KR20080027229A - 내화성 라미네이트 - Google Patents

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KR20080027229A
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로베르트 더블유 엠 휘스켄
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오웬스-코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨
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Abstract

고압 라미네이트는 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (12) 및 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층 (14, 16) 을 포함한다. 섬유 강화 베일로 이루어진 각 층은 바인더와 충전제를 포함한다. 상기 라미네이트는 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 갖는 것을 특징으로 한다. 이 고압 라미네이트를 제조하는 방법이 또한 제공된다.
내화성, 라미네이트.

Description

내화성 라미네이트{FIRE RETARDANT LAMINATE}
본 발명은 일반적으로 내화성 고압 라미네이트, 보다 구체적으로는 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 가지며 prEN 13823 을 만족하는 고압 라미네이트에 관한 것이다.
고압 라미네이트 (HPL) 가 종래 기술에 잘 알려져 있으며, HPL 패널은 예컨대 가구, 외장 마감재, 벤치 탑 (bench top) 등을 위해 벽 라이닝으로서 사용되고 있다.
특히 건축 산업에 있어서 HPL 패널의 가장 중요한 파라미터 중 하나는 불 관련 성능이다. 2003년 이후로, 유럽의 모든 건축 재료는 prEN 13823 (건축 제품에 대한 불 관련 시험에 대한 조건) 을 만족해야 한다. 이 규범은 단일 연소 품목 (Single Burning Item, SBI) 시험이다. ISO 1716 에 따른 부가적인 발열량 측정에서 A1 및 A2 등급이 요구된다.
종래, HPL 패널은 내연성 크라프트 종이를 사용하거나 또는 내연성 페놀-포름알데히드 수지를 사용하여 내연성으로 제조되었다. 종래, FR-HPL 제품은 SBI 등급 B (ISO 1716 으로 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 초과) 를 갖고 있었다.
HPL 제조사는 SBI A2 등급의 HPL 패널을 매우 원하고 있다. 그러한 등급 에 의하면, 제조사는 그들 제품의 적용 범위를 확장할 수 있으며 그로 인해 추가적인 시장에 진출할 수 있다. 지금까지 이는 이루어지지 않고 있으며, 그 이유는 어느 누구도 발열량 요구조건을 충족시킬 수 없었고 또 원하는 기계적 특성과 불 전파 (fire propagation) 특성을 얻을 수 없었기 때문이다. 본 발명은 먼저 A2 등급 (ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 미만) 을 포함하여 이러한 모든 요구조건을 충족하는 HPL 패널에 관한 것이다.
본 발명은 향상된 내화성 및 내충격성을 특징으로 하는 신규한 라미네이트에 관한 것이다.
본 발명의 고압 라미네이트는 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 및 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층을 포함한다. 섬유 강화 베일로 이루어진 각 층은 제 2 바인더와 충전제 모두를 포함한다. 고압 라미네이트는 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 약 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 라미네이트는 수지 함침 종이로 이루어진 제 2 층을 포함할 수 있다. 그러한 실시형태에서, 섬유 강화 베일로 이루어진 층은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층과 제 2 층 사이에 개재되어 있다.
가능한 실시형태에서, 제 2 바인더는 열경화성 수지이다. 적절한 바인더로는, 자가-가교형 폴리아크릴레이트, 폴리아미드-아민 에피클로로히드린 수지 (PAE), 폴리비닐 알코올, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 멜라민-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미노폴리아미드 수지, 에피클로로히드린-폴리아민 수지, 에피클로로히드린-폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물이 있으나, 이에 국한되지 않는다.
충전제는 일반적으로 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화 티탄, 소성 점토 (calcined clay), 황산바륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 클로라이트, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트 (pyrophyllite) (규산 알루미늄), 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트 (montmorillonite) (벤토나이트), 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 수산화마그네슘, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
일 실시형태에서, 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 탄산칼슘과 수산화알루미늄의 혼합물이 본 발명에서 특히 유용한 충전제이다. 바인더가 멜라민-포름알데히드인 경우 특히 그러하다.
다른 충전제로는, 3수화알루미늄, 수산화마그네슘, 멜라민 시아누레이트, 할로겐화 첨가제, 3산화안티몬, 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화티탄, 소성 점토, 황산 바륨, 황산 마그네슘, 황산 알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 아염소산, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 글라스 마이크로 비드, 에틸렌디아민 인산염, 구아니딘 인산염, 멜라민 붕산염, 멜라민 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 암모늄 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 디시안디아미드 응축물, 일반적인 팽창성 시스템 (화재시 발포되어 원위치 절연층을 생성하는 시스템) 및 이들의 혼합물이 포함된다.
가능한 일 실시형태에서, 섬유 강화 베일로 이루어진 각 층은 약 1 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 약 5 ∼ 약 50 중량%의 멜라민-포름알데히드, 약 10 ∼ 약 80 중량%의 탄산칼슘 및 약 20 ∼ 약 90 중량%의 수산화알루미늄을 포함한다.
섬유 강화 베일은 직포 (woven) 또는 부직포 (nonwoven) 일 수 있다. 섬유 강화 베일로 이루어진 여러 층이 제공되는 경우, 모든 층이 직포이거나 부직포일 수 있고, 또는 직포와 부직포의 혼합물일 수 있다. 섬유 강화 베일은 유리 섬유, 현무암 섬유, 금속 섬유, 무기 섬유, 실리카 섬유, 탄화물 섬유, 질화물 섬유, 탄소 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 섬유를 포함한다. 섬유 강화 베일에 사용되는 유리 섬유는 무붕소 (boron-free) 유리, E-유리, ECR-유리, C-유리, AR-유리, S2-유리 및 이들의 혼합물로 이루어진 재료의 군에서 선택될 수 있다.
본 발명의 고압 라미네이트는 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층이 멜라민 함침 모양지 (deco paper) 인 경우 미적으로 더욱 아름답게 제조될 수 있다. 그리고, 제품은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면에 UV 경화 페인트 막 또는 전자 빔 경화 페인트 막과 같은 방사선 경화 페인트 막 또는 코팅을 포함할 수 있다. 또 다른 실시형태에서, 제품은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면에 열적 가교형 우레탄 아크릴레이트 페인트 층을 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 태양에 따르면, 고압 라미네이트를 제조하기 위한 방법이 제공된다. 이 방법은, 약 120 ℃ ∼ 약 220 ℃ 의 온도로 수지 함침 종이의 제 1 층과 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상이 층을 가열하면서 약 525 N/㎡ ∼ 약 15,750 N/㎡ 의 압력으로 상기 층들을 압착하는 것을 포함한다. 그리고, 상기 방법은, 라미네이트를 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 갖도록 제 2 바인더와 충전제를 이용하는 단계를 포함한다.
또한, 상기 방법은 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미노폴리아미드 수지, 에피클로로히드린-폴리아민 수지, 에피클로로히드린-폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 제 2 바인더를 선택하는 것을 포함할 수 있다. 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 상기 충전제를 선택할 수 있다. 특히 유용한 실시형태에서, 상기 충전제는 탄산칼슘과 수산화알루미늄의 혼합물 중에서 선택된다.
가능한 일 실시형태에서, 상기 방법은 멜라민 함침 모양지로 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층을 형성하는 것을 포함한다. 그리고, 상기 방법은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면을 방사선 경화 페인트로 칠하는 것을 포함한다. 가능한 또 다른 실시형태에서, 상기 방법은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면을 열적 가교형 유레탄 아크릴레이트 페인트로 칠하는 것을 포함한다.
다른 실시형태에서, 본 발명의 라미네이트는 수지 함침 모양 층, 섬유 강화 베일로 형성되는 제 1 내화벽, 및 섬유보드의 층을 포함한다.
라미네이트 중 섬유보드의 층은 일반적으로 목재계 (wood-based) 패널로 설명될 수 있다. 섬유보드는 고밀도 섬유보드, 중간 밀도 섬유보드, 배향성 스트랜드 보드, 칩보드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 재료로 구성될 수 있다. 그리고, 상기 라미네이트는 수지 함침 모양지 위에 놓인 수지 함침 오버레이 종이의 층 및/또는 섬유보드의 층 아래에 놓인 수지 함침 후면 층을 포함할 수 있다. 수지 함침 모양 층과 수지 함침 후면 층은 종래 기술에 알려진 모양지로 이루어질 수 있다.
이러한 실시형태에서, 섬유 강화 베일은 약 5 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 약 5 ∼ 약 75 중량%의 바인더 및 0 ∼ 약 80 중량%의 충전제를 포함한다. 함침 후 그리고 압착 전에, 섬유 강화 베일은 약 20 ∼ 약 500 g/㎡ 의 단위 면적당 중량을 갖는다.
섬유보드 라미네이트의 제조 방법은, 약 10 ∼ 약 50 초의 시간 동안, 약 150 ∼ 약 225 ℃ 의 온도로 가열하면서 약 1050 N/㎡ ∼ 5250 N/㎡ 의 압력으로, 수지 함침 오버레이 층, 수지 함침 모양 층, 수지 함침된 섬유 강화 베일로 형성된 제 1 방화벽, 섬유보드의 층, 및 수지 함침 후면 층을 함께 압착하는 단계를 포함한다. 상기 방법은, 폴리비닐 알코올, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 멜라민-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드-아민 에피클로히드린 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 수지의 군에서 선택된 수지 바인더를 상기 섬유 강화 베일에 제공하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 라미네이트는, 칩보드, (고밀도 또는 중간 밀도의) 섬유보드 및 배향성 스트랜드 보드와 같은 목재계 보드로 형성되어, 라미네이트 바닥 용도로 이용될 수 있다. 라미네이트의 추가적인 용도로, 벽 라이닝, 천장, 내부 점포 장식, 및 배, 기차와 건물에 사용되는 장식 패널이 포함되며, 이에 국한되지 않는다.
이하에서, 본 발명을 실행하는데 가장 적합한 한 형태의 설명으로써 본 발명의 가능한 일 실시형태를 설명한다. 본 발명은 다른 실시형태로도 가능하고, 세부사항은 본 발명의 범위 내에서 다양하고 명백한 태양으로 수정될 수 있다. 따라서, 도면과 상세한 설명은 본 발명을 설명하는 것일 뿐 제한하는 것이 아니다.
본 발명의 일부를 구성하는 첨부 도면은 본 발명의 몇몇 태양을 나타내고 있으며, 상세한 설명과 함께 본 발명의 원리를 이해하는데 도움이 될 것이다.
도 1 은 본 발명의 가능한 일 실시형태의 측면도이다.
도 2 는 본 발명의 제 1 변형예의 측면도이다.
도 3 은 본 발명의 가능한 다른 실시형태의 측면도이다.
도 4a 는 본 발명의 대표적인 두 실시예를 종래 대표적인 두 제품과 비교한 총 열 방출 그래프이다.
도 4b 는 동일한 본 발명의 대표적인 두 실시예를 종래 대표적인 두 제품과 비교한 열 방출 속도 그래프이다.
도 5 는 본 발명의 가능한 일 실시형태의 측면도이다.
도 6 은 작은 공 충격 시험 및 큰 공 충격 시험을 이용한 충격 등급 분류를 나타낸다.
이하에서, 본 발명의 바람직한 실시형태를 상세히 설명하고, 본 발명의 예를 첨부 도면에 나타내었다.
본 발명의 고압 라미네이트 (10) 에 대한 3 개의 실시형태를 도 1 ∼ 도 3 에 나타내었다. 고압 라미네이트 (10) 는 일반적으로 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층과 섬유 강화 베일 (veil) 로 이루어진 1 이상의 층을 포함할 수 있다.
섬유 강화 베일의 각 층은 제 2 바인더와 충전제를 포함하므로, 고압 라미네이트는 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 갖는 것을 특징으로 한다. "제 2 바인더"라는 용어는, 이하에서 더 상세히 설명하는 제 2 처리 단계에서 가해지는 바인더로 정의된다.
도 1 에 나타낸 것처럼, 고압 라미네이트 (10) 는 멜라민 함침 모양지와 같은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (12) 을 포함한다. 그리고, 고압 라미네이트 (10) 는 섬유 강화 베일로 이루어진 두 층 (14, 16) 을 포함한다.
섬유 강화 베일로 이루어진 각 층 (14, 16) 은 제 2 바인더와 충전제 조성물로 함침된다. 제 2 바인더는 열경화성 수지이다. 일반적으로, 제 2 바인더는 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미노폴리아미드 수지, 에피클로로히드린-폴리아민 수지, 에피클로로히드린-폴리 아미드 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화 티탄, 소성 점토, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 클로라이트, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트 (규산 알루미늄), 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트 (벤토나이트), 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 수산화마그네슘, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 일반적으로, 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 탄산칼슘과 수산화 알루미늄의 혼합물이 본 발명에서 특히 유용하다. 멜라민-포름알데히드 바인더와 함께 사용되는 경우 특히 그러하다. 충전제의 입자 크기는 일반적으로 약 0.3 ㎛ ∼ 약 150 ㎛ 이며, 약 1 ㎛ ∼ 약 75 ㎛ 인 것이 더 바람직하고, 약 4 ㎛ ∼ 약 50 ㎛ 인 것이 가장 바람직하다.
섬유 강화 베일은 유리 섬유, 현무암 섬유, 무기 섬유 (탄화물, 질화물 등) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 강화 섬유를 포함한다. 본 발명에 특히 유용한 유리 섬유로는, E-유리 (Advantex 유리 등), ECR-유리, AR-유리, C-유리, M-유리, D-유리, S-유리, S2-유리 및 이들의 혼합물이 있다. 섬유는 일반적으로 약 0.1 ㎜ ∼ 100 ㎜ 의 길이로 절단되고, 촙트 스트랜드, 촙트 로빙 또는 촙트 개별 섬유 또는 이들의 혼합물이 형태일 수 있다. 개별 섬유가 이용되는 경우, 그 섬유의 직경은 일반적으로 약 3 ∼ 약 50 미크론이다.
제 2 바인더와 충전제의 함침 전에, 섬유 강화 베일은 약 95 중량% 이하의 유리 섬유를 포함하고, 바람직하게는 약 75 ∼ 약 95 중량%의 유리 섬유, 더욱 바람직하게는 약 78 ∼ 약 93 중량%의 유리 섬유, 그리고 가장 바람직하게는 약 80 ∼ 약 92.5 중량%의 유리 섬유를 포함한다. 섬유 강화 베일 층이 E-유리 섬유를 포함하는 것이 바람직하다.
제 2 바인더 조성물 및 충전제의 함침 전에, 섬유 강화 베일은 상기한 것처럼 바인더를 포함할 수 있고, 이 바인더는 폴리비닐 알코올인 것이 바람직하다. 바인더는 베일 내에 약 5 ∼ 약 25 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
도 1 에 나타낸 실시형태에서, 라미네이트 (10) 는 베일로 이루어진 두 층 (14, 16) 을 포함하고 있다. 각 베일 층 (14, 16) 은 직포 또는 부직포일 수 있다. 도 1 의 실시형태에서, 두 베일 층 (14, 16) 모두가 직포이거나 부직포일 수 있으며, 또는 어느 한 층이 직포이고 다른 한 층이 부직포일 수 있다.
본 발명의 특히 유용한 실시형태는, 제 2 바인더 조성물과 충전제의 함침 전에, 약 1 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 바람직하게는 약 75 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 더욱 바람직하게는 약 78 ∼ 약 93 중량%의 강화 섬유, 가장 바람직하게는 약 80 ∼ 약 92.5 중량%의 강화 섬유를 포함하는 1 이상의 베일 층 (14, 16) 을 구비하고 있다. 또한, 베일 층은 약 2 ∼ 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 ∼ 약 25 중량%의 멜라민-포름알데히드 제 2 바인더, 및 약 10 ∼ 약 80 중량%, 바람직하게는 약 17.5 ∼ 약 65 중량%의 탄산칼슘과 약 20 ∼ 약 90 중량%, 바람직하게는 약 35 ∼ 약 70 중량%의 수산화 알루미늄의 1 이상의 충전제를 포함한다.
도 1 에 나타낸 것처럼, 라미네이트 (10) 는, 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (12) 의 다른 쪽 노출 표면에 전자 빔 경화 또는 UV 경화 페인트 막 (18) 과 같은 방사선 경화 페인트를 포함시켜서 미적으로 더욱 아름답게 제조될 수 있다. 또는, 이 층 (18) 은 열적 가교형 우레탄 아크릴레이트 페인트를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태를 도 2 에 나타내었다. 이 실시형태에서, 고압 라미네이트 (10) 는, 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (22) 과 제 2 층 (24) 사이에 개재된 단일 섬유 강화 베일 층 (20) 을 포함한다. 또한, 도 2 의 라미네이트 (10) 는 전자 빔 경화 또는 UV 경화 페인트 막과 같은 방사선 경화 페인트 또는 열적 가교형 우레탄 아크릴레이트 페인트로 이루어진 층 (26) 을 포함할 수 있다. 그러나, 이 층 (26) 은 선택적이다.
도 3 에 나타낸 또 다른 실시형태에서, 라미네이트 (10) 는 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (28), 섬유 강화 베일로 이루어진 6 개의 중간 층 (30, 32, 34, 36, 38, 40), 및 수지 함침 종이로 이루어진 제 2 층 (42) 을 포함할 수 있다. 또한, 도 3 의 실시형태는 향상된 미적 외관을 위해 전자 빔 또는 UV 경화 페인트 막과 같은 방사선 경화 페인트 또는 열적 가교형 우레탄 아크릴레이트 페인트 층을 포함하는 선택적인 층 (44) 을 포함할 수 있다.
도 2 및 도 3 에 나타낸 실시형태의 수지 함침 종이 층 (22, 24, 28, 42) 은 도 1 에 나타낸 제 1 실시형태의 수지 함침 종이 층 (12) 과 유사하거나 또는 동일할 수 있다. 이와 유사하게, 도 2 및 도 3 의 실시형태의 섬유 강화 베일 층 (20, 30, 32, 34, 36, 38, 40) 은 도 1 의 실시형태의 베일 층 (14, 16) 과 동일하 거나 유사할 수 있다. 설명한 것처럼, 본 발명의 라미네이트 (10) 는 임의의 특정 목적 제품 용도의 불 전파, 발열량 및 기계적 특성을 만족시키면서 임의의 개수의 섬유 강화 베일 층을 포함할 수 있다.
일반적으로, 각 섬유 강화 베일 층은, 수지 바인더로 함침되고 또 제조자에 의한 라미네이트 제품의 최종 제조와 같은 이후의 사용을 위해 저장되는 직포 또는 부직포 강화 섬유로 이루어진 프리프레그 (prepreg) 또는 성형준비된 (ready-to-mold) 시트이다.
종래 기술에 공지된 임의의 수계 (water-based) 습식 강도 바인더를 사용할 수 있다. 유용한 바인더로는, 다음과 같은 폴리비닐 알코올, (부분적으로 가수분해된) 폴리비닐 아세테이트, 아크릴 중합체와 공중합체, 가교형 아크릴 중합체와 공중합체, 중합가능한 다기능 (polyfunctional) N-메틸올 화합물, 그 중에서도 디메틸올 요소와 같은 N-메틸올 요소와 N-메틸올 멜라민형 수지, 멜라민 포름알데히드, 페놀 포름알데히드, 푸르푸릴 포름알데히드, 레조르시놀 포름알데히드, 스티렌 부타디엔 공중합체 라텍스, 양이온 폴리아미드에피클로히드린, 아미노 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌 에멀션 바인더, 폴리카르복시산계 바인더, 다른 라텍스, 및/또는 아크릴아미드와 같은 아크릴 중합체 또는 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트/비닐 클로라이드, 알킬 아크릴레이트 중합체, 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 중합체, 폴리우레탄 수지, 염화 폴리비닐, 염화 폴리비닐리덴, 다른 모너머와의 염화 비닐리덴의 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에스테르 수지, 아크릴레이트 에멀션 수지, 및 스티렌 아크릴레이트가 있지만, 이에 국한 되지 않는다. 바인더는 폴리비닐 알코올인 것이 가장 바람직하다.
프리프레그는 제 2 바인더와 충전제 조성물로 함침된다. 제 2 바인더와 충전제 조성물은 프리프레그에 이미 존재하는 유리 외에, 약 2 ∼ 약 30 중량%의 유리를 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 약 3 ∼ 약 25 중량%의 유리, 가장 바람직하게는 약 4 ∼ 약 20 중량%의 유리를 포함한다. 또한, 프리프레그는 약 5 ∼ 약 25 중량%의 제 2 바인더를 포함하고, 바람직하게는 약 7 ∼ 약 20 중량%의 제 2 바인더, 가장 바람직하게는 약 8 ∼ 약 18 중량%의 제 2 바인더를 포함한다. 또한, 프리프레그는 약 50 ∼ 약 93 중량%의 충전제를 포함하고, 더욱 바람직하게는 약 55 ∼ 약 90 중량%의 충전제, 가장 바람직하게는 약 60 ∼ 약 88 중량%의 총 충전체를 포함한다.
일반적으로 충전제는 비율이 약 1:0.01 ∼ 약 1:100 인 금속 수산화물과 금속 탄산염의 혼합물이다. 금속 수산화물은 수산화 알루미늄이고 또 프리프레그 내에 약 20 ∼ 약 90 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 약 30 ∼ 약 80 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 약 35 ∼ 약 70 중량%의 양으로 존재한다. 바람직한 금속 탄산염은 탄산칼슘이고, 프리프레그 내에 약 10 ∼ 약 80 중량%, 더욱 바람직하게는 약 15 ∼ 약 70 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 약 17.5 ∼ 약 65 중량%의 양으로 존재한다.
충전제의 입자 크기는 약 0.3 ∼ 약 150 ㎛ 가 일반적이고, 더욱 바람직하게는 약 1 ∼ 약 75 ㎛, 그리고 가장 바람직하게는 약 4 ∼ 약 50 ㎛ 이다.
함침 후 그리고 압착 (pressing) 전에, 일반적인 섬유 강화 베일 프리프레그 는 약 250 g/㎡ ∼ 약 2000 g/㎡ 의 단위 면적당 중량과 약 500 kg/㎥ ∼ 약 2000 kg/㎥ 의 밀도를 갖는다.
고압 라미네이트 (10) 는, 라미네이트를 형성하기 위해 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층과 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층을 약 120 ℃ ∼ 약 220 ℃ 의 온도로 가열하면서 그 층들을 약 525 N/㎡ ∼ 약 15,750 N/㎡ (약 5 ∼ 약 150 bar) 의 압력으로 함께 압착함으로써 제조된다. 그리고, 이 방법은 ISO 1716 에 따라 라미네이트를 시험하였을 때 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 제공하기 위해 바인더와 충전제의 조합을 이용하는 단계를 포함한다. 이로써, HPL 패널 또는 SBI A2 등급을 갖는 제품을 제조할 수 있다.
이러한 목적을 달성하기 위해, 제 2 바인더는 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화 티탄, 소성 점토 (calcined clay), 황산바륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 클로라이트, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트 (pyrophyllite) (규산 알루미늄), 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트 (montmorillonite) (벤토나이트), 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 수산화마그네슘, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
일반적으로, 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루 어진 군에서 선택된다. 탄산칼슘과 수산화 알루미늄이 이 방법에서 특히 유용하다.
또한, 제품의 미적 외관을 더 강화하기 위하여, 상기 방법은 멜라민 함침 모양지로 수지 함침 종이의 제 1 층을 형성하는 것을 포함할 수 있다. 또한, 상기 방법은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면을 전자 빔 경화 페인트로 칠하는 것을 포함할 수 있다. 또는, 상기 방법은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면을 열적 가교 우레탄 아크릴레이트 페인트로 칠하는 것을 포함할 수 있다.
실시예 1
본 발명의 고압 라미네이트의 5 개의 샘플을 준비하였다. 첫 번째로 (실시예 1), 5 개의 섬유 강화 유리 베일을 멜라민 포름알데히드 함침 모양지로 이루어진 두 층 사이에 개재시켰다.
유리 베일에 이용된 유리 섬유는 섬유 직경이 11 미크론이고 길이가 10 ㎜ 인 E-유리였다. 유리 베일 각각의 단위 면적당 중량은 100 g/㎡ 이었다. 유리 베일은 16 중량%의 폴리 비닐 알코올 바인더를 포함하고 있었다.
모양지 층 각각은, 기본 중량 종이 80 g/㎡ 와 멜라민 포름알데히드 수지 80 g/㎡ 를 포함하여 160 g/㎡ 의 단위 면적당 중량을 갖고 있었다.
그리고, 유리 베일의 적층된 층을, 21 중량%의 페놀 포름알데히드, 26 중량%의 탄산칼슘 및 53 중량%의 수산화 알루미늄을 포함하는 충전제 조성물과 제 2 바인더로 함침시켰다. 최종 유리 베일의 중량은 1000 g/㎡ 이었다.
적층된 층들을 150 ℃ 의 온도에서 20 분간 100 kg/㎠ 의 압력으로 압착하여 두께 2.96 ㎜ 의 라미네이트를 제조하였다.
두 번째로 (실시예 2), 5 개의 섬유 강화 유리 베일을 멜라민 포름알데히드 모양지의 층과 페놀 포름알데히드 함침 크라프트 종이의 층 사이에 개재시켰다.
실시예 2 에 이용된 유리 섬유는 섬유 직경이 13 미크론이고 길이가 11 ㎜ 인 E-유리였다. 각각의 유리 베일의 단위 면적당 중량은 50 g/㎡ 이었고, 각각의 유리 베일은 14 중량%의 폴리 비닐 알코올 바인더를 포함하고 있었다.
유리 베일의 적층된 층들을, 15 중량%의 멜라민 포름알데히드, 20 중량%의 탄산칼슘 및 65 중량%의 수산화 알루미늄을 포함하는 충전제 조성물과 제 2 바인더로 함침시켰다. 최종 유리 베일의 중량은 900 g/㎡ 이었다.
실시예 2 제품의 적층된 층들을 145 ℃ 의 온도에서 20 분간 50 kg/㎠ 의 압력으로 압착하여 두께 3 ㎜ 의 라미네이트를 제조하였다.
본 발명의 추가적인 실시예 3, 4 및 5 를, 실시예 1 및 2 와 함께, 아래의 표 1 에 나타내었다. 그리고, 표 1 은, 비교를 위해, 대표적인 종래 기술의 HPL (std HPL) 및 종래 기술의 FR-HPL (내화성 HPL) 제품에 대한 대응 측정치를 포함하고 있다. 이들 실시예 1 ∼ 5 및 종래 기술의 제품 std HPL 과 FR-HPL 에 대한 시험 결과를 표 2 에 나타내었다. 상대적인 총 열 방출 (THR) 및 열 방출 속도 (HRR) 곡선을 도 4a 및 도 4b 에 각각 나타내었다.
Figure 112007082445790-PCT00001
Figure 112007082445790-PCT00002
이제, 본 발명의 라미네이트 (46) 의 가능한 일 실시형태를 보여주는 도 5 를 참조한다. 도시된 것처럼, 라미네이트 (46) 는 수지 함침 모양 층 (50) 위에 놓인 수지 함침 오버레이 종이 (48) 를 포함하고 있다. 모양 층 (50) 은 섬유 강화 베일 (52) 로 형성된 제 1 방화벽 위에 놓여 있다. 베일 (52) 은 섬유보드 (54) 의 층 위에 놓여 있다. 마지막으로, 후면 층 (56) 이 섬유보드 (54) 아래에 놓여 있다. 또한, 라미네이트 (46) 는 섬유보드 (54) 와 후면 층 (56) 사이에 섬유 강화 베일 (58) 로 형성된 제 2 방화벽을 포함할 수 있다. 제 2 베일 (58) 은 라미네이트 (46) 의 방화성을 더욱 강화시키고, 상부 또는 저부로부터 거의 동일한 속도로 열이 전달되는 것을 보장한다.
섬유 강화 베일 (52) 은 유리 섬유, 현무암 섬유, 금속 섬유, 무기 섬유, 실리카 섬유, 탄화물 섬유, 질화물 섬유, 탄소 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 섬유를 포함할 수 있다. 섬유 강화 베일에서 유리 섬유가 이용되는 경우, 유리 섬유는 예컨대 무붕소 유리, E-유리, ECR-유리, C-유리, AR-유리, S2-유리 및 이들의 혼합물을 포함하는 섬유의 군에서 선택될 수 있다. Owens Corning (오하이오주의 Toledo 에 있음) 으로부터 구입가능한 Advantex
Figure 112007082445790-PCT00003
유리 섬유를 이용할 수 있다.
수지 함침되는 섬유 강화 베일 (52, 58) 은 약 5 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 약 5 ∼ 약 75 중량%의 수지/바인더 및 0 ∼ 약 80 중량%의 충전제를 포함한다. 이용되는 바인더는 압착 단계 동안 재활성화되어 최종 성질에 도달할 수 있는 B-스테이저블 (B-stageable) 수지일 수 있다. 바인더는 폴리비닐 알코올, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 멜라민-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드-아민 에피클로히드린 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 수지의 군에서 선택될 수 있다. 섬유 강화 베일 (16) 에서 이용되는 충전제는 3수화알루미늄, 수산화마그네슘, 멜라민 시아누레이트, 할로겐화 첨가제, 3산화안티몬, 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화티탄, 소성 점토, 황산 바륨, 황산 마그네슘, 황산 알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 아염소산, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 글라스 마이크로 비드, 에틸렌디아민 인산염, 구아니딘 인산염, 멜라민 붕산염, 멜라민 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 암모늄 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 디시안디아미드 응축물, 일반적인 팽창성 시스템 (화재시 발포되어 원위치 절연층을 생성하는 시스템) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 유리하게는, 섬유 강화 베일 (16) 로 형성되는 방화벽은, 섬유 강화 베일의 방화벽을 갖지 않는 종래 기술의 목재계 라미네이트에서 얻어지는 것 이상으로 상기 라미네이트에 개선된 내화성 및 충격 특성을 부여한다.
섬유 강화 베일 (52, 58) 은 일반적으로 부직포 유리 섬유 또는 혼합 섬유로 이루어진다. 베일 (52, 58) 은 필요에 따라 배향성 섬유를 포함할 수 있다. 연속 섬유와 촙트 섬유가 이용될 수 있다. 연속 섬유는 약 3 ∼ 약 30 의 직경을 갖는 것이 일반적이다. 촙트 섬유는 약 2 ∼ 약 100 ㎜ 의 길이와 약 3 ∼ 약 30 ㎛ 의 직경를 갖는 것이 일반적이다. 함침 후 그리고 압착 전 섬유 강화 베일 (52) 은 일반적으로 약 20 ∼ 약 500 g/㎡ 의 단위 면적당 중량을 갖는다.
본 발명의 라미네이트에 이용되는 섬유보드 (54) 는 목재계 패널이다. 섬유보드 (54) 는 예컨대 고밀도 섬유보드, 중간 밀도 섬유보드, 배향성 스트랜드 보드, 칩보드 및 이들의 혼합물을 포함하는 재료로 이루어질 수 있다.
모양 층 (50) 및 후면 층 (56) 은 종래 기술에 알려진 모양지로 이루어질 수 있다. 오버레이 종이 (48) 는 종래 기술에 알려진 셀룰로오스로 이루어질 수 있다. 섬유 강화 베일 (46) 로서, 오버레이 종이 (48), 모양 층 (48) 및 후면 층 (56) 은 모두 동일한 수지/바인더로 함침될 수 있다.
라미네이트 (46) 는, 약 10 ∼ 약 50 초의 시간 동안, 약 150 ∼ 약 225 ℃ 의 온도로 가열하면서 약 1050 N/㎡ ∼ 5250 N/㎡ 의 압력으로, 수지 함침 오버레이 층 (48), 수지 함침 모양 층 (50), 수지 함침된 섬유 강화 베일 (52) 로 이루어진 제 1 방화벽, 섬유보드 (54) 의 층, (존재한다면) 수지 함침된 섬유 강화 베일 (58) 로 형성된 제 2 방화벽, 및 수지 함침 후면 층 (56) 을 함께 압착함으로써 제조된다. 그러한 처리는 현재 시장에서 구입가능한 장비를 이용하여 인라인으로 완료될 수 있다.
실시예 2
표 3 은 부가적인 바인더와 내연제로의 함침 전 유리 베일의 샘플 15 개를 보여준다. 모든 샘플은 폴리(비닐 알코올) (PVA) 바인더를 포함하고 있다. 베일 내 유리 섬유는 미국 오하이오주 Toledo 에 있는 Owens Corning 제조의 Advantex
Figure 112007082445790-PCT00004
유리 섬유를 포함한다.
Figure 112007082445790-PCT00005
표 4 는 부가적인 바인더와 내연제로 함침된 샘플 1 ∼ 15 를 보여준다. "부가(Add on)" 난은 각 샘플에 함침된 ㎡당 내연제/충전제의 양을 보여준다.
Figure 112007082445790-PCT00006
표 5 는, 각각의 샘플을 불꽃에 노출시켰을 때 샘플 1 ∼ 15 의 불 관련 특성을 보여준다. 불꽃 온도가 약 950 ℃ 에 도달하는 분젠 (Bunsen) 버너 위에 샘플 1 ∼ 15 를 두었다. 샘플이 동일한 온도에 노출되는 것을 보장하기 위해, 모든 샘플에 대해 약 20 분간 노출시켰으며, 불꽃까지의 거리를 고정시켰다. 연기 발생에 대해 샘플을 관찰하였고, 그리고 나서 불꽃으로부터 샘플을 제거하여 자기소화 거동을 관찰하였다.
Figure 112007082445790-PCT00007
그리고 나서, 샘플을 분젠 버너 (불꽃 온도 약 950 ℃) 위에서 일정한 거리 (10 ㎜) 에 두고, 불꽃에 의해 베일 샘플이 완전히 연소하는데 걸리는 시간 (단위: 초) 을 기록하였다.
바닥 라미네이트 예
샘플 7 및 14 는 라미네이트 바닥 패널에서 효과적인 내화벽으로 평가되었다. 수정되지 않은 바닥 라미네이트를 기준으로 정하였다. 라미네이트 바닥 패널을 내충격성 및 내화성에 대해 평가하였다.
라미네이트 바닥 패널의 제조 방법:
샘플 7 및 14 는 모양지 및 섬유 보드와의 양호한 결합을 보장하기 위해 멜라민 수지로 함침되었다. 샘플 7 및 14 는 약 150 g/㎡ 의 최종 중량으로 함침되었다.
8 ㎜ 고밀도 섬유 보드에 멜라민-함침 샘플 7 및 14 (모양지와 섬유 보드 사이에서 방화벽으로 기능함) 을 압착시켰다 (압착 조건: 180 ℃, 40 kg/㎠, 20 초). 최종 바닥 패널에 대해 두 가지 중요 시험 (내충격성 및 내화성) 을 행하였고, 기준 라미네이트 바닥 패널에 대해서도 시험하였다 (표 6 참조).
Figure 112007082445790-PCT00008
표 6 에 나타낸 것처럼, 라미네이트 바닥 패널 A, B 및 C 에 대해 이하에서 설명하는 작은 공과 큰 공 충격 시험을 행하였다. 작은 공 충격 시험에서, 스프링 하중을 받는 볼트의 일 단부에 설치된 5 ㎜ 강구 (steel ball) 로 장식 표면을 갖는 패널에 충격을 가하였다. 내충격성을 측정하기 위해 육안 손상을 야기하는데 필요한 최소 스프링력 (N) 을 사용하였다. 큰 공 충격 시험에서는, 한 장의 시트의 카본지로 라미네이트 바닥 패널 A, B 및 C 를 덮은 후, 알고 있는 높이에서 큰 강구 (324 g, 직경 42.8 ㎜) 를 떨어뜨려 충격을 가하였다. 큰 공 시험에서, 큰 공이 10 ㎜ 보다 큰 충격 자국을 형성할 때까지, 상기 높이를 50 ㎜ 간격으로 증가시켰다. 이 높이로 큰 공 내충격성 (단위 ㎜) 을 결정한다. 내충격성은, 육안 표면 크래킹을 발생시키지 않으면서 또는 10 ㎜ 보다 큰 직경의 자국을 발생시키지 않으면서 가능한 최대 낙하 높이 (㎜) 로 표현된다.
내화성
Epiradiateur 시험 (NF P 92-501) 은 프랑스의 국가적인 불 관련 시험이고, 많은 건물과 건축 재료에 대해 의무적이다.
시험된 샘플 (7, 14) 의 크기는 300 ㎜ × 400 ㎜ × 최대 120㎜ 이었고, 8 ㎜ 고정 자가지지 프레임에 45°경사로 샘플을 위치시켰다. 전기 방열기 (45°경사) 를 사용하여 500 W 로 상방과 하방에서 샘플을 점화하였다. 20 분간 샘플의 위 그리고 아래에서 섬유 보드 패널을 점화하는데 2 개의 파일럿불꽃을 이용하였다.
도 6 은, 작은 공 충격 시험과 큰 공 충격 시험 모두를 이용한 충격 분류 등급을 보여준다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 대한 이상의 기술은 설명 내지 묘사를 위한 것이다. 본 발명은 정확히 기재된 형태로 한정되는 것이 아니다. 이상의 내용에 따라 명확한 수정 또는 변형이 가능하다. 예컨대, 원한다면, 제 2 방화벽과 후면 층을 단일 층으로 조합할 수 있다.
본 발명의 원리 및 그 실제 적용을 가장 잘 나타내기 위해 실시형태를 선택하고 기술하였으며, 이로써 본 기술분야의 당업자는, 생각할 수 있는 특정 용도에 맞도록 본 발명을 다양한 형태로 그리고 변형하여 이용할 수 있다. 그러한 모든 수정 및 변형은, 법적으로 정당하게 부여된 범위에 따라 해석할 때, 첨부된 청구범위에 의해 결정되는 본 발명의 범위에 포함되는 것이다. 도면 및 바람직한 실시형태는 청구항의 의미를 어떠한 식으로든 제한하는 것이 아니다.

Claims (60)

  1. 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (12), 및
    섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층 (14) 을 포함하는 고압 라미네이트 (10) 이며,
    섬유 강화 베일로 이루어진 각 층은 제 2 바인더와 1종 이상의 충전제로 함침되어 있고,
    상기 고압 라미네이트는 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 약 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 갖는 것을 특징으로 하는 고압 라미네이트.
  2. 제 1 항에 있어서, 수지 함침 종이로 이루어진 제 2 층 (24) 을 포함하고, 상기 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층은 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층 (22) 과 제 2 층 (24) 사이에 개재되어 있는 고압 라미네이트.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 제 2 바인더는 열경화성 수지인 고압 라미네이트.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 제 2 바인더는 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미노폴리아미드 수지, 에피클로로히드린-폴리아민 수지, 에피클로로히드린-폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물로 이루 어진 군에서 선택되는 고압 라미네이트.
  5. 제 3 항에 있어서, 상기 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화 티탄, 소성 점토, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 클로라이트, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 수산화마그네슘, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 고압 라미네이트.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 고압 라미네이트.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 혼합물 중 금속 수산화물 대 금속 탄산염의 비가 약 1:0.01 ∼ 약 1:100 인 고압 라미네이트.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 충전제는 탄산칼슘과 수산화알루미늄의 혼합물 중에서 선택되는 고압 라미네이트.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 제 2 바인더는 멜라민-포름알데히드인 고압 라미네이트.
  10. 제 9 항에 있어서, 함침 후 섬유 강화 베일로 이루어진 각 층은 약 1 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 약 2 ∼ 약 50 중량%의 멜라민-포름알데히드, 약 1 ∼ 약 85 중량%의 탄산칼슘 및 약 1 ∼ 약 85 중량%의 수산화알루미늄을 포함하는 고압 라미네이트.
  11. 제 10 항에 있어서, 함침 후 그리고 압착 전에, 섬유 강화 베일로 이루어진 각 층은 약 250 g/㎡ ∼ 약 2000 g/㎡ 의 단위 면적당 중량과 약 500 kg/㎥ ∼ 약 2000 kg/㎥ 의 밀도를 갖는 고압 라미네이트.
  12. 제 10 항에 있어서, 상기 강화 섬유는 E-유리, ECR-유리, AR-유리, M-유리, D-유리, C-유리, S-유리, S2-유리 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 유리 섬유인 고압 라미네이트.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층은 직포인 고압 라미네이트.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층은 부직포인 고압 라미네이트.
  15. 제 1 항에 있어서, 섬유 강화 베일로 이루어진 2 이상의 층을 포함하고, 이 2 이상의 층 중 제 1 층은 직포이고, 2 이상의 층 중 제 2 층은 부직포인 고압 라미네이트.
  16. 제 1 항에 있어서, 상기 1 이상의 섬유 강화 베일은 유리 섬유, 현무암 섬유, 무기 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 강화 섬유를 포함하는 고압 라미네이트.
  17. 제 1 항에 있어서, 상기 1 이상의 섬유 강화 베일은 촙트 유리 섬유를 포함하는 고압 라미네이트.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 촙트 유리 섬유는 촙트 유리 스트랜드, 촙트 유리 로빙, 개별 촙트 유리 섬유 및 이들의 혼합물을 포함하는 고압 라미네이트.
  19. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층은 멜라민 함침 모양지인 고압 라미네이트.
  20. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면에 방사선 경화 막을 더 포함하는 고압 라미네이트.
  21. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면에 열적 가교형 우레탄 아크릴레이트 페인트 층을 더 포함하는 고압 라미네이트.
  22. 제 2 바인더와 1종 이상의 충전제를 포함하며, ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 약 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 갖는 섬유 강화 베일.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 제 2 바인더는 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미노폴리아미드 수지, 에피클로로히드린-폴리아민 수지, 에피클로로히드린-폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 섬유 강화 베일.
  24. 제 22 항에 있어서, 폴리비닐 알코올, (부분적으로 가수분해된) 폴리비닐 아세테이트, 아크릴 중합체와 공중합체, 가교형 아크릴 중합체와 공중합체, 중합가능한 다기능 (polyfunctional) N-메틸올 화합물, 그 중에서도 디메틸올 요소와 같은 N-메틸올 요소와 N-메틸올 멜라민형 수지, 멜라민 포름알데히드, 페놀 포름알데히드, 푸르푸릴 포름알데히드, 레조르시놀 포름알데히드, 스티렌 부타디엔 공중합체 라텍스, 양이온 폴리아미드에피클로히드린, 아미노 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌 에멀션 바인더, 폴리카르복시산계 바인더, 다른 라텍스, 및/또는 아크릴아미드와 같은 아크릴 중합체 또는 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트/비닐 클로라이드, 알 킬 아크릴레이트 중합체, 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 중합체, 폴리우레탄 수지, 염화 폴리비닐, 염화 폴리비닐리덴, 다른 모너머와의 염화 비닐리덴의 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에스테르 수지, 아크릴레이트 에멀션 수지, 및 스티렌 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 바인더를 더 포함하는 섬유 강화 베일.
  25. 제 22 항에 있어서, 상기 충전제는 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화 티탄, 소성 점토, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 클로라이트, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 수산화마그네슘, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 섬유 강화 베일.
  26. 제 22 항에 있어서, 상기 섬유 강화 베일은 유리 섬유, 현무암 섬유, 무기 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 강화 섬유를 포함하는 섬유 강화 베일.
  27. 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층과 섬유 강화 베일로 이루어진 1 이상의 층을, 상기 종이와 상기 베일의 1 이상의 층을 라미네이트로 만들기에 충분한 압력과 온도로 함께 압착하는 단계, 및
    라미네이트를 ISO 1716 에 따라 시험하였을 때 약 3.0 MJ/kg 보다 작은 발열량을 나타내도록, 상기 종이와 상기 섬유 강화 베일을 제 2 바인더와 1종 이상의 충전제로 함침하는 단계를 포함하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  28. 제 27 항에 있어서, 상기 종이와 상기 베일을 압착하는 단계는, 약 120 ℃ ∼ 약 220 ℃ 의 온도로 상기 종이와 상기 베일을 가열하면서 약 525 N/㎡ ∼ 약 15,750 N/㎡ 의 압력으로 상기 종이와 상기 베일을 함께 압착하는 것을 더 포함하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  29. 제 27 항에 있어서, 상기 제 2 바인더를 멜라민-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 에피클로로히드린-폴리아미노폴리아미드 수지, 에피클로로히드린-폴리아민 수지, 에피클로로히드린-폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  30. 제 29 항에 있어서, 상기 충전제를 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화 티탄, 소성 점토, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 클로라이트, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 수산화마그네슘, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루 어진 군에서 선택하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  31. 제 29 항에 있어서, 상기 충전제를 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  32. 제 29 항에 있어서, 상기 충전제를 탄산칼슘과 수산화알루미늄의 혼합물 중에서 선택하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  33. 제 27 항에 있어서, 상기 충전제를 금속 수산화물, 금속 탄산염 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  34. 제 27 항에 있어서, 상기 충전제를 탄산칼슘과 수산화알루미늄의 혼합물 중에서 선택하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  35. 제 27 항에 있어서, 상기 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층을 멜라민 함침 모양지로 형성하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  36. 제 27 항에 있어서, 상기 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면을 방사선 경화 페인트로 칠하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  37. 제 27 항에 있어서, 상기 수지 함침 종이로 이루어진 제 1 층의 노출 표면을 열적 가교형 유레탄 아크릴레이트 페인트로 칠하는 고압 라미네이트의 제조 방법.
  38. 수지 함침 모양 층 (50),
    섬유 강화 베일 (52) 로 형성되는 제 1 내화벽, 및
    섬유보드 (54) 의 층을 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  39. 제 38 항에 있어서, 상기 섬유 강화 베일 (52) 은 유리 섬유, 현무암 섬유, 금속 섬유, 무기 섬유, 실리카 섬유, 탄화물 섬유, 질화물 섬유, 탄소 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 섬유를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  40. 제 38 항에 있어서, 상기 제 1 섬유 강화 베일 (52) 은 무붕소 (boron-free) 유리, E-유리, ECR-유리, C-유리, AR-유리, S2-유리 및 이들의 혼합물을 포함하는 섬유의 군에서 선택된 유리 섬유를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  41. 제 38 항에 있어서, 상기 제 1 섬유 강화 베일 (52) 은 B-스테이저블 (B-stageable) 수지를 포함하는 바인더를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  42. 제 38 항에 있어서, 상기 제 1 섬유 강화 베일 (52) 은 폴리비닐 알코올, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 멜라민-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 페놀 -포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드-아민 에피클로히드린 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 바인더를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  43. 제 38 항에 있어서, 상기 제 1 섬유 강화 베일 (52) 은 3수화알루미늄, 수산화마그네슘, 멜라민 시아누레이트, 할로겐화 첨가제, 3산화안티몬, 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화티탄, 소성 점토, 황산 바륨, 황산 마그네슘, 황산 알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 아염소산, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 글라스 마이크로 비드, 에틸렌디아민 인산염, 구아니딘 인산염, 멜라민 붕산염, 멜라민 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 암모늄 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 디시안디아미드 응축물, 일반적인 팽창성 시스템 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 섬유를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  44. 제 38 항에 있어서, 상기 제 1 섬유 강화 베일 (52) 은 부직포인 내화성 라미네이트 (46).
  45. 제 38 항에 있어서, 섬유 강화 베일 (52) 로 형성된 제 2 방화벽을 더 포함하고, 상기 섬유보드 (54) 의 층은 상기 제 1 방화벽과 제 2 방화벽 사이에 개재되 어 있는 내화성 라미네이트 (46).
  46. 제 45 항에 있어서, 수지 함침 후 상기 제 1 방화벽과 제 2 방화벽의 제 1 섬유 강화 베일 (52, 58) 은 약 5 ∼ 약 95 중량%의 강화 섬유, 약 5 ∼ 약 75 중량%의 바인더 및 0 ∼ 약 80 중량%의 충전제를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  47. 제 46 항에 있어서, 상기 제 1 방화벽과 제 2 방화벽의 제 1 섬유 강화 베일 (52, 58) 은 폴리비닐 알코올, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 멜라민-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드-아민 에피클로히드린 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 수지 바인더를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  48. 제 47 항에 있어서, 상기 제 1 방화벽과 제 2 방화벽의 제 1 섬유 강화 베일 (52, 58) 은 3수화알루미늄, 수산화마그네슘, 멜라민 시아누레이트, 할로겐화 첨가제, 3산화안티몬, 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화티탄, 소성 점토, 황산 바륨, 황산 마그네슘, 황산 알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 아염소산, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 글라스 마이크로 비드, 에틸렌디아민 인산염, 구아니딘 인산염, 멜라민 붕산염, 멜라 민 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 암모늄 (모노, 파이로, 폴리) 인산염, 디시안디아미드 응축물, 일반적인 팽창성 시스템 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 충전제를 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  49. 제 46 항에 있어서, 함침 후 그리고 압착 전 상기 제 1 방화벽 및 제 2 방화벽의 섬유 강화 베일 (52, 58) 은 약 20 ∼ 약 500 g/㎡ 의 단위 면적당 중량을 갖는 내화성 라미네이트 (46).
  50. 제 38 항에 있어서, 상기 섬유보드 (54) 의 층은 목재계 (wood-based) 패널인 내화성 라미네이트 (46).
  51. 제 38 항에 있어서, 상기 섬유보드 (54) 의 층은 고밀도 섬유보드, 중간 밀도 섬유보드, 배향성 스트랜드 보드, 칩보드 및 이들의 혼합물로 이루어진 재료의 군에서 선택되는 내화성 라미네이트 (46).
  52. 제 38 항에 있어서, 상기 수지 함침 모양 층 (50) 위에 놓인 수지 함침 오버레이 종이 (48) 의 층 및 상기 섬유보드 (54) 의 층 아래에 놓인 수지 함침 후면 층 (56) 을 더 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  53. 제 52 항에 있어서, 상기 섬유보드 (54) 의 층 아래에 놓인 수지 함침 후면 층 (56) 을 더 포함하는 내화성 라미네이트 (46).
  54. 제 53 항에 있어서, 상기 수지 함침 모양 층 (50) 및 상기 수지 함침 후면 층 (56) 은 모양지로 이루어져 있는 내화성 라미네이트 (46).
  55. 제 38 항에 있어서, 상기 라미네이트 (46) 는 바닥 라미네이트인 내화성 라미네이트 (46).
  56. 제 38 항에 있어서, 상기 라미네이트 (46) 는 충격 등급 3 (IC3) 으로 분류되는 내화성 라미네이트 (46).
  57. 약 10 ∼ 약 50 초의 시간 동안, 약 150 ∼ 약 225 ℃ 의 온도로 가열하면서 약 1050 N/㎡ ∼ 5250 N/㎡ 의 압력으로, 수지 함침 오버레이 층 (48), 수지 함침 모양 층 (50), 수지 함침된 섬유 강화 베일 (52) 로 형성된 제 1 방화벽, 섬유보드 (54) 의 층, 및 수지 함침 후면 층 (56) 을 함께 압착하는 단계를 포함하는 내화성 라미네이트 (46) 의 제조 방법.
  58. 제 57 항에 있어서, 폴리비닐 알코올, 아크릴레이트, 스티렌 아크릴레이트, 멜라민-포름알데히드, 요소-포름알데히드, 페놀-포름알데히드, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르, 가교형 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드-아민 에피클 로히드린 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 수지의 군에서 선택된 수지 바인더를 상기 섬유 강화 베일 (52) 에 제공하는 단계를 더 포함하는 내화성 라미네이트 (46) 의 제조 방법.
  59. 제 58 항에 있어서, 3수화알루미늄, 수산화마그네슘, 멜라민 시아누레이트, 할로겐화 첨가제, 3산화안티몬, 금속 수산화물, 금속 탄산염, 이산화티탄, 소성 점토, 황산 바륨, 황산 마그네슘, 황산 알루미늄, 산화아연, 카올린 클레이, 아염소산, 규조토, 장석, 운모, 하석 섬장암, 파이로필라이트, 실리카, 활석, 규회석, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 글라스 마이크로 비드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 충전제를 상기 섬유 강화 베일 (52) 에 제공하는 단계를 더 포함하는 내화성 라미네이트 (46) 의 제조 방법.
  60. 제 57 항에 있어서, 수지 함침된 섬유 강화 베일 (52) 로 형성된 제 2 방화벽을 상기 섬유보드 (54) 의 층과 상기 수지 함침 후면 층 (56) 사이에 제공하는 내화성 라미네이트 (46) 의 제조 방법.
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