KR20070120507A - 감압성 접착제 조성물, 그의 도포 방법 및 그의 제조 방법 - Google Patents

감압성 접착제 조성물, 그의 도포 방법 및 그의 제조 방법 Download PDF

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KR20070120507A
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비크슈미츠 케르스틴 우르술라 반
마르틴 요한네스 베르하겐
마르티누스 루트거스
에버트 스미트
게리트 헨드릭 브룬스벨트
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내쇼날 스타치 앤드 케미컬 비.브이.
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Abstract

본 발명은, 가교성 에폭시기 및 용매를 가지는 코폴리머를 포함하는 감압성 접착제 조성물에 관한 것이다. 상기 코폴리머는 하나 이상의 제1, 제2 및 제3 모노머로 이루어지며, 여기서, 상기 제1 모노머는 에폭시기를 포함하며, 상기 제3 모노머는 벌키(bulky)한 측쇄를 가진다. 놀랍게도, 상기 제3 모노머는 상기 코폴리머의 가교 형성능에는 영향을 끼치지 않으면서, 안정성을 제공한다. 또한, 본 발명은 상기 감압성 접착제 조성물의 제조 방법 및 상기 조성물의 사용 방법에 관한 것이다.
감압성 접착제, 조성물, 코폴리머, 에폭시기, 지방족 고리

Description

감압성 접착제 조성물, 그의 도포 방법 및 그의 제조 방법 {PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AS WELL AS A METHOD OF APPLYING IT AND A METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF}
본 발명은, i) 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트, b) 아릴 (메타)아크릴레이트, c) 비닐 알카노에이트 및 d) 비닐 락탐으로부터 각각 독립적으로 선택되는 둘 이상의 모노머를 포함하는 코폴리머; 및 ii) 용매를 기재로 하며, 상기 코폴리머가 가교성을 가지는 것을 특징으로 하는 감압성 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 감압성 접착제 조성물은 상반된 요건을 동시에 충족시켜야 한다. 감압성 접착제(PSA)의 최종 강도는 그의 분자량과 관련이 있기 때문에, 적절한 수준의 가교를 달성하는 것이 중요하지만, 조기 경화가 일어나는 경우에는 점도의 증가가 나타날 수 있으므로, 상기 감압성 접착제의 취급이 용이하지 않거나, 또는 취급이 거의 불가능하게 될 수 있기 때문에, 상기 접착제는 원하는 시점에만 가교되어야 하고, 제조, 수송 또는 저장 중에는 가교되지 않아야 한다.
본 발명의 목적은, 원하는 시점에 향상된 가교성을 나타내며, 상반된 요건을 동시에 충족시키는 안정한 감압성 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 접착제 조성물은, 1) 에폭시기를 포함하는 측쇄를 가지며, 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트 및 b) 아릴 (메타)아크릴레이트로부터 선택되는 제1 모노머와, 2) 에폭시기를 포함하지 않는 측쇄를 가지며, 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트, b) 아릴 (메타)아크릴레이트, c) 비닐 알카노에이트 및 d) 비닐 락탐으로부터 선택되는 제2 모노머와, 3) 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트 및 b) 아릴 (메타)아크릴레이트로부터 선택되는 제3 모노머의 공중합에 의해 생성되는 코폴리머를 포함하며, 상기 제3 모노머는 벌키(bulky)한 측쇄를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머이고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 하기 일반식 (I)로 표시되는 것을 특징으로 한다:
Figure 112007068925067-PCT00001
(상기 일반식 (I)에서,
R1은 H 또는 CH3이고;
L은 링커(linker)를 나타내고;
B는 1개 내지 5개의 C5∼C8 고리를 가지는 고리 시스템이고, 여기서, 상기 고리는 각각 독립적으로, 선택적으로 융합 및 선택적으로 결합된(bridged) 지방족 및 방향족 고리일 수 있고, 상기 지방족 고리 또는 복수 개의 지방족 고리에는 하나의 불포화 결합이 존재할 수 있고, 각각의 지방족 고리는 선택적으로 1개 내지 4개의 서로 이웃하지 않는 산소 원자를 가질 수 있으며, 상기 고리 시스템의 각각의 고리는 독립적으로, 선택적으로 분지화된 C1∼C6 알킬, 선택적으로 분지화된 C1∼C6 알콕시 및 니트릴로부터 선택되는 1 내지 8개의 치환체 R2로 치환될 수 있고, 임의의 방향족 고리 또는 복수 개의 임의의 방향족 고리는 각각 독립적으로, 상기 R2 및 할로겐 원자로부터 독립적으로 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
여기서, 가교성 에폭시기를 포함하는 제1 (메타)아크릴 모노머와, 벌키한 측쇄를 가지는 제3 (메타)아크릴 모노머의 몰 비 M13은 0.1 내지 5임).
놀랍게도, 본 발명자들은 다양한 요건을 충족시키며, 우수한 가교 특성을 나타내는 본 발명의 접착제 조성물을 발견하였다. 뿐만 아니라, 바람직하다면, 본 발명의 접착제 조성물 중의 고체 함량은 통상적인 접착제 조성물 중의 고체 함량보다 높을 수 있기 때문에, 신속한 공정 조작이 가능하고, 본 발명의 접착제 조성물을 이용하는 경우에는 용매를 사용할 필요가 거의 없으므로 환경적인 측면에서 바람직하다. 본 발명의 접착제 조성물은, 심지어 종래의 접착제 조성물의 경우에는 부적절한 가교도를 나타내는 고체 함량에서도, 저장하는 동안 적절한 안정성을 나타낸다. 본 발명의 감압성 접착제 조성물은 코폴리머 용액이며, 다시 말하면, 상기 감압성 접착제의 용매는 상기 코폴리머를 용해시키는 용매이고, 가교가 거의 또는 전혀 일어나지 않는 한, 상기 용매 중에 상기 코폴리머가 용해된 상태가 유지되며, 가교가 일어나지 않은 경우에는 겔이 형성되지 않는다는 것으로부터 가교 여부를 확인할 수 있다. 본 명세서에서 "각각 독립적으로 선택된다"는 것은, 동일한 범주로부터 (적어도) 2개의 모노머가 선택될 수 있다는 것을 의미하며, 그 예로서, 전술한 a) 범주로부터 선택되는 2개의 모노머를 들 수 있다. 본 명세서에서 상기 할로겐 원자는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되며, 상기 할로겐 원자는 염소인 것이 바람직하다. 상기 링커 L의 길이 및 특성은 본 발명에 그다지 결정적인 영향을 끼치지는 않지만, 통상적으로, 길이가 긴 링커는 본 발명에 바람직하지 않다. 본 발명에서는 원자수 10 미만의 골격 길이를 가지는 링커가 바람직하다. 상기 링커가 비교적 긴 경우, 최적의 안정성을 얻기 위해서는 M13값이 낮아야 한다. 또한, L은 단일 결합을 나타낼 수 있다. 본 명세서에서 폴리(메타)아크릴레이트란, 폴리아크릴레이트, 폴리 메타크릴레이트, 또는 메타크릴레이트 모노머와 아크릴레이트 모노머의 코폴리머를 의미한다. 모노머와 관련하여, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 모노머 또는 메타크릴레이트 모노머를 의미한다. 본 발명에 따른 폴리(메타)아크릴레이트 (코폴리머)는 통상적으로 55 몰% 이하의 비닐 모노머(즉, 0 내지 55 몰%의 비닐 모노머)를 포함할 수 있으며, 실질적으로는 상당히 적은 양(25 몰% 미만)의 비닐 모노머를 포함하거나, 상기 비닐 모노머를 전혀 포함하지 않는다. 본 발명에 적절한 비닐 모노머를 예시하면, 비닐 아세테이트 및 n-비닐피롤리돈을 들 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물 중에 포함되는 코폴리머는 통상적으로 분자량 Mz가 50,000 내지 1,500,000 Da이고, 바람직하게는 분자량 Mz가 275,000 내지 1,500,000 Da이다. Mz는, 본 발명의 실시예에 기재된 바와 같이, 겔 투과 크로마토그래피에 의해 정해지는 2배 질량 평균 분자량(double mass-averaged molecular weight)을 의미한다. 본 발명의 접착제 조성물에서 상기 제2 모노머(에폭시기를 포함하지 않음)는 결정적인 영향을 미치지는 않으며, 상기 접착제 조성물에 기타 바람직한 특성을 제공하기 위해, 예컨대, 상기 접착제 조성물에 높은 접착 강도를 제공하기 위해 사용된다. 본 발명에 사용되는 제2 모노머의 종류는 특별히 중요하지는 않지만, 상기 코폴리머를 PSA로서 제공할 수 있는 경우, 상기 제2 모노머는 상기 코폴리머에 낮은 Tg를 제공하기 때문에, 본 발명에서 상기 제2 모노머의 존재 여부는 중요하다. 예를 들면, 상기 제2 모노머는 상기 코폴리머의 총량에 대하여 60 몰% 이상의 양으로, 바람직하게는 70 몰% 이상의 양으로, 예컨대, 60 내지 96 몰%의 양으로, 더욱 바람직하게는 70 내지 90 몰%의 양으로 존재한다. 본 발명에 적절한 제2 모노머를 예시하면, 하기 식 (II)로 표시되는 모노머를 들 수 있으나, 상기 제2 모노머는 하기 식 (II)로 표시되는 모노머로 제한되지는 않는다:
CH 2 =C(R 3 )C(O)OR 4 (II)
(식 (II)에서,
R3는 H 또는 CH3이고,
R4는 H; 또는 하나 이상의 하이드록시기로 선택적으로 치환되고, 선택적으로 분지화된 (C1-18) 알킬기로서, 서로 이웃하지 않은 하나 이상의 탄소 원자가 아미드 또는 산소 원자로 치환될 수 있는 알킬기임).
R4의 탄소 원자수는 1 내지 10인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 8이며, 예컨대, R4의 탄소 원자수는 1 내지 6이다. 본 발명에 적절한 화합물을 예시하면, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 아크릴산, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트, 아크릴 아미드, 이소-옥틸 아크릴레이트 및 라우릴 아크릴레이트를 들 수 있다.
종래의 에폭시기를 포함하는 접착제 조성물로서 시판되는 것을 예시하면, 상표명 Duro-Tak 280-2630을 들 수 있다. 상기 종래의 코폴리머는 메틸 아크릴레이트, 아크릴산, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.93 몰%의 글리시딜 메타크릴레이트(GMA)를 포함한다. 에폭시기는 접착제(glue)에 양호한 접착성을 제공한다. 그러나, 상기 에폭시기를 포함하는 접착제 조성물은 부적절한 것으로서 확인되었으며(수 일 이내, 또는 제조하는 동안에도 겔이 형성됨), 시장에서의 이용도가 감소하였다.
미국특허 제6,586,097호의 실시예 5에는 가교된 극미립자(microparticle) 형태의 코폴리머에 대해 기재되어 있다. 아울러, 상기 화합물의 접착제로서의 용도에 대해서도 기재되어 있으나, 상기 용도에 대한 실시예는 기재되어 있지 않다. 상기 미국특허문헌에 기재된 화합물은 극미립자 형태로 존재하며, 이러한 극미립자의 특성에 의해 용매에 용해되지 않는다. 전술한 특허문헌의 실시예 5의 코폴리머는 유리 전이 온도(Tg)가 61℃이기 때문에 감압성 접착제가 아니다. PSA임을 규정하는 요건에 따르면, PSA는 Tg가 0℃ 이하이어야 한다 (참조: Chu, S. G. Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, D. Satas, Ed., Chapter 8, Van Nostrand Reinhold Co., New York (1989)).
영국특허 2 240 548에는 구조적인 (2성분계) 에폭시 접착제의 첨가제로서 사용하기 위한 가교성 액정 터폴리머(terpolymer)에 대해 기재되어 있다. 상기 터폴리머는 제2 모노머의 비율이 과도하게 낮아, PSA의 유리 전이 온도를 제공할 수 없기 때문에, 감압성 접착제에 사용하기에는 적절하지 않다.
유럽특허 0 842 960에는 방사선 경화성(radiation-curable) 액상 수지 조성물에 대해 기재되어 있다. 상기 유럽특허문헌의 실시예 100에는 글리시딜 메타크릴레이트 및 벌키한 모노머를 포함하는 터폴리머에 대해 기재되어 있다. 상기 터폴리머는 제2 모노머의 비율이 과도하게 낮아, PSA의 유리 전이 온도를 제공할 수 없기 때문에, 감압성 접착제에 사용하기에는 적절하지 않다.
많은 제조자들은 가교를 유도할 수 있는 접착제 조성물을 제공한다. 경우에 따라서, 이 제조자들은 이러한 접착제 조성물을 단일 성분 시스템으로서 광고하기도 한다. 사용자의 관점에서는 단일 성분 시스템인 것이 맞다고 여겨진다. 사용자들은 다른 성분을 혼합하지 않고서, 바람직한 기재에 상기 접착제 조성물을 직접 도포할 수 있으며, 도포 후에는 가교 반응이 수행된다. 그러나, 이러한 단일 성분 시스템은 실질적으로, 화학적 필수 성분인 불활성 용매를 제외하고, 적어도 2종의 활성 성분, 즉, 가교성 폴리(메타)아크릴레이트 및 가교용 첨가제(가교제)를 포함하는 혼합물로서 여겨져야 한다.
가교를 달성하기 위해서, 상기 공지된 접착제 조성물 중의 상기 폴리(메타)아크릴레이트는 금속 이온인 상기 첨가제를 킬레이트화할 수 있는 측쇄기(side group)를 포함한다. 이러한 방식으로, 상이한 폴리(메타)아크릴레이트 사슬 간에 결합이 형성되며, 다시 말하면, 가교 결합이 형성된다. 킬레이트 형성에 의한 가교 결합은 약하고 가역적인 결합이며, 물 및 통용되는 용매(예: 알코올)와 같은 주위 조건에 민감하다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 몰 비 M13은 0.2 내지 1.5이고, 0.3 내지 1인 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 접착제 조성물은 연장된 저장 수명(shelf-life)을 가진다. 전술한 범위의 몰 비는 특히, 보다 많은 몰%(1 몰%보다 많은 양)의 에폭시기를 상기 코폴리머 중에 포함하는 접착제 조성물, 및 비교적 높은 퍼센트, 예컨대, 50 wt./wt.%보다 높은 퍼센트의 고체(코폴리머)를 포함하는 접착제 조성물에서 바람직하다. 경우에 따라서, 우수한 안정성을 얻기 위해서는 상기 몰 비 M13이 2.9 이하, 특히 1.45 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 벌키한 측쇄를 가지는 제3 (메타)아크릴 모노머는 고리 시스템 B를 포함하며, 여기서, B는 하기로부터 선택되는 골격을 가지는 고리 시스템이다:
Figure 112007068925067-PCT00002
Figure 112007068925067-PCT00003
Figure 112007068925067-PCT00004
Figure 112007068925067-PCT00005
Figure 112007068925067-PCT00006
.
상기 벌키한 측쇄를 가지는 상기 (메타)아크릴 모노머는 하나 이상의 지방족 고리를 포함하는 고리 시스템을 가지는 것이 바람직하다.
상기 고리 시스템은 바이사이클릭(bicyclic) 지방족 고리 시스템인 것이 바람직하며, 상기 모노머가 이러한 고리 시스템을 가지는 경우에는 벌키한 측쇄를 간단하고 효과적인 방법으로 제공할 수 있다.
본 발명에서는 이러한 벌키한 측쇄를 가지는 (메타)아크릴 모노머 중, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트가 바람직하다.
L은 하기 식 (III)으로 표시되는 링커인 것이 바람직하다:
Figure 112007068925067-PCT00007
(식 (III)에서,
R' 및 R"는 각각 독립적으로, -CH2- 및 -CHR20- (여기서, R20은 -H 및 -CH3로부터 선택됨)이고;
n은 0 내지 5이고;
m 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
p는 0 내지 3이고;
단, p가 0인 경우, q 역시 0이고;
n이 0인 경우, m 역시 0이며;
상기 링커 L의 골격의 탄소 원자와 산소 원자의 총 개수는 0 내지 10개, 바람직하게는 0 내지 5개임).
이러한 스페이서 길이는 상업적으로 중요한 에폭시기를 포함하는 제1 모노머, 예컨대, GMA를 보호하기에 적절하다. 상기 링커 L의 골격의 탄소 원자와 산소 원자의 총 개수가 0인 경우(즉, n 및 p가 0인 경우), L은 단일 결합을 나타내며, 상기 식 (I)에서 상기 벌키한 기는 C(O)O에 직접 결합된다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 제1 모노머는 상기 코폴리머 중에 1 몰% 이상의 양으로 존재한다.
이렇게 함으로써, 우수한 특성을 가지는 접착제 조성물, 특히, 가교 후, 주위 조건에 대한 민감성이 작은 접착제 조성물을 제공할 수 있다. 전술한 몰%의 제1 모노머, 바람직하게는 (메타)아크릴 모노머를 사용함으로써, 킬레이트의 형성에 영향을 받지 않는 접착제 조성물, 또는 별도의 가교제를 필요로 하는 접착제 조성물의 경우에도 가교가 달성될 수 있다. 즉, 본 발명의 접착제 조성물은 사용자의 관점에서만이 아니라 제조자의 관점에서도 순수하게 단일 성분 시스템이다. 본 발명의 접착제 조성물을 사용하는 경우, 제조자는 제조 공정 및 공정 제어를 간단하게 수행할 수 있으므로 바람직하다.
바람직하기로는, 상기 제1 (메타)아크릴 모노머는 하기 일반식 (IV)로 표시되는 것을 특징으로 하는, 에폭시기를 함유하는 제1 (메타)아크릴 모노머이다:
Figure 112007068925067-PCT00008
(식 (IV)에서,
R10은 H 또는 CH3이고;
q는 0 내지 6이고, r은 0 또는 1이며, 단, q가 0인 경우, r은 0이고;
D는 에폭시 고리임).
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 식 (IV)로 표시되는 상기 제1 (메타)아크릴 모노머는 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트(GMA)로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 접착제 조성물의 도포 방법을 제공하며, 본 발명의 도포 방법은, 본 발명의 접착제 조성물을, 상기 에폭시기가 가교되는 조건 하에 기재에 도포하고, 용매를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 가교 결합을 형성하는 조건은, 사용되는 제1 모노머 및 제3 모노머의 종류에 따라서, 상기 접착제 조성물을 80℃ 이상의 온도로 적절히 가열하는 것이다. 촉매를 사용하는 경우, 상기 가열 온도는 더 낮을 수 있다. 본 발명에서 촉매를 사용하는 경우에는 본 발명에 따른 바람직한 효과들 중 하나, 즉, 전술한 바와 같은 1성분 시스템으로서의 장점을 얻을 수 없다. 그러나, 비교적 높은 함량(%)의 에폭사이드를 포함하는 접착제 조성물의 경우에는 촉매의 사용 시, 본 발명의 효과를 얻을 수 있기 때문에, 본 발명에서는 촉매의 사용이 배제되지 않는다. 본 발명에 적절한 촉매를 예시하면, 벤질디메틸 아민, 보륨트리플루오라이드.피리딘, 및 포스포늄염을 들 수 있다.
바람직하기로는, 상기 가열은 110℃보다 높은 온도에서 수행되며, 이렇게 함으로써, 신속하고 적절한 가교 결합을 형성할 수 있다.
아울러, 본 발명은, 본 발명의 감압성 접착제 조성물의 제조 방법을 제공하며, 상기 조성물은, 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트, b) 아릴 (메타)아크릴레이트, c) 비닐 알카노에이트 및 d) 비닐 락탐으로부터 각각 독립적으로 선택되는 복수 개의 모노머를 기재로 하는 코폴리머를 포함하며, 3개 이상의 모노머, 특히, 1) 에폭시기를 포함하는 측쇄를 가지며, 상기 a) 및 b)로부터 선택되는 제1 모노머, 2) 에폭시기를 포함하지 않는 측쇄를 가지며, 상기 a) 내지 d)로부터 선택되는 제2 모노머, 및 3) 상기 일반식 (I)로 표시되며, 상기 a) 및 b)로부터 선택되는 제3 모노머를, 상기 모노머들에 적절한 용매의 존재 하에, 110℃보다 낮은 온도에서 공중합하여, 코폴리머 용액을 얻는 단계를 포함하고, 상기 공중합에 사용되는 제1 모노머와 상기 제3 모노머의 몰 비 M13은 0.1 내지 5인 것을 특징으로 한다.
전술한 감압성 접착제 조성물의 제조 방법은, 폴리(메타)아크릴레이트계 접착제 조성물 분야에 공지된 방법에 따라 수행되며, 상기 감압성 접착제 조성물의 제조 시, 분자량 Mz가 50,000 내지 1,500,000, 바람직하게는 100,000 내지 1,500,000, 더욱 바람직하게는 275,000 내지 1,500,000인 코폴리머가 얻어지도록 하는 농도 및 반응 조건에서 반응을 수행한다. 상기 조성물의 적절한 제조 방법을 예시하면, 미국특허 제3,769,254호에 기재된 방법을 들 수 있다.
상기 몰 비 M13은 0.2 내지 1.5인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하기로는 0.3 내지 1이다.
상기 공중합 반응은 70∼105℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하기로는 75 내지 95℃의 온도에서 수행된다.
상기 공중합 반응의 최적 온도는 상기 반응에 사용되는 모노머의 종류 및 상기 모노머의 양에 따라 다르며, 통상적인 실험을 통해서 적절한 반응 온도를 쉽게 결정할 수 있다. 가교 결합이 형성되면(겔이 형성되면, 가교 결합이 형성되었다는 것을 알 수 있음), 온도 조건을 저온으로 해야 한다. 상기 온도는 코폴리머를 형성하기에 충분한 온도여야 한다.
특히, 전술한 구현예는, 중합 및/또는 저장하는 동안 바람직하지 않은 경화가 발생하지 않도록 하면서, 예컨대, 제1 모노머로서 글리시딜 메타크릴레이트를, 제3 모노머로서 이소보르닐 (메타)아크릴레이트를 포함하는 코폴리머를 제조하기에 적절하다.
바람직하기로는, 상기 공중합은 고리 시스템 B를 가지는 제3 모노머인 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용하여 수행되며, 상기 고리 시스템 B는 하나 이상의 지방족 고리를 포함하고, 전술한 바와 같이 본 발명의 접착제 조성물은 상기 감압성 접착제용인 것이 더욱 바람직하다. 요컨대, 본 발명의 다른 바람직한 구현예에 따른 방법에서, 전술한 감압성 접착제 조성물을 참고할 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물은 동 기술 분야에 통상적으로 사용되는 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물은, 상기 코폴리머의 중량에 대하여 5 내지 70 중량%의 양으로 점착성 부여제 시스템(tackifier-system)을 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 상기 점착성 부여제 시스템을 15 내지 60 중량%의 양으로 포함한다.
또한, 본 발명은, 본 발명의 제조 방법에 의해 제조되는 감압성 접착제를 제공한다.
끝으로, 본 발명은, 본 발명의 감압성 접착제 조성물의 감압성 접착제로서의 용도를 제공한다.
이하, 실시예를 들어, 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명한다.
A) 제조 방법
실시예 1:
2 L 용량의 반응기에, 헵탄 157.9 g, 에틸 아세테이트 156.2 g, 하기와 같은 조성의 모노머 용액 306.1 g, 및 하기와 같은 개시제 용액 15.05 g을 넣었다. 상기 반응기 내 반응물을 N2 분위기 하에 반응기 온도 82∼85℃로 가열하였다. 개시 후, 모노머 용액 178.7 g을 57분간 첨가하고, 개시제 용액[99.52 g의 에틸 아세테이트에 1.2 g AIBN(2,2'-아조비스이소부티로니트릴)을 용해하여 얻은 용액] 60.45 g을 87분간 첨가하였다. 반응 90분 후, 90.1 g의 헵탄과 45.05 g의 에틸 아세테이트의 혼합물을 3시간 동안 첨가하였다. 상기 용매를 첨가하여, 상기 용액의 점도를 조절함으로써, 중합 반응이 순조롭게 진행되도록 할 수 있고, (국소적 또는 전체적인) 온도의 증감(temperature excursion)을 피할 수 있다. 상기 반응기의 온도를 전체적으로 6시간 동안 일정하게 유지시켰다. Mz: 935,000 Da. M13=0.5.
상기 모노머 용액은 하기 성분으로 구성된다:
Figure 112007068925067-PCT00009
주: 상기 모노머 분류는 본 발명에서 정의한 제1 모노머, 제2 모노머 및 제3 모노머를 나타낸다.
실시예 2:
2 L 용량의 반응기에, 헵탄 157.9 g, 에틸 아세테이트 156.2 g, 하기와 같은 조성의 모노머 용액 306.1 g, 및 하기와 같은 개시제 용액 15.05 g을 넣었다. 상 기 반응기 내 반응물을 N2 분위기 하에 반응기 온도 82∼85℃로 가열하였다. 개시 후, 모노머 용액 178.7 g을 57분간 첨가하고, 개시제 용액(99.52 g의 에틸 아세테이트에 1.2 g AIBN을 용해하여 얻은 용액) 60.45 g을 87분간 첨가하였다. 반응 90분 후, 90.1 g의 헵탄과 4.05 g의 에틸 아세테이트의 혼합물을 3시간 동안 첨가하였다. 상기 반응기의 온도를 전체적으로 6시간 동안 일정하게 유지시켰다. Mz: 879,000 Da. M13=0.33.
상기 모노머 용액은 하기 성분으로 구성된다:
Figure 112007068925067-PCT00010
실시예 3:
2 L 용량의 반응기에, 헵탄 157.9 g, 에틸 아세테이트 156.2 g, 하기와 같은 조성의 모노머 용액 306.1 g, 및 하기와 같은 개시제 용액 15.05 g을 넣었다. 상기 반응기 내 반응물을 N2 분위기 하에 반응기 온도 82∼85℃로 가열하였다. 개시 후, 모노머 용액 178.7 g을 57분간 첨가하고, 개시제 용액(99.52 g의 에틸 아세테이트에 1.2 g AIBN을 용해하여 얻은 용액) 60.45 g을 87분간 첨가하였다. 반응 90분 후, 90.1 g의 헵탄과 45.05 g의 에틸 아세테이트의 혼합물을 3시간 동안 첨가하였다. 상기 반응기의 온도를 전체적으로 6시간 동안 일정하게 유지시켰다. Mz: 934,000 Da. M13=0.33.
상기 모노머 용액은 하기 성분으로 구성된다:
Figure 112007068925067-PCT00011
실시예 4:
2 L 용량의 반응기에, 비닐 아세테이트 91.5 g, 에틸 아세테이트 212 g, 하기와 같은 조성의 모노머 용액 177 g, 및 하기와 같은 개시제 용액 10 g을 넣었다. 상기 반응기 내 반응물을 N2 분위기 하에 반응기 온도 82∼85℃로 가열하였다. 개시 후, 모노머 용액 177 g 및 에틸 아세테이트 150 g을 90분간 첨가하고, 개시제 용액(97 g의 에틸 아세테이트에 3 g AIBN을 용해하여 얻은 용액) 80 g을 180분간 첨가하였다. 상기 반응기의 온도를 전체적으로 6시간 동안 일정하게 유지시켰다. Mz: 942,000 Da. M13=1.17.
상기 모노머 용액은 하기 성분으로 구성된다:
Figure 112007068925067-PCT00012
비교 실시예 5 (실시예 1 내지 3과 비교):
2 L 용량의 반응기에, 헵탄 157.9 g, 에틸 아세테이트 156.2 g, 하기와 같은 조성의 모노머 용액 306.1 g, 및 하기와 같은 개시제 용액 15.05 g을 넣었다. 상기 반응기 내 반응물을 N2 분위기 하에 반응기 온도 82∼85℃로 가열하였다. 개시 후, 모노머 용액 178.7 g을 57분간 첨가하고, 개시제 용액(99.52 g의 에틸 아세테이트에 1.2 g AIBN을 용해하여 얻은 용액) 60.45 g을 87분간 첨가하였다. 반응 90분 후, 90.1 g의 헵탄과 45.05 g의 에틸 아세테이트의 혼합물을 3시간 동안 첨가하였다. 상기 반응기의 온도를 전체적으로 6시간 동안 일정하게 유지시켰다. Mz: 1,020,000 Da.
상기 모노머 용액은 하기 성분으로 구성된다:
Figure 112007068925067-PCT00013
비교 실시예 6 (실시예 4와 비교):
2 L 용량의 반응기에, 비닐 아세테이트 91.5 g, 에틸 아세테이트 212 g, 하기와 같은 조성의 모노머 용액 177 g, 및 하기와 같은 개시제 용액 10 g을 넣었다. 상기 반응기 내 반응물을 N2 분위기 하에 반응기 온도 82∼85℃로 가열하였다. 개시 후, 모노머 용액 177 g 및 에틸 아세테이트 150 g을 90분간 첨가하고, 개시제 용액(97 g의 에틸 아세테이트에 3 g AIBN을 용해하여 얻은 용액) 80 g을 180분간 첨가하였다. 상기 반응기의 온도를 전체적으로 6시간 동안 일정하게 유지시켰다. 반응하는 동안 겔이 미리 형성되었다.
상기 모노머 용액은 하기 성분으로 구성된다:
Figure 112007068925067-PCT00014
주: 또한, 비닐 아세테이트를 모노머로서 사용하였기 때문에, 상기 표에서 모노머의 전체 몰%는 100이 아니다.
B) 안정성 조사
본 실시예에서, 접착제 조성물을 40℃에서 8주간 공기 중에 노출한 후에도 겔을 형성하지 않은 경우, 상기 접착제 조성물이 안정하다고 간주한다. LV3 스핀들이 장착된 Brookfield Synchro-lectic 점도계(모델 LVT, 미국 Massachusetts Stoughton에 소재한 Brookfield engineering laboratories에서 제조)를 사용하여, 12 rpm에서 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)를 측정하였다. 저장 수명 테스트 조건에서 본 발명의 접착제 조성물의 점도는 5배 미만의 수준으로 증가하였으며, 이는 대단히 만족스러운 결과라고 여겨진다.
실시예 7:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 실시예 1에서와 같이 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액(Foralyn 110, 미국 Kingsport에 소재한 Eastman Chemicals에서 제조)을 혼합하였다. 제조된 샘플을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 상기 샘플의 브룩필드 점도를 각각 측정하였다. 이 기간 동안 상기 샘플의 점도는 1,000 m㎩ㆍs에서 2,000 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 8:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 실시예 2에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 샘플을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 상기 샘플의 브룩필드 점도를 각각 측정하였다. 이 기간 동안 상기 샘플의 점도는 760 m㎩ㆍs에서 1,800 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 9:
실시예 1에서 제조된 코폴리머 용액을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 각각 브룩필드 점도를 측정하였다. 이 기간 동안 생성물의 점도는 1,560 m㎩ㆍs에서 3,800 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 10:
실시예 3에서 제조된 코폴리머 용액을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 각각 브룩필드 점도를 측정하였다. 이 기간 동안 생성물의 점도는 1,000 m㎩ㆍs에서 2,400 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 11:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 실시예 3에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 샘플을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 상기 샘플의 브룩필드 점도를 각각 측정하였다. 이 기간 동안 상기 샘플의 점도는 800 m㎩ㆍs에서 2,000 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 12:
실시예 3에서 제조된 코폴리머 용액을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 각각 브룩필드 점도를 측정하였다. 이 기간 동안 생성물의 점도는 1,000 m㎩ㆍs에서 3,100 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 13:
실시예 4에서 제조된 코폴리머 용액을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 각각 브룩필드 점도를 측정하였다. 이 기간 동안 생성물의 점도는 1,300 m㎩ㆍs에서 2,500 m㎩ㆍs로 증가하였다. 이로써, 상기 생성물이 안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 14:
비교 실시예 5에서 제조된 코폴리머 용액을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 각각 브룩필드 점도를 측정하였다. 이 기간 동안 생성물이 겔화되었다. 이로써, 상기 생성물이 불안정하다는 것을 확인하였다.
실시예 15:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 비교 실시예 5에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 샘플을 40℃에서 8주간 방치하였다. 테스트 개시점 및 테스트 8주 후 시점에 상기 샘플의 브룩필드 점도를 각각 측정하였다. 이 기간 동안 생성물이 겔화되었다. 이로써, 상기 생성물이 불안정하다는 것을 확인하였다.
접착도 테스트
실시예 16:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 실시예 1에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 접착제 조성물을 65 g/㎡의 접착 두께(glue thickness)로 50 ㎛ 폴리에스테르 필름에 코팅하였다. 접착제 조성물이 코팅된 필름을 건조한 다음, 120℃의 온도에서 5분간 화학적으로 가교 결합시켰다.
이렇게 하여 얻어진 코팅의 접착 특성을, Finat 테스트 방법 FTM1에 따라 각 각 RVS, PE 및 PP 테스트 기재 상에서 평가하였다. 그 결과는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
테스트 기재 24시간 박리력 N/2.5 ㎝
스틸(steel) 25
PE 10
PP 19
본 테스트에 이용된 Finat 테스트 방법에 대해서는 제조자 및 사용자용 기술 안내서 "pressure sensitive laminates"에 기재되어 있다. 아울러, 상기 안내서에 대해서는 http://www.finat.com/testia.html에서 찾아볼 수 있다.
실시예 17:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 실시예 2에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 접착제 조성물을 65 g/㎡의 접착 두께로 50 ㎛ 폴리에스테르 필름에 코팅하였다. 접착제 조성물이 코팅된 필름을 건조한 다음, 120℃의 온도에서 5분간 화학적으로 가교 결합시켰다.
이렇게 하여 얻어진 코팅의 접착 특성을, Finat 테스트 방법 ftm 1에 따라 각각 RVS, PE 및 PP 테스트 기재 상에서 평가하였다. 그 결과는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
테스트 기재 24시간 박리력 N/2.5 ㎝
스틸 15
PE 10
PP 17
실시예 18:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 실시예 3에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 접착제 조성물을 65 g/㎡의 접착 두께로 50 ㎛ 폴리에스테르 필름에 코팅하였다. 접착제 조성물이 코팅된 필름을 건조한 다음, 120℃의 온도에서 5분간 화학적으로 가교 결합시켰다.
이렇게 하여 얻어진 코팅의 접착 특성을, Finat 테스트 방법 ftm 1에 따라 각각 RVS, PE 및 PP 테스트 기재 상에서 평가하였다. 그 결과는 하기 표에 나타낸 바와 같다.
테스트 기재 24시간 박리력 N/2.5 ㎝
스틸 9
PE 10
PP 15
응집도 테스트:
실시예 19:
실시예 16에서 제조된 코팅을 afera 방법 4102 및 Finat 방법 ftm 8에 따라서 테스트하여, 상기 코팅의 응집 특성(cohesion property)을 평가하였으며, 본 실시예에서 상기 Finat 방법은 23℃ 대신 70℃의 온도에서 수행되었다. 본 테스트에 이용된 afera 테스트 방법에 대해서는 "Afera test methods manual-2004 edition"에 기재되어 있으며, http://www.afera.com/testm.html에서도 찾아볼 수 있다.
상기 afera 방법에 따라 응집도를 측정한 결과, 상기 테스트 코팅은 4시간 이상의 시간 동안 8 ㎏의 추를 고정시킬 수 있다는 것이 확인되었다.
또한, 상기 Finat 방법에 따라 응집도를 측정한 결과, 상기 테스트 코팅은 70℃의 온도에서 150시간 이상의 시간 동안 1 ㎏의 추를 고정시킬 수 있다는 것이 확인되었다.
실시예 20:
건조 코폴리머와 건조 점착성 부여제의 비(건조 코폴리머:건조 점착성 부여제)가 5:1(중량비)이 되도록, 비교 실시예 5에서 제조된 코폴리머 용액과 점착성 부여제 용액을 혼합하였다. 제조된 접착제 조성물을 65 g/㎡의 접착 두께로 50 ㎛ 폴리에스테르 필름에 코팅하였다. 접착제 조성물이 코팅된 필름을 건조한 다음, 120℃의 온도에서 5분간 화학적으로 가교 결합시켰다.
그런 다음, 제조된 코팅을 전술한 afera 방법 및 Finat 방법(단, 70℃에서 수행)에 따라 테스트하여, 상기 코팅의 응집 특성을 평가하였다.
상기 afera 방법에 따라 응집도를 측정한 결과, 상기 테스트 코팅은 4시간 이상의 시간 동안 8 ㎏의 추를 고정시킬 수 있다는 것이 확인되었다.
또한, 상기 Finat 방법에 따라 응집도를 측정한 결과, 상기 테스트 코팅은 70℃의 온도에서 150시간 이상의 시간 동안 1 ㎏의 추를 고정시킬 수 있다는 것이 확인되었다.
C) 분자량 측정
시료의 사전 가공:
접착제 조성물 0.2 내지 0.5 g을 칭량하여, 시료로서 취하였다. 그런 다음, 25 ml의 THF를 첨가하고, 균질한 시료가 얻어질 때까지, 얻어진 혼합물을 진동시켰다. 얻어진 혼합물을, Waters Styragel HT 칼럼에서 주입하기 위한 0.45 ㎛의 Teflon 필터에 통과시켜 여과하였다.
분자량 측정:
하기 표에 나타낸 폴리스티렌 폴리머 표준 시료(Readycal, 독일 Mainz에 소재한 polymer starlands service GmbH에서 제조)를 사용하여, 일련의 Waters HT 칼럼(HT2, HT3, HT4, HT5, HT6)을 보정하였다. 용리액: THF, 유속 1 ml/분; 칼럼 온도: 4O0℃; 검출기 온도: 35℃ (Waters 2410 RI 검출기); 주입 부피: 200 ㎕. 상기 표준 시료와 동일한 조건에서 전술한 바와 같이 사전 처리된 시료를 상기 칼럼에 공급하여, 분자량을 측정하였다 (하기 표 참조). 위에서 설명한 바와 같이, 본 명세서에서 분자량은 Mz 분자량 [단위: 돌턴(Dalton)]으로 나타내며, Waters Millennium 소프트웨어 V.32를 사용하여 결정하였다.
Figure 112007068925067-PCT00015
MP = 피크 평균 분자량
MW = 중량 평균 분자량
MN = 수 평균 분자량

Claims (23)

  1. i) 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트, b) 아릴 (메타)아크릴레이트, c) 비닐 알카노에이트 및 d) 비닐 락탐으로부터 각각 독립적으로 선택되는 둘 이상의 모노머를 포함하는 코폴리머; 및 ii) 용매를 기재로 하며,
    상기 코폴리머는 가교성을 가지고,
    상기 코폴리머는,
    1) 에폭시기를 포함하는 측쇄를 가지며, 상기 a) 및 b)로부터 선택되는 제1 모노머와, 2) 에폭시기를 포함하지 않는 측쇄를 가지며, 상기 a) 내지 d)로부터 선택되는 제2 모노머와, 3) 상기 a) 및 b)로부터 선택되는 제3 모노머의 공중합에 의해 생성되는 코폴리머이고,
    상기 제3 모노머는 벌키(bulky)한 측쇄를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머이고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 하기 일반식 (I)로 표시되는 것을 특징으로 하는 감압성 접착제 조성물:
    Figure 112007068925067-PCT00016
    (상기 일반식에서,
    R1은 H 또는 CH3이고;
    L은 링커(linker)를 나타내고;
    B는 1개 내지 5개의 C5∼C8 고리를 가지는 고리 시스템이고, 여기서, 고리는 각각 독립적으로, 선택적으로 융합 및 선택적으로 결합된(bridged) 지방족 및 방향족 고리일 수 있고, 지방족 고리 또는 복수 개의 지방족 고리에는 하나의 불포화 결합이 존재할 수 있고, 각각의 지방족 고리는 선택적으로 1개 내지 4개의 서로 이웃하지 않는 산소 원자를 가질 수 있으며, 상기 고리 시스템의 각각의 고리는 독립적으로, 선택적으로 분지화된 C1∼C6 알킬, 선택적으로 분지화된 C1∼C6 알콕시 및 니트릴로부터 선택되는 1 내지 8개의 치환체 R2로 치환될 수 있고, 임의의 방향족 고리 또는 복수 개의 임의의 방향족 고리는 각각 독립적으로, 상기 R2 및 할로겐 원자로부터 독립적으로 선택되는 하나 이상의 기로 치환될 수 있고,
    여기서, 가교성 에폭시기를 포함하는 제1 (메타)아크릴 모노머와 벌키한 측쇄를 포함하는 제3 (메타)아크릴 모노머의 몰 비 M13은 0.1 내지 5임).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 몰 비 M13이 0.2 내지 1.5, 바람직하게는 0.3 내지 1인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 벌키한 측쇄를 포함하는 제3 (메타)아크릴 모노머는 고리 시스템 B를 포함하며, 여기서, B는 하기로부터 선택되는 골격을 가지는 고리 시스템인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물:
    Figure 112007068925067-PCT00017
    Figure 112007068925067-PCT00018
    Figure 112007068925067-PCT00019
    Figure 112007068925067-PCT00020
    Figure 112007068925067-PCT00021
    .
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 벌키한 측쇄를 포함하는 (메타)아크릴 모노머의 상기 고리 시스템 B는 하나 이상의 지방족 고리를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 벌키한 측쇄를 포함하는 (메타)아크릴 모노머의 상기 고리 시스템 B는 바이사이클릭(bicyclic) 지방족 고리 시스템인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 벌키한 측쇄를 포함하는 (메타)아크릴 모노머가 이소보르닐 (메타)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    L은 하기 식 (III)으로 표시되는 링커인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물:
    Figure 112007068925067-PCT00022
    (상기 식에서,
    R' 및 R"는 각각 독립적으로, -CH2- 및 -CHR20- (여기서, R20은 -H 및 -CH3로부터 선택됨)이고;
    n은 0 내지 5이고;
    m 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
    p는 0 내지 3이고;
    단, p가 0인 경우, q 역시 0이고;
    n이 0인 경우, m 역시 0이며;
    상기 링커 L의 골격의 탄소 원자와 산소 원자의 총 개수는 0 내지 10개, 바람직하게는 0 내지 5개임).
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 (메타)아크릴 모노머는 상기 코폴리머 중에 1 몰% 이상의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 에폭시기를 포함하는 제1 (메타)아크릴 모노머는 하기 일반식 (IV)로 표시되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물:
    Figure 112007068925067-PCT00023
    (상기 식에서,
    R10은 H 또는 CH3이고;
    q는 0 내지 6이고, r은 0 또는 1이며, 단, q가 0인 경우, r은 0이고;
    D는 에폭시 고리임).
  10. 제8항에 있어서,
    상기 일반식 (IV)로 표시되는 제1 (메타)아크릴 모노머는 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    점착성 부여제 시스템(tackifier-system)을 상기 코폴리머의 중량에 대해 15 내지 60 중량%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 감압성 접착제 조성물을, 상기 에폭시기가 가교되는 조건 하에 기재에 도포하고, 상기 용매를 제거하는 단계를 포함하는, 감압성 접착제 조성물의 도포 방법.
  13. 제12항에 있어서,
    가열을 110℃보다 높은 온도에서 수행하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 감압성 접착제 조성물의 제조 방법으로서,
    상기 조성물은, 선택적으로 치환된 a) 알킬 (메타)아크릴레이트, b) 아릴 (메타)아크릴레이트, c) 비닐 알카노에이트 및 d) 비닐 락탐으로부터 각각 독립적으로 선택되는 복수의 모노머를 기재로 하는 코폴리머를 포함하며,
    3개 이상의 모노머, 특히,
    1) 에폭시기를 포함하는 측쇄를 가지며, 상기 a) 및 b)로부터 선택되는 제1 모노머,
    2) 에폭시기를 포함하지 않는 측쇄를 가지며, 상기 a) 내지 d)로부터 선택되는 제2 모노머, 및
    3) 상기 일반식 (I)로 표시되며, 상기 a) 및 b)로부터 선택되는 제3 모노머를, 상기 모노머들에 적절한 용매의 존재 하에, 110℃보다 낮은 온도에서 공중합하여, 코폴리머 용액을 얻는 단계를 포함하고,
    상기 공중합에 사용되는 제1 모노머와 상기 제3 모노머의 몰 비 M13은 0.1 내지 5인 것을 특징으로 하는 감압성 접착제 조성물의 제조 방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 비가 0.2 내지 1.5, 바람직하게는 0.3 내지 1인 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 공중합을 70∼105℃의 온도, 바람직하게는 75 내지 95℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    고리 시스템 B를 가지는 제3 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용하여 상기 공중합을 수행하고,
    상기 고리 시스템 B는 하나 이상의 지방족 고리를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 제3 (메타)아크릴레이트 모노머로서, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제14항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 (메타)아크릴 모노머로서, 글리시딜 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제14항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제1 (메타)아크릴 모노머를 상기 제1, 상기 제2 및 상기 제3 (메타)아크릴레이트 모노머의 총량에 대하여 1 몰% 이상의 양으로 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물이, 상기 코폴리머의 중량에 대하여 15 내지 60 중량%의 점착성 부여제 시스템을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제13항 내지 제20항 중 어느 한 항의 방법에 의해 얻어지는 감압성 접착제 조성물.
  23. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 감압성 접착제를 감압성 접착제로서 사용하기 위한 용도.
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