KR20080009070A - 단일결정으로 된 기능화 될 수 있는 물질 - Google Patents

단일결정으로 된 기능화 될 수 있는 물질 Download PDF

Info

Publication number
KR20080009070A
KR20080009070A KR1020077022648A KR20077022648A KR20080009070A KR 20080009070 A KR20080009070 A KR 20080009070A KR 1020077022648 A KR1020077022648 A KR 1020077022648A KR 20077022648 A KR20077022648 A KR 20077022648A KR 20080009070 A KR20080009070 A KR 20080009070A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
single crystal
reaction
anhydride
malay
Prior art date
Application number
KR1020077022648A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101013317B1 (ko
Inventor
카타르진느 슈다
사비에르 코퀘르에
Original Assignee
위니베르시떼 데 시앙스 에 테크놀로지 드 릴레
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 위니베르시떼 데 시앙스 에 테크놀로지 드 릴레 filed Critical 위니베르시떼 데 시앙스 에 테크놀로지 드 릴레
Publication of KR20080009070A publication Critical patent/KR20080009070A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101013317B1 publication Critical patent/KR101013317B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
    • B01J19/2485—Monolithic reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/282—Porous sorbents
    • B01J20/285—Porous sorbents based on polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/003—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing enzymes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/60—Construction of the column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/32—Bonded phase chromatography
    • B01D15/325—Reversed phase
    • B01D15/327—Reversed phase with hydrophobic interaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
    • B01D15/3804—Affinity chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00788—Three-dimensional assemblies, i.e. the reactor comprising a form other than a stack of plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00833—Plastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00835—Comprising catalytically active material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00819—Materials of construction
    • B01J2219/00844—Comprising porous material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00851—Additional features
    • B01J2219/00858—Aspects relating to the size of the reactor
    • B01J2219/0086—Dimensions of the flow channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
    • B01J2219/00851—Additional features
    • B01J2219/00869—Microreactors placed in parallel, on the same or on different supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/80—Aspects related to sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J2220/82—Shaped bodies, e.g. monoliths, plugs, tubes, continuous beds
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
    • G01N30/52—Physical parameters
    • G01N2030/524—Physical parameters structural properties
    • G01N2030/528—Monolithic sorbent material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

본 발명은 전자 공여의 형태로 에틸렌 공단량체와 기초 단량체의 형태로 말레이 무수물 간의 라디칼 반응에 의해 형성된 교호 공중합체를 포함하는 중공 단일체의 중합체 물질에 관한 것이다. 본 발명은 또한 전자 공여 에틸렌 공단량체 및/또는 다른 전자 공여 또는 전자 수용 에틸렌 단량체와 연계된 기저 단량체의 형태로서 말레이 무수물 및 기공 형성 용매의 혼합물을 포함하는 기초 조성물을 함유하는 조성물의 라디칼 중합화 반응을 수행함으로 구성되는 상기 중공 단일체 물질을 제조하는 방법에 관한 것으로, 여기서 상기 언급된 기초적 조성물에 광 개시제 또는 열 개시제가 임의적으로 보충되어 질 수 있다.

Description

단일결정으로 된 기능화 될 수 있는 물질{Monolithic functionalisable materials}
본 발명은 다공성의 단일결정으로 된 유기물질의 분야에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이들 물질의 다양한 제조 방법에 관한 것이다.
이들 단일결정으로 된 물질은 보다 전통적인 거대다공성 물질에 비하여, 특히 밀집된 상태에서 간질 공간의 부재와 관련하여 이점을 가진다.
단순한 공동 (컬럼, 모세혈관) 또는 마이크로시스템 (채널, 유수지, 챔버, 분기 점) 내에서 원하는 요소로 단일결정으로 되고 다공성인 물질의 개발에 대한 일반적인 방법은 열적, 광화학적 또는 방사화학적 경로를 통해 기공 형성 용매의 혼합물에 용해된 단량체의 중합화 그 자체에 기초되어 진다.
분석적인 마이크로시스템을 위한 다양한 단일결정으로 된 물질 및 이들의 제조 방법이 문헌에 기술되어 있다. 이들 방법 중에서 열적 경로를 사용하는 것은 상대적으로 긴 중합화 반응 시간 (16 시간 내지 26 시간) 및 높은 중합화 반응 온도 (60 내지 90℃)에 의해 특징되어 진다. 부가하여, 얻어진 다공성의 상은 일반적으로 단지 단일 타입의 적용에 대해서만 최적화되어 진다. 특히, 공지된 단일결정으 로 된 물질들은 기능화 작용의 능력을 가지고 있지 않거나, 또는 이들의 기능화할 수 있는 군의 컨텐츠가 너무 약하다. 더욱이, 지금까지 사용되는 기능화할 수 있는 군(에폭시, 아즈락톤)의 반응성은 약하고 그리고 긴 처리 및/또는 엄격한 조건하에서의 처리를 요한다.
본 발명의 목적은 한편으로는 다공성-투과성 특성의 조정 후 커스트마이즈된 기능화할 수 있는 새로운 단일결정으로 된 물질을 제공하는 것이고, 다른 한편으로는 이들의 단순화된 수행에 의해 특징되어 지는 이들 단일결정으로 된 물질의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 제일 측면에 따르면, 본 발명의 대상물은 기능화되어질 수 있는 말레이 무수물 작용기를 포함하는 중합성의 단일결정으로 된 물질들에 관한 것이다.
본 발명의 제이 측면에 따르면, 본 발명은 기능화될 수 있는 단일결정으로 된 물질의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 상기 단일결정으로 된 물질에 대한 지지체로 작용하는 벽의 표면 처리 예비 단계를 포함하며, 상기 단계는 다음을 포함하는, 기초적 조성을 포함하는 조성의 열적으로, 광화학적 또는 방사화학적으로 라디칼 중합화 반응으로 구성되는 것을 특징으로 한다:
- 전자 공여 에틸렌 공단량체 및/또는 다른 전자 공여 또는 전자 수용 에틸렌 단량체와 연계되어, 전자 공여 단량체와 전하 이송 복합체의 형성을 증진하는 그 전자 수용 특성에 대해 알려진, 기저 단량체로서 말레이 무수물;
- 기공 형성 용매의 혼합물,
상기 언급된 기초적 조성물에 광 개시제 또는 열 개시제가 부가되어 질 수 있음.
본 발명의 제삼 측면에 따르면, 본 발명은 본 발명에 따른 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위해 사용된 말레이 무수물, 공단량체 및/또는 다른 단량체와 기공 형성 용매를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 제사의 측면에 따르면, 본 발명은 말레이 무수물 작용이 친핵성 화합물과의 반응에 의해 기능화되어지는 단일결정으로 된 물질에 관한 것이다. 이 기능화작용으로부터 얻어지는 특성은 아주 다양하다: 조절할 수 있는 친수성/소수성 밸런스, 양성이나 음성 전기적 하전의 존재, 다양화된 기능적 유기 그룹의 존재, 가능하기로는 광학적으로 활성인 특이적인 기질의 존재, 인위적인 또는 효소적인 촉매 사이트의 존재 등.
접근가능한 특성의 이러한 다양성은 다공성 물질의 이 기능적인 특성이 소수성, 어피니티, 이온 상호 작용 크로마토그라피, 일렉트로크로마토그라피, 캐필러리 일렉트로포르시스에서의 상으로서, 화학적인 화합물의 흡수나 분석용 반응자나 지지체로서, 또는 검지 장치 내의 센서로서 적용되어 지는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 제오의 측면에 따르면, 본 발명은 분석적 마이크로시스템용으로 기능화된 단일결정으로 된 물질의 다양한 용도에 관한 것이다.
이하, 본 발명은 보다 자세하게 설명된다.
제일 측면에 따르면, 본 발명의 대상물은 기능화되어질 수 있는 기를 갖는 중합성의 단일결정으로 된 물질로, 이들 기는 말레이 무수물 단위인 것이 그 특징이다.
본 출원인에 의해 선택되어 진 것은 높은 말레이 무수물 함량을 갖는 단일결정에 초점이 맞추어졌는데, 이는 이것이 다음의 두 가지 특별한 특징을 가지기 때문이다:
- 전자 공여 에틸렌 단량체 (비닐 에테르, N-비닐 유도체)와 라디칼 반응에 의해 택일적으로 공중합체를 형성하는 경향,
- 특이적 라디칼 광 개시제에 의존하지 않고 전자 공여 에틸렌 단량체 (비닐 에테르, N-비닐 유도체)와 그의 광화학적 공중합반응을 시작하는 능력.
다른 적용은 대부분이 최적의 기능적이고 유동적인 특성을 갖는 다공성 단일결정의 상의 제공을 요한다. 경험은 미세구조이고 다공성의 중공 단일체는 전구체 반응 혼합물(단량체의 종류와 양, 기공 형성 혼합물의 종류와 조성)의 조성 및 제조 조건(반응을 시작하는 온도, 종류 및 운동학, 열적, 광화학적 또는 방사화학적 처리 시간)에 주로 의존한다는 것을 보여주었다.
이들 두 특성은 전구체 반응 혼합물의 조성에서의 변화를 통해 화합물 특성에서 각각 변하는 상호 의존적인 것으로, 최적의 기능적이고 유동적인 특성을 얻기 위한 관점에서 처리 조건의 조정을 요한다.
종래의 제조 방법에 있어서의 내재하고 있는 이 어려운 점을 극복하기 위해, 본 출원인은 몇 가지의 원하는 기능의 특성을 제공하는 화합물과 반응에 의해 그의 제조 후 화학적으로 수정되어 질 수 있는 많은 수의 반응성 사이트를 갖는 중공 단일체의 제조에 기초된 어프로치를 개발하였다.
이 목적을 위하여 그리고 제이 측면에 따르면, 본 발명은 기능화될 수 있는 단일결정으로 된 물질의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 상기 단일결정으로 된 물질에 대한 지지체로 작용하는 벽의 표면 처리 예비 단계를 포함하며, 상기 단계는 다음을 포함하는, 기초적 조성을 포함하는 조성의 열적으로, 광화학적 또는 방사화학적으로 라디칼 중합화 반응으로 구성되는 것을 특징으로 한다:
- 전자 공여 에틸렌 공단량체 및/또는 다른 전자 공여 또는 전자 수용 에틸렌 단량체와 연계된 기저 단량체로서 말레이 무수물;
- 기공 형성 용매의 혼합물,
상기 언급된 기초 조성물에 또한 광 개시제 또는 열 개시제가 임의적으로 포함되어 질 수 있음.
이 단일결정으로 된 물질은 다양한 물질로 구성된 표면에 의해 범위가 한정된 동공을 포함하는 다양화된 크기와 형상의 중공 본체 또는 대상으로 제조되며, 이후에서는 "포함하는 대상물"로 나타낸다. 상기 포함하는 대상물의 예는:
- 열적, 광화학적 또는 방사화학적 중합화 반응에 의한 중공 단일체의 제조에 그 자체로 제공되는 글라스 또는 용융 실리카로 튜브 또는 모세관(직경 50㎛ 내지 10mm);
- 글라스, 실리카, 실리콘, 금속, 중합체 물질(리쏘그라피용 레진, 열가소성 수지, 네트워크) 또는 이들 다양한 종류의 물질의 조합으로 구성되고, 100 nm 내지 5 cm 사이의 직경을 갖는 채널이나 챔버를 포함하는 다양한 기하학적 형상의 시스템이나 장치.
이들 포함하는 대상물은 더욱 특징적으로는 가시-UV 방사에 투명한 물질에 의해 그의 표면의 하나 위에 동공이 범위가 제한되어 질 때, 광중합화 반응에 의해 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위해 적용되어 질 수 있다. 다른 경우에서는, 이 단일결정으로 된 물질의 제조는 가능하기로는 열적 또는 방사화학적 중합화 반응을 사용하고 있다.
실시형태의 하나의 변형체로서는, 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위한 방법은 기초 조성물에 부가하여, 열적 개시제를 포함하는 조성물 A의 열적 중합화 반응을 포함하고, 상기 반응은 1 내지 6시간 동안 40 내지 90℃의 온도에서 수행되어 진다.
실시형태의 다른 변형체로서는, 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위한 방법은 기초 조성물에 부가하여 광 개시제를 포함하는 조성물 B의 광화학적 중합화 반응을 포함한다.
조제에 부가된 개시제의 종류 및 양, 사용된 스펙트럼 영역 그리고 광원 전원의 선정은 원하는 형태학적 그리고 유동적 특성을 얻기 위해 매우 중요한 것이다. 광 개시제를 갖는 용매와 단량체의 조제는 질소에서 5분 동안 탈개스되어 진다. 이 포함하는 대상물은 그런 다음 용액으로 충진되어 지고 그리고 가변의 자외선 방사원 (0.01 내지 100 mW/㎠) 하에서 최적화된 시간 (지지체와 적용에 의존함) 동안 위치되어 진다. 일반적으로, 이 시간은 대략적으로 1분 내지 60분 사이에서 다변한다. 이 중공 단일체는 그런 다음 대략 100 컬럼 부피에 상당하는 시간 동안 비활성 유기 용매로 수세되어 진다. 이 중공 단일체를 수세하기 위한 적절한 비활성 유기 용매는 예를 들어 알칸 또는 C5 내지 C8 알칸, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, 에틸 아세테이트의 혼합물이다.
또한, 기초 조성물에 부가되는 광 개시제의 사용 없이 중합화 반응의 광개시화를 수행하는 것이 가능하다: 이것은 비닐 에테르와 같은 전자 공여 단량체와 말레이 무수물의 혼합물의 특이적 특징임; UV 근처에서 흡수하는 하전 이송 복합체의 형성은 이러한 거동의 원인인 것으로 나타난. 이들 제형은 상술한 바와 같은 절차에 따라 UV 하에서 중합화되어 질 수 있지만, 광 개시제의 부가 없이 중합화되어 질 수 있다. 중합화 반응 시간은 약 20분 내지 2시간 30분 사이의 범위로 된다. 이 중공 단일체는 그런 다음 대략 100 컬럼 부피에 상당하는 시간 동안 비활성 유기 용매에서 수세되어 진다.
실시형태의 다른 변형체로, 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위한 방법은 기초 조성물의 이온화 방사 하에서, 특히 전자 빔(방사화학적 개시) 하에서 중합화 반응을 포함한다. 전구체로 충진된 이 포함하는 대상물은 10 내지 1000 kGy 사이에서 다변하는 방사선량으로 그리고 다양한 방사선 량의 비율: 0.01 내지 100 kGy/s에서 개시제 없이 방사되어 진다. 이 중공 단일체는 그런 다음 대략 100 컬럼 부피에 상당하는 시간 동안 비활성 유기 용매로 수세되어 진다.
중공 단일체를 형성하도록 요망되어지는 사이트의 벽의 표면 예비 처리는 중공 단일체를 만족스럽게 앵커링하는 것을 얻기 위한 필수적 요소이고, 그리고 이것은 이들 표면을 친핵성 화합물로 그라프팅함에 의해 수행되어 진다. 또한, 중공 단일체 내에 말레이 무수물 작용의 존재는 특별히 표면의 효과적인 그라프팅을 위해 암모니아 또는 유기 아미노 화합물로 처리 후, 글라스나 실리카로 기질의 표면에 고정된 감마-아미노프로필트리메톡시실란 (감마-APS)의 아민 작용, 또는 중합체 물질, 특히 예들 들어 리소그리파-호환성 SU-8 수지와 같은 분석적 마이크로 시스템에 사용된 것으로 기질의 표면 상에 도입된 아민 작용과 같은 친핵체를 제공한다.
말레이 무수물을 포함하는 중공 단일체의 중합화 반응에 영향을 미치는 변수의 연구가 수행되어 졌고, 그 결과는 아래에 나타내어 진다.
중합화 반응 시간 및 방사선 량의 영향
중공 단일체의 투과성에 대한 중합화 반응 시간 증가의 영향은 첨부된 도 1에 나타내었다. 이 그래프는 n-헥실아민으로 말레이 무수물 단위의 개변 전 (점 A) 및 개변 후 (점 B) 모세관에서 UV 방사 하에서 중합화된 말레이 무수물 중공 단일체의 존재에 의해 유도된 마찰 손실 상에 대한 중합화 반응 시간의 영향을 보여준다. 유사하게, 말레이 무수물을 포함하는 중공 단일체의 전구체 혼합물의 중합화 반응은 10 kGy 내지 500 kGy 사이의 방사선량과 그리고 다양한 방사선 량의 비율: 0.01 kGy/s 내지 100 kGy/s로 전자 빔 하에서 수행되어 진다; 중공 단일체의 형성은 적용된 방사선량과 관련하여 유도된 마찰 손실에서의 증가를 가지고 관찰되어 졌다.
중합화 반응에 대한 단량체 백분율의 영향
중합화 반응은 10% 내지 40% 단량체를 포함하는 상으로, 50 ㎛ 내지 1 mm 사이의 다양한 직경의 컬럼 내에서 수행되었다.
중합화 반응에 대한 컬럼 직경에서의 감소의 영향
중합화 반응은 50 ㎛ 내지 1 mm 사이의 다양한 직경을 갖는 컬럼 내에서 수행되었다. 형태학 연구는 본 중공 단일체의 형태학 상에 대한 감소된 직경의 어떠한 극적인 영향도 나타나지 않았다. 첨부된 도 2는 개변 전 (도 2a, 직경 1 mm) 및 개변 후 (도 2b, 직경 75 ㎛) 다른 직경의 모세관 (상단 내부 직경 1 mm, 하단 내부 직경 75 ㎛, UV 방사 하에서 중합화됨)에서 말레이 무수물 중공 단일체의 형태학을 도시하는 전자 현미경을 스캐닝함에 의해 취하여진 사진을 나타낸다.
제삼 측면에 따르면, 본 발명은 본 발명에 따른 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위해 사용된 말레이 무수물, 공단량체 및/또는 다른 단량체와 기공 형성 용매를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위한 방법은 다음을 포함하는 기본 조성물을 사용한다:
- 전자 공여 에틸렌 공단량체 및/또는 다른 전자 공여 또는 전자 수용 에틸렌 단량체와 연계된 기저 단량체로서 말레이 무수물;
- 기공 형성 용매의 혼합물,
가능하기로는 상기 기본 조성물에는 광 개시제 또는 열 개시제가 부가되어 질 수 있거나 또는 부가되지 않을 수 있음.
본 발명의 어떤 실시형태에서, 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위한 방법은 기초 조성에 부가하여 열적 개시제를 포함하는 조성물 A를 사용한다. 이 경우에 있어서, 단량체들의 혼합물에서 중합화할 수 있는 작용의 몰 수에 관하여 분석된 말레이 무수물의 몰 함량은 0.1 내지 0.5 사이, 바람직하기로는 0.2 내지 0.5 사이로되고, 여기서 단량체:기공 형성 용매의 비율은 10-90 wt.% 내지 40-60 wt.% 사이로되고; 열적 개시제는 0.05 내지 5 wt.% 사이의 비율로 존재한다.
본 발명의 다른 실시형태에서, 단일결정으로 된 물질을 제조하기 위한 방법은 기초 조성에 부가하여 광 개시제를 포함하는 조성물 B를 사용한다. 이 경우에 있어서, 단량체들의 혼합물에서 중합화할 수 있는 작용의 몰 수에 관하여 분석된 말레이 무수물의 몰 함량은 0.1 내지 0.5 사이, 바람직하기로는 0.2 내지 0.5 사이로되고, 여기서 단량체:기공 형성 용매의 비율은 10-90 wt.% 내지 40-60 wt.% 사이로되고; 광 개시제는 0.2 내지 5 wt.% 사이의 농도로 존재한다.
바람직하기로는, 이들 조성물에 포함된 공단량체는 스틸렌 및 모노 또는 멀티-기능성의 스틸렌 유도체류, 모노- 또는 멀티-기능성의 비닐 에테르류 (시클로헥실 비닐 에테르 , 1,4-시클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르), N-비닐 유도체류 (N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카바졸), 모노- 또는 멀티-기능성의 아크릴 및 메타아크릴 에스테르류 (부틸 아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트), 모노- 또는 멀티-기능성의 아크릴 및 메타아크릴 아미드류, 모노- 또는 멀티-기능성의 N-알킬 또는 N-아릴 말레이미드류의 군으로부터 선택되어 진다.
본 발명의 조성물에 포함된 기공 형성 용매의 혼합물은 바람직하기로는 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 페트롤륨 에테르, 톨루엔, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄, 에틸 아세테이트, 알코올의 군으로부터 선택되어 진 적어도 두 가지의 용매를 포함한다.
바람직하기로는, 상기 열적 개시제는 아조비스-이소부티로니트릴, 2,2-아조비스(2-아미디노프로판 디하이드로크로라이드, 2,2-아조비스(이소부틸아미드) 디하이드레이트, 벤조일 퍼옥사이드, 디프로필퍼옥소디카보네이트의 군으로부터 선택되어 진다.
몇몇 용매에서의 말레이 무수물의 제한된 용해성과 몇몇 용매에서 또는 다른 단량체의 존재에서 그 무수물 작용의 반응성은 본 방법의 적절한 실행에 적당한 조성물의 경정을 요구한다. 시약의 적절한 선택을 통하여, 그리고 다양한 시발 조건(열적, 광화학적 또는 방사화학적 [전자 빔]) 하에서, 원하는 투과성을 가지는 중공 단일체를 얻는 것이 가능하다. 체계적으로 분석되어 진 다양한 조성 중에서, 원하는 범위의 값 내에서 다공성 특징(예를 들어, 주어진 플로우 레이트에서 마찰 손실)을 가지는 몇 가지의 중공 단일체 전구체 제형을 선택하는 것이 가능하였다.
비닐 에테르로 말레이 무수물 겔을 형성하기 위한 기본적 제형의 하나는 용매: 에틸 아세테이트: 시클로헥산(50-50 wt.%)의 혼합물에서 1:1의 비닐 불포화물에 대한 말레이의 몰 비율로 트리에틸렌-글리콜 디비닐 에테르(DVE3) 또는 1,4-시클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르(CHVE)와 연계된 말레이 무수물 (MA)을 함유한다.
이들 디에테르 타입의 하나에 대한 말레이 무수물의 두 분자의 사용은 다른 공지된 기능화될 수 있는 단일결정으로 된 물질에서 보다 많은 수의 무수물 작용을 공고하게 한다. 공중합반응은 택일적이고 그리고 기능화될 수 있는 기와 이격되어 있다.
이들 중공 단일체의 유동적인 거동은 1 μl/min 내지 4 μl/min 사이의 다변하는 테트라하이드로퓨란(THF)의 유동비와 그리고 75 ㎛의 내부 직경을 가지는 마이크로시스템의 모세관 또는 채널에서 연구되었다. 첨부된 도 3에 주어진 압력 측정은 유동비로 마찰 손실에서의 증가는 2분 간(도 3a) 및 3분 간(도 3b) UV 방사에 노출함에 의해 75 ㎛의 내부 직경을 가지는 모세관 내에서 중합화된 트리에틸렌-글리콜 디비닐 에테르 및 말레이 무수물을 함유하는 중공 단일체로 구성되는 컬럼에서 직선형 경향을 발생한다는 것을 보여준다. 이들의 상은 광 개시제의 사용으로 그리고 사용 없이 UV 방사 하에서 용이하게 중합가능하다.
용매에 대한 단량체의 각 비율(중량 백분율): 40%-60%; 25-75%; 20%-80%; 10%-90%에 대해, 발화성 용매의 다양한 제형이 연구되었다. 말레이 무수물 중공 단일체의 투과도는 발화성 용매 혼합물의 조성과 그리고 전구체 혼합물에서 단량체의 비율의관점에서 제형의 조성에 있어서의 변화에 의해 조정되어 질 수 있다. 첨부된 도 4는 UV 방사 하에서 중합화 반응 후 1 μl/min의 유동비에 대한 단위 길이당 마찰 손실에 대한 중공 단일체의 전구체 혼합물 내에 단량체 (동등한 몰의 불포화된 작용을 갖는 말레이 무수물 및 비닐 디에테르) 및 에틸 아세테이트의 중량 함량의 관점에서 조성의 영향을 나타낸다 (3분, 모세관의 내부 직경 75 ㎛).
다른 실험된 제형은 단량체로서 말레이 무수물과 헥산디올 디아크릴레이트를, 단량체들의 분자들 간에 몰 비율 2:1로 포함하고, 여기서 중량비율은 1:1.15이다. 이들의 제형으로, 높은 말레이 무수물 함량, 적절한 투과도 및 균질한 형태학을 갖는 다른 타입의 상을 얻는 것이 가능하다.
다음의 제형은 부틸 아크릴레이트 타입의 모노-아크릴레이트 또는 비닐 에테르와 연계된 디아크릴레이트를 부가함에 의해 이전의 샘플에서 보다 큰 투과도를 가지는 상을 얻기 위해 개발되었다:
- MA:TPGDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 2:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.53임,
- MA:BMA:DVE3, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 1:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.45:1.7임,
- MA:BMA:CHVE, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 1:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.45:1.7임,
- MA:DVE3:HDDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 4:1:1이고, 그리고 중량 비율은 2:1:1.13임,
- MA:DVE3:TPGDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 4:1:1이고, 그리고 중량 비율은 2:1:1.5임,
- MA:CHVE:HDDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 4:1:1이고, 그리고 중량 비율은 2.3:1:1.3임,
- MA:BMA:HDDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 1:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.45:2.3임,
- MA:BMA:TPGDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 1:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.45:3임,
- MA:BMA:DVE3:HDDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 2:2:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.45:1:1.15임,
- MA:BMA:DVE3:TPGDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 2:2:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1:1.45:1:1.5임,
- MA:BMA:CHVE:HDDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 2:2:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1.17:1.7:1:1.3임,
- MA:BMA:CHVE:TPGDA, 단량체 분자들 사이의 몰 비율은 2:2:1:1이고, 그리고 중량 비율은 1.17:1.7:1:1.8임.
사용된 약어는 말레이 무수물에 대해서는 MA, 부틸 메타크릴레이트에 대해서는 BMA, 1,4-시클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르에 대해서는 CHVE, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르에 대해서는 DVE3, 1,6-헥산디올 디아크릴에이트에 대해서는 HDDA, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴에이트에 대해서는 TPGDA이다.
전구체 혼합물의 조성물 및 중합화 반응 조건의 분별력 있는 조합은 잘 한정된 투과도를 갖는 단일결정으로 된 물질이 얻어지게 한다. 따라서, 이들 조건하에서 크로마토그라피용으로 제조된, THF가 1 μl/min의 비유로 통과되어지는 컬럼은 20 cm의 길이와 75 ㎛의 내부 직경에 대해 3 바(bar0 내지 150 바 사이의 마찰 손실을 이끈다.
제사의 측면에 따르면, 본 발명은 말레이 무수물 작용이 친핵성 화합물과의 반응에 의해 기능화되어지는 단일결정으로 된 물질에 관한 것이다.
기능화작용은 융해 또는 수성, 유기, 수성-유기 용액의 형태로, 또는 에멀젼이나 미니- 또는 마이크로에멀젼의 형태에 의해 친핵체를 부가함에 의해 수행되어 진다. 이들 화합물의 화학적 자연적 요소는 아주 다양하게 변할 수 있다: 적어도 하나의 친핵성 작용을 담지하는 간단한 유기 화합물류 (지방족 또는 방향족 아민류, 알코올류, 페놀류, 포스핀류 및 활성화된 수소를 가지는 화합물류와 같은 것), 보다 복잡한 탄화수소 골격을 갖는 및/또는 다중 중성 또는 이온성 화학적 작용을 담지하는 화합물류, 올리고머류 및 합성 중합체류, 단백질류, 효소류, 항체류, 핵산류 등.
결과적으로 이 기능화작용으로부터 얻어지는 특성은 아주 다양하다: 조절할 수 있는 친수성/소수성 밸런스, 양성이나 음성 전기적 하전의 존재, 가능하기로는 광학적으로 활성인 기능적 유기 그룹의 존재, 특이적인 기질의 존재, 인지 사이트의 존재, 인위적인 또는 효소적인 촉매 사이트의 존재.
말레이 무수물 작용을 포함하는 중공 단일체는 또한 기능성의 친핵체와 커플링함에 의해서나 또는 말레이 무수물 기능의 전체나 잔기의 가수분해에 의해 생성된 카르복실산염 형태의 이온성 기능을 소지하는 이점을 가진다. 이들 이온화된 기능은 마이크로시스템에서 용매 또는 용액의 이송을 위한 전자-삼투적 유동을 발생하거나 또는 모세관 전자-크로마토그라피를 수행하는데 아주 유용한 것으로 입증될 것이다.
말레이 무수물 작용을 포함하는 다른 중공 단일체의 화학적 수사를 위한 조건이 시험되었다: 농도의 효과, 용매 종류(수성인지 아닌지)의 효과, pH의 효과. 특히, 어떤 pH 조건 하에서 큰 효과를 가지는 수성 용액에 있어서 친핵체의 커플링을 달성하는 것이 가능하다.
이 분야의 통상인이라면 다른 친핵체의 동시적인 커플링을 고려할 수 있을 것이다: 예를 들어, 기능화된 다공성 물질의 친수성 본질을 조절하기 위한 아민 기능을 담지한 폴리에틸렌 글리콜(peg-NH2) 및 활성인 생물학적 화합물. 연속적인 가수분해는 반응하지 않을 수 있는 어떤 말레이 무수물 작용의 탈-활성화를 가능하게 한다.
4 내지 18 탄소원자를 갖는 지방족 아민으로 기능화
기능화는 온화한 조건에서 1시간 내지 4시간의 기간 동안 컬럼을 통하여 THF, 톨루엔 또는 아세토니트릴(아민의 종류에 의존함) 내에 다변할 수 있는 농도(0.5 wt.% to 50 wt.%)의 아민 용액을 주입함에 의해 역동적으로 수행되었다. 일단 변화가 완료되면, 컬럼은 THF로 수세되고, 그런 다음 나머지 말레이 무수물 작용이 대략적으로 1시간 동안 트리스 (하이드록시메틸) 아미노메탄 (TRIS) pH 8의 버퍼 용액을 주입함에 의해 중화되어 진다.
효소: 트립신으로 기능화
트립신으로 변형은 선택된 온도, 주로 4 내지 25℃ 사이의 온도에 따라 1시간 내지 4시간 사이의 시간 동안 역동적으로 수행되었다. 트립신의 고정화작용을 위해 선택된 농도의 범위는 반응조의 부피에 의존하여 인산 완충액 내에 트립신 0.02 mg/ml에서 1 mg/ml 사이에서 결정되어 진다. 반응조는 그런 다음 인산 완충액 (PBS)로 수세되고, 그리고 나서 TRIS 완충액으로 컬럼을 채운다..
펩티드: 스트렙트아비딘으로 기능화
고정화 프로토콜은 트립신 고정화의 예에서 기술된 것과 유사하다: 스트렙트아비딘의 농도는 0.01 mg/ml이고 대류온도에서 1 내지 8시간의 고정화 시간을 갖는다.
합성 폴리머로 : 종단 프라이머리 아민 작용을 갖는 기능화
변형은 중공 단일체를 THF 내에서, 그라프트 되는 기능성의 폴리머의 농도에 의존하고 중합화 반응의 그 정도에 의존하여, 그리고 삼급 아민의 농도에 의존하여, 1 내지 4시간 동안 트리에틸렌디아민과 같은 삼급 아민 및 일급 아민 말단 (폴리(N-이소프로필아크릴아미드) 또는 폴리에틸렌 글리콜)을 갖는 폴리머의 용액으로 유입함에 의해 수행된다.
본 발명의 기능화된 말레이 무수물 단일결정으로 된 물질은 다음의 예에서 기술된 바와 같은 몇 가지 방법에 의해 특징되어 진다.
적외선 스펙트로스코피에 의한 특징
지방족 아민 및 폴리머로 기능화된 중공 단일체는 수세 및 건조 후 적외선 스펙트로스코피(IR)에 의해 특징되어 진다. 이 분석은 중공 단일체 분발의 펠렛을 준비한 후 KBr로 수식 전 후에 전송 모드에서 수행되었다. 변형된 중공 단일체의 스펙트럼에서, 아미노 밴드의 발현은 1654cm-1 및 1556cm-1에서 관찰되었고, 그리고 무수물 기능의 특징적인 밴드의 소멸은 1855cm-1 및 1780cm- 1에서 였다. 일예가 첨부된 도 5에 나타나 있는데, 이것은 n-도데실아민으로 수사 전후 말레이 무수물 중공 단일체로부터 제조된 분말의 IR 스펙트럼에 있어서의 변화를 도시한다.
형광에 의한 특징
특이적 상호작용의 리셉터로 수사된 중공 단일체는 532 nm에서 580 nm로 여기된 스트렙트아비딘-Cy3에 의해 담지된 마커의 형광에 의해 특징되어 진다. 스트렙트아비딘으로 수사된 샘플의 명확한 형광이 관찰되었고, 비교 중공 단일체 상에는 형광이 없었다.
질소의 원소 분석에 의한 특징
다양한 분자(트립신과 같은 것)로 수사된 중공 단일체들은 질소의 원소 분석에 의해 특징되어 졌다.
마찰손실의 측정
화학적 기능화작용에 의해 유도된 구조적 변형은 중공 단일체의 투과도에 제한된 변형에 의해 수반되었다. 다공성 구조의 구멍 막힘이 회피되었다. 다른 용매 유량비에서의 압력 측정은 마찰 손실에서의 한정된 증가를 보여주었다. 도 1에 나타난 결과는 n-헥실아민으로 처리 후 얻어진 수사된 변화를 도시한다.
트립신 리액터 상에서 BAEE 의 가수분해
트립신으로 기능화된 중공 단일체 상의 효소적 활성은 N-벤조일 아르기닌 에틸 에스테르 (BAEE)의 가수분해 운동학을 연구함에 의해 측정되었다. 다른 프로토콜에 의해 준비된 트립신 리액터는 실린지 드라이버 수단에 의해 기질 용액이 공급되었고 그리도 UV 스펙트로미터 내에 있는 순환 셀에 하방 연결되었다. 가수분해의 효울성은 253 nm에서 흡수도를 측정함에 의해 연속적으로 모니터되어 졌다.
본 발명의 말레이 무수물 단일결정으로 된 물질의 유동 특성은 아래에 기술된 다른 방법을 사용하여 특징되어 졌다.
낮은 압력에서 유동적인 특징
열적, 광화학적 또는 방사화학적 중합화 반응에 의해 말레이 무수물 제형으로부터 제조된 높은 투과도를 갖는 중공 단일체가 낮은 압력 하에서 유동비 측정이 되었다(0.05바보다 낮은 일정한 압력에서 THF, 톨루엔). 첨부된 도 6은 1 mm의 컬럼에서 1시간 동안 UV 방사 하에서 중합화되고 비-수사된, MA/BMA/CHVE 단량체로 구성된 상을 통한 톨루엔의 유동 특성을 나타낸다(낮은 마찰 손실, 길이 20cm와 내부 직경 75㎛의 컬럼 상에 3바).
높은 압력에서 유동적인 특징
75㎛ 내지 1mm의 범위의 내부 지경의 모세관에 열적, 광화학적 또는 방사화학적 중합화 반응에 의해 말레이 무수물 제형으로부터 제조된 더욱 작은 투과도의 말레이 무수물 중공 단일체가 마찰 손실 측정이 되었다. 용매의 유동은 1 μl/min 내지 수십 μl/min에서 변하는 비율에서 HPLC 펌프 (Water)에 의해, 또는 고압 실린지 드라이버(Harvard Instrumentation)에 의해 공고히 되어 진다. 150바 만큼 높이 도달한 압력이 길이 20cm와 내부 직경 75㎛의 모세관에서 1μl/min의 비율로 유동하는 THF에 대해 측정되어 졌다.
마이크로 시스템의 유동적인 특징
피렉스로 닫혀진, SU-8 포토리쏘그라피된 레진의 내부 채널이 준비된 말레이 무수물 중공 단일체를 포함하는 마이크로시스템의 유동 특성이 1 μl/min 내지 10 μl/min 사이의 THF 유동비로 수행되었다. 첨부된 도 1의 그래프에 의해 나타난 C 및 D로 지적된 커브는 n-헥실아민으로 기능화작용 전(점 C) 후(점 D), 4 cm 길이에 걸친 말레이 무수물 중공 단일체를 포함하는 폭 100㎛와 높이 150㎛ 채널을 갖는 마이크로시스템의 유동적인 특성에 중합화 반응 시간의 효과를 나타낸다.
중공 단일체의 형태학적 특징
본 발명에 따라 제조된 말레이 무수물 중공 단일체가 전자현미경을 스캔닝함에 의해 특징되어 졌다. 첨부된 도 7은 높은 말레이 무수물 함량을 갖는 네 가지 중공 단일체의 상을 나타낸다: 도 7a : 28%의 중합화할 수 있는 기능이 말레이 무수물, 에틸 아세테이트를 함유하는 발열원으로부터 유래되는 MA/CHVE/BMA 단량체의 혼합물; 도 7b: 28%의 중합화할 수 있는 기능이 말레이 무수물, 톨루엔을 함유하는 발열원으로부터 유래되는 MA/CHVE/BMA 단량체의 혼합물; 도 7c: 50%의 중합화할 수 있는 기능이 말레이 무수물, 에틸 아세테이트를 함유하는 발열원으로부터 유래되는 MA/CHVE 단량체의 혼합물; 도 7d: 50%의 중합화할 수 있는 기능이 말레이 무수물, 에틸 아세테이트를 함유하는 발열원으로부터 유래되는 MA/DVE3 단량체의 혼합물. 거대다공성과 입자의 사이즈의 분석은 SCION 이미지 분석 소프트웨어(Image analysis software)를 사용하여 수행되었다.
제오의 측면에 따르면, 본 발명은 분석적 마이크로시스템용으로 기능화된 단일결정으로 된 물질의 다양한 용도에 관한 것이다. 바람직하기로는 본 발명의 기능화된 단일결정으로 된 물질은:
- 어피니티, 소수성 상호작용, 이온성, 일렉트로크로마토그라피, 캐필러리 일렉트로포르시스 군으로부터 선택된 크로마토그라피의 기술을 사용하는 분자의 분리를 위한 상으로;
- 리액터, 시약용 지지체 또는 화학적이나 효소적인 반응을 위한 촉매로서;
- 화학적인 화합물의 흡수, 분석 및 검지용 지지체로서;
사용되었다.
본 발명은 본 발명을 실현한 다음의 비제한적인 실시예에 의해 보다 자세하게 이해되어 질 것이다.
실시예 1: n- 헥실아민으로 기능화 작용에 의해 얻어진 분리 리액터
나노-액체 크로마토그라피 타입 (nano LC)의 분석이 알킬아민과의 반응에 의하여 기능화되어지고, 모세관에 준비된 말레이 무수물로부터 얻어진 컬럼의 크로마토르라피적 수행성을 평가하기 위하여 수행되었다. 시토크롬 C와 β-갈락토시다아제의 소화제에 포함되어 진 펩티드의 분리 시험은 선형 기울기의 물:아세토니트릴에 의한 용리로 5 내지 20cm 사이의 범위로 되는 길이와 75μm의 내부 직경의 컬럼 내에서 80 fmol/μl 내지 800 fmol/μl 사이의 농도 범위로 0.1 μl 내지 1 μl의 소화제 용액을 주사함에 의해 실행되었다.
내부 직경이 75㎛이고 그의 내부 표면은 감마-아미노프로필트리메톡시실란(gamma-APS)으로 변형되고, 폴리이미드로 도포된, 길이 20 cm의 글라스 모세관이 20 중량%의 단량체와 톨루엔 및 시클로헥산으로 구성된 발열원을 포함하는 용액으로 충진된다. 이 컬럼은 그런 다음 25 kGy의 통과로 0.68 kGy/s의 비율로 그리고 100 Gky의 방사선량에서의 전자 빔 하에서 중합화된다. 중합화 반응 후, 컬럼은 1 μl/min에서 1시간 동안 THF로 수세되고, 그런 다음 2h 동안 THF (10 wt.%)에서 C6 아민에 의해 변형되고, 1h 동안 THF와 1h 동안 TRIS 완충액을 유입함에 의해 수세되었다. 분리 전에, 컬럼은 물:아세토니트릴 혼합물(50-50 wt.%)의 유입에 의해 안정화되었다. 전체 분석을 통한 압력은 20 cm 길이의 컬럼에 대해 49 바를 초과하지 않았다.
주 펩티드를 분리하는 실행 가능성은 n-헥실아민에 의해 기능화된 중공 단일체를 포함하는 5 cm 길이의 컬럼 상에서 입증되었다. 첨부된 도 8에 길이 8 cm와 내부직경 75㎛의 컬럼 상에서 시토크롬 C 소화액 (80 fmol/μl)을 분리하는 동안에 리퀴드 나노크로마토그라피와 연결된 질량 스펙트로미터에 의해 얻어진 트레이싱이 나타나 있다. 시토크롬 C의 대부분의 소수성 펩티드가 분리되었고 15분 이상의 체류시간을 나타냈다.
실시예 2: 트립신의 단리 리액터
트립신의 단리가 길이 8 cm와 내부직경 75㎛의 컬럼 상에서 수행되었다. 중공 단일체가 UV 방사 하에서 10분 동안 중합화 되었고, 그런 다음 1h 동안 수세되고 4℃에서 1h 동안 0.01 mg/ml PBS 인산염 완충액 내에서 트립신으로 수식되었다. 컬럼은 그런 다음 PBS 버퍼로 그리고 나서 TRIS 버퍼로 수세되었다. 20 pmol 시토 크롬 C의 단리는 트립신으로 기능화된 말레이 무수물 중공 단일체를 포함하는 길이 8 cm와 내부직경 75㎛의 모세관 상에서 3.5 μl/min의 유동비로 연속적으로 수행되었다. 50μl의 단리 용액으로부터 얻어진 MALDI TOF 매스 스펙트럼은 첨부된 도 9에 나타냈다. 데이타의 검사는 단백질이 65% 시퀀스 오버랩핑을 갖는 것을 동정할 수 있게 한다.
실시예 3: 단리 리액터
N-벤조일 아르기닌 에틸 에스테르 (BAEE)의 가수분해는 10 cm 길이와 내부 직경 1 mm의 컬럼 상에서 수행되었다. 중공 단일체는 1h 동안 UV 중합화되고, 그런 다음 THF로 수세되고, PBS 버퍼 내에 트립신 0.01 mg/ml으로 4℃에서 4h 동안 유입함에 의해 수사되었다. 컬럼은 그런 다음 PBS 버퍼로 그리고 나서 TRIS 버퍼로 수세되었다. BAEE (0.25 mM)의 가수 분해는 253 nm에서 UV 스펙트로메트리 검출기로 역동적 유입에 의해 수행되었다. BAEE의 가수분해는 컬럼 내에서 체류 시간이 바르게 선택되어 질 때, 첨부된 도 10에 나타난 바와 같이 91%에 가까운 수율을 나타내었다 (트립신으로 기능화된 말레이 무수물 중공 단일체를 포함하는 길이 10 cm와 내부 직경 1 mm의 모세관).
실시예 4: 어피니티 리액터
스트렙트아비딘이 UV 방사 하에서 중합화 반응에 의해 제조된 말레이 무수물 중공 단일체 상위에 고정되어 진다. 특이적 상호작용이 바이오틴-표지 플루오르포 르로 수행되어 진다. 커플링 효율성은 바이오티닐화된 마커 Cy5의 형광 상에 의해 나타난다.
실시예 5: 열적 값
다공성 상은 말단 아민 기능을 갖는 폴리(NIPAM)에 의해 기능화된 중공 단일체로 충진된 같은 단면 및 길이 100 ㎛의 챔버를 관통하는 채널을 포함하는 유동 마이크로시스템 내에 준비되어 졌다. 챔버의 온도는 마이크로 시스템의 구조에 삽입된 열 저항을 사용하여 변화될 수 있다. 온도에서 제어된 상승에 의해 자극된 기능화작용과 반응의 효율성은 다양하게 변하는 온도로 채널 내에 물 유동 테스트에 의해 나타내어진다: 1바의 압력이 적용될 때 측정된 유동비는 수행된 변화의 조건에 따라 20℃에서 6 μl/min이고 그리고 40℃에서 20 내지 40 μl/min 사이의 값으로 증가된다.

Claims (24)

  1. 기능화되어질 수 있는 기를 갖는 중합체의 단일결정으로 된 물질에 있어서, 상기 기능화되어질 수 있는 기는 말레이 무수물 단위임을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질.
  2. 제 1항에 있어서, 기초 단량체로서 말레이 무수물과 전자-공여 에틸렌 공중합체 간의 라디칼 반응에 의해 형성된 교호의 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질.
  3. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레이 무수물 기능은 중합화할 수 있는 기능의 십분의 일에서 중합화할 수 있는 기능의 이분의 일까지 존재함을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질.
  4. 다음을 함유하는, 기초적 조성물을 포함하는 조성의 라디칼 중합화 반응으로 구성되는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 3의 어느 하나에 따른 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법:
    - 전자 공여 에틸렌 공단량체 및/또는 다른 전자 공여 또는 전자 수용 에틸렌 단량체와 연계되어, 전자 공여 단량체와 전하 이송 복합체의 형성을 증진하는 그 전자 수용 특성에 대해 알려진, 기저 단량체로서 말레이 무수물;
    - 기공 형성 용매의 혼합물,
    광 개시제 또는 열 개시제가 상기 기초적 조성물에 임의적으로 부가되어 질 수 있음.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 방법은 열적 개시제가 부가되는 기초적 조성물을 포함하는 조성물 A의 열적 중합화 반응을 포함하고, 상기 반응은 1 내지 6시간 동안 40 내지 90℃의 온도에서 수행되어 짐을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 방법은 미리 탈개스되어 진 기초 조성물의 광화학적 중합화반응을 포함하고, 상기 반응은 다음의 단계를 포함함을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법:
    i) 대상물에 균질화되고 탈가스된 기초 조성물이 포함하게 충진하는 단계;
    ⅱ) 충진된 튜브를 강도 0.01 내지 100 mW/㎠의 UV 램프 하에 20분 내지 2시간 30분 동안 단일결정으로 된 물질이 얻어질 때까지 위치시키는 단계.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 방법은 광개시제가 부가되는 기초적 조성물을 포함하는 조성물 B의 광화학적 중합화 반응을 포함하고, 상기 반응은 다음의 단계를 포함함을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법:
    i) 대상물에 균질화되고 탈가스된 조성물 B가 포함하게 충진하는 단계;
    ⅱ) 포함한 대상물을 강도 0.01 내지 100 mW/㎠의 UV 램프 하에 1분 내지 60분의 시간 동안 단일결정으로 된 물질이 얻어질 때까지 위치시키는 단계.
  8. 제 4항에 있어서, 상기 방법은 기초적 조성물의 방사화학적 중합화 반응을 포함하고, 상기 반응은 다음의 단계를 포함함을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법:
    i) 대상물에 탈가스되고, 균질화된 기초 조성물이 포함하게 충진하는 단계;
    ⅱ) 포함한 대상물을 0.01 내지 100 kGy/s 사이의 방사선 량의 비율로 10 내지 1000 kGy 사이 방사선량으로 단일결정으로 된 물질이 얻어질 때까지 방사하는 단계.
  9. 제 5항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법은 상기 단계 ⅱ에서 얻어진 단일결정으로 된 물질을 대략 100 컬럼 부피에 상당하는 시간 동안 불활성 유기 용매로 수세하는 부가 단계 ⅲ을 포함하는 것을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법.
  10. 제 5항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법은 친핵성 화합물로 그라프팅함에 의해 상기 단일결정으로 된 물질에 대한 지지체로 작용하는 벽의 표면처리를 위한 전단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법.
  11. 제 6항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포함하는 대상물은 글라스, 실리카, 실리콘, 중합체 물질(리쏘그라피용 레진, 열가소성 수지, 네트워크) 또는 이들 다양한 종류의 물질의 조합으로 구성되고, 100 nm 내지 5 cm 사이의 직경을 갖는 채널이나 챔버를 포함하는 다양한 기하학적 형상의 시스템이나 장치를 포함하는 것을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법.
  12. - 전자 공여 에틸렌 공단량체 및/또는 다른 전자 공여 또는 전자 수용 에틸렌 단량체와 연계된 기저 단량체로서 말레이 무수물;
    - 기공 형성 용매의 혼합물
    을 포함하고, 그리고 여기서:
    - 단량체들의 혼합물에서 중합화할 수 있는 작용의 몰 수에 관하여 분석된 말레이 무수물 분획의 몰 함량은 0.1 내지 0.5 사이, 바람직하기로는 0.2 내지 0.5 사이로되고;
    - 단량체:기공 형성 용매의 비율은 10-90 wt.% 내지 25-75 wt.% 사이로 되는 것을 특징으로 하는 청구항 4 내지 11의 어느 하나에 따른 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법에 사용된 기초 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 조성물은 열적 개시제가 포함되고, 상기 열적 개시제는 0.05 내지 5 wt.% 사이의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 청구항 5에 따른 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법에 사용된 조성물 A.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 조성물은 광 개시제가 포함되고, 상기 광 개시제는 0.2 내지 5 wt.% 사이의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 청구항 7에 따른 단일결정으로 된 물질을 제조하는 방법에 사용된 조성물 B.
  15. 제 12항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 공단량체는 스틸렌 및 모노- 또는 멀티기능성의 스틸렌 유도체류, 모노- 또는 멀티기능성의 비닐 에테르류, N-비닐 유도체류, 모노- 또는 멀티기능성의 아크릴 및 메타아크릴 에스테르류, 모노- 또는 멀티기능성의 아크릴 및 메타아크릴 아미드류, 모노- 또는 멀티기능성의 N-알킬 또는 N-아릴 말레이미드류의 군으로부터 선택되어 진 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 12항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기공 형성 용매의 혼합물은 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 페트롤륨 에테르, 톨루엔, 디옥산, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄, 에틸 아세테이트, 알코올의 군으로부터 선택되어 진 적어도 두 가지의 용매를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 12항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 에틸 아세테이트: 시클로헥산 용매 혼합물 50-50 wt.%에서 1:1의 비닐 불포화물과 말레이의 몰 비율로 말레이 무수물 및 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 12항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 에틸 아세테이트: 시클로헥산 용매 혼합물 50-50 wt.%에서 1:1의 비닐 불포화물과 말레이의 몰 비율로 말레이 무수물 및 1,4-시클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레이 무수물 기능은 친핵성 화합물과의 반응에 의해 기능화되어진 것임을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 친핵성 화합물은 융해 또는 수성, 유기, 수성-유기 용액, 에멀젼, 미니- 또는 마이크로에멀젼의 형태에 의해 부가되어짐을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질.
  21. 제 19항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 친핵성 화합물은 적어도 하나의 친핵성 작용을 담지하는 간단한 유기 화합물류 (지방족 또는 방향족 아민류, 알코올류, 페놀류, 포스핀류 및 활성화된 수소를 가지는 화합물류와 같은 것), 보다 복잡한 탄화수소 골격을 갖는 및/또는 다중 중성 또는 이온성 화학적 작 용을 담지하는 화합물류, 올리고머류 및 합성 중합체류, 단백질류, 효소류, 항체류, 핵산류의 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 단일결정으로 된 물질.
  22. 어피니티, 소수성 상호작용, 이온성, 일렉트로크로마토그라피, 캐필러리 일렉트로포르시스 군으로부터 선택된 크로마토그라피의 방법에 의한 분자의 분리를 위한 상으로 사용하는 것을 특징으로 하는 청구항 19 내지 21의 어느 하나에 따른 단일결정으로 된 물질.
  23. 리액터, 시약용 지지체 또는 화학적이나 효소적인 반응을 위한 촉매로서 사용하는 것을 특징으로 하는 청구항 19 내지 21의 어느 하나에 따른 단일결정으로 된 물질.
  24. 화학적인 화합물의 흡수, 분석 및 검지용 지지체로서 사용하는 것을 특징으로 하는 청구항 19 내지 21의 어느 하나에 따른 단일결정으로 된 물질.
KR1020077022648A 2005-04-08 2006-03-31 단일결정으로 된 기능화 될 수 있는 물질 KR101013317B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0503529A FR2884253B1 (fr) 2005-04-08 2005-04-08 Materiaux monolithiques fonctionnalisables
FR0503529 2005-04-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080009070A true KR20080009070A (ko) 2008-01-24
KR101013317B1 KR101013317B1 (ko) 2011-02-09

Family

ID=35266943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077022648A KR101013317B1 (ko) 2005-04-08 2006-03-31 단일결정으로 된 기능화 될 수 있는 물질

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20080182918A1 (ko)
EP (1) EP1868716A1 (ko)
JP (1) JP2008539281A (ko)
KR (1) KR101013317B1 (ko)
CN (1) CN101171075B (ko)
CA (1) CA2604089C (ko)
FR (1) FR2884253B1 (ko)
WO (1) WO2006108943A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009061759A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 3M Innovative Properties Company Porous polymeric resins
US10625470B2 (en) * 2016-09-28 2020-04-21 Ada Foundation 3D printing of composition-controlled copolymers
CN108129660B (zh) * 2016-12-01 2020-05-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种有机整体材料及其制备和应用
BE1025524B1 (nl) 2017-09-04 2019-04-05 PharmaFluidics N.V. Chemische reactoren
WO2024051811A1 (zh) * 2022-09-09 2024-03-14 中国石油化工股份有限公司 可回收聚合物气凝胶、蓄冷相变复合材料及制法和应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB821229A (en) * 1955-12-13 1959-10-07 Ionics Method of manufacturing electrically conductive membranes
US4468330A (en) * 1981-04-27 1984-08-28 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Filler for liquid chromatography useful for separating a hemoglobin variant in blood
JPH0717688B2 (ja) * 1988-03-30 1995-03-01 日本合成ゴム株式会社 高架橋ポリマー粒子およびその製造方法
JPH0214207A (ja) * 1988-06-30 1990-01-18 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd 離型性の改良された注型成形品の製造法
WO1991016869A1 (en) * 1990-04-27 1991-11-14 Allergan, Inc. Polymeric drug delivery system
DE69316231T2 (de) * 1992-10-21 1998-08-20 Cornell Res Foundation Inc Selektive, die porengrösse betreffende chemische modifikation poröser materialien
US5653875A (en) * 1994-02-04 1997-08-05 Supelco, Inc. Nucleophilic bodies bonded to siloxane and use thereof for separations from sample matrices
US5883144A (en) * 1994-09-19 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Silane-grafted materials for solid and foam applications
US5661221A (en) * 1996-12-18 1997-08-26 Colgate-Palmolive Company Process for the preparation of cross-linked maleic anhydride copolymers
US5929214A (en) * 1997-02-28 1999-07-27 Cornell Research Foundation, Inc. Thermally responsive polymer monoliths
US5865994A (en) * 1997-03-13 1999-02-02 Dionex Corporation Bifunctional crown ether-based cation-exchange stationary phase for liquid chromatography
DE19906984A1 (de) * 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Vinylcyclohexan basierende Polymere
EP1299425B1 (en) * 2000-06-15 2005-10-12 Isp Investments Inc. Continuous, solvent-free process for making copolymers of maleic anhydride and c 1-4? alkyl vinyl ether
AUPR143400A0 (en) * 2000-11-13 2000-12-07 Usf Filtration And Separations Group Inc. Modified membranes
DE60237251D1 (de) * 2001-01-29 2010-09-23 Tosoh Corp Kationenaustauscher, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
GB0123232D0 (en) * 2001-09-26 2001-11-21 Smith & Nephew Polymers
US7060187B2 (en) * 2001-11-26 2006-06-13 Ge Healthcare Bio-Sciences Ab Post-modification of a porous support
ATE512175T1 (de) * 2001-11-26 2011-06-15 Ge Healthcare Bio Sciences Ab Nachmodifizierung eines porösen trägers
US20040028901A1 (en) * 2002-02-25 2004-02-12 Rumpf Frederick H. Compositions comprising continuous networks and monoliths
KR100505361B1 (ko) * 2002-06-03 2005-08-03 정원조 소결 무기 분말 프릿이 장착된 금속 튜빙/프릿 및 이를이용하여 제작하는 크로마토그래피 컬럼
US7491779B2 (en) * 2002-06-05 2009-02-17 Imperial College Of Science, Technology And Medicine Polyvinyl ethers
US6749749B2 (en) * 2002-06-26 2004-06-15 Isco, Inc. Separation system, components of a separation system and methods of making and using them
JP4265181B2 (ja) * 2002-09-11 2009-05-20 昭和電工株式会社 弱酸性陽イオン交換体の製造方法および陽イオンクロマトグラフィー用カラム
US7384754B2 (en) * 2003-10-31 2008-06-10 Agilent Technologies, Inc. Enrichment and tagging of glycosylated proteins
US7125488B2 (en) * 2004-02-12 2006-10-24 Varian, Inc. Polar-modified bonded phase materials for chromatographic separations
DE112005000269T5 (de) * 2004-02-17 2007-01-25 Waters Investments Ltd., New Castle Poröse Hybridmonolithmaterialien mit von der Oberfläche entfernten organischen Gruppen

Also Published As

Publication number Publication date
US20080182918A1 (en) 2008-07-31
EP1868716A1 (fr) 2007-12-26
CA2604089C (fr) 2012-08-14
WO2006108943A1 (fr) 2006-10-19
CA2604089A1 (fr) 2006-10-19
KR101013317B1 (ko) 2011-02-09
CN101171075B (zh) 2012-06-20
FR2884253A1 (fr) 2006-10-13
JP2008539281A (ja) 2008-11-13
FR2884253B1 (fr) 2007-06-22
CN101171075A (zh) 2008-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Eeltink et al. Recent advances in the control of morphology and surface chemistry of porous polymer‐based monolithic stationary phases and their application in CEC
Chen et al. Molecular imprinting: perspectives and applications
Hu et al. Novel applications of molecularly-imprinted polymers in sample preparation
Lv et al. “Thiol–ene” click chemistry: a facile and versatile route for the functionalization of porous polymer monoliths
US7431888B2 (en) Photoinitiated grafting of porous polymer monoliths and thermoplastic polymers for microfluidic devices
KR101013317B1 (ko) 단일결정으로 된 기능화 될 수 있는 물질
Potter et al. Boronate functionalised polymer monoliths for microscale affinity chromatography
US20120255894A1 (en) Method for covalently attaching polymeric monoliths to polyether ether ketone (peek) surfaces
US20080032116A1 (en) Organic Polymer Monolith, Process for Preparing the Same, and Uses Thereof
US20100038298A1 (en) High-performance chromatographic columns containing organic or composite polymeric monolithic supports and method for their preparation
Jonnada et al. Recent advances in nonpolar and polar organic monoliths for HPLC and CEC
US8696901B2 (en) Porous polymer and process for producing the same
JP2005510609A (ja) 多孔性支持体の後修飾
AU2013304972B2 (en) Method for the preparation of monolithic columns
CN100398567C (zh) 用于从食品中提取组分的分子印迹聚合物
CN110787779A (zh) 一种聚合物包裹硅胶核-壳型色谱填料的制备和应用
Catalá-Icardo et al. Photografted fluoropolymers as novel chromatographic supports for polymeric monolithic stationary phases
JP4836167B2 (ja) 有機ポリマー製モノリスキャピラリーカラム及びその製造方法
CN107474254B (zh) 有机–无机亲水性杂化整体材料的制备及应用
JP4422540B2 (ja) 温度応答性表面及びその利用法
El Rassi Advances in organic polymer-based monolithic columns for liquid phase separation techniques
KR20100088008A (ko) 실리카모세관 컬럼의 제조방법 및 상기 제조방법으로 얻어진 실리카모세관 컬럼
KR20030095564A (ko) 크로마토그래피용 컬럼 충전제의 제조방법
CN103877954A (zh) 甲基丙烯酸-乙二醇二异丁烯酸酯聚合物整体柱的制备
CN108786765A (zh) 有机-无机聚合物色谱材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140114

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee