corumdum) 폴리에스테르 벨트로 연마하여 매끄럽게 한다. 고무로 제조한 와셔(washers)(지름 9 ㎜, 두께 2 ㎜)를 플레이트의 양쪽 면에 배치하고, 너트가 있는 3 ㎜ 나사를 상기 플레이트가 나사 주위로 움직일 수 있도록 조인다.
보어홀과 나사 및 절단된 가장자리가 있는 80×25×2 ㎜의 플레이트를 벤딩 기구(bending apparatus) 내에 양단을 수평으로 해서 배치하고, ISO 178에 따라 검사한다. 그러므로, 4 ㎜의 굽힘이 일어나도록 상기 나사 상에 위로부터 다이(die)가 누른다. 0 ㎜ 내지 4 ㎜에서 다시 0 ㎜로의 이러한 굽힘을 1 사이클이라고 하고, 상기 시험편이 균열을 보일 때까지 1 ㎐의 진동수로 반복한다.
상기 굽힘에 사용되는 힘(굽힘 하중)은 물질의 강성도(stiffness)에 의존하며 시험편에 균열이 생기자마자 감소한다.
공지된 교차 굽힘 시험과는 대조적으로, 여기에 사용된 다중 하중에 대한 고정된 굽힘 시험의 경우, 제로(0) 위치로부터 일 방향으로의 휨(deflection)이 발생하는 반면, 상기 교차 굽힘 시험 동안에는 제로(0) 위치로부터 2개의 서로 반대되는 방향으로의 휨이 발생한다. 또한, 여기에 사용된 굽힘 시험은 보어홀 및 절단되고 연마된 가장자리를 통하여 상기 시험편의 물질 구조의 약화로 인하여 상기 물질 에 훨씬 더 많은 요구가 된다.
놀랍게도, 폴리카보네이트보다 더 높은 강성률(rigidity) 그리고 더 높은 굽힘 하중을 갖는 폴리아미드로 제조된 투명 몰드는 더 낮은 굽힘 하중을 갖는 폴리카보네이트보다 상당히 더 많은 굽힘 사이클을 달성하였다.
고정된 굽힘 시험을 실시하는 동안에 물질의 성능은 물질의 충격 저항 (impact resistance) 또는 노치 충격 강도(notch impact strength)로부터 추론될 수 없었다.
상기 측정은 다음의 표준에 따라 그리고 다음의 시험편 상에서 실시하였다:
인장 탄성 계수(tension elastic modulus):
인장 속도 1 ㎜/분 ISO 인장 로드의 ISO 527, 표준: ISO/CD 3167, A1 형, 170×20/10×4 ㎜, 온도 23℃
인장 강도 및 파괴점 연신(elongation at break):
인장 속도 50 ㎜/분 ISO 인장 로드의 ISO 527 , 표준: ISO/CD 3167, A1 형, 170×20/10×4 ㎜, 온도 23℃
샤르피(Charpy)법에 의한 충격 저항:
ISO 179/*eU
ISO 인장 로드, 표준: ISO/CD 3167, B1 형, 80×10×4 ㎜, 온도 23℃
* 1 = 기구를 위하여 배열되지 않음, 2 = 기구를 위하여 배열됨
샤르피법에 의한 노치 충격 강도:
ISO 179/*eU
ISO 인장 로드, 표준: ISO/CD 3167, B1 형, 80×10×4 ㎜, 온도 23℃
* 1 = 기구를 위하여 배열되지 않음, 2 = 기구를 위하여 배열됨
고정된 굽힘 강도:
ISO 178
시험편(Test piece) 2) 측정 참조
온도 23℃
휨 4 ㎜
다중 하중이 작용하는 고정된 굽힘 강도의 측정은 ISO 178에 따라 디나-메스(Dyna-Mess(Achen))사의 장치 CIMTronic 2000 상에서 실시되었다. 굽힘 하중은 1 ㎐의 진동수로 제로(0) 위치(= 0 ㎜)에서 최대 4 ㎜까지 4 ㎜의 휨으로 반복된다. 제로(0) 위치에서 4 ㎜ 지점까지 그리고 다시 제로(0) 위치까지로 되돌아가는 움직임을 1 사이클이라고 한다. 상기 시험편에 균열이 눈으로 보일 만큼 형성될 때까지의 사이클 수를 일일이 명시하고, 이는 소모되는 힘에서 탄젠트 증가(tangent increase)의 뚜렷한 변화를 통해서도 보여진다.
유리 전이 온도(Tg):
ISO 표준 11357-1/-2
과립화
시차 주사 열량법(Differential Scanning Calorimetry: DSC)을 20℃/분의 가열 속도로 실시하였다. 시험 개시의 온도를 명시한다.
광 투과율:
ASTM D 1003
둥근 플레이트, 두께 2 ㎜, 반지름 37.5 ㎜
온도 23℃
빅 가드너(Byk Gardner)사의 CIE 라이트 C형 Haze Gard plus 측정 장치. 광 투과율 수치는 입사광량의 백분율로 명시된다.
굴절률 및 아베수:
DIN 53491
둥근 플레이트, 두께 2 ㎜, 반지름 37.5 ㎜
온도 20℃
굴절률 nD20: 표준 파장으로 측정 - 나트륨의 황색 D 선 - 20℃.
상대 점도:
ISO 307, 0.5 중량% m-크레졸 용액
온도 20℃
표준서 11 장에 따라 RV = t/t0로서 상대 점도(RV)의 계산
모든 시험편은 건조된 상태로 사용된다. 그러므로, 다이캐스팅(die-casting) 후에, 시험체는 건조한 환경의 실온에서 적어도 48 시간 동안 저장된다.
상기 표준 시험편은 알부그(Arburg)사가 제조한 사출 성형기, 모델 Allrounder 320-210-750 Hydronica 상에서 제조되고, 여기에 260 내지 350℃의 실린더 온도와 60 내지 120℃의 성형 온도가 사용된 물질과 제조될 시험편에 따라 사용되었다. 광학 특성의 측정을 위한 둥근 플레이트의 제조를 위하여 광택 기구(polished tool)가 사용되었다: 광 투과율, 굴절률 및 아베수
3) 결과
표 1은 실시예에 사용된 단량체의 특성을 기술한다.
표 1
단량체 상품 융점(℃) 승화 온도(℃) 제조자
MACM Laromin C260 -7 내지 -1 - BASF AG
PACM Dicycan 33.5 내지 44 - BASF AG
IPS 정제된 이소프탈산(PIA) 345 내지 348 0.07 mmHg에서 100 BP Amoco Chemical
TPS Amoco TA-33 427 402 BP Amoco Chemical
DDS 도데칸디오익산 130 - DuPont
락탐 12 라우린락탐 153 - EMS-Chemie AG
표 2는 본 발명에 따른 예시적 조성물 및 그들의 우수한 특성을 명시하였다.
표 2
실시예 번호
구성요소 단위 1 2 3 4 5 6
MACM 몰% * - 100 16 29 39 29
HMD 몰% * 100 - 84 71 52 -
PACM 몰% * - - - - 9 71
IPS 몰% ** 66.7 - 50 50 50 -
TPS 몰% ** 33.3 - 50 50 50 -
DDS 몰% ** - 100 - - - 100
락탐 12 몰% *** - - 5 4.6 3 -
시험 1 2 3 4 5 6
상대 점도(RV) - 1.45 1.73 1.78 1.57 1.71 1.85
유리 전이 온도(Tg) ℃ 125 153 152 167 159 145
인장 탄성 계수 MPa 2900 1600 2650 2700 2700 1500
인장 강도 MPa 85 60 65 75 70 60
파괴점 연신 % 5 150 20 90 20 60
충격 저항, 샤르피 23℃ kJ/㎡ oB oB oB oB oB oB
노치 충격, 샤르피 23℃ kJ/㎡ 4 9 10 9 10 13
고정된 벤딩시험 cycles 62000 200000 77000 11000 190000 170000
고정된 벤딩시험으로 생긴 힘 N 90 45 75 90 70 60
광 투과율 % 92.5 93 92 93 92 94
아베수 - 30 52 27 32 28 52
굴절률 nD20 - 1.590 1.510 1.582 1.575 1.584 1.510
* 100 몰% 디아민에 대하여
** 100 몰% 디카복실산에 대하여
*** 전체 성형 물질에 대하여
표 3은 비교예 7 내지 12를 포함한다.
표 3
비교예 번호
구성요소 단위 7 8 9 10 11 12
폴리메틸 메타크릴레이트 몰% *** 100 a) - - - - -
폴리카보네이트 몰% *** - 100 b) 100 c) - - -
MACM 몰% * - - - 15 100 100
HMD 몰% * - - - 85 - -
PACM 몰% * - - - - - -
IPS 몰% ** - - - 90 100 50
TPS 몰% ** - - - 10 - 50
락탐 12 몰% *** - - - - 34 24
시험 7 8 9 10 11 12
상대 점도(RV) - - - - 1.45 1.55 1.53
유리 전이 온도(Tg) ℃ 108 150 145 148 165 192
인장 피로 모듈 MPa 3700 2300 2400 3200 2300 2200
인장 강도 MPa 65 55 - 85 60 60
파괴점 연신 % 2.5 100 >50 16 60 50
충격 저항, 샤르피 23℃ kJ/㎡ 17 oB oB 120 oB oB
노치 충격, 샤르피 23℃ kJ/㎡ 2 6 6 5 7 9
고정된 벤딩시험 cycles 1 1500 4000 20000 7000 8500
고정된 벤딩시험으로 생긴 힘 N 50 85 60 85 75 100
광 투과율 % 93.5 92 89 92.5 93 93.5
아베수 - 58 30 30 31 40 39
굴절률 nD20 - 1.490 1.585 1.585 1.585 1.537 1.543
a) PMMA 8N * 100 몰% 디아민에 대하여
b) Lexan 143 R ** 100 몰% 디카복실산에 대하여
c) Makrolon LQ 2647 *** 전체 성형 물질에 대하여
약어
DDS 도데칸디오익산(Dodecandioic acid)
IPS 이소프탈산(Isophthalic acid)
Lactam 12 라우린락탐(Laurinlactam)
MACM 비스-(4-아미노-3-메틸-사이클로헥실)메탄
oB 파손 없음(No break)
PACM 비스-(4-아미노-사이클로헥실)메탄
Tg 유리 전이 온도(Glass transition temperature)
TPS 테레프탈산(Terephtalic acid)
RV 상대 점도(Relative viscosity)
폴리카보네이트는 바람직하게는 절단된 가장자리 또는 보어홀 상에 생성되는 마이크로 파손(micro fractures)을 빨리 형성하는 경향이 있어서, 폴리카보네이트로 제조된 시험편은 고정된 굽힘 시험을 거치는 동안에(비교예 8 및 9) 단지 1500 내지 4000 사이클 정도만 견뎌낸다.
그러나, 본 발명에 따른 투명 폴리아미드 성형 물질로 제조된 시험편은 이 시험에 따라 감지될 만한 손상 없이 그리고 굽힘 하중의 하강 없이 적어도 60,000 사이클 정도를 견뎌낸다(실시예 1-6).
이 시험의 경우에, 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA, 비교예 7)로 제조된 시험편은 제1 굽힘 사이클 동안에 이미 파손된다. 따라서, 폴리메틸 메타크릴레이트는 이러한 동적 하중에는 전적으로 적합하지 않다.
본 발명에 따른 폴리아미드 성형 물질로 제조된 시험편은 실시예 2에서 이 시험에서 어떠한 손상 없이 200,000 사이클을 견뎌낸다.
본 발명에 따른 폴리아미드 성형 물질로 제조된 시험편은 실시예 4에서 비록 이 시험에서 그 강성률이 폴리카보네이트로 제조된 시험편의 강성률보다 높다고 할지라도 어떠한 손상 없이 110,000 사이클을 견뎌낸다.
본 발명의 성형 물질로 제조된 시험편은 실시예 5 및 6에서 고정된 굽힘 시험을 하는 동안에 특히 동적 하중에 견디고, 각각 190,000 사이클 및 170,000 사이클을 견뎌내고, 이는 시험편에 어떠한 손상을 주지 않고 이루어진다.

Claims (26)

  1. 특수 시험편으로 ISO 178에 따라 측정한 적어도 60,000 측정 사이클의 고정된 굽힘 시험(bending test with fixation)에서의 저항과, ASTM D 1003에 따라 측정한 2 ㎜의 층 두께에서 적어도 75%의 광 투과율을 갖는 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물을 포함하고,
    상기 적어도 하나의 폴리아미드는 헥사메틸렌 디아민(HMDA), 비스-(4-아미노-3-메틸사이클로헥실)메탄(MACM) 및/또는 비스-(4-아미노-사이클로헥실)메탄(PACM) 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 디아민과, 이소프탈산(IPS), 테레프탈산 (TPS) 및/또는 도데칸디오익산(DDS)의 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 디카복실산으로부터, 또는 상기 디아민과 디카복실산으로부터 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산과 함께 결합하여 형성되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드 성형 물질로 제조되는 투명 몰드.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은 디카복실산으로서 약 100 mol%의 DDS 및
    a) 20 내지 100 mol%의 MACM 및
    b) 80 내지 0 mol%의 PACM 및/또는
    c) 80 내지 0 mol%의 HMDA로 이루어지는 100 mol% 디아민으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리아미드 성형 물질은 MACM 및 DDS로부터 형성된 폴리아미드인 것을 특징으로 하는 몰드.
  4. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은 디아민으로서 약 100 mol% HDMA 및
    a) 60 내지 100 mol% 이소프탈산(IPS) 및
    b) 40 내지 0 mol% 테레프탈산(TPS) 및/또는
    c) 40 내지 0 mol% 도데칸디오익산(DDS)으로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  5. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은 디카복실산으로서 약 100 mol% DDS 및
    a) 65 내지 85 mol%, 바람직하게는 67 내지 80 mol%, 더욱 바람직하게는 약 71 mol% PACM 및
    b) 15 내지 35 mol%, 바람직하게는 20 내지 33 mol%, 더욱 바람직하게는 약 29 mol% MACM으로 이루어지는 100 mol% 디아민으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  6. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물 은 IPS 및/또는 TPS 뿐만 아니라, MACM, PACM 및/또는 HMDA로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  7. 제6항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은
    a) 15 내지 60 mol%, 바람직하게는 15 내지 55 mol%, 더욱 바람직하게는 25 내지 50 mol%의 MACM 및
    b) 40 내지 85 mol%, 바람직하게는 45 내지 85 mol%, 더욱 바람직하게는 50 내지 75 mol%의 HMDA 및
    c) 0 내지 20 mol%, 바람직하게는 0 내지 15 mol%, 더욱 바람직하게는 0 내지 10 mol% PACM으로 이루어지는 100 mol%의 디아민과, 그리고
    d) 40 내지 60 mol%, 바람직하게는 45 내지 55 mol%, 더욱 바람직하게는 약 50 mol%의 IPS 및
    e) 40 내지 60 mol%, 바람직하게는 45 내지 55 mol%, 더욱 바람직하게는 약 50 mol%의 TPS로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은
    a) 약 29 mol% MACM 및
    b) 약 71 mol% HMDA로 이루어지는 100 mol% 디아민과, 그리고
    c) 약 50 mol% IPS 및
    d) 약 50 mol% TPS로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  9. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은
    a) 약 39 mol% MACM 및
    b) 약 52 mol% HMDA 및
    c) 약 9 mol% PACM으로 이루어지는 100 mol% 디아민과, 그리고
    d) 약 50 mol% IPS 및
    e) 약 50 mol% TPS로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드 성형 물질의 전체 중량으로 환산하여 최대 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%가 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로 제조되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드 성형 물질의 전체 중량으로 환산하여 약 4.6 중량%가 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로 제조되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  12. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드 성형 물질의 전체 중량으로 환산하여 약 3 중량%가 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산으로 제조되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  13. 제6항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 락탐 및/또는 α-/ω-아미노산은 LC 11, LC 12, α-/ω-아미노 운데칸산 및/또는 α-/ω-도데칸산인 것을 특징으로 하는 몰드.
  14. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물이 IPS 및/또는 TPS 뿐만 아니라 HMDA로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  15. 제10항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드 및/또는 폴리아미드 혼합물은 디아민으로서 약 100 mol%의 HMDA 및
    a) 60 내지 75 mol%, 바람직하게는 62 내지 70 mol%, 더욱 바람직하게는 약 66.7 mol%의 IPS 및
    b) 25 내지 40 mol%, 바람직하게는 30 내지 38 mol%, 더욱 바람직하게는 약 33.3 mol%의 TPS로 이루어지는 100 mol% 디카복실산으로부터 형성되는 것을 특징으 로 하는 몰드.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디카복실산은 그 몰 함량의 최대 절반까지가 나프탈렌 디카복실산, 바람직하게는 2,6-나프탈렌 디카복실산으로 치환되는 것을 특징으로 하는 몰드.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 광 투과율이 ASTM D 1003에 따라 측정한 층 두께 2 ㎜에서, 적어도 88%, 바람직하게는 적어도 90%, 더욱 바람직하게는 적어도 91%, 가장 바람직하게는 92%인 것을 특징으로 하는 몰드.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 특수 시험편으로 ISO 178에 따라 측정한 고정된 교차 굽힘 시험(alternating bend test)에서의 저항이 적어도 75,000 측정 사이클, 바람직하게는 적어도 100,000 측정 사이클, 더욱 바람직하게는 적어도 140,000 측정 사이클을 갖는 것을 특징으로 하는 몰드.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 1.490-1.75, 바람직하게는 1.550-1.75, 더욱 바람직하게는 1.570-1.75의 굴절률을 갖는 것을 특징으로 하는 몰드.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 25, 바람직하게는 적어 도 27의 아베수를 갖는 것을 특징으로 하는 몰드.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 몰드가 광학 몰드인 것을 특징으로 하는 몰드.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 광학 몰드는 렌즈이고, 바람직하게는 테 없는 안경용 렌즈인 것을 특징으로 하는 몰드.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 몰드는 색깔을 갖는 것을 특징으로 하는 몰드.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 몰드는 광학적 활성 코팅 및/또는 보호 코팅을 갖는 것을 특징으로 하는 몰드.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 폴리아미드는 응축 촉매, 연쇄 조절제, 소포제, 안정제, 윤활제, 염료, 광변색 첨가제, 대전방지제, 탈형제, 광학 광택제, 천연 엽상 규산염, 합성 엽상 규산염 또는 열거된 첨가제의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 몰드.
  26. 렌즈, 테 없는 안경용 렌즈, 테 없는 안경, 안경테, 선글라스, 교정 안경, 안전 안경, 스키 안경, 오토바이 안경, 보호 안경, 차양, 헬멧 차양, 덮개, 뷰잉 안경, 보호 방패, 보호모, 카메라 렌즈, 확대경, 프리즘, 자동차 덮개, 거울, 유량계, 필터 컵, 다이빙용 컴퓨터, 시계 외장, 핸드폰 외장 및 표시장치, 모니터 코팅, 포장, 용기, 파이프, 자동차 앞 유리, 광전도체, 광전도체 부품, 램프 차양 및/또는 장식용품의 제조를 위한 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 따른 몰드의 사용.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120120983A (ko) * 2009-12-09 2012-11-02 바스프 에스이 반방향족, 반결정질 코폴리아미드
WO2015080438A1 (ko) * 2013-11-29 2015-06-04 삼성에스디아이 주식회사 폴리아마이드 수지 및 그 제조방법
KR20180040501A (ko) * 2016-10-12 2018-04-20 이엠에스-패턴트 에이지 비정질 코폴리아미드를 기반으로 하는 유리섬유-강화 폴리아미드 몰딩 컴파운드
US10287395B2 (en) 2013-11-29 2019-05-14 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyamide resin and method for manufacturing same

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2932807B1 (fr) * 2008-06-20 2011-12-30 Arkema France Polyamide, composition comprenant un tel polyamide et leurs utilisations.
JP5233482B2 (ja) * 2008-07-31 2013-07-10 東レ株式会社 共重合ポリアミド、それよりなる微粒子および炭素繊維強化複合材料
KR102199889B1 (ko) * 2012-07-30 2021-01-07 주식회사 쿠라레 내열성 수지 복합체 및 그 제조 방법, 그리고 내열성 수지 복합체용 부직포
ES2621053T3 (es) * 2012-08-28 2017-06-30 Ems-Patent Ag Masa de moldeo de poliamida y su uso
FR2994975B1 (fr) * 2012-09-04 2015-10-23 Arkema France Copolyamide, composition comprenant un tel copolyamide et leurs utilisations
CN103665372B (zh) * 2012-09-06 2016-04-20 金发科技股份有限公司 一种半芳香族聚酰胺、其制备方法、其组合物及其应用
CN104031264B (zh) * 2014-06-25 2016-05-25 东莞市意普万尼龙科技股份有限公司 一种共聚透明尼龙及其制备方法
CA2987189A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-16 Ems-Patent Ag Transparent polyamide moulding compositions with high tensile strain at break
EP3622007A1 (en) 2017-05-11 2020-03-18 AdvanSix Resins & Chemicals LLC Polyamide terpolymers for manufacture of transparent articles
EP3816232B1 (en) * 2018-06-27 2024-04-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Resin composition and molded article
EP4253479A1 (de) 2022-03-29 2023-10-04 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse mit hoher bruchfestigkeit sowie hieraus gebildete formteile

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2516585A (en) * 1948-12-21 1950-07-25 Du Pont Synthetic linear polyamides containing intralinear cyclic groups and process for obtaining same
CH624970A5 (en) * 1975-09-22 1981-08-31 Inventa Ag Process for the preparation of glass-transparent polyamide
CH667462A5 (de) * 1985-01-07 1988-10-14 Inventa Ag Transparente copolyamide, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern.
CH684756A5 (de) * 1992-12-24 1994-12-15 Inventa Ag Formkörper aus transparenten Copolyamiden.
FR2706474B1 (fr) * 1993-06-11 1995-08-25 Atochem Elf Sa Compositions polyamides transparentes sans déformation à chaud.
CA2162429A1 (en) * 1995-02-01 1996-08-02 Hans Dalla Torre Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys
CH688624A5 (de) * 1995-02-01 1997-12-15 Inventa Ag Amorphe Polyamid-Formmassen und -Formteile.
DE19642885C2 (de) * 1996-10-17 2001-08-02 Inventa Ag Verwendung von Polyamid-Formmassen zur Herstellung von optischen oder elektrooptischen Formteilen
ATE320471T1 (de) * 2001-01-26 2006-04-15 Arkema Transparente, polyamid enthaltende zusammensetzung
DE10122188B4 (de) * 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
DE10224947B4 (de) * 2002-06-05 2006-07-06 Ems Chemie Ag Transparente Polyamid-Formmassen mit verbesserter Transparenz, Chemikalienbeständigkeit und dynamischer Belastbarkeit
EP1479712B1 (en) * 2003-05-20 2010-01-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Production method of polyamide
US7014315B2 (en) * 2004-04-08 2006-03-21 Intercast Usa, Inc. Soft optical element for use in eye-protecting devices
DE102006015721B4 (de) * 2005-04-14 2008-04-30 Ems-Chemie Ag Funktionsbad, Verwendung des Funktionsbades in einem Verfahren zum Tönen oder Färben oder Dotieren von Formteilen und mit diesem Verfahren hergestellte Formteile
DE102005023420A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
BRPI0621292B1 (pt) * 2006-01-31 2017-06-06 Ems-Chemie Ag material de moldagem de copoliamida, e, uso do mesmo para produção de peças moldadas transparentes, esterelizáveis por vapor superaquecido e extrusados
DE502006006440D1 (de) * 2006-04-07 2010-04-29 Ems Chemie Ag Transparente, amorphe Polyamidformmassen und deren Verwendung
US8268956B2 (en) * 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120120983A (ko) * 2009-12-09 2012-11-02 바스프 에스이 반방향족, 반결정질 코폴리아미드
WO2015080438A1 (ko) * 2013-11-29 2015-06-04 삼성에스디아이 주식회사 폴리아마이드 수지 및 그 제조방법
US10287395B2 (en) 2013-11-29 2019-05-14 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyamide resin and method for manufacturing same
KR20180040501A (ko) * 2016-10-12 2018-04-20 이엠에스-패턴트 에이지 비정질 코폴리아미드를 기반으로 하는 유리섬유-강화 폴리아미드 몰딩 컴파운드

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